KR20150005993A - 스크린 인쇄용 공중합체 조성물 - Google Patents

스크린 인쇄용 공중합체 조성물 Download PDF

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겐지 이이다
고타로 아사히나
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미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 과제는, 기판의 접합 가공 시간이 짧고, 경화 불균일이 없는 터치 패널용 접착제에 적합한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 제공하는 것이며, 본 발명은, 하기 요건 (a)∼(c)를 만족하고, 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위〔i〕과, 탄소 원자수 3∼20의 α-올레핀으로부터 유도되는 구성 단위〔ii〕와, 특정한 비공액 폴리엔으로부터 유도되는 구성 단위〔iii〕을 포함하는 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 랜덤 공중합체(A)를 포함하는 것을 특징으로 하는 스크린 인쇄용 공중합체 조성물에 관한 것이다.
(a) 에틸렌 단위〔i〕/α-올레핀 단위〔ii〕의 몰비(〔i〕/〔ii〕)가 35/65∼95/5이고,
(b) 요오드가가 0.5∼50의 범위에 있고,
(c) 135℃의 데칼린 용액 중에서 측정한 극한 점도[η]가 0.01∼5.0(dl/g)의 범위이다.

Description

스크린 인쇄용 공중합체 조성물{COPOLYMER COMPOSITION FOR SCREEN PRINTING}
본 발명은, 성형 가공성이 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물, 당해 공중합체 조성물을 이용하여 이루어지는 적층체, 및 그의 용도에 관한 것이다.
최근, 터치 패널을 사용하는 ATM, 발권기, 자동차 내비게이션, 휴대용 게임기, 휴대 전화(스마트 폰), 태블릿 단말 등의 각종 전자 기기류의 사용이 증대되고 있다. 이러한 터치 패널에는 저항막식, 정전 용량식, 광학식, 초음파식과 같은 다른 원리의 방식이 있어, 각기 용도에 따른 방식이 채용되어 이용되고 있다. 어느 방식에 있어서의 터치 패널도, 액정 패널 기판과 유리나 수지제의 투명 기판을 접합하는 구조로 이루어져 있고, 그들을 접합하여 고정하는 접착제에는, 투명성을 갖는 접착제가 사용되고 있다.
이러한 접착제로서는, 통상, 점착 테이프가 이용되고 있지만, 점착 테이프는, 리워크성(reworkability)이 나빠, 점착 테이프를 절단하고 남은 부분은 폐기하지 않을 수 없기 때문에 수율성이 뒤떨어지거나, 또는 접착면의 단차가 있는 경우의 단차 추종성이 뒤떨어지는 것 등의 문제점이 있다.
이들 문제점을 해결하기 위해서 액상 접착제도 이용되고 있다. 액상 경화형의 수지로서는 에폭시 수지나 아크릴 수지가 일반적으로 이용되고 있다. 아크릴 수지로서는, 예컨대 (메트)아크릴산의 탄소수 1∼18의 알킬에스터 모노머, 하이드록실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 다이알킬 치환 아크릴아마이드 모노머의 공중합체인 아크릴 수지와 가교제를 함유하여 이루어지는 광학용 점착 조성물을 이용하는 것(특허문헌 1: 일본 특허공개 2011-195651호 공보), (메트)아크릴계 중합체, 다이사이클로펜탄일 (메트)아크릴레이트 및 옥틸머캅탄 등의 분자 내에 머캅토기를 갖는 화합물을 광경화성 조성물로 이루어지는 접착제를 이용하는 것(특허문헌 2: 일본 특허공개 2012-41499호 공보) 등이 제안되어 있다. 이들을 이용하면 점착 테이프를 사용한 경우의 상기 문제점을 해결하는 것이 가능하지만, 한편으로는 기판에 디스펜서로 최적의 패턴을 도공하고 나서 기판을 접합하는 공정의 가공 시간이 길다고 하는 문제가 있다. 또, UV로 경화하는 경우에는, 광선이 닿지 않는 부분이 경화되지 않는다고 하는 경화 불균일이 있는 문제도 있다.
한편, 터치 패널용 등의 접착제로서, 예컨대 폴리아마이드 엘라스토머, 폴리우레탄 엘라스토머 및 스타이렌-아이소뷰틸렌-스타이렌 코폴리머로 이루어지는 수지 성분을 함유하여 이루어지는 접착제 조성물을 이용하는 것(특허문헌 3: 일본 특허공개 2010-168510호 공보), 분자 중에 하이드록실기 및/또는 카복실기를 갖는 우레탄 폴리머와 분자 중에 에틸렌성 불포화기를 갖는 우레탄 폴리머를 적어도 함유하는 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화시킨 점착제로 이루어지는 점착 시트를 이용하는 것(특허문헌 4: 일본 특허공개 2011-111572호 공보), 분자 내에 알켄일기를 갖는 폴리옥시알킬렌계 중합체, 분자 내에 2∼5개 미만의 하이드로실릴기를 갖는 화합물, 및 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 조성물의 경화물을 이용하는 것(특허문헌 5: 일본 특허공개 2010-97070호 공보), 또는 스크린 인쇄성이 우수한 접착제 조성물로서, 클로로프렌 고무, SEBS, 페놀 수지, 아미노기 함유 커플링제, 및 유기 용제를 포함하는 조성물(특허문헌 6: 일본 특허공개 2004-143219호 공보) 등이 제안되어 있다.
그러나, 점착 시트에서는 상기의 점착 테이프와 마찬가지로 수율의 문제가 있다. 또한, 특허문헌 6에서 개시되는 스크린 인쇄법에서는 용제 건조 공정이 필수여서, 가공 시간이 길어진다고 하는 문제가 있다.
일본 특허공개 2011-195651호 공보 일본 특허공개 2012-41499호 공보 일본 특허공개 2010-168510호 공보 일본 특허공개 2011-111572호 공보 일본 특허공개 2010-97070호 공보 일본 특허공개 2004-143219호 공보
본 발명은 상기와 같은 종래 기술에 수반하는 문제를 해결하고자 하는 것으로서, 기판의 접합 가공 시간이 짧고, 경화 불균일이 없는 터치 패널용 접착제에 적합한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 적어도,
(A) 하기 요건 (a)∼(c)를 만족하고, 또한 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위〔i〕과, 탄소 원자수 3∼20의 α-올레핀으로부터 유도되는 구성 단위〔ii〕와, 하기 화학식 I 및 II로부터 선택되는 적어도 1종의 비공액 폴리엔으로부터 유도되는 구성 단위〔iii〕을 포함하는 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 랜덤 공중합체(A)를 포함하는 것을 특징으로 하는 스크린 인쇄용 공중합체 조성물에 관한 것이다.
(a) 에틸렌 단위〔i〕/α-올레핀 단위〔ii〕의 몰비(〔i〕/〔ii〕)가 35/65∼95/5이고,
(b) 요오드가(價)가 0.5∼50의 범위에 있고,
(c) 135℃의 데칼린 용액 중에서 측정한 극한 점도[η]가 0.01∼5.0(dl/g)의 범위이다;
[화학식 I]
Figure pct00001
(화학식 I 중, n은 0 내지 10의 정수이고, R1은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기이고, R2는 수소 원자 또는 탄소 원자 1∼5의 알킬기이다).
[화학식 II]
Figure pct00002
(화학식 II 중, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자 1∼10의 알킬기이다).
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 기재의 표면에, 접착제로서 스크린 인쇄 장치를 사용하여 직접 도포하는 것에 의해, 접합 가공 시간이 짧고 경화 불균일이 없는 터치 패널용 수지 조성물을 얻을 수 있다.
<에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 랜덤 공중합체(A)>
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물에 포함되는 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 랜덤 공중합체(A)〔이하, 본 발명에서는, 간단히 공중합체(A)로 칭하는 경우도 있다〕는, 요건 (a)∼(c)를 만족하고, 또한 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위〔i〕과, 탄소 원자수 3∼20의 α-올레핀으로부터 유도되는 구성 단위〔ii〕와, 화학식 I 및 II로부터 선택되는 적어도 1종의 비공액 폴리엔으로부터 유도되는 구성 단위〔iii〕을 포함한다.
[화학식 I]
Figure pct00003
(화학식 I 중, n은 0 내지 10의 정수이고, R1은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기이고, R2는 수소 원자 또는 탄소 원자 1∼5의 알킬기이다).
[화학식 II]
Figure pct00004
(화학식 II 중, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자 1∼10의 알킬기이다).
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 본 발명의 효과를 발휘하는 한, 트랜스체나 시스체 등, 구조 이성체에 전혀 한정되지 않는다.
(α-올레핀)
본 발명에 따른 공중합체(A)를 구성하는 탄소 원자수 3∼20의 α-올레핀으로부터 유도되는 구성 단위〔ii〕를 형성하는 탄소 원자수 3∼20의 α-올레핀으로서는, 구체적으로는, 프로필렌, 1-뷰텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트라이데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 9-메틸-1-데센, 11-메틸-1-도데센, 12-에틸-1-테트라데센 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소 원자수 3∼10의 α-올레핀이 바람직하고, 특히 바람직하게는 프로필렌, 1-뷰텐, 1-헥센, 1-옥텐 등이다.
이들 α-올레핀은, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용된다.
(비공액 폴리엔)
본 발명에 따른 공중합체(A)를 구성하는 비공액 폴리엔으로부터 유도되는 구성 단위〔iii〕을 형성하는 비공액 폴리엔은, 말단 바이닐기 함유 노보넨 화합물이고, 상기 화학식 I 및 II로부터 선택되는 적어도 1종이다.
화학식 I에 있어서, n은 0∼10의 정수, 바람직하게는 0∼5의 정수이다. R1은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기이고, 알킬기의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, n-펜틸기, 아이소펜틸기, t-펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 아이소헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등을 들 수 있다. R1로서는, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다. R2는 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼5의 알킬기이고, 알킬기의 구체예로서는, 상기 R1의 구체예 중, 탄소 원자수 1∼5의 알킬기를 들 수 있다. R2로서는, 수소 원자, 메틸기 또는 에틸기가 바람직하다.
화학식 II에 있어서, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기이고, 알킬기의 구체예로서는, 상기 R1과 동일한 알킬기를 들 수 있다.
화학식 I 또는 II로 표시되는 노보넨 화합물로서는, 예컨대 5-메틸렌-2-노보넨, 5-바이닐-2-노보넨, 5-(2-프로펜일)-2-노보넨, 5-(3-뷰텐일)-2-노보넨, 5-(1-메틸-2-프로펜일)-2-노보넨, 5-(4-펜텐일)-2-노보넨, 5-(1-메틸-3-뷰텐일)-2-노보넨, 5-(5-헥센일)-2-노보넨, 5-(5-헵텐일)-2-노보넨, 5-(1-메틸-4-펜텐일)-2-노보넨, 5-(2,3-다이메틸-3-뷰텐일)-2-노보넨, 5-(2-에틸-3-뷰텐일)-2-노보넨, 5-(6-헵텐일)-2-노보넨, 5-(3-메틸-5-헥센일)-2-노보넨, 5-(3,4-다이메틸-4-펜텐일)-2-노보넨, 5-(3-에틸-4-펜텐일)-2-노보넨, 5-(7-옥텐일)-2-노보넨, 5-(2-메틸-6-헵텐일)-2-노보넨, 5-(1,2-다이메틸-5-헥센일)-2-노보넨, 5-(5-에틸-5-헥센일)-2-노보넨, 5-(1,2,3-트라이메틸-4-펜텐일)-2-노보넨 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 5-바이닐-2-노보넨, 5-메틸렌-2-노보넨, 5-(2-프로펜일)-2-노보넨, 5-(3-뷰텐일)-2-노보넨, 5-(4-펜텐일)-2-노보넨, 5-(5-헥센일)-2-노보넨, 5-(5-헵텐일)-2-노보넨, 5-(6-헵텐일)-2-노보넨, 5-(7-옥텐일)-2-노보넨이 바람직하다.
이들 비공액 폴리엔은, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다.
본 발명에서는, 비공액 폴리엔으로서, 본 발명의 목적으로 하는 물성을 손상시키지 않는 범위에서, 상기 노보넨 화합물 외에, 이하에 나타내는 비공액 폴리엔을 병용할 수도 있다.
이와 같은 비공액 폴리엔으로서는, 예컨대 1,4-헥사다이엔, 3-메틸-1,4-헥사다이엔, 4-메틸-1,4-헥사다이엔, 5-메틸-1,4-헥사다이엔, 4,5-다이메틸-1,4-헥사다이엔, 7-메틸-1,6-옥타다이엔 등의 쇄상 비공액 다이엔; 메틸테트라하이드로인덴, 5-에틸리덴-2-노보넨, 5-아이소프로필리덴-2-노보넨, 5-바이닐리덴-2-노보넨, 6-클로로메틸-5-아이소프로펜일-2-노보넨, 다이사이클로펜타다이엔 등의 환상 비공액 다이엔; 2,3-다이아이소프로필리덴-5-노보넨, 2-에틸리덴-3-아이소프로필리덴-5-노보넨, 2-프로펜일-2,2-노보나다이엔 등의 트라이엔 등을 들 수 있다.
상기의 임의 성분인 비공액 폴리엔은, 본 발명에서 이용되는 노보넨 화합물을 포함하는 비공액 폴리엔 100몰%에 대하여, 통상 50몰% 이하, 바람직하게는 40몰% 이하, 보다 바람직하게는 30몰% 이하, 더 바람직하게는 20몰% 이하, 특히 바람직하게는 10몰% 이하이다.
(요건 a)
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위〔i〕과, α-올레핀으로부터 유도되는 구성 단위〔ii〕의 몰비(〔i〕/〔ii〕)가 35/65∼95/5, 바람직하게는 40/60∼90/10, 보다 바람직하게는 45/55∼85/15의 범위에 있다. 몰비가 상기 범위 내에 있으면, 광 투과성(광선 투과율)이 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어진다.
또한, 공중합체(A)의 조성은, 예컨대 13C-NMR을 이용하여 측정할 수 있다.
(요건 b)
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 요오드가가 0.5∼50(g/100g), 바람직하게는 1∼40(g/100g), 보다 바람직하게는 5∼30(g/100g)의 범위에 있다. 요오드가가 상기 범위 내에 있으면, 경화 속도가 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어진다. 한편, 요오드가가 50을 초과하면, 비용적으로 불리해지기 때문에 바람직하지 않다.
(요건 c)
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 135℃의 데칼린 중에서 측정한 극한 점도[η]가 0.01∼5.0(dl/g), 바람직하게는 0.01∼2.0(dl/g), 보다 바람직하게는 0.03∼1.0(dl/g)의 범위에 있다.
극한 점도[η]가 상기 범위 내에 있으면, 가공성, 인쇄성이 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어진다.
또한, 상기 극한 점도[η]의 범위를 벗어난 경우에는, 액상에서 사용하기 위해서 가소제나 용제를 다량으로 첨가할 필요가 있어, 접착제가 악화되는 경우도 있다. 또한 용매가 휘발하여, 기포나 흐림이 생기는 경우도 있다.
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 액상인 것이 바람직한 하나의 태양이다.
한편, 본 발명에 따른 공중합체(A)의 비공액 폴리엔의 함량은, 상기 요오드가를 만족하고 있으면, 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 공중합체(A) 100몰% 중, 0.05∼8몰%, 보다 바람직하게는 0.1∼6몰%, 더 바람직하게는 0.5∼5몰%이다.
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 상기 요건 (a)∼(c)에 더하여, 하기 요건 (d) 또는 (e)를 만족하는 것이 바람직하고, 요건 (a)∼(e)의 모두를 만족하는 것이 보다 바람직하다.
(요건 d)
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 수 평균 분자량(Mn)은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 100∼10,000, 보다 바람직하게는 500∼5,000이다. 또한, 분자량 분포(Mw/Mn)는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1∼200, 보다 바람직하게는 1.5∼150이다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 상기 범위 내에 있으면, 유연성이 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어지기 때문에 바람직하다.
(요건 e)
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 점도는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.01∼2,000(Pa·s), 보다 바람직하게는 0.01∼1,000(Pa·s)이다. 점도가 상기 범위 내에 있으면, 보다 인쇄성이 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어지기 때문에 바람직하다.
〔공중합체(A)의 제조 방법〕
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 폴리머 제조 프로세스((주)공업조사회 발행, p.309∼330), 또는 일본 특허공개 평9-71617호 공보, 일본 특허공개 평9-71618호 공보, 일본 특허공개 평9-208615호 공보, 일본 특허공개 평10-67823호 공보, 일본 특허공개 평10-67824호 공보, 일본 특허공개 평10-110054호 공보 등에 기재되어 있는 바와 같은 종래 공지된 방법에 의해 조제할 수 있고, 특별히 한정되지 않지만, 본 발명의 공중합체는, 예컨대 이하의 제법에 의해 제조하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 따른 공중합체(A)는, 하기 화학식 III-a 또는 하기 화학식 III-b로 표시되는 바나듐 화합물 및 하기 화학식 IV로 표시되는 유기 알루미늄 화합물을 주성분으로서 함유하는 촉매의 존재 하에, 중합 온도 30∼60℃, 특히 바람직하게는 30∼59℃, 중합 압력 0.4∼5.0MPa, 특히 바람직하게는 0.5∼4.0MPa, 비공액 폴리엔과 에틸렌의 공급량의 몰비(비공액 폴리엔/에틸렌) 0.01∼0.2의 조건에서, 에틸렌과, 탄소 원자수 3∼20의 α-올레핀과, 비공액 폴리엔을 랜덤 공중합하는 것에 의해 얻어진다. 공중합은, 탄화수소 매체 중에서 행하는 것이 바람직하다.
〔바나듐 화합물〕
본 발명에 따른 가용성 바나듐 화합물은, 중합 반응계의 탄화수소 매체에 가용성인 성분이고, 구체적으로는,
[화학식 III-a]
VO(OR)aXb
또는
[화학식 III-b]
V(OR)cXd
(화학식 중, R은 탄화수소기이고, 0≤a≤3, 0≤b≤3, 2≤a+b≤3, 0≤c≤4, 0≤d≤4, 3≤c+d≤4)
로 표시되는 바나듐 화합물, 또는 이들의 전자 공여체 부가물을 대표예로서 들 수 있다.
보다 구체적으로는, VOCl3, VO(OC2H5)Cl2, VO(OC2H5)2Cl, VO(O-iso-C3H7)Cl2, VO(O-n-C4H9)Cl2, VO(OC2H5)3, VOBr3, VCl4, VOCl3, VO(O-n-C4H9)3, VCl3·2OC6H12OH 등을 예시할 수 있다.
또한, 상기 공중합 시에 사용하는 촉매로서, 이른바 메탈로센 촉매, 예컨대 일본 특허공개 평9-40586호 공보에 기재되어 있는 메탈로센 촉매를 이용해도 지장이 없다. 또, 상기 공중합 시에 사용하는 촉매로서는, 비(非)메탈로센 촉매, 예컨대 WO2006/121086호 공보에 기재되어 있는 전이 금속 착체 촉매를 이용할 수도 있다.
〔유기 알루미늄 화합물〕
본 발명에 따른 유기 알루미늄 화합물은, 하기 화학식 IV로 표시되는 화합물이다.
[화학식 IV]
R'mAlX'3 -m
(화학식 중, R'는 탄화수소기이고, X'는 할로젠 원자이고, m은 1∼3이다.)
본 발명에 따른 유기 알루미늄 화합물로서는, 구체적으로는, 트라이에틸알루미늄, 트라이뷰틸알루미늄, 트라이아이소프로필알루미늄 등의 트라이알킬알루미늄; 다이에틸알루미늄에톡사이드, 다이뷰틸알루미늄뷰톡사이드 등의 다이알킬알루미늄알콕사이드; 에틸알루미늄세스퀴에톡사이드, 뷰틸알루미늄세스퀴뷰톡사이드 등의 알킬알루미늄세스퀴알콕사이드; R1 0 .5Al(OR1)0.5 등으로 표시되는 평균 조성을 갖는 부분적으로 알콕시화된 알킬알루미늄; 다이에틸알루미늄클로라이드, 다이뷰틸알루미늄클로라이드, 다이에틸알루미늄브로마이드 등의 다이알킬알루미늄할라이드; 에틸알루미늄세스퀴클로라이드, 뷰틸알루미늄세스퀴클로라이드, 에틸알루미늄세스퀴브로마이드 등의 알킬알루미늄세스퀴할라이드, 에틸알루미늄다이클로라이드, 프로필알루미늄다이클로라이드, 뷰틸알루미늄다이브로마이드 등의 알킬알루미늄다이할라이드 등의 부분적으로 할로젠화된 알킬알루미늄; 다이에틸알루미늄하이드라이드, 다이뷰틸알루미늄하이드라이드 등의 다이알킬알루미늄하이드라이드, 에틸알루미늄다이하이드라이드, 프로필알루미늄다이하이드라이드 등의 알킬알루미늄다이하이드라이드 등의 부분적으로 수소화된 알킬알루미늄; 에틸알루미늄에톡시클로라이드, 뷰틸알루미늄뷰톡시클로라이드, 에틸알루미늄에톡시브로마이드 등의 부분적으로 알콕시화 및 할로젠화된 알킬알루미늄 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 화합물 (III-a) 중, VOCl3으로 표시되는 가용성 바나듐 화합물과, 상기 화합물 (IV) 중, Al(OC2H5)2Cl/Al2(OC2H5)3Cl3의 블렌드물(블렌딩비는 1/5 이상)을 촉매 성분으로서 사용하면, 속슬렛 추출(용매: 비등 자일렌, 추출 시간: 3시간, 메쉬: 325) 후의 불용해분이 1% 이하인 공중합체(A)가 얻어지기 때문에 바람직하다.
또한, 상기 공중합 시에 사용하는 촉매로서, 이른바 메탈로센 촉매, 예컨대 일본 특허공개 평9-40586호 공보에 기재되어 있는 메탈로센 촉매를 이용해도 지장이 없다.
또한, 본 발명에 따른 공중합체(A)는, 극성 모노머, 예컨대 불포화 카복실산 또는 그의 유도체(예컨대 산 무수물, 에스터)로 그래프트 변성되어 있어도 좋다.
이와 같은 불포화 카복실산으로서는, 구체적으로는, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 테트라하이드로프탈산, 바이사이클로(2,2,1)헵트-2-엔-5,6-다이카복실산 등을 들 수 있다. 불포화 카복실산의 산 무수물로서는, 구체적으로는, 무수 말레산, 무수 이타콘산, 무수 시트라콘산, 무수 테트라하이드로프탈산, 바이사이클로(2,2,1)헵트-2-엔-5,6-다이카복실산 무수물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 무수 말레산이 바람직하다.
불포화 카복실산에스터로서는, 구체적으로는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 말레산다이메틸, 말레산모노메틸, 푸마르산다이메틸, 이타콘산다이메틸, 시트라콘산다이에틸, 테트라하이드로프탈산다이메틸, 바이사이클로(2,2,1)헵트-2-엔-5,6-다이카복실산다이메틸 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸이 바람직하다.
상기의 불포화 카복실산 등의 그래프트 변성제(그래프트 모노머)는, 각각 단독 또는 2종 이상의 조합으로 사용되지만, 어느 경우도 전술한 그래프트 변성 전의 공중합체(A) 100g당 0.1몰 이하의 그래프트량으로 하는 것이 좋다. 그래프트량이 상기 범위에 있으면, 접착성이 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어진다.
그래프트 변성한 공중합체(A)는, 전술한 미변성된 공중합체(A)와 불포화 카복실산 또는 그의 유도체를, 라디칼 개시제의 존재 하에 반응시키는 것에 의해 얻을 수 있다. 이 그래프트 반응은 용액으로 하여 행할 수도 있고, 용융 상태로 행해도 좋다. 용융 상태로 그래프트 반응을 행하는 경우에는, 압출기 중에서 연속적으로 행하는 것이 가장 효율적이고, 바람직하다.
그래프트 반응에 사용되는 라디칼 개시제로서는, 구체적으로는, 다이큐밀퍼옥사이드, 다이-t-뷰틸퍼옥사이드, 다이-t-뷰틸퍼옥시-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인, t-뷰틸큐밀퍼옥사이드, 다이-t-아밀퍼옥사이드, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 2,5-다이메틸-2,5-다이(t-뷰틸퍼옥시)헥신-3, 2,5-다이메틸-2,5-다이(벤조일퍼옥시)헥세인, 2,5-다이메틸-2,5-다이(t-뷰틸퍼옥시)헥세인, α,α'-비스(t-뷰틸퍼옥시-m-아이소프로필)벤젠 등의 다이알킬퍼옥사이드류; t-뷰틸퍼옥시아세테이트, t-뷰틸퍼옥시아이소뷰티레이트, t-뷰틸퍼옥시피발레이트, t-뷰틸퍼옥시말레산, t-뷰틸퍼옥시네오데카노에이트, t-뷰틸퍼옥시벤조에이트, 다이-t-뷰틸퍼옥시프탈레이트 등의 퍼옥시에스터류; 다이사이클로헥산온퍼옥사이드 등의 케톤퍼옥사이드류; 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도 반감기 1분을 부여하는 온도가 130∼200℃의 범위에 있는 유기 과산화물이 바람직하고, 특히, 다이큐밀퍼옥사이드, 다이-t-뷰틸퍼옥사이드, 다이-t-뷰틸퍼옥시-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인, t-뷰틸큐밀퍼옥사이드, 다이-t-아밀퍼옥사이드, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물이 바람직하다.
또한, 불포화 카복실산 또는 그의 유도체(예컨대 산 무수물, 에스터) 이외의 극성 모노머로서는, 하이드록실기 함유 에틸렌성 불포화 화합물, 아미노기 함유 에틸렌성 불포화 화합물, 에폭시기 함유 에틸렌성 불포화 화합물, 방향족 바이닐 화합물, 바이닐 에스터 화합물, 염화바이닐 등을 들 수 있다.
〔스크린 인쇄용 공중합체 조성물〕
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 상기 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 랜덤 공중합체(A)를 포함하여 이루어지는 공중합체 조성물이다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 바람직하게는 25℃에서의 점도가 0.1∼100Pa·s이고, 보다 바람직하게는 0.5∼50Pa·s의 범위에 있다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 바람직하게는 경화 수축률은 5% 이하, 바람직하게는 4.0% 이하, 보다 바람직하게는 3.0% 이하이다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 바람직하게는 굴절률은 1.45 이상 1.52 이하, 바람직하게는 1.47 이상 1.52 이하의 범위에 있다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 터치 패널용 접착제로서 적합하게 이용할 수 있다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 상기 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 랜덤 공중합체(A)에 더하여, 하이드로실릴기 함유 화합물(B), 또는 분자쇄의 편말단에 이중 결합을 갖는 탄소 원자수 6∼3000의 α-올레핀(c1), 분자쇄의 양말단에 이중 결합을 갖는 탄소수 6∼3000의 다이올레핀(c2) 등의 분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C), 및 탄소수 7 이상이고 또한 수 평균 분자량이 2000 이하인 터펜계 수지(D), 하이드로실릴화 반응에 이용되는 촉매, 반응 억제제, 실레인 커플링제, 가소제, 안정제 및 소포제(X) 등이 포함되어 있어도 좋다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 하이드로실릴기 함유 화합물(B)을 포함하는 경우에는, 접착성·유연성이 더욱 우수한 조성물이 얻어진다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C)를 포함하는 경우에는, 경화 속도가 빨라져, 접착성·유연성이 더욱 우수한 조성물이 얻어진다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 터펜계 수지(D)를 포함하는 경우에는, 경화 시의 가공성이 더욱 우수한 조성물이 얻어진다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 스크린 인쇄 공정에 있어서 소포 수단을 갖는 경우에는, 양호한 인쇄 특성이 얻어진다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 소포제를 포함하는 경우에는, 본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 스크린 인쇄로 기재 상에 도공한 후의 판 이탈 시, 메쉬와 액 사이에 공기가 들어가는 것에 의한 발포를 억제할 수 있어, 접합 공정까지의 작업 시간의 손실이 적다고 하는 특징을 갖고 있다.
〔하이드로실릴기 함유 화합물(B)〕
본 발명에 따른 하이드로실릴기 함유 화합물(B)〔이하, 본 발명에서는, 간단히 화합물(B) 또는 SiH기 함유 화합물로 칭하는 경우도 있다〕는, 상기 공중합체(A)에 배합된 경우에는, 공중합체(A)와 반응하는 가교제로서 작용한다. 본 발명에 따른 화합물(B)는, 1분자 중에 적어도 2개, 바람직하게는 3개 이상의 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자, 즉 SiH기를 포함하고 있으면, 그 분자 구조에 특별히 제한은 없고, 종래 제조되고 있는, 예컨대 선상, 환상, 분기상 구조 또는 3차원 망상 구조의 수지상물 등 어느 것이든 사용할 수 있다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 하이드로실릴기 함유 화합물(B)을 포함하는 경우에는, 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 통상 0.1∼100중량부, 바람직하게는 0.1∼75중량부, 보다 바람직하게는 0.1∼50중량부, 더 바람직하게는 0.2∼30중량부, 특히 바람직하게는 0.2∼20중량부의 비율로 이용된다.
상기 범위 내이면, 경화 속도가 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어진다. 한편, 100중량부를 초과하는 비율로 화합물(B)를 이용하면, 비용적으로 불리해지는 경우가 있다.
본 발명에 따른 화합물(B)로서는, 통상, 하기 화학식 V
[화학식 V]
R4 bHcSiO(4-b-c)/2
로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.
화학식 V에 있어서, R4는, 지방족 불포화 결합을 제외하고, 탄소 원자수 1∼10, 바람직하게는 탄소 원자수 1∼8의 치환 또는 비치환된 1가 탄화수소기이며, 예컨대, 상기 R1에 예시된 알킬기 외에, 페닐기, 할로젠 치환된 알킬기, 예컨대 트라이플루오로프로필기를 예시할 수 있다. 그 중에서도, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 페닐기, 트라이플루오로프로필기가 바람직하고, 특히 메틸기, 페닐기가 바람직하다.
또한, b는 0≤b<3, 바람직하게는 0.6<b<2.2, 특히 바람직하게는 1.5≤b≤2이고, c는 0<c≤3, 바람직하게는 0.002≤c<2, 특히 바람직하게는 0.01≤c≤1이고, 또한 b+c는 0<b+c≤3, 바람직하게는 1.5<b+c≤2.7이다.
본 발명에 따른 화합물(B)은, 1분자 중의 규소 원자수가, 바람직하게는 2∼1000개, 특히 바람직하게는 2∼300개, 가장 바람직하게는 2∼200개인 오가노하이드로젠폴리실록세인이고, 예컨대 1,1,3,3-테트라메틸다이실록세인, 1,3,5,7-테트라메틸테트라사이클로실록세인, 1,3,5,7,8-펜타메틸펜타사이클로실록세인 등의 실록세인 올리고머; 분자쇄 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록세인, 분자쇄 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체, 분자쇄 양말단 실란올기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록세인, 분자쇄 양말단 실란올기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체, 분자쇄 양말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 다이메틸폴리실록세인, 분자쇄 양말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록세인, 분자쇄 양말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체, R4 2(H)SiO1/2 단위와 SiO4 /2 단위로 이루어지고, 임의로 R4 3SiO1 /2 단위, R4 2SiO2/2 단위, R4(H)SiO2/2 단위, (H)SiO3 /2 또는 R4SiO3 /2 단위를 포함하여 얻는 실리콘 수지 등을 들 수 있다.
분자쇄 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록세인으로서는, 예컨대 하기 화학식 VI으로 표시되는 화합물, 또 하기 화학식 VI에 있어서 메틸기의 일부 또는 전부를 에틸기, 프로필기, 페닐기, 트라이플루오로프로필기 등으로 치환한 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 VI]
(CH3)3SiO-(-SiH(CH3)-O-)d-Si(CH3)3
〔화학식 중의 d는 2 이상의 정수이다.〕
분자쇄 양말단 트라이메틸실록시기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체로서는, 하기 화학식 VII로 표시되는 화합물, 또 하기 화학식 VII에 있어서 메틸기의 일부 또는 전부를 에틸기, 프로필기, 페닐기, 트라이플루오로프로필기 등으로 치환한 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 VII]
(CH3)3SiO-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)3
〔화학식 중, e는 1 이상의 정수이고, f는 2 이상의 정수이다.〕
분자쇄 양말단 실란올기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록세인으로서는, 예컨대 하기 화학식 VIII로 표시되는 화합물, 또 하기 화학식 VIII에 있어서 메틸기의 일부 또는 전부를 에틸기, 프로필기, 페닐기, 트라이플루오로프로필기 등으로 치환한 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 VIII]
HOSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)2-Si(CH3)2OH
분자쇄 양말단 실란올기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체로서는, 예컨대 하기 화학식 IX로 표시되는 화합물, 또 하기 화학식 IX에 있어서 메틸기의 일부 또는 전부를 에틸기, 프로필기, 페닐기, 트라이플루오로프로필기 등으로 치환한 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 IX]
HOSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)f-Si(CH3)2OH
〔화학식 중, e는 1 이상의 정수이고, f는 2 이상의 정수이다.〕
분자쇄 양말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 다이메틸폴리실록세인으로서는, 예컨대 하기 화학식 X으로 표시되는 화합물, 또 하기 화학식 X에 있어서 메틸기의 일부 또는 전부를 에틸기, 프로필기, 페닐기, 트라이플루오로프로필기 등으로 치환한 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 X]
HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-Si(CH3)2H
〔화학식 중, e는 1 이상의 정수이다.〕
분자쇄 양말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 메틸하이드로젠폴리실록세인으로서는, 예컨대 하기 화학식 XI로 표시되는 화합물, 또 하기 화학식 XI에 있어서 메틸기의 일부 또는 전부를 에틸기, 프로필기, 페닐기, 트라이플루오로프로필기 등으로 치환한 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 XI]
HSi(CH3)2O-(-SiH(CH3)-O-)e-Si(CH3)2H
〔화학식 중, e는 1 이상의 정수이다.〕
분자쇄 양말단 다이메틸하이드로젠실록시기 봉쇄 다이메틸실록세인·메틸하이드로젠실록세인 공중합체로서는, 예컨대 하기 화학식 XII로 표시되는 화합물, 또 하기 화학식 XII에 있어서 메틸기의 일부 또는 전부를 에틸기, 프로필기, 페닐기, 트라이플루오로프로필기 등으로 치환한 화합물 등을 들 수 있다.
[화학식 XII]
HSi(CH3)2O-(-Si(CH3)2-O-)e-(-SiH(CH3)-O-)h-Si(CH3)2H
〔화학식 중, e 및 h는 각각 1 이상의 정수이다.〕
이와 같은 화합물(B)는, 공지된 방법에 의해 제조할 수 있고, 예컨대 옥타메틸사이클로테트라실록세인 및/또는 테트라메틸사이클로테트라실록세인과, 말단기가 될 수 있는 헥사메틸다이실록세인 또는 1,3-다이하이드로-1,1,3,3-테트라메틸다이실록세인 등의 트라이오가노실릴기 또는 다이오가노하이드로젠실록시기를 포함하는 화합물을, 황산, 트라이플루오로메테인설폰산, 메테인설폰산 등의 촉매의 존재 하에, -10℃∼+40℃ 정도의 온도에서 평형화시키는 것에 의해 용이하게 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 화합물(B)는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다.
〔분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C)〕
본 발명에 따른 분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C)는, 분자쇄의 편말단에 이중 결합을 갖는 탄소 원자수 6∼3000의 α-올레핀(c1)〔이하, 간단히 α-올레핀(c1)로 칭하는 경우가 있다〕, 분자쇄의 양말단에 이중 결합을 갖는 탄소수 6∼3000의 다이올레핀(c2)〔이하, 간단히 다이올레핀(c2)로 칭하는 경우가 있다〕로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이고, 모두, 본 발명에 따른 공중합체(A)와 상용성이 있는 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C)〔이하, 본 발명에서는, 간단히 화합물(C)로 칭하는 경우가 있다〕는, 상기 공중합체(A)와 상용성을 갖고, 공중합체(A)에 점착(접착)성을 부여하는 것이다. 또한, 본 발명에서는, 화합물(C)를 특정량 이용함으로써, 내수(내투습)성, 내열성, 내극성용제성, 고무 탄성, 충전성을 향상시킬 수 있고, 상온에서도 가교 가능한 액상의 조성물을 얻을 수 있다. 한편, 본 발명에 있어서 「상용성」이란, 시인에 있어서 흐림이나 백탁이 없고 투명한 것을 의미한다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C)를 포함하는 경우에는, 상기 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 통상 0.1∼100중량부, 바람직하게는 0.1∼75중량부, 보다 바람직하게는 0.1∼50중량부, 더 바람직하게는 0.2∼30중량부, 특히 바람직하게는 0.2∼20중량부, 보다 특히 더 바람직하게는 0.5∼20중량부이고, 특히, 점착(접착)성이 보다 우수하다고 하는 이유로부터, 가장 바람직하게는 1.0∼20중량부의 비율로 이용된다.
상기 범위 내이면, 유연성, 점접착성 등이 우수함과 더불어, 내수(내투습)성, 내열성이 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어진다. 한편, 분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C)의 양이 100중량부를 초과하는 비율로 이용하면, 비용적으로 불리하게 되기 때문에, 바람직하지 않다.
또한, 본 발명에서는, 공중합체(A)와의 상용성, 및 점착(접착)성 등의 이유로부터, 분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C)로서, α-올레핀(c1)을 이용하는 것이 바람직하고, 이 경우, 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 통상 0.1∼50중량부, 바람직하게는 0.2∼30중량부, 보다 바람직하게는 0.2∼20중량부이다.
〔분자쇄의 편말단에 이중 결합을 갖는 α-올레핀(c1)〕
본 발명에 따른 α-올레핀(c1)은, 상기 공중합체(C)와 상용성이 있고, 탄소 원자수 6∼3000, 바람직하게는 탄소 원자수 6∼100, 보다 바람직하게는 탄소 원자수 8∼50, 더 바람직하게는 탄소 원자수 8∼30이다. 또한, 해당 α-올레핀은, 분자쇄의 편말단에 바이닐, 또는 바이닐리덴형의 이중 결합을 포함한다. 또한, α-올레핀(c1)은, 직쇄여도, 분기를 갖고 있어도 좋고, 또한 본 발명의 효과를 발휘하는 한, 트랜스체나 시스체 등, 구조 이성체에 전혀 한정되지 않는다. 또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 할로젠, 산소 원자, 질소 원자 등을 갖는 치환기를 갖고 있어도 좋다.
본 발명에 따른 α-올레핀(c1)은, 공지된 방법으로 중합할 수 있고, 제법에 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 일본 특허공개 평7-133234호 공보, 일본 특허공개 2003-261602호 공보, 일본 특허공개 2005-105286호 공보 등에 따라 중합할 수 있다.
본 발명에 따른 α-올레핀(c1)로서는, 구체적으로는, 예컨대 1-헥센, 1-헵텐, 4-메틸-1-헥센, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 2-메틸-1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트라이데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-아이코센, 1-헨아이코센, 1-도코센, 1-트라이코센, 1-테트라코센, 1-펜타코센, 1-헥사코센, 1-헵타코센, 1-옥타코센, 1-노나코센, 1-트라이아코센(1-트라이아콘텐), 1-테트라코센(1-테트라콘텐), 1-펜타콘텐, 1-헥텐 등을 들 수 있고, 직쇄의 α-올레핀이 바람직하고, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-트라이데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-아이코센이 보다 바람직하다.
〔분자쇄의 양말단에 이중 결합을 갖는 다이올레핀(c2)〕
본 발명에 따른 다이올레핀(c2)는, 상기 공중합체(A)와 상용성이 있고, 탄소 원자수 6∼3000, 바람직하게는 탄소 원자수 6∼100, 보다 바람직하게는 탄소 원자수 8∼50, 더 바람직하게는 탄소 원자수 8∼30이다. 또한, 해당 다이올레핀은, 분자쇄의 양말단에 바이닐, 또는 바이닐리덴형의 이중 결합을 포함한다. 또한, 다이올레핀(c2)는, 직쇄여도, 분기를 갖고 있어도 좋고, 또한 본 발명의 효과를 발휘하는 한, 트랜스체나 시스체 등, 구조 이성체에 전혀 한정되지 않는다. 또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 할로젠, 산소 원자, 질소 원자 등을 갖는 치환기를 갖고 있어도 좋다. 한편, 양말단이란, 다이올레핀(c2) 중 주쇄의 양쪽에 있는 말단을 말한다.
본 발명에 따른 다이올레핀(c2)는, 공지된 방법으로 중합할 수 있고, 제법에 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 일본 특허공개 평9-87312호 공보, 국제공개공보 WO2005/030681에 따라 중합할 수 있다.
본 발명에 따른 다이올레핀(c2)로서는, 구체적으로는, 예컨대 1,5-헥사다이엔, 1,6-헵타다이엔, 3-메틸-1,5-헥사다이엔, 1,7-옥타다이엔, 3-메틸-1,7-옥타다이엔, 1,8-노나다이엔, 3-메틸-1,8-노나다이엔, 1,9-데카다이엔, 2-메틸-1-데카다이엔, 1,10-운데카다이엔, 1,11-도데카다이엔, 1,12-트라이데카다이엔, 1,13-테트라데카다이엔, 1,14-펜타데카다이엔, 1,15-헥사데카다이엔, 1,16-헵타데카다이엔, 1,17-옥타데카다이엔, 1,18-노나데카다이엔, 1,19-에이코다이엔(1,19-아이코세다이엔), 1,20-헨아이코세다이엔, 1,21-도코세다이엔, 1,22-트라이코세다이엔, 1,23-테트라코세다이엔, 1,24-펜타코세다이엔, 1,25-헥사코세다이엔, 1,26-헵타코세다이엔, 1,27-옥타코세다이엔, 1,28-노나코세다이엔, 1,29-트라이아콘테다이엔, 1,39-테트라콘테다이엔, 1,49-펜타콘테다이엔, 1,99-헥테다이엔 등을 들 수 있고, 직쇄의 다이올레핀이 바람직하고, 1,5-헥사다이엔, 1,6-헵타다이엔, 1,7-옥타다이엔, 1,8-노나다이엔, 1,9-데카다이엔이 보다 바람직하다.
〔터펜계 수지(D)〕
본 발명에 있어서는, 터펜계 수지(D)를 이용한 경우에는, 보다 강고한 점접착성를 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 이 경우, 특별히 한정되지 않지만, 터펜계 수지로서 조성물 중에, 공중합체(A) 100중량부에 대하여 1∼300중량부 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10∼200중량부이다.
터펜계 수지(D)로서는, 상기 공중합체(A)와 상용성이 있고, 탄소수 7 이상, 보다 바람직하게는 탄소수 8∼100이고, 또한 수 평균 분자량이 2000 이하, 바람직하게는 100∼1800이다. 한편, 터펜계 수지(D)의 수 평균 분자량은, 공지된 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정할 수 있고, 예컨대 액체 크로마토그래프 등 공지된 분석 기기를 이용해서 측정하여, 얻어진 크로마토그램을, 표준 폴리스타이렌 샘플을 사용한 검량선을 이용해서 해석함으로써 얻을 수 있다.
또한, 해당 터펜계 수지는, 분자쇄의 내부에 탄소-탄소 이중 결합, 및/또는 편말단 및 양말단 중 어느 하나 이상에, 바이닐 또는 바이닐리덴형의 이중 결합을 포함한다. 분자쇄의 내부에 있는 이중 결합은, 사이클로헥센 등의 사이클로알켄 또는 사이클로올레핀이어도 좋고, 본 발명의 효과를 발휘하는 한, 방향족 화합물이어도 좋다. 또한, 해당 터펜계 수지는, 분자쇄의 내부, 또는 말단에 포함되는 이중 결합을 수소 첨가에 의해서 포화시킨 것이어도 좋다. 터펜계 수지에는, 본 발명의 효과를 발휘하는 한, 트랜스체나 시스체 등의 구조 이성체를 포함하고 있어도 좋다. 또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 할로젠, 산소 원자, 질소 원자 등을 갖는 치환기를 갖고 있어도 좋다. 한편, 양말단이란, 터펜계 수지(D) 중 주쇄의 양쪽에 있는 말단을 말한다.
본 발명에 따른 터펜계 수지(D)로서는, 구체적으로는, 예컨대 α-피넨, β-피넨, 다이펜텐, d-리모넨, 미르센, 알로오시멘, 오시멘, α-펠란드렌, α-터피넨, γ-터피넨, 터피놀렌, 1,8-시네올, 1,4-시네올, α-터피네올, β-터피네올, γ-터피네올, 사비넨, 파라멘타다이엔류, 카렌류 등의 모노터펜으로부터 유도되는 구조를 포함하는 수지, 론기폴렌 등의 세스퀴터펜으로부터 유도되는 구조를 포함하는 수지, 로진, 카로틴, 아이소프렌 고무, 천연 고무, 수첨 터펜 수지, 방향족 변성 터펜 수지, 방향족 변성 수첨 터펜 수지, 터펜 페놀 수지 등이 예시된다. 한편, 리모넨이란, 오렌지유, 레몬유, 귤유, 장뇌 백유, 우드 터펜타인유의 분류(分留)에 의해 얻어지고, C10H16의 화학식으로 표시되는 것이며, d-, l-, dl-의 이성체가 존재 하지만, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또한, 도쿄가세이공업(주), 와코쥰야쿠공업(주), 야스하라케미컬(주), 아라카와화학공업(주) 등으로부터도 입수할 수 있다.
이들 터펜계 수지(D) 중, 바람직하게는 리모넨으로부터 유도되는 구조를 포함하는 터펜계 수지, 변성 터펜 수지, 수첨 터펜 수지, 방향족 변성 터펜 수지, 방향족 변성 수첨 터펜 수지, 터펜 페놀 수지이고, 보다 바람직하게는 방향족 변성 수첨 터펜 수지이다.
한편, 본 발명에 있어서, 본 발명의 효과를 발휘하는 한, 터펜계 수지(D)와 함께, 로진류, 로진 유도체, 석유계 수지 및 그들의 수소 첨가물, DCPD 수지, 쿠마론 수지, 쿠마론 인덴 수지, 스타이렌계 수지 등, 점착성을 부여할 수 있는 공지된 수지를 이용할 수 있다.
이들 화합물은, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여, 또는 α-올레핀, 다이올레핀 및 터펜계 수지는 각각 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있고, 바람직하게는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용하는 것이다.
〔하이드로실릴화 반응에 이용되는 촉매〕
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물에 임의 성분으로서 포함되는 하이드로실릴화 반응에 이용되는 촉매〔이하, 간단히 촉매로 칭하는 경우가 있다〕는, 부가 반응 촉매이고, 공중합체(A) 중의 알켄일기와, 화합물(B)의 SiH기의 부가 반응(알켄의 하이드로실릴화 반응)을 촉진하는 것이면 특별히 제한은 없고, 예컨대 백금계 촉매, 팔라듐계 촉매, 로듐계 촉매 등의 백금족 원소로 이루어지는 부가 반응 촉매(주기율표 8족 금속, 8족 금속 착체, 8족 금속 화합물 등의 8족 금속계 촉매)를 들 수 있다. 또한, 본 발명에서는, 주기율표 8족 원소 금속과, 바이닐기 및/또는 카보닐기를 포함하는 화합물의 착체를 이용하는 것이 바람직하다. 주기율표 8족 원소 금속으로서는, 백금이 특히 바람직하다.
백금계 촉매는, 통상, 부가 경화형의 경화에 사용되는 공지된 것이면 되고, 예컨대 미국 특허 제2,970,150호 명세서에 기재된 미분말 금속 백금 촉매, 미국 특허 제2,823,218호 명세서에 기재된 염화 백금산 촉매, 미국 특허 제3,159,601호 공보 명세서 및 미국 특허 제159,662호 명세서에 기재된 백금과 탄화수소의 착화합물, 미국 특허 제3,516,946호 명세서에 기재된 염화백금산과 올레핀의 착화합물, 미국 특허 제3,775,452호 명세서 및 미국 특허 제3,814,780호 명세서에 기재된 백금과 바이닐실록세인의 착화합물 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 백금의 단체(백금흑), 염화백금산, 백금-올레핀 착체, 백금-알코올 착체, 또는 알루미나, 실리카 등의 담체에 백금의 담체를 담지시킨 것 등을 들 수 있다.
바이닐기를 포함하는 화합물로서는, 바이닐기 함유 오가노실록세인이 바람직하다. 이들과 백금의 착체로서는, 구체적으로는, 백금-다이바이닐테트라메틸다이실록세인 착체, 백금-다이바이닐테트라에틸다이실록세인 착체, 백금-다이바이닐테트라프로필다이실록세인 착체, 백금-다이바이닐테트라뷰틸다이실록세인 착체, 백금-다이바이닐테트라페닐다이실록세인 착체를 들 수 있다.
카보닐기를 포함하는 화합물로서는, 카보닐, 옥탄알 등이 바람직하다. 이들과 백금의 착체로서는, 구체적으로는, 백금-카보닐 착체, 백금-옥탄알 착체, 백금-카보닐뷰틸 환상 실록세인 착체, 백금-카보닐페닐 환상 실록세인 착체 등을 들 수 있다.
바이닐기 함유 오가노실록세인 중에서도, 바이닐기 함유 환상 오가노실록세인이 바람직하다. 이들과 백금의 착체로서는, 백금-바이닐메틸 환상 실록세인 착체, 백금-바이닐에틸 환상 실록세인 착체, 백금-바이닐프로필 환상 실록세인 착체를 들 수 있다. 바이닐기 함유 오가노실록세인은, 그 자체를 금속에 대한 배위자로 해도 좋지만, 다른 배위자를 배위시킬 때의 용매로서 이용해도 좋다. 바이닐기 함유 오가노실록세인을 용매로서 이용하여, 전술한 카보닐기를 포함하는 화합물을 배위자로 하는 착체는, 본 발명의 하이드로실릴화 반응에 이용되는 촉매로서 특히 바람직하다.
이와 같은 착체로서는, 구체적으로는, 백금-카보닐 착체의 바이닐메틸 환상 실록세인 용액, 백금-카보닐 착체의 바이닐에틸 환상 실록세인 용액, 백금-카보닐 착체의 바이닐프로필 환상 실록세인 용액, 백금-카보닐 착체의 다이바이닐테트라메틸다이실록세인 용액, 백금-카보닐 착체의 다이바이닐테트라에틸다이실록세인 용액, 백금-카보닐 착체의 다이바이닐테트라프로필다이실록세인 용액, 백금-카보닐 착체의 다이바이닐테트라뷰틸다이실록세인 용액, 백금-카보닐 착체의 다이바이닐테트라페닐다이실록세인 용액을 들 수 있다.
이들 착체로 이루어지는 촉매는, 바이닐기 및/또는 카보닐기를 포함하는 화합물 이외의 성분을 추가로 포함하고 있어도 좋다. 예컨대, 바이닐기 및/또는 카보닐기를 포함하는 화합물 이외의 용매를 포함하고 있어도 좋다. 이들 용매로서는, 각종 알코올이나, 자일렌 등을 들 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
알코올로서는, 구체적으로는, 메틸알코올, 에틸알코올, 프로필알코올, 아이소프로필알코올, 뷰틸알코올, sec-뷰틸알코올, tert-뷰틸알코올, n-아밀알코올, 아이소아밀알코올, 헥실알코올, 헵틸알코올, 옥틸알코올, 카프릴알코올, 노닐알코올, 데실알코올, 운데실알코올, 라우릴알코올, 트라이데실알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 에이코실알코올 등의 지방족 포화 알코올류; 알릴알코올, 크로틸알코올 등의 지방족 불포화 알코올류; 사이클로펜탄올, 사이클로헥산올 등의 지환식 알코올류; 벤질알코올, 신남일알코올 등의 방향족 알코올류; 퍼푸릴알코올 등의 헤테로환식 알코올류 등을 들 수 있다.
알코올을 용매로서 이용한 예로서, 백금-옥탄알/옥탄올 착체를 들 수 있다. 이들 용매를 포함하는 것에 의해, 촉매의 취급이나, 고무 조성물에의 혼합이 용이해지는 등의 이점이 생긴다. 이상에서 든 각종 촉매 중에서, 백금-카보닐 착체의 바이닐메틸 환상 실록세인 용액(그 중에서도 하기 화학식 1로 표시되는 착체가 바람직하다), 백금-바이닐메틸 환상 실록세인 착체(그 중에서도 화학식 2로 표시되는 착체가 바람직하다), 백금-다이바이닐테트라메틸다이실록세인 착체(그 중에서도 화학식 3으로 표시되는 착체가 바람직하다), 백금-옥탄알/옥탄올 착체 등이 실용상 바람직하고, 그 중에서도, 백금-카보닐바이닐메틸 환상 실록세인 착체가 특히 바람직하다.
화학식 1: Pt0·CO·(CH2=CH(Me)SiO)4
화학식 2: Pt0·(CH2=CH(Me)SiO)4
화학식 3: Pt0-1.5[(CH2=CH(Me)2Si)2O]
팔라듐계 촉매는, 팔라듐, 팔라듐 화합물, 염화팔라듐산 등으로 이루어지고, 또한 로듐계 촉매는, 로듐, 로듐 화합물, 염화로듐산 등으로 이루어진다.
상기 이외의 촉매로서는, 루이스산, 코발트카보닐 등을 들 수 있다.
이들 촉매는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다.
이들 촉매에 포함되는 주기율표 8족 원소 금속(바람직하게는 백금)의 비율은, 통상 0.1∼10중량%, 바람직하게는 1∼5중량%, 더 바람직하게는 2∼4중량%이다.
본 발명에 따른 스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 촉매를 포함하는 경우에는, 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 통상 0.01∼10중량부, 바람직하게는 0.1∼5중량부, 더 바람직하게는 0.1∼3중량부의 비율로 이용된다.
하이드로실릴화 반응에 이용되는 촉매를 상기 범위 내로 이용하면, 가공성, 경화 속도가 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 형성할 수 있다. 10중량부를 초과하는 비율로 이용하면, 비용적으로 불리해지기 때문에 바람직하지 않다.
〔소포제(X)〕
본 발명에 따른 소포제(X)로서는, 비수계(非水系)용으로 이용되는 것이 사용될 수 있고, 대표적인 것으로서 다이메틸폴리실록세인 등의 실리콘계, 변성 뷰타다이엔계, 폴리에터계, 아크릴계, 바이닐계, 및 그들의 혼합계를 들 수 있다. 이들은, 신에츠실리콘, 도레이·다우코닝, 가오, 산요화성, 구스모토화성, 닛신화학연구소 등으로부터 입수할 수 있다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 소포제를 포함하는 경우에는, 본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 스크린 인쇄로 기재 상에 도공한 후의 판 이탈 시, 메쉬와 액 사이에 공기가 들어가는 것에 의한 발포를 억제할 수 있어, 접합 공정까지의 작업 시간의 손실이 적다고 하는 특징을 갖고 있다.
스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 소포제를 포함하는 경우에는, 스크린 인쇄용 공중합체 조성물 100중량부에 대하여 0.05∼5중량부, 바람직하게는 0.1∼2중량부, 보다 바람직하게는 0.2∼1.0중량부의 범위이다.
〔반응 억제제〕
본 발명에서는, 임의 성분으로서, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 공지된 반응 억제제를 이용해도 좋다.
반응 억제제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 벤조트라이아졸, 에틴일기 함유 알코올(예컨대, 1-에틴일-2-에틸-1-헥산올, 에틴일사이클로헥산올), 아크릴로나이트릴, 아마이드 화합물(예컨대, N,N-다이알릴아세트아마이드, N,N-다이알릴벤즈아마이드, N,N,N',N'-테트라알릴-o-프탈산다이아마이드, N,N,N',N'-테트라알릴-m-프탈산다이아마이드, N,N,N',N'-테트라알릴-p-프탈산다이아마이드 등), 황, 인, 질소, 아민 화합물, 황 화합물, 인 화합물, 주석, 주석 화합물, 테트라메틸테트라바이닐사이클로테트라실록세인, 하이드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물 등을 들 수 있다.
이들 반응 억제제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 이용할 수 있다.
스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 반응 억제제를 포함하는 경우에는, 특별히 한정되지 않지만, 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 통상 0∼50중량부, 바람직하게는 0.0001∼50중량부, 보다 바람직하게는 0.0001∼30중량부, 더 바람직하게는 0.0001∼20중량부, 특히 바람직하게는 0.0001∼10중량부, 가장 바람직하게는 0.0001∼5중량부의 비율로 이용된다. 50중량부 이하의 비율로 이용하면, 가교 속도가 적절하고, 스크린 인쇄성이 우수한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 얻어진다. 50중량부를 초과하면, 비용적으로 불리해지는 경우가 있다.
〔실레인 커플링제〕
본 발명에서는, 임의 성분으로서, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 공지된 실레인 커플링제를 이용해도 좋다.
실레인 커플링제는, 통상, 자기 접착성을 더욱 향상시킬 목적으로 이용된다. 실레인 커플링제로서는, 아크릴(메타크릴) 작용성 실레인 커플링제, 에폭시 작용성 실레인 커플링제, 아미노(이미노) 작용성 실레인 커플링제 등을 들 수 있다.
아크릴(메타크릴) 작용성 실레인 커플링제의 구체예로서는, 3-메타크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필트라이에톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필트라이메톡시실레인, 3-아크릴옥시프로필트라이에톡시실레인, 메타크릴옥시메틸트라이메톡시실레인, 메타크릴옥시메틸트라이에톡시실레인, 아크릴옥시메틸트라이메톡시실레인, 아크릴옥시메틸트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
에폭시 작용성 실레인 커플링제의 구체예로서는, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이에톡시실레인 등을 들 수 있다.
아미노(이미노) 작용성 실레인 커플링제의 구체예로서는, H2NCH2CH2CH2Si(OCH3)3, H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3)3, H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2, (C2H5O)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3 등의 아미노기 및(또는) 이미노기 함유 알콕시실레인; 상기 아미노기 및(또는) 이미노기 함유 알콕시실레인과,
Figure pct00005
과 같은 에폭시실레인 화합물의 반응 생성물; 상기 아미노기 및(또는) 이미노기 함유 알콕시실레인과, CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH2Si(OCH3)3, CH2=C(CH3)COOCH2CH2CH2Si(OCH2CH2OCH3)3과 같은 메타크릴옥시실레인 화합물의 반응 생성물 등을 들 수 있다.
스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 실레인 커플링제를 포함하는 경우에는, 특별히 한정되지 않지만, 상기 공중합체(A)와 상기 화합물(B)의 합계량 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01∼10중량부, 더 바람직하게는 0.1∼5중량부의 비율로 이용된다.
〔가소제〕
본 발명에서는, 임의 성분으로서, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 여러 가지 공지된 가소제를 이용해도 좋다.
구체적으로는, 예컨대 파라핀계 프로세스 오일, 나프텐계 프로세스 오일, 방향족계 프로세스 오일, 에틸렌과 α-올레핀의 코올리고머, 파라핀 왁스, 유동 파라핀, 화이트 오일, 페트롤라툼, 윤활유, 석유 아스팔트, 바셀린 등의 석유계 연화제; 콜타르, 콜타르 피치 등의 콜타르계 연화제; 피마자유, 아마씨유, 유채씨유, 야자유 등의 지방유계 연화제; 톨유; 석유 수지, 어택틱 폴리프로필렌, 쿠마론 인덴 수지 등의 합성 고분자 물질; 프탈산 유도체, 아이소프탈산 유도체, 테트라하이드로프탈산 유도체, 아디프산 유도체, 아젤라산 유도체, 세바스산 유도체, 도데칸-2-산 유도체, 말레산 유도체, 푸마르산 유도체, 트라이멜리트산 유도체, 피로멜리트산 유도체, 시트르산 유도체, 이타콘산 유도체, 올레산 유도체, 리시놀산 유도체, 스테아르산 유도체, 인산 유도체, 설폰산 유도체, 글리세린 유도체, 글루타르산 유도체, 에폭시 유도체, 글리콜 유도체, 파라핀 유도체, 실리콘 오일 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 실릴레이션(실릴화) 반응을 저해하지 않는 에틸렌과 α-올레핀의 코올리고머, 프로세스 오일, 파라핀 유도체가 바람직하게 이용되고, 특히 파라핀계 프로세스 오일, 에틸렌과 α-올레핀의 코올리고머가 바람직하게 이용된다. 특히, 하이드로실릴화 반응을 저해하지 않는 가소제가 바람직하고, 구체적으로는, 황 화합물, 질소 화합물, 아민 화합물, 인 화합물의 함유량이 100ppm 이하인 가소제가 바람직하다.
스크린 인쇄용 공중합체 조성물로서, 가소제를 포함하는 경우에는, 특별히 한정되지 않지만, 상기 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 통상 0∼1000중량부, 바람직하게는 1∼1000중량부, 보다 바람직하게는 5∼800중량부, 더 바람직하게는 10∼700중량부, 특히 바람직하게는 20∼500중량부, 가장 바람직하게는 30∼300중량부의 비율로 이용된다. 상기 비율로 이용하면, 유동성이 향상되어 성형성이 향상된다. 또한, 1000중량부를 초과하는 비율로 이용하면, 강도 특성이 악화될 우려가 있어 바람직하지 않다.
〔안정제〕
본 발명에서 필요에 따라 이용되는 안정제로서는, 예컨대 내열 안정제, 내후 안정제, 힌더드 아민계 안정제 등을 들 수 있다. 본 발명에서 필요에 따라 이용되는 내열 안정제로서는, 페놀계 안정제, 인계 안정제, 황계 안정제를 들 수 있다.
페놀계 안정제로서는, 종래부터 안정제로서 사용되고 있는 페놀계의 안정제가 특별히 한정됨이 없이 이용된다. 페놀계 안정제로서는, 구체적으로는, β-(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피온산스테아릴에스터, 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메테인, 트리스(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시벤질)아이소사이아누레이트, 1,3,5-트라이메틸-2,4,6-트리스(3,5-다이-t-뷰틸-t-하이드록시벤질)벤젠, dl-α-토코페롤, 트리스(2,6-다이메틸-3-하이드록시-4-t-뷰틸벤질)아이소사이아누레이트, 트리스[(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피온일옥시에틸]아이소사이아누레이트, 3,9-비스[1,1-다이메틸-2-{β-(3-t-뷰틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피온일옥시}에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스파이로[5.5]운데케인이 바람직하다.
페놀계 안정제로서는 시판품을 사용할 수도 있고, 예컨대 일가녹스 1010(Irganox 1010, 지바가이기사, 상표), 일가녹스 1035(Irganox 1035, 지바가이기사, 상표), 일가녹스 1076(Irganox 1076, 지바가이기사, 상표), 일가녹스 1135(Irganox 1135, 지바가이기사, 상표), 일가녹스 1330(Irganox 1330, 지바가이기사, 상표), 일가녹스 3114(Irganox 3114, 지바가이기사, 상표), 일가녹스 3125(Irganox 3125, 지바가이기사, 상표), BHT(다케다약품공업(주), 상표), 사이아녹스 1790(Cyanox 1790, 사이아나미드사, 상표), 스밀라이저 GA-80(Sumilizer GA-80, 스미토모화학(주), 상표), 바이타민 E(에자이(주)) 등을 들 수 있다. 이들 페놀계 안정제는, 단독으로 또는 조합하여 이용할 수 있다.
페놀계 안정제의 배합량은, 상기 공중합체(A) 100중량부에 대하여 0.01∼20중량부, 바람직하게는 0.05∼10중량부, 더 바람직하게는 0.1∼3중량부로 하는 것이 바람직하다. 페놀계 안정제의 함유량이, 공중합체(A) 100중량부에 대하여 상기와 같은 범위 내에 있으면, 내열성, 내노화성 등의 안정성의 향상 효과가 높고, 또한 안정제의 비용이 염가로 억제되고, 공중합체(A)의 성질, 예컨대 내열 노화 시험 후의 인장 강도 등이 저하되는 경우도 없다.
인계 안정제로서는, 종래부터 안정제로서 사용되고 있는 인계 안정제가 특별히 한정됨이 없이 이용된다. 인계 안정제로서는 시판품을 사용할 수도 있고, 예컨대 일가포스 168(Irgafos 168, 지바가이기사, 상표), 일가포스 12(Irgafos 12, 지바가이기사, 상표), 일가포스 38(Irgafos 38, 지바가이기사, 상표), 마크 329K(Mark 329K, 아사히덴카(주), 상표), 마크 PEP36(Mark PEP36, 아사히덴카(주), 상표), 마크 PEP-8(Mark PEP-8, 아사히덴카(주), 상표), Sandstab P-EPQ(클라리안트사, 상표), 웨스톤 618(Weston 618, GE사, 상표), 웨스톤 619G(Weston 619G, GE사, 상표), 웨스톤-624(Weston-624, GE사, 상표) 등을 들 수 있다. 이들 인계 안정제는, 단독으로 또는 조합하여 이용할 수 있다.
인계 안정제의 배합량은, 상기 공중합체(A) 100중량부에 대하여 0.01∼20중량부, 바람직하게는 0.05∼10중량부, 더 바람직하게는 0.1∼3중량부로 하는 것이 바람직하다. 인계 안정제의 함유량이, 공중합체(A) 100중량부에 대하여 상기와 같은 범위 내에 있으면, 내열성, 내노화성 등의 안정성의 향상 효과가 높고, 또한 안정제의 비용이 염가로 억제되고, 공중합체(A)의 성질, 예컨대 내열 노화 시험 후의 인장 강도 등이 저하되는 경우도 없다.
황계 안정제로서는, 종래부터 안정제로서 사용되고 있는 황계 안정제가 특별히 한정됨이 없이 이용된다. 황계 안정제로서는, 구체적으로는, 다이라우릴-, 다이미리스틸-, 다이스테아릴- 등의 다이알킬싸이오다이프로피오네이트 및 뷰틸-, 옥틸-, 라우릴-, 스테아릴- 등의 알킬싸이오프로피온산의 다가 알코올(예컨대 글리세린, 트라이메틸올에테인, 트라이메틸올프로페인, 펜타에리트리톨, 트리스하이드록시에틸아이소사이아누레이트)의 에스터(예컨대 펜타에리트리톨테트라라우릴싸이오프로피오네이트) 등을 들 수 있다.
황계 안정제로서는 시판품을 사용할 수도 있고, 예컨대 DSTP(요시토미)(요시토미제약(주)사, 상표), DLTP(요시토미)(요시토미제약(주)사, 상표), DLTOIB(요시토미제약(주)사, 상표), DMTP(요시토미)(요시토미제약(주)사, 상표), Seenox 412S(시라이시칼슘(주)사, 상표), Cyanox 1212(사이아나미드사, 상표) 등을 들 수 있다. 이들 황계 안정제는, 단독으로 또는 조합하여 이용할 수 있다.
황계 안정제의 배합량은, 상기 공중합체(A) 100중량부에 대하여 0.01∼20중량부, 바람직하게는 0.05∼10중량부, 더 바람직하게는 0.1∼3중량부로 하는 것이 바람직하다. 황계 안정제의 함유량이, 공중합체(A) 100중량부에 대하여 상기와 같은 범위 내에 있으면, 내열성, 내노화성 등의 안정성의 향상 효과가 높고, 또한 안정제의 비용이 염가로 억제되고, 공중합체(A)의 성질, 예컨대 내열 노화 시험 후의 인장 강도 등이 저하되는 경우도 없다.
본 발명에서 필요에 따라 이용되는 내후 안정제는, 자외선 흡수제와 광 안정제로 대별된다.
자외선 흡수제로서는, 구체적으로는, 살리실산계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트라이아졸계 흡수제, 사이아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제는, 상기 공중합체(A) 100중량부에 대하여 0.01∼20중량부, 바람직하게는 0.05∼10중량부, 더 바람직하게는 0.1∼3중량부의 비율로 이용된다. 광 안정제로서는, 종래 공지된 광 안정제를 이용할 수 있고, 그 중에서도 힌더드 아민계 광 안정제(HALS; Hindered Amine Light Stabilizers)가 바람직하게 이용된다. 힌더드 아민계 광 안정제로서는, 구체적으로는 이하의 화합물이 이용된다.
비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 석신산다이메틸-1-(2-하이드록시에틸)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물, 폴리{[6-(1,1,3,3-테트라메틸뷰틸)이미노-1,3,5-트라이아진-2-4-다이일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]}, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-뷰테인테트라카복실레이트, 1,1'-(1,2-에테인다이일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라진온), 믹스트(mixed) {2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜/β,β,β',β'-테트라메틸-3-9-[2,4,8,10-테트라옥사스파이로(5.5)운데케인]다이에틸}-1,2,3,4-뷰테인테트라카복실레이트, 폴리{[6-N-모폴릴-1,3,5-트라이아진-2-4-다이일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]} 및 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌다이아민과 1,2-다이브로모에테인의 축합물.
이들 힌더드 아민계 광 안정제는, 단독으로 또는 조합하여 이용된다.
힌더드 아민계 광 안정제의 배합량은, 상기 공중합체(A) 100중량부에 대하여 0.01∼20중량부, 바람직하게는 0.05∼10중량부, 더 바람직하게는 0.1∼3중량부로 하는 것이 바람직하다. 힌더드 아민계 광 안정제의 함유량이, 공중합체(A) 100중량부에 대하여 상기와 같은 범위 내에 있으면, 내열성, 내노화성 등의 안정성의 향상 효과가 높고, 또한 광 안정제의 비용이 염가로 억제되고, 공중합체(A)의 성질, 예컨대 내후성 시험 후의 인장 강도 등이 저하되는 경우도 없다.
〔경화 수축률〕
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물의 경화 수축률은, 통상 5% 이하, 바람직하게는 4.0% 이하, 보다 바람직하게는 3.0% 이하가 되도록 조제된다.
〔굴절률〕
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물의 굴절률은, 통상 1.45 내지 1.55의 범위이고, 바람직하게는 1.47 내지 1.55의 값을 나타낸다. 굴절률이 상기 범위에 있으면 시인성이 우수하다.
〔광선 투과율〕
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물의 가시광 영역의 광선 투과율은, 경화 후의 층의 두께가 100㎛인 경우에는 90% 이상, 바람직하게는 93% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상이 되도록 조제된다.
화상 표시부와 보호부의 공극에 존재하는 공중합체 조성물의 경화물의 광선 투과율을 90% 이상, 굴절률(nD)을 1.45∼1.55, 바람직하게는 1.47∼1.55로 하는 것에 의해 화상 표시부로부터의 영상 광의 휘도나 콘트라스트를 높여 시인성을 향상시킬 수 있다.
여기서, 화상 표시부와 보호부의 변형이 없다는 것이란, 화상 표시부 및 보호부에 대하여, 수지의 효과 수축 시의 응력의 영향을 최소한으로 억제할 수 있어, 화상 표시부 및 보호부에 있어서 변형이 거의 생기지 않는 것을 말한다. 예컨대, 일반적으로, 축합 경화형의 수지를 접착제로서 사용하는 경우, 접합 후에 수지를 경화·접착시키면 체적 수축을 일으켜, 접합면이 변형되는 등의 문제를 일으키는 경우가 있다. 그러나, 본 발명의 수지 조성물은 경화 시에서의 체적 변화가 작기 때문에, 본 수지를 충전한 화상 표시부와 보호부 사이에서, 수지 경화에 의한 변형이 거의 생기지 않는다.
〔적층체〕
본 발명의 적층체는, 본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을, 적어도 하나의 평면을 갖는 기재 상에 스크린 인쇄하여 얻어지는 적층체이다.
적어도 하나의 평면을 갖는 기재로서는, 적어도 일부에 평면을 갖는 형상이면, 특별히 한정은 되지 않고, 여러 가지 공지된 형상을 갖는 기재를 이용할 수 있다. 구체적으로는, 예컨대 시트, 필름 등의 평면상의 기재에 더하여, 일부에 평면을 구비한 통, 용기, 보틀(bottle), 편광판 등을 예시할 수 있다. 또한, 재질로서는, 유리, 수지 등이어도 좋지만, 그것에 한정은 되지 않는다.
본 발명의 적층체는, 본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 스크린 인쇄하여 경화한 후에 얻어지는 층의 두께는, 통상 25∼250㎛로 할 수 있다.
〔스크린 인쇄 방법〕
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 스크린 인쇄하는 방법으로서, 본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 터치 패널의 기판의 표면에 도포하는 방법을 설명한다. 인쇄하는 기판은 특별히 한정되지 않고, 예컨대 플라스틱 필름, 유리, 편광판 등을 들 수 있다. 우선, 기판의 표면을 소요 패턴의 개구부를 갖는 마스크로 덮고, 스퀴지(squeegee)부에 본 발명의 조성물을 투입한다. 이어서, 스퀴지를 이동시켜 조성물을 가압하면서 마스크 상을 이동시키는 것에 의해, 해당 마스킹 부재의 개구부에 조성물을 충전한다(충전 공정). 다음으로, 마스크를 떼어낸다. 이렇게 해서, 상기 기체의 표면에 조성물의 패턴을 형성시킬 수 있다.
이렇게 해서 형성된 조성물의 패턴을 이어서 경화시킨다. 경화는, 실온∼100℃, 바람직하게는 실온∼60℃의 범위이고, 경화 시간은 1분∼48시간, 바람직하게는 5분∼1일, 보다 바람직하게는 5분∼1시간, 가열만으로도 가능하지만, UV 광 조사 장치를 병용하여 자외선 조사할 수도 있다.
〔터치 패널〕
본 발명의 터치 패널은, 특별히 한정은 되지 않고, 정전 용량식, 저항막식, 광학식, 초음파식 등의 어느 형식이어도 좋다.
본 발명에서 이용되는, 대표적인 터치 패널의 구성으로는 이하의 예를 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
본 발명이 이용되는 정전 용량식 터치 패널의 경우, 예컨대 유리 기판 상에 ITO 등의 투명 전극을 형성하고, 또, 절연층과 대향하는 투명 전극으로 구성되어 있다. 투명 전극은 유리 기판 상에 형성되어 있어도 좋고, 또한, PET 등의 수지 필름에 형성되어 있어도 좋다.
본 발명의 스크린 인쇄용 공중합체 조성물은, 주로 터치 패널과 보호부 사이, 또한 터치 패널과 표시 기기 사이를 접착 또는 충전하기 위해서 사용된다. 그 이외에도, 전극 사이의 접합 등 접착 또는 충전 용도에 사용되어 있어도 좋다.
〔터치 패널의 제조 방법〕
본 발명의 터치 패널은, 터치 패널은 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 터치 패널을 구성하는, 투명 전극을 형성한 유리 기판이나 ITO 필름의 접합에 대해서도, 본 발명의 조성물을 사용해도 좋다.
[터치 패널을 갖는 표시 기기의 제조 방법]
본 발명의 터치 패널은 다양한 표시 장치와 조합되어 표시 기기를 구성하고 있다. 표시 장치로서는, 예컨대 액정 표시 장치, 무기 EL 디바이스, 유기 EL 디바이스, 음극선관(CRT), 플라즈마 디스플레이(PDP), 전계 방출 디스플레이(FED) 등을 들 수 있다. 통상, 이와 같은 터치 패널을 갖는 표시 기기는, 입력면으로부터 봐서, 커버 유리, 터치 패널, 액정 장치 등의 표시 기기로 구성되어 있다. 이들 소자나 패널 사이에는 본 발명의 조성물을 스크린 인쇄하여, 접합할 수 있다.
접합 프로세스는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예컨대 커버 유리, 터치 패널, 액정 표시 장치로 이루어지는 표시 기기의 제조에 있어서는, 우선 터치 패널에 본 발명의 조성물을 스크린 인쇄하고, 커버 유리를 압착하여 접합하고, 조성물을 가열 경화한다. 가열 경화 공정은 접합 전에 행해도 좋다. 또한, 터치 패널의 반대면에 조성물을 스크린 인쇄하고, 액정 표시 장치와 접합하고, 가열 경화함으로써 표시 장치를 얻을 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되는 것은 아니다. 한편, 본 발명에 있어서 각 물성은 이하와 같이 하여 평가했다.
〔각종 측정 조건〕
[1] 점도(Pa·s)
도키산업(주)사제 E형 점도계(TVW-25)를 이용해서, 콘 플레이트(각도: 1도×R24mm, 또는 3도×R14mm), 회전수: 0.1∼100rpm, 시료량: 0.6∼1.0g의 조건으로 25℃에서 측정하여, 30초 이상 동일한 값을 나타낸 수치를 점도로 했다.
[2] 굴절률
조정한 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 이용해서, 120×120×2mm의 시트를 조제하여, 그 일부를 사용하고, 아베 굴절계 DR-M2형(아타고사제)을 이용하여, 측정 파장: D선(589nm), 시험 온도 23℃에서 측정을 실시했다.
[3] 광선 투과율
100㎛ 압력에서 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 2장의 유리에 접합한 샘플편, 및 아무것도 끼우지 않는 샘플편의 투과율을 분광 광도계((주)히타치 하이테크 필딩: U-3310)를 이용해서 측정하여, 500nm의 파장에서의 투과율을 측정값으로 했다.
〔실시예 1〕
[에틸렌·프로필렌·5-바이닐-2-노보넨 랜덤 공중합체(A-1)의 제조]
교반 날개를 구비한 실질 내용적 100리터의 스테인레스제 중합기(교반 회전수 = 250rpm)를 이용하여, 연속적으로 에틸렌과 프로필렌과 5-바이닐-2-노보넨(이하, VNB로 약칭한다)의 3원 공중합을 행했다. 중합기 측부로부터 액상으로 매시간 헥세인을 42리터, 에틸렌을 2.1kg, 프로필렌을 1.9kg, VNB를 400g의 속도로, 수소를 515리터, 촉매로서 VOCl3을 280밀리몰, Al(Et)2Cl을 840밀리몰, Al(Et)1.5Cl1 . 5를 840밀리몰의 속도로 연속적으로 공급했다. 또한, 중합 온도는 45℃, 중합 압력은 7.5kgf/cm2(0.75MPa)로 했다.
이상에 기술한 바와 같은 조건에서 공중합 반응을 행하면, 에틸렌·프로필렌·5-바이닐-2-노보넨 랜덤 공중합체(A-1)가 균일한 용액 상태로 얻어졌다.
그 후, 중합기 하부로부터 연속적으로 뽑아낸 중합 용액 중에 소량의 메탄올을 첨가하여 중합 반응을 정지시키고, 스팀 스트리핑 처리로 중합체를 용매로부터 분리한 후, 55℃에서 48시간 진공 건조를 행했다.
얻어진 에틸렌·프로필렌·5-바이닐-2-노보넨 랜덤 공중합체(A-1)는, 에틸렌 단위〔i〕/α-올레핀 단위〔ii〕의 몰비(〔i〕/〔ii〕)가 61.5mol%/37.0mol%, 요오드가가 10.0g/100g, 극한 점도(135℃ 데칼린 용액 중)가 0.27(dl/g), Mn: 3160, 및 점도가 830Pa·s였다.
〔스크린 인쇄용 공중합체 조성물의 제조〕
상기 제조 방법으로 얻어진 공중합체(A-1): 100중량부에 대하여, 광물유〔이데미쓰고산(주)사제, 상품명 PW-32〕: 300중량부, 하기 화학식 XIII의 하이드로실릴기 함유 화합물(B-1)〔신에츠화학공업(주)사제, 상품명 X93-916〕: 4.3중량부, 하기 화학식 XIV의 반응 억제제〔신에츠화학공업(주)사제, 상품명 X93-1036〕: 0.1중량부, 소포제〔구스모토화성(주)사제, 상품명 디스파론 LAP-10〕: 0.6중량부를 혼합했다. 그 후, 교반기〔(주)THINKY사제, 제품명 아와토리 렌타로 ARE-250〕를 이용하여, 상온 하에서 300초 이상 교반했다. 냉각 후, 백금계 촉매〔엔이켐캣(주)사제, 3% Pt-CTS-CTS 용액〕를 0.4중량부 첨가하고, 추가로 10초 이상 교반한 후 취출하여, 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물의 배합 직후의 배합액 점도(25℃)는 1.40Pa·s였다. 얻어진 조성물의 가교 후의 성형체의 굴절률은 1.474였다. 얻어진 가교물에 대하여, 50메쉬의 스크린 인쇄 장치에 의해 두께 100㎛로 도포하고, 기판 접합을 실시하여, 곧 기판 전체 면에 수지가 골고루 퍼진 것을 확인하고, 60℃에서 30분간 가열을 행하여 접착시켰다.
결과를 표 1에 나타낸다.
[화학식 XIII]
Figure pct00006
[화학식 XIV]
Figure pct00007
[비교예 1]
실시예 1에서 조정한 수지 배합물을 이용하고 디스펜서((주)니혼쇼료쿠기술연구소: ID-200N)를 이용하여 두께 100㎛가 되도록 도포량을 조정하여 기판 상에 도포하고, 기판 접합을 실시하여 가공성을 평가했다. 30분 후, 기판 전체 면에 수지가 골고루 퍼진 것을 확인하고, 60℃에서 30분간 가열을 행하여 접착시켰다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔실시예 2〕
실시예 1에서 이용한 조성물 대신에, 실시예 1에서 얻어진 공중합체(A-1) 100중량부에 대하여 광물유〔이데미쓰고산(주)사제, 상품명 PW-32〕: 250중량부, 상기 화학식 XIII의 하이드로실릴기 함유 화합물(B-1)〔신에츠화학공업(주)사제, 상품명 X93-916〕: 6.45중량부, 상기 화학식 XIV의 반응 억제제〔신에츠화학공업(주)사제, 상품명 X93-1036〕: 0.1중량부, 1-옥타데센〔이데미쓰고산(주)사제, 상품명 리니어렌 C-18〕: 5.24중량부, 방향족 변성 수첨 터펜 수지〔야스하라케미컬(주)사제, 상품명 클리어론 M105〕: 50중량부, 소포제〔구스모토화성(주)사제, 상품명 디스파론 LAP-10〕: 1.0중량부를 혼합했다. 그 후, 교반기〔(주)THINKY사제, 제품명 아와토리 렌타로 ARE-250〕를 이용하여, 상온 하에서 300초 이상 교반했다. 냉각 후, 백금계 촉매(엔이켐캣(주)사제, 3% Pt-CTS-CTS 용액)를 0.4중량부 첨가하고, 추가로 10초 이상 교반한 후 취출하여 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물의 배합 직후의 배합액 점도(25℃)는 2.7Pa·s였다. 얻어진 조성물의 가교 후의 성형체의 굴절률은 1.484였다. 얻어진 가교물에 대하여, 50메쉬의 스크린 인쇄 장치에 의해 두께 100㎛로 도포하고, 기판 접합을 실시하여, 곧 기판 전체 면에 조성물이 골고루 퍼진 것을 확인하고, 60℃에서 30분간 가열을 행하여 접착시켰다.
결과를 표 1에 나타낸다.
〔실시예 3〕
실시예 1에서 이용한 조성물 대신에, 실시예 1에서 얻어진 공중합체(A-1) 100중량부에 대하여 광물유〔이데미쓰고산(주)사제, 상품명 PW-32〕: 300중량부, 상기 화학식 XIII의 하이드로실릴기 함유 화합물(B-1)〔신에츠화학공업(주)사제, 상품명 X93-916〕: 6.45중량부, 상기 화학식 XIV의 반응 억제제〔신에츠화학공업(주)사제, 상품명 X93-1036〕: 0.1중량부, 1-옥타데센〔이데미쓰고산(주)사제, 상품명 리니어렌 C-12〕: 3.06중량부, 수첨 스타이렌계 수지〔미쓰이화학(주)사제, 상품명 FTR8100〕: 50중량부, 소포제〔구스모토화성(주)사제, 상품명 디스파론 LAP-10〕: 0.6중량부를 혼합했다. 그 후, 교반기〔(주)THINKY사제, 제품명 아와토리 렌타로 ARE-250〕를 이용하여, 상온 하에서 300초 이상 교반했다. 냉각 후, 백금계 촉매(엔이켐캣(주)사제, 3% Pt-CTS-CTS 용액)를 0.4중량부 첨가하고, 추가로 10초 이상 교반한 후 취출하여 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물의 배합 직후의 배합액 점도(25℃)는 1.60Pa·s였다. 얻어진 조성물의 가교 후의 성형체의 굴절률은 1.484였다. 얻어진 가교물에 대하여, 50메쉬의 스크린 인쇄 장치에 의해 두께 100㎛로 도포하고, 기판 접합을 실시하여, 곧 기판 전체 면에 수지가 골고루 퍼진 것을 확인하고, 60℃에서 30분간 가열을 행하여 접착시켰다. 결과를 표 1에 나타낸다.
〔실시예 4〕
소포제(구스모토화성(주)사제, 상품명 디스파론 LAP-10)를 첨가하지 않는 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 조작을 행했다. 도포 후에 스크린 기판을 뗄 때에 발포가 관측되고, 거품이 소실될 때까지 30분 이상 걸려, 접합 가공성은 악화되었다.
Figure pct00008
〔실시예 5〕
[에틸렌·프로필렌·5-바이닐-2-노보넨 랜덤 공중합체(A-2)의 제조]
교반 날개를 구비한 실질 내용적 100리터의 스테인레스제 중합기(교반 회전수 = 250rpm)를 이용하여, 연속적으로 에틸렌과 프로필렌과 5-바이닐-2-노보넨(이하, VNB로 약칭한다)의 3원 공중합을 행했다. 중합기 측부로부터 액상으로 매시 헥세인을 60리터, 에틸렌을 1.3kg, 프로필렌을 2.5kg, VNB를 130g의 속도로, 또한 수소를 30리터, 촉매로서 VO(OEt)Cl2를 23밀리몰, Al(Et)1.5Cl1 . 5를 161밀리몰의 속도로 연속적으로 공급했다. 상기 및 표 1에 기재된 조건 하에서 공중합 반응을 행하여, 에틸렌·프로필렌·5-바이닐-2-노보넨 랜덤 공중합체(A-2)를 균일 용액 상태로 얻었다. 그 후, 중합기 하부로부터 연속적으로 뽑아낸 중합 용액 중에 소량의 메탄올을 첨가하여 중합 반응을 정지시키고, 스팀 스트리핑 처리로 중합체를 용매로부터 분리한 후, 55℃에서 48시간 진공 건조를 행했다.
얻어진 에틸렌·프로필렌·5-바이닐-2-노보넨 랜덤 공중합체(A-2)는, 에틸렌 단위〔i〕/α-올레핀 단위〔ii〕의 몰비(〔i〕/〔ii〕)가 63.5mol%/33.0mol%, 요오드가가 23.5g/100g, 극한 점도(135℃ 데칼린 용액 중)가 0.08dl/g, Mn이 920, 및 점도가 10Pa·s였다.
〔스크린 인쇄용 공중합체 조성물의 제조〕
상기 방법으로 얻어진 공중합체(A-2): 100중량부에 대하여, 상기 화학식 XIII의 하이드로실릴기 함유 화합물(B-1)(신에츠화학공업(주)사제, 상품명 X93-916): 10.1중량부, 상기 화학식 XIV의 반응 억제제(신에츠화학공업(주)사제, 상품명 X93-1036): 0.4중량부, 소포제(구스모토화성(주)사제, 상품명 디스파론 LAP-10): 0.6중량부를 혼합했다. 그 후, 교반기((주)THINKY사제, 제품명 아와토리 렌타로 ARE-250)를 이용하여, 상온 하에서 300초 이상 교반했다. 냉각 후, 백금계 촉매(엔이켐캣(주)사제, 3% Pt-CTS-CTS 용액)를 0.15중량부 첨가하고, 추가로 10초 이상 교반한 후 취출하여 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물의 배합 직후의 배합액 점도(25℃)는 4.2Pa·s였다. 얻어진 조성물의 가교 후의 성형체의 굴절률은 1.484였다. 얻어진 가교물에 대하여, 50메쉬의 스크린 인쇄 장치에 의해 두께 100㎛로 도포하고, 기판 접합을 실시하여, 기판 전체 면에 수지가 골고루 퍼진 후, 60℃에서 30분간 가열을 행하여 접착시켰다. 얻어진 가교물에 대하여 평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
〔실시예 6∼10〕
원료 및 배합량, 도포 방법을 표 2에 따라서 변경한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 하여 평가를 실시했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pct00009
본 발명에 의하면, 터치 패널이나 디스플레이 패널 등에 사용하여, 기판이나 필름 등을 접합하는 경우에, 스크린 인쇄에 의한 도포가 가능하고, 충분한 접착성을 부여하고, 기포를 포함하지 않고서 접합하기 위한 접착용 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (14)

  1. 적어도,
    (A) 하기 요건 (a)∼(c)를 만족하고, 또한 에틸렌으로부터 유도되는 구성 단위〔i〕과, 탄소 원자수 3∼20의 α-올레핀으로부터 유도되는 구성 단위〔ii〕와, 하기 화학식 I 및 II로부터 선택되는 적어도 1종의 비공액 폴리엔으로부터 유도되는 구성 단위〔iii〕을 포함하는 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 랜덤 공중합체(A)를 포함하는 것을 특징으로 하는 스크린 인쇄용 공중합체 조성물.
    (a) 에틸렌 단위〔i〕/α-올레핀 단위〔ii〕의 몰비(〔i〕/〔ii〕)가 35/65∼95/5이고,
    (b) 요오드가가 0.5∼50의 범위에 있고,
    (c) 135℃의 데칼린 용액 중에서 측정한 극한 점도[η]가 0.01∼5.0(dl/g)의 범위이다;
    [화학식 I]
    Figure pct00010

    (화학식 I 중, n은 0 내지 10의 정수이고, R1은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기이고, R2는 수소 원자 또는 탄소 원자 1∼5의 알킬기이다).
    [화학식 II]
    Figure pct00011

    (화학식 II 중, R3은 수소 원자 또는 탄소 원자 1∼10의 알킬기이다).
  2. 제 1 항에 있어서,
    에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 랜덤 공중합체(A)의 수 평균 분자량(Mn)이 500∼5000인 것을 특징으로 하는 스크린 인쇄용 공중합체 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    백금계 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 스크린 인쇄용 공중합체 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    소포제(X)를 함유하는 것을 특징으로 하는 스크린 인쇄용 공중합체 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    공중합체 조성물이, 25℃에서의 점도가 0.1∼100Pa·s인 것을 특징으로 하는 스크린 인쇄용 공중합체 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    스크린 인쇄용 공중합체 조성물이 터치 패널용 접착제인 스크린 인쇄용 공중합체 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    분자 내에 이중 결합을 갖는 화합물(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 스크린 인쇄용 공중합체 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 공중합체 조성물을, 적어도 하나의 평면을 갖는 기재 상에 스크린 인쇄하여 얻어지는 적층체.
  9. 제 8 항에 있어서,
    스크린 인쇄한 공중합체 조성물을 가교시켜 이루어지는 적층체.
  10. 기재 상에, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 공중합체 조성물을 스크린 인쇄하는 방법.
  11. 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 표시부의 기판 상에 스크린 인쇄하는 것을 특징으로 하는 터치 패널의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    스크린 인쇄한 후에, 스크린 인쇄용 공중합체 조성물을 가교시켜 이루어지는 터치 패널의 제조 방법.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    용제 건조 공정을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 터치 패널의 제조 방법.
  14. 스크린 인쇄용 공중합체 조성물의 두께가 25∼250㎛의 범위인, 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법으로 얻어진 터치 패널.
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