KR101093529B1 - 광경화형 접착제 조성물 및 이를 이용한 전사 방법 - Google Patents

광경화형 접착제 조성물 및 이를 이용한 전사 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 광경화형 전사용 접착제에 관한 것으로, 특히 우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머, 및 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 포함하는 광경화형 전사용 접착제 조성물과 이를 이용한 광경화형 전사 방법에 관한 것이다.
본 발명의 광경화성 전사용 접착제는 상기 3가지 성분의 프리폴리머를 혼합 사용함으로 다양한 종류에 열전사지에 관계없이 전사 인쇄층과의 접착 강도가 우수하여 외부 충격으로부터 인쇄층을 효과적으로 보호할 수 있다. 그리고, 기존 열전사 방법은 열가압에 의해 전사함으로 인쇄 무늬형태가 열과 압력에 변형되어 인쇄선명성이 훼손되고, 전사용 접착제로 수용성 및 유용성 접착제를 사용함으로 희석제 성분을 증발시킨 후 전사함으로 생산성이 떨어지고 환경적으로도 유해하다. 그러나 광경화형 전사 인쇄방법은 휘발성분이 없는 광경화형 접착제를 사용하고 단순히 빛 쪼임으로 인쇄됨으로 생산성이 향상되고 인쇄 소재가 열에 의한 변형이 없으므로 인쇄 품질 또한 우수하다.
광경화형 접착제, 우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 아크릴(메타)아크릴레이트,

Description

광경화형 접착제 조성물 및 이를 이용한 전사 방법 {PHOTOCUREING TYPE ADDHESIVE COMPOSITION AND PROCESS FOR TRANSCRIBING BY USING IT}
본 발명은 인테리어 내외장재, 가구, 자동차 내장재에 사용되는 전사필름을 자외선을 이용하여 전사하는 공정에 사용 가능한 광경화형 접착제 조성물 및 이를 이용한 전사 방법에 관한 것이다.
일반적으로 도자기, 유리, 금속, 플라스틱 등의 다양한 재료가 인테리어 내외장재, 가구, 자동차 내장재 등의 소재로 사용되고 있으며, 이러한 소재 표면에 무늬를 넣거나 인쇄를 하는 경우에 다양한 전사법이 사용되고 있다.
종래의 전사 방법은 종이 등의 전사지에서 그림이 포함된 인쇄층을 피도착물에 접착용의 니스 등을 칠한 위에 붙인 다음, 전사지의 이형지 등을 벗겨내면 그림만이 남게 되는데, 여기에 다시 니스를 칠하여 마감한다. 또한, 복지에서는 대지를 미리 떼어낸 다음 전사할 수 있다. 특히, 이러한 전사 방법은 곡면 인쇄가 가능한 것이 특징이며, 도자기 등에서는 이것을 다시 소성로(燒成爐)에서 80 ℃ 정도로 구우면 안료가 융착되기도 한다.
특히, 기존의 전사 방법으로는 열전사, 습식전사, 승화전사, 가압전사 등이 있는데, 최근에 가장 널리 사용되고 있는 방법은 전사 인쇄의 물성 측면을 고려한 접착제를 이용한 열가압 전사방법이 주로 사용되고 있다. 열가압 전사에 사용 접착제로 용제 타입의 아크릴계, 우레탄계, 비닐계(hot-melt type)와 수용성 타입의 비닐계가 주로 사용되고 있다.
그 중 유성타입의 접착제는 용제의 증발에 필요한 시간 및 대기 중에 휘발성 유기물을 방출함으로 환경오염을 일으키고, 고온가압으로 인해 에너지 소비가 심한 단점이 있다. 그리고, 수용성타입의 접착제는 다양하게 고기능화 되어가는 소재(Base Coat, 플라스틱, 유리)와의 완벽한 부착성을 충족시켜 줄 수 없고, 경화된 도막의 강도가 약해서 외부의 압력이나 충격 등에 인쇄층을 보호할 수 없고, 건조 시 수분 내지 수십 분의 건조시간을 필요로 하므로 연속 작업이 불가하여 생산성이 불량하다는 문제점이 있었다.
또한, 이같이 피도착물에 고온경화형 접착제층을 도포한 후에 전사지를 적층시킨 다음 고온프레스로 압착하여 전사제품을 생산하는 가온가압형 열전사 방법에서는 연속작업이 불가하고, 접착제층을 도포하고 희석제를 휘발시킨 후 전사함으로 휘발성 유기물에 대한 대기오염 및 고온경화에 의한 에너지 소비가 심한 반면 광경화형 전사 방법은 접착제층을 도포한 직후 전사지를 적층시키고 빛을 쪼임으로 간단하게 전사되는 방법으로 기본적 물성인 인쇄적성, 내마모성, 내약품성, 내충격성이 우수할 뿐아니라, 경제적인 측면 및 환경적인 측면에서도 우수한 전사 방법이다. 이러한 광경화형 전사방법은 세계적으로 새로운 방식으로서 새로운 형태의 인쇄문화를 창출시킬 수 있다.
따라서, 피도착물과 인쇄층 사이에 완벽한 부착성 및 우수한 강도의 경화 도막을 제공함과 동시에, 경화 건조 시간을 최소화하여 공정상 안정성을 확보할 수 있으며 별도의 휘발 성분이 수반되지 않아 보다 친환경적 전사 공정 수행이 가능한 전사용 접착제 개발에 대한 연구가 필요하다.
본 발명은 전사 공정에 사용 가능한 접착제 조성물로서, 환경에 유해한 휘발성 성분을 포함하지 않으면서도 우수한 성능의 부착성 및 열가압에 의한 인쇄품질에 저하를 막을 수 있는 광경화형 접착제 조성물 및 이를 이용한 전사 방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머, 및 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 포함하는 광경화형 접착제 조성물 및 이로부터 제조된 광경화형 접착제를 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 접착제를 기재상에 도포하는 단계, 상기 접착제 도포층에 전사지를 적층하는 단계, 및 상기 전사지 적층 후, 광조사로 경화시키는 단계를 포함하는 광경화형 전사 방법을 제공한다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명은 인테리어 내외장재, 가구, 자동차 내장재에 전사 필름을 자외선이나 전자빔으로 전사하는 공정에서 환경 등에 유해한 휘발성 성분이 수반되지 않으 며, 기재와 인쇄층 사이에 우수한 부착성 및 우수한 강도의 경화도막을 생성시킬 수 있는 광경화형 접착제 조성물로서, 특정의 3가지 성분의 프리폴리머, 즉, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머, 및 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 포함하는 것을 특징으로 한다. 특히, 상기 조성물로부터 제조된 광경화형 접착제는 전사 공정에서 전사용 프라이머로서 효과적으로 사용할 수 있다.
통상적인 전사방법은 피도착물에 고온경화형 접착제층을 도포한 후에 전사지를 적층시킨 다음 고온프레스로 압착하여 전사제품을 생산하는 가온가압형 열전사 방법으로 연속작업이 불가하고, 접착제층을 도포하고 희석제를 휘발시킨 후 전사함으로 휘발성 유기물에 대한 대기오염 및 고온경화에 의한 에너지 소비가 심하다. 반면에, 본 발명과 같은 광경화성 접착제를 사용하는 경우에는 접착제층을 도포한 직후 전사지를 적층시키고 빛을 쪼임으로 간단하게 전사될 수 있고, 기본적 물성인 인쇄적성, 내마모성, 내약품성, 내충격성이 우수할 뿐만 아니라, 경제적인 측면 및 환경적인 측면에서도 우수한 전사 특성을 제공할 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 광경화형 접착제 조성물은 상기 3가지 성분의 프리폴리머를 포함함에 따라, 휘발성분이 전혀 없는 100% 고형분의 접착제를 기본으로 하여 단시간에 인쇄하여 생산성까지 향상시킬 수 있으며, 기재 및 전사지 인쇄층과의 부착성이 뛰어나며 작업성이 우수하고, 외부 충격으로부터 인쇄층을 보호할 수 있는 장점이 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 광경화형 접착제 조성물은 3가지 성분, 즉, 우 레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머, 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머, 및 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 조합하여 사용함으로써, 상기 3가지 성분의 프리폴리머의 단점을 서로 보안하고 장점을 극대화하여 우수한 부착성 및 강도의 접착제를 제공할 수 있다. 특히, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 내수성은 좋은 반면 경화시 수축현상으로 부착력이 많이 떨어지고, 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머의 경우는 평균분자량이 큰 연질로서 부착력은 양호한 반면, 접착면의 강도가 크게 떨어져 외부 압력이나 충격으로부터 흠집이 발생되는 문제점이 있다. 그리고, 에폭시 아크릴레이트 프리폴리머는 경화성이 우수하여 두꺼운 인쇄층에서도 경화가 가능하지만, 경도가 높아 외부 충격에 깨짐현상이 발생하고 부착력이 떨어지는 경향이 있다. 이에 따라, 본 발명의 상기 3 가지 성분을 조합하여 사용함으로써, 개별 프리폴리머의 단점을 서로 보안하고 장점을 극대화할 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 폴리올 및 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 공중합물이 될 수 있다. 특히, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 상기 디이소시아네이트 화합물과 분자량이 200 미만인 단분자 디올류 및 폴리올의 혼합물에 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 공중합시키는 것이 될 수 있으며, 상기 분자량 200 미만의 단분자 디올로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 비스페놀A, 비스페놀F, 환원비스페놀A, 환원비스페놀F, 디사이클로펜탄디올, 트리사이클로데칸디올 또는 이들의 혼합물 등을 사용하고, 분자내에 3개 이상의 수산기를 갖는 화합물, 즉 글 리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨(pentaerithritol), 솔보스(sorbose), 솔비톨(sorbitol)을 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜 또는 이들의 혼합물을 사용하는 것이 좋다.
또한, 상기 폴리올은 중량평균분자량 200 내지 3000의 폴리올로써, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 또는 폴리카프로락톤 폴리올이 바람직하다. 상기 폴리에테르 폴리올로는 폴리에틸렌글리콜, 1,2-폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,2-폴리부틸렌글리콜 등과 각 폴리올의 공중합 형태가 예시될 수 있고, 폴리에스테르 폴리올로는 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 3-메틸-1,8-옥탄다이올 등의 디올과 프탈릭산, 이소프탈릭산, 테레프탈릭산, 말레익산, 퓨마릭산, 아디픽산, 세바식산, 아젤릭산 등의 산이 반응한 형태의 폴리에스테르 폴리올 또는 그 공중합체가 예시될 수 있다. 또한 폴리카보네이트 폴리올로는 1,6-헥산폴리카보네이트등이 바람직하며, 폴리카프로락톤 폴리올로는 ε-카프로락톤과 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리테트라메틸렌글리콜, 1,2-폴리부틸렌글리콜, 1,6-헥산다이올, 네오펜틸글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올 등의 디올이 반응한 형태를 예시할 수 있다.
이러한 본 발명의 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 1,000 내지 10,000, 바람직하게는 3,000 내지 5,000이 될 수 있으며, 분자당 평균우레탄 결합이 3 내지 20개, 바람직하게는 4 내지 15개, 더욱 바람직하게는 5 내지 10개 존재하는 것이 바람직한데, 중량평균분자량이 3,000보다 적으면 경화도막의 인장강도 및 경도가 너무 높아지고 신율이 떨어져 부착성이 불량하며, 중량평균분자량이 5,000보다 크면 그 반대의 결과가 발생하므로 상기와 같은 분자량 분포를 갖는 것이 바람직하다. 그리고, 카르복실레이티드(메타)아크릴레이트 모노머는 부착성 및 증점의 효과에 큰 영향을 끼친다.
또한, 본 발명에 사용 가능한 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 페닐 에폭시아크릴레이트, 비스페놀에폭시디아크릴레이트, 알리파틱아킬디아크릴레이트, 지방산변성에폭시(메타)아크릴레이트, 알리파틱아킬에폭시트리(메타)아크릴레이트, 크레졸노블락에폭시아크릴레이트, 페놀노블락에폭시아크릴레이트 등의 1종 이상이 될 수 있으며, 특히, 비스페놀에폭시디아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물에서 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 중량평균분자량이 5,000에서 20,000이 될 수 있으며, 바람직하게는 10,000 내지 15,000이 될 수 있으며, 분자당 평균 이중 결합이 1 내지 20개, 바람직하게는 1 내지 12개, 더욱 바람직하게는 2 내지 8개 존재하는 것이 바람직하다. 중량평균분자량이 10,000보다 적으면 부착은 좋으나 높아지고 경화성이 떨어져 부착성이 불량하며, 중량평균분자량이 5,000보다 크면 그 반대의 결과가 발생하므로 상기와 같은 분자량 분포를 갖는 것이 바람직하다. 그리고, 카르복실레이티드(메타)아크릴레이트 모노머는 부착성 및 증점의 효과에 큰 영향을 끼친다.
본 발명의 광경화형 접착제 조성물은 상기 3가지 프리폴리머의 조합에 따른 상승 작용을 좀더 극대화할 수 있도록, 전체 조성물 100 중량부에 대하여, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량부, 바람직하게는 10 내지 20 중량부, 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량부, 바람직하게는 10 내지 20 중량부, 및 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량부, 바람직하게는 20 내지 30 중량부를 포함할 수 있다.
특히, 우레탄아크릴레이트 프리폴리머가 20 중량부보다 많으면 경화도막의 인장강도 및 수축현상이 심해져 부착성이 불량하게 될 수 있으며, 10 중량부보다 적으면 내용제성과 강도가 불량한 결과가 발생할 수 있므로 상기와 같은 함량을 갖는 것이 바람직하다. 그리고, 아크릴아크릴레이트가 20 중량부보다 많으면 경화도막의 강도가 너무 낮아지고 경화성이 떨어져 내수성이 불량할 수 있으며, 10 중량부보다 적으면 인쇄층과 부착이 불량한 결과가 발생할 수 있으므로 상기와 같은 함량을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 에폭시아크릴레이트가 30 중량부보다 많으면 접착막의 경도가 너무 높아지고 신율이 떨어져 외부 충격에 쉽게 균열이 갈 수 있고, 20 중량부보다 적으면 경화가 불량하여 소재층과 부착이 떨어질 수 있으므로 상기와 같은 중량부를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 광경화형 접착제 조성물은 접착력을 향상시킬 수 있도록 인에스테르(메타)아크릴레이트를 추가로 포함할 수 있다. 상기 인에스테르(메타)아크릴레이트는 메타크릴로일옥시에틸에시드 포스페이트, 아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 메타크릴로일옥시프로필에시드 포스페이트, 아크릴로일옥시부틸 포스페이트 등의 1종 이상이 될 수 있으며, 특히, 아크릴로일옥시에틸 포스페이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 인에스테르(메타)아크릴레이트는 전체 조성물 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 2 내지 5 중량부로 포함될 수 있으며, 우수한 인쇄부착성을 확보하는 측면에서 상기 함량 범위로 첨가하는 것이 좋다.
또한, 본 발명에서는 상기 우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머, 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머와 반응하는 (메타)아크릴레이트 모노머를 추가로 포함할 수 있으며, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 단관능성 모노머 또는 다관능성 모노머 중 1종 이상이 될 수 있다.
좀더 상세하게는, 본 발명의 광경화형 접착제 조성물에 사용 가능한 (메타)아크릴레이트 모노머 중 단관능성 모노머로는 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴레이트, N-비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 이소부톡시(메타)아크릴아마이드, 디아세톤(메타)아크릴아마이드, 보닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메타)아크릴레이트,메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 사이크로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하 이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스티어릴(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 바람직하다. 또한, 다관능성 모노머로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 트리사이크로데칸디메탄올디아크릴레이트 또는 이들의 혼합물 등이 바람직하다.
상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 전체 조성물 100 중량부에 대하여, 10 내지 60 중량부, 바람직하게는 20 내지 30 중량부로 포함될 수 있으며, 작업성 측면에서 상기 함량 범위로 첨가하는 것이 좋다.
본 발명은 또한, 광개시제, 점착제, 실란커플링제, 열중합금지제, 평활제, 계면활성제, 및 소포제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.
특히, 일반적으로 전사지는 폴리에스테르필름에 비닐계 잉크로 인쇄한 것으로 광경화형 접착제는 폴리에테르 필름층과 잉크층을 투과하여 경화시켜야 한다. 그래서, 투과력이 좋은 빛의 파장을 이용하여야 하며 그 파장영역에서 경화될 수 있는 광경화형 접착제 조성물로 이루어져야 한다.
이에 따라, 본 발명의 광경화형 접착제 조성물 중 광개시제의 선택이 중요한데, 상기 광개시제로는 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 등 중에서 1종 이상을 사용할 수 있다. 광개시제로서 상업용으로 공급되는 제품으로는 Irgacure184, 651, 500, 819, 907, 1800(시바가이기사) 등과 Darocure 1116, 1173(머크사), Lucirine LR8728(바스프사), Micure HP-8, TPO, CP-4, BK??6(미원상사) 등이 있으며, 이들 중 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 을 포함하여 2종 이상을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 광개시제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 10 중량부, 바람직하게는 3 내지 6 중량부로 포함될 수 있으나, 상기 함량 범위에 특별히 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 경화성 접착제 조성물에 추가로 포함될 수 있는 점착제로는 아크릴계, 폴리에스테르계, 폴리부타디엔계, 폴리에테르계, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계, 폴리비닐카프로락탐계 및 이들의 혼합물 등을 1종 이상 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리부타디엔계를 사용하는 것이 좋다.
상기 점착제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여, 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 5 내지 10 중량부로 포함될 수 있으나, 상기 함량 범위에 특별히 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 광경화형 접착제 조성물은 실란커플링제, 열중합금지제, 평활제, 계면활성제, 및 소포제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구현예에 있어서, 상기 광경화형 접착제 조성물은 전체 조성물 총량에 대하여, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40중량%, 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량%, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량%, 인에스테르(메타)아크릴레이트 0.5 내지 10 중량%, (메타)아크릴레이트 모노머 10 내지 65 중량%, 광개시제 0.5 내지 10 중량%, 및 점착제 1 내지 30 중량%를 포함할 수 있다.
또다른 바람직한 일 구현예에 있어서, 본 발명의 광경화형 접착제 조성물은 전체 조성물 총량에 대하여, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 5 내지 10중량%, 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머 5 내지 30 중량%, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머 5 내지 30 중량%, 인에스테르(메타)아크릴레이트 0.5 내지 4 중량%, (메타)아크릴레이트 모노머 30 내지 60 중량%, 광개시제 1 내지 7 중량%, 및 점착제 5 내지 10 중량%를 포함할 수 있다.
이러한 조성비는 각 화합물들의 반응 당량비를 중량비로 환산한 것으로부터 구한 것이다.
한편, 본 발명은 상기 조성물로부터 제조된 광경화형 접착제는 전사지 인쇄성이 우수하고 외부에 물리적 충격에 인쇄층에 안정한 접착력을 제공한다.
본 발명은 또한, 상기 광경화형 접착제를 기재상에 도포하는 단계, 상기 접착제 도포층에 전사지를 적층하는 단계, 및 상기 전사지 적층 후, 광조사로 경화시키는 단계를 포함하는 광경화형 전사 방법을 제공한다.
상기 광경화형 전사 공정에서는, 전사지 적층후에는 광 조사하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.
또한, 상기 공정에서 광조사를 수행함에 있어서, 50 내지 3000 mJ/㎠, 바람직하게는 800 내지 1500 mJ/㎠의 광량을 조사하는 것이 인쇄안정성 및 부착성 측면에서 바람직하다.
특히, 도 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 광경화형 전사 공정은 접착제 도포는 롤 코타로 하고, 접착제 도포, 전사지 전송, 롤압착 및 이형지 제거를 벨트로 연결하여 연속 자동 공정으로 수행할 수 있다.
이상의 본 발명에 따른 광경화형 접착제 조성물 및 이로부터 제조된 광경화형 접착제는, 상기 광경화형 전사 방법으로 적용되며 인테리어 내외장재, 가구, 자동차용 내장재에 전사 인쇄용 접착제로서 사용될 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 기재된 내용 이외의 사항은 필요에 따라 가감이 가능한 것이므로, 본 발명에서는 특별히 한정하지 아니한다.
본 발명은 휘발 성분이 없는 고형분의 접착제 성분을 기본으로 하여 특정의 3 가지 성분의 프리폴리머를 조합하여 사용함으로써, 단시간에 인쇄하여 생산성까지 향상시킬 수 있으며, 전사 공정에서 기재와 전사지 인쇄층과의 우수한 부착성 확보 할 수 있다. 또한, 광경화형 접착제로 접착 후 경화 도막에 우수한 내용제성, 내수성, 내화학성 및 물리적 성질을 부여할 수 있으며, 우수한 강도를 확보하여 외부 충격으로부터 인쇄층을 효과적으로 보호할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
하기의 실시예 1~3 및 비교예 1~3에서 %로 표시된 것은 다른 언급이 없는 한 모두 중량%을 나타내는 것이다.
실시예 1
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 30 중량%, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머20 중량%, 아크릴 (메타)아크릴레이트 프리폴리머20 중량%, 이소보닐메타크릴레이트 14.5 중량%, 광개시제 4.5 중량%, 점착제 10 중량%, 인에스테르(메타)아크릴레이트 1 중량%을 혼합하여 30분 동안 500 rpm으로 교반하고, 25 ℃ 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 전사용 광경화형 접착제를 제조하였다.
실시예 2
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 10 중량%, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 30 중량%, 아크릴 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 30 중량%, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 24.5 중량%, 광개시제 4.5 중량%, 점착제 10 중량%, 인에스테르(메타)아크릴레이트 1 중량%을 혼합하여 30분 동안 500 rpm으로 교반하고, 25 ℃로 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 전사용 광경화형 접착제를 제조하였다.
실시예 3
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 20 중량%, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 30 중량%, 아크릴 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 30 중량%, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 25.5 중량%, 광개시제 4.5 중량% 을 혼합하여 30분 동안 500 rpm으로 교반하고, 25 ℃로 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 전사용 광경화형 접착제를 제조하였다.
비교예 1
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 40 중량%, 아크릴 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 30 중량%, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 25.5 중량%, 광개시제 4.5 중량%, 점착제 10 중량%을 혼합하여 30분 동안 500 rpm으로 교반하고, 25 ℃로 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 전사용 광경화형 접착제를 제조하였다.
비교예 2
교반기가 달린 반응기에 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머를 40 중량%, 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 30 중량%, 트리메틸올프로판트리아크릴레이 트 25.5 중량%, 광개시제 4.5 중량%, 점착제 10 중량%을 혼합하여 30분 동안 500 rpm으로 교반하고, 25 ℃로 유지하면서 10분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 전사용 광경화형 접착제를 제조하였다.
비교예 3
교반기가 달린 반응기에 에폭시 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 40 중량%, 아크릴 (메타)아크릴레이트 프리폴리머 30 중량%, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 25.5 중량%, 광개시제 4.5 중량%, 점착제 10 중량%을 혼합하여 30분 동안 500 rpm으로 교반하고, 25 ℃로 유지하면서 10 분 동안 진공 탈포하여 기포를 완전 제거한 후 전사용 광경화형 접착제를 제조하였다.
상기 실시예 1~3 및 비교예 1~3에 따른 광경화형 접착제 조성물의 각 성분 함량을 하기 표 1에 나타내었다. 여기서, 함량 단위는 중량%이다.
　성 분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
우레탄 (메타)아크릴레이트 30 10 20 40 40 -
에폭시 (메타)아크릴레이트 20 30 30 - 20 40
아크릴 (메타)아크릴레이트 20 20 20 20 - 20
이소보닐메타크릴레이트/
트리메틸올프로판트리아크릴레이트		 14.5 24.5 25.5 25.5 25.5 25.5
인에스테르(메타)아크릴레이트 1 1 - - - -
광개시제 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5
점착제 10 10 0 10 10 10
합 계　 100 100 100 100 100 100
실험예
도 1에 나타낸 바와 같은 공정으로, 상기 실시예 1~3 및 비교예 1~3에 따라 얻어진 광경화형 접착제 유리판에 0.05 mm의 두께로 도포하여 광경화형 접착제 도포층을 형성시켰다. 상기 접착제 도포층 위에 전사지를 적층시킨 후, 광조사기로 300 mJ/㎠ 광량을 조사하여 가경화시킨 다음, 전사지의 이형필름을 제거하였다. 그 후에, 광조사기를 이용하여 1000 mJ/㎠의 광량으로 완전 경화시켜, 유리판상에 전사지의 인쇄층이 전사된 경화 제품을 제조하였다.
전술한 바와 같이, 상기 실시예 1~3 및 비교예 1~3에 따라 얻어진 광경화형 접착제를 사용하여 제조한 유리판 전사 제품에 대하여 하기와 같은 물성을 측정하였다.
부착성
상기와 같이 완전 경화시킨 후 ASTM D 3359-87 의 방법에 의하여 실시하였다.
인쇄 적성(잉크 전이%)
300 mJ/㎠ 광량을 조사하여 가경화시킨 다음 전사지 이형필름을 제거 후 1,000 mJ/㎠ 로 완전경화시킨 다음 소재로 전이된 잉크의 량을 부피비로 측정하여 전사특성을 확인하였다.
연필경도(Hardness)
상기 방법으로 제조된 경화 도막에 대하여 경도를 측정하였다. 먼저, KS G2603의 보통급 연필의 심이 3mm 정도 노출되도록 적당히 깎고, 다음에 단단한 평면에 놓인 400번 이상의 연마지에 심을 직각으로 대고 원을 그리면서 조용히 연마하고, 끝 부분이 평평하고 각이 날카롭게 되도록 하였다. 심은 시험할 때마다 매회 새롭게 연마해서 사용하였다. 준비된 연필을 상기 경화 도막에 대하여 약 45ㅀ를 유지하면서 10 N(1 kg)정도의 하중을 걸어 둔각 방향으로 선을 그어 경도를 측정하였다.
내용제성(MEK Rubbing)
상기 방법으로 제조된 경화 도막에 대하여 메틸에틸케톤(Methyl ethyl Ketone)을 면에 적신 다음 전사면에 5회 문질러 인쇄 변화를 관찰하였다.
내수성(MEK Rubbing)
상기 방법으로 제조된 경화 도막에 대하여 증류수를 면에 적신다음 전사면에 5회 문질러 인쇄 변화를 관찰하였다.
실시예 1~3 및 비교예 1~3의 접착제로 상기 방법으로 제도된 경화 도막을 위와 같은 실험방법으로 부착성, 인쇄적성, 연필경도, 내용제성, 내수성을 측정하였다. 이상의 물성 측정 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
부착성 100/100 100/100 95/100 75/100 50/100 30/100
인쇄적성(%) 100 100 100 90 90 90
연필경도 B HB HB B H HB
내용제성 양호 양호 양호 보통 양호 양호
내수성 양호 양호 양호 양호 양호 양호
상기 표 2의 물성 측정 결과에서 나타난 바와 같이, 우레탄 (메타)아크릴레이트 프리폴리머, 에폭시 (메타)아크릴레이트, 아크릴 (메타)아크릴레이트를 함께 포함하는 본 발명에 따른 실시예 1~3의 접착제가 비교예 1~3에 비해 부착성 및 인쇄적성에서 우수하였다. 부착성은 전사잉크가 소재에 접착 정도를 측정하는 방법으로 부착성이 우수하면 어떠한 외부 충격에도 잘 떨어지지 않게 된다. 그리고, 상기 표2에서 보는 것과 같이 기존 열전사 접착제는 내수성 및 내용제성이 매우 불량하여 물이나 용제에 인쇄잉크가 녹아 없어지는 반면 모든 광경화성 접착제는 내수성 및 내용제성이 양호하여 물이나 용제로 인쇄면을 닦아도 변화되지 않았다. 근본적으로 광경화형 접착제가 내용제성 및 내수성은 현존하는 전사방법보다 월등하다는 것을 알 수 있다.
본 발명은 3가지 성분의 프리폴리머, 즉, 우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시( 메타)아크릴레이트 프리폴리머, 및 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머를 함께 포함하는 광경화형 접착제 조성물을 제공함으로써, 휘발 성분이 전혀없는 100% 고형분의 접착제를 기본으로 하여 단시간에 인쇄하여 생산성까지 향상시킬 수 있으며, 인테리어 내외장재, 가구, 자동차 내장재에 사용되는 전사필름을 자외선이나 전자빔을 이용하여 전사하는 공정에서 기재와 전사지 인쇄층과의 부착성이 뛰어나며 작업성이 우수하고, 기존의 유성타입의 접착제에 비해 작업성, 친환경성, 내용제성, 생산성 등이 매우 뛰어나 그의 산업상 이용 가능성이 매우 크다고 할 수 있다.
도1은 본 발명의 일 구현예에 따른 광경화형 접착제를 사용하는 전사 공정을 개략적으로 나타낸 도면이다.
*도면의 주요부호에 대한 설명
① 기재 ② 광경화형 접착제 ③ 전사지
④ 롤러(Roller) ⑤ 광 램프

Claims (23)

  1. 전체 조성물 100 중량부에 대하여, 우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량부, 아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량부, 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량부 및 인에스테르(메타)아크릴레이트를 5 내지 20 중량부로 포함하는 광경화성 접착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머는 페닐 에폭시아크릴레이트, 비스페놀에폭시디아크릴레이트, 알리파틱아킬디아크릴레이트, 지방산변성에폭시(메타)아크릴레이트, 알리파틱아킬에폭시트리(메타)아크릴레이트, 크레졸노블락에폭시아크릴레이트, 및 페놀노블락에폭시아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 광경화형 접착제 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서,
    상기 인에스테르(메타)아크릴레이트는 메타크릴로일옥시에틸에시드 포스페이트, 아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 메타크릴로일옥시프로필에시드 포스페이트, 및 아크릴로일옥시부틸 포스페이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 광경화형 접착제 조성물.
  10. 삭제
  11. 제1항에 있어서,
    (메타)아크릴레이트 모노머를 추가로 포함하는 광경화형 접착제 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트 모노머는 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-옥틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸(메타)아크릴레이트, N-비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 이소부톡시(메타)아크릴아마이드, 디아세톤(메타)아크릴아마이드, 보닐(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데카닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 디사이클로펜타디엔(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸( 메타)아크릴레이트,메톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 에폭시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(메타)아크릴레이트, 스티어릴(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리옥시에틸(메타)아크릴레이트, 및 트리사이크로데칸디메탄올디아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 광경화형 접착제 조성물.
  13. 제11항에 있어서,
    전체 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머를 10 내지 60 중량부로 포함하는 광경화형 접착제 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    광개시제, 점착제, 실란커플링제, 열중합금지제, 평활제, 계면활성제, 및 소포제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 광경화형 접착제 조성물.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 광개시제는 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐-아세토페논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 1-(4-이소프로필-페놀)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오잔톤, 벤조페논, 및 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀 로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 광경화형 접착제 조성물.
  16. 제14항에 있어서,
    전체 조성물 100 중량부에 대하여, 광개시제를 0.5 내지 10 중량부로 포함하는 광경화형 접착제 조성물.
  17. 제14항에 있어서,
    상기 점착제는 아크릴계, 폴리에스테르계, 폴리부타디엔계, 폴리에테르계, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계, 폴리비닐카프로락탐계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 광경화형 접착제 조성물.
  18. 제14항에 있어서,
    전체 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 점착제를 1 내지 30 중량부로 포함하는 광경화형 접착제 조성물.
  19. 제14항에 있어서,
    우레탄(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40중량%,
    아크릴(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량%,
    에폭시(메타)아크릴레이트 프리폴리머 1 내지 40 중량%,
    인에스테르(메타)아크릴레이트 0.5 내지 10 중량%,
    (메타)아크릴레이트 모노머 10 내지 65 중량%,
    광개시제 0.5 내지 10 중량%, 및
    점착제 1 내지 30 중량%
    를 포함하는 광경화형 접착제 조성물.
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101530539B1 (ko) * 2013-09-10 2015-06-22 글로텍 주식회사 Uv 경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 광학필름 및 광학필름 제조방법
KR101819306B1 (ko) 2015-12-23 2018-01-17 주식회사 포스코 밀착성이 우수한 철강 소재용 잉크조성물, 이를 이용한 프린트 강판 제조 방법 및 이에 따라 제조된 프린트 강판

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100491544B1 (ko) * 1996-04-25 2006-01-12 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 자외선경화형접착제조성물및물품

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100491544B1 (ko) * 1996-04-25 2006-01-12 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 자외선경화형접착제조성물및물품

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014088169A1 (ko) * 2012-12-07 2014-06-12 제일모직 주식회사 광경화 조성물 및 상기 조성물로 형성된 장벽층을 포함하는 봉지화된 장치
KR101940550B1 (ko) 2017-08-10 2019-01-22 애경화학 주식회사 박막 고점착성을 가지는 oca용 아크릴 점착제 조성물 및 그 제조방법

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