JP2013241509A - スクリーン印刷用共重合体組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、下記要件(a)〜(c)を満たし、エチレンから導かれる構成単位〔i〕と、炭素原子数3〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位〔ii〕と、特定の非共役ポリエンから導かれる構成単位〔iii〕を含むエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体(A)を含むことを特徴とするスクリーン印刷用共重合体組成物に関する。
(a)エチレン単位〔i〕/α−オレフィン単位〔ii〕のモル比(〔i〕/〔ii〕)が、35/65〜95/5であり、
(b)ヨウ素価が0.5〜50の範囲にあり、
(c)135℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度[η]が0.01〜5.0(dl/g)の範囲である
【選択図】なし
Description
(A)下記要件(a)〜(c)を満たし、かつ、エチレンから導かれる構成単位〔i〕と、炭素原子数3〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位〔ii〕と、下記一般式[I]および[II]から選ばれる少なくとも一種の非共役ポリエンから導かれる構成単位〔iii〕を含むエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体(A)を含むことを特徴とするスクリーン印刷用共重合体組成物に係る。
(b)ヨウ素価が0.5〜50の範囲にあり、
(c)135℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度[η]が0.01〜5.0(dl/g)の範囲である;
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物に含まれるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体(A)〔以下、本発明では、単に、共重合体(A)と称すこともある。〕は、要件(a)〜(c)を満たし、かつ、エチレンから導かれる構成単位〔i〕と、炭素原子数3〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位〔ii〕と、一般式[I]および[II]から選ばれる少なくとも一種の非共役ポリエンから導かれる構成単位〔iii〕を含む。
本発明に係る共重合体(A)は、本発明の効果を奏する限り、トランス体やシス体など、構造異性体に何ら限定されない。
本発明に係る共重合体(A)を構成する炭素原子数3〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位〔ii〕を形成する炭素原子数3〜20のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、9-メチル-1- デセン、11-メチル-1-ドデセン、12-エチル-1-テトラデセンなどが挙げられる。中でも、炭素原子数3〜10のα−オレフィンが好ましく、特に好ましくは、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどである。
これらのα−オレフィンは、単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いられる。
本発明に係る共重合体(A)を構成する非共役ポリエンから導かれる構成単位〔iii〕を形成する非共役ポリエンは、末端ビニル基含有ノルボルネン化合物であり、上記一般式[I]および[II]から選ばれる少なくとも1種である。
一般式[II]において、R3は水素原子または炭素原子数1〜10のアルキル基であり、アルキル基の具体例としては、上記R1と同じアルキル基が挙げられる。
本発明では、非共役ポリエンとして、本発明の目的とする物性を損なわない範囲で、上記ノルボルネン化合物の他に、以下に示す非共役ポリエンを併用することもできる。
本発明に係る共重合体(A)は、エチレンから導かれる構成単位〔i〕と、α−オレフィンから導かれる構成単位〔ii〕とのモル比(〔i〕/〔ii〕)が、35/65〜95/5、好ましくは40/60〜90/10、より好ましくは45/55〜85/15の範囲にある。モル比が上記範囲内にあると、光透過性(光線透過率)に優れるスクリーン印刷用共重合体組成物が得られる。
また、共重合体(A)の組成は、たとえば、13C−NMRを用いて測定できる。
本発明に係る共重合体(A)は、ヨウ素価が、0.5〜50(g/100g)、好ましくは1〜40(g/100g)、より好ましくは5〜30(g/100g)の範囲にある。ヨウ素価が上記範囲内にあると、硬化速度に優れるスクリーン印刷用共重合体組成物が得られる。なお、ヨウ素価が50を超えると、コスト的に不利になるので好ましくない。
本発明に係る共重合体(A)は、135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]が、0.01〜5.0(dl/g)、好ましくは0.01〜2.0(dl/g)、より好ましくは0.03〜1.0(dl/g)の範囲にある。
また、上記極限粘度[η]の範囲を外れた場合には、液状で使用するために可塑剤や溶剤を多量に添加する必要があり、接着剤が悪化する場合もある。また溶媒が揮発して、気泡や曇りが生じる場合もある。
なお、本発明に係る共重合体(A)の非共役ポリエンの含量は、上記ヨウ素価を満たしていれば、特に制限されないが、好ましくは、共重合体(A)100モル%中、0.05〜8モル%、より好ましくは0.1〜6モル%、さらに好ましくは0.5〜5モル%である。
本発明に係る共重合体(A)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)により測定した分子量(Mn)は、特に限定されないが、好ましくは100〜10,000、より好ましくは500〜5,000である。また分子量分布(Mw/Mn)は、特に限定されないが、好ましくは1〜200、より好ましくは1.5〜150である。分子量分布(Mw/Mn)が上記範囲内にあると、柔軟性に優れるスクリーン印刷用共重合体組成物が得られるので好ましい。
本発明に係る共重合体(A)は、粘度は、特に限定されないが、好ましくは0.01〜2,000(Pa・s)、より好ましくは0.01〜1,000(Pa・s)である。粘度が上記範囲内にあると、より印刷性に優れるスクリーン印刷用共重合体組成物が得られるので好ましい。
本発明に係る共重合体(A)は、「ポリマー製造プロセス((株)工業調査会、発行p.309〜330)、もしくは特開平9−71617号公報、特開平9−71618号公報、特開平9−208615号公報、特開平10−67823号公報、特開平10―67824号公報、特開平10―110054号公報などに記載されているような従来公知の方法により調製することができ、特に限定されないが、本発明の共重合体は、たとえば、以下の製法により製造することがより好ましい。
本発明に係る可溶性バナジウム化合物は、重合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、具体的には、
VO(OR)aXb・・・(III‐a)又は
V(OR)cXd・・・(III−b)
(式中、Rは炭化水素基であり、0≦a≦3、0≦b≦3、2≦a+b≦3、0≦c≦4、0≦d≦4、3≦c+d≦4)
で表わされるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物を代表例として挙げることができる。
本発明に係る有機アルミニウム化合物は、下記一般式(IV)で表わされる化合物である。
(式中、R'は炭化水素基であり、X'はハロゲン原子であり、mは1〜3である。)
本発明に係る有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド;エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド;R1 0.5Al(OR1)0.5などで表わされる平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム;ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライド;エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム;ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化されたアルキルアルミニウム;エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
また、本発明に係る共重合体(A)は、極性モノマー、たとえば不飽和カルボン酸またはその誘導体(たとえば酸無水物、エステル)でグラフト変性されていてもよい。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物は、上記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体(A)を含んでなる共重合体組成物である。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物は、好ましくは、硬化収縮率は5%以下、好ましくは4.0%以下、より好ましくは3.0%以下である。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物は、タッチパネル用接着剤として、好適に用い得る。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物として、消泡剤を含む場合は、本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物をスクリーン印刷で基材上に塗工した後の版離れの時、メッシュと液の間に空気が入ることによる発泡を抑制することができ、貼り合せ工程までの作業時間のロスが少ないという特徴を有している。
本発明に係るドロシリル基含有化合物(B)〔以下、本発明では、単に、化合物(B)またはSiH基含有化合物と称すこともある。〕は、前記共重合体(A)に配合した場合は、共重合体(A)と反応する、架橋剤として作用する。本発明に係る化合物(B)は、1分子中に少なくとも2個、好ましくは3個以上のケイ素原子に直結した水素原子、すなわちSiH基を含んでいれば、その分子構造に特に制限はなく、従来製造されている、例えば線状、環状、分岐状構造あるいは三次元網目状構造の樹脂状物などいずれも使用できる。
R4 bHcSiO(4-b-c)/2・・・[V]
で表わされる化合物を使用することができる。
〔式中のdは2以上の整数である。〕
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、下記一般式[VII]で示される化合物、さらには下記一般式(VII)においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
〔式中、eは1以上の整数であり、fは2以上の整数である。〕
分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば下記一般式[VIII]で示される化合物、さらには下記一般式[VIII]においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、たとえば、下記一般式[IX]で示される化合物、さらには下記一般式[IX]においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
〔式中、eは1以上の整数であり、fは2以上の整数である。〕
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンとしては、たとえば、下記一般式[X]で示される化合物、さらには下記一般式[X]においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
なお、式[X]中のeは1以上の整数である。
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば下式[XI]で示される化合物、さらには下式[XI]においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
〔式中、eは1以上の整数である。〕
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、たとえば下記一般式[XII]で示される化合物、さらには下記一般式[XII]においてメチル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。
〔式中、eおよびhは、それぞれ1以上の整数である。〕
このような化合物(B)は、公知の方法により製造することができ、たとえば、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよび/またはテトラメチルシクロテトラシロキサンと、末端基となり得るヘキサメチルジシロキサンあるいは1,3-ジハイドロ-1,1,3,3- テトラメチルジシロキサンなどの、トリオルガノシリル基あるいはジオルガノハイドロジェンシロキシ基を含む化合物とを、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に、−10℃〜+40℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。
本発明に係る化合物(B)は、単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。
本発明に係る分子内に二重結合を有する化合物(C)は、分子鎖の片末端に二重結合を有する炭素原子数6〜3000のα−オレフィン(c1)〔以下、単にα−オレフィン(c1)と称する場合がある。〕、分子鎖の両末端に二重結合を有する炭素数6〜3000のジオレフィン(c2)〔以下、単にジオレフィン(c2)と称する場合がある。〕から選ばれる少なくとも1種の化合物であり、何れも、本発明に係る共重合体(A)と相溶性がある化合物であることが好ましい。
本発明に係るα−オレフィン(c1)は、前記共重合体(C)と相溶性があり、炭素原子数6〜3000、好ましくは炭素原子数6〜100、より好ましくは炭素原子数8〜50、さらに好ましくは炭素原子数8〜30である。また、該α−オレフィンは、分子鎖の片末端にビニル、またはビニリデン型の二重結合を含む。また、α−オレフィン(c1)は、直鎖でも、分岐を有していてもよいし、また、本発明の効果を奏する限り、トランス体やシス体など、構造異性体に何ら限定されない。また、本発明の効果を損なわない範囲で、ハロゲン、酸素原子、窒素原子などを有する置換基を有していてもよい。
本発明に係るジオレフィン(c2)は、前記共重合体(A)と相溶性があり、炭素原子数6〜3000、好ましくは炭素原子数6〜100、より好ましくは炭素原子数8〜50、さらに好ましくは炭素原子数8〜30である。また、該ジオレフィンは、分子鎖の両末端にビニル、またはビニリデン型の二重結合を含む。また、ジオレフィン(c2)は、直鎖でも、分岐を有していてもよいし、また、本発明の効果を奏する限り、トランス体やシス体など、構造異性体に何ら限定されない。また、本発明の効果を損なわない範囲で、ハロゲン、酸素原子、窒素原子などを有する置換基を有していてもよい。なお、両末端とは、ジオレフィン(c2)中、主鎖の両方にある末端をいう。
本発明においては、テルペン系樹脂(D)を用いた場合は、より強固な粘接着性を得られるため、好ましい。この場合、特に限定されないが、テルペン系樹脂として組成物中に、共重合体(A)100重量部に対して、1〜300重量部含まれることが好ましく、より好ましくは10〜200重量部である。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物に任意成分として含まれるヒドロシリル化反応に用いられる触媒〔以下、単に触媒と称する場合がある。〕は、付加反応触媒であり、共重合体(A)中のアルケニル基と、化合物(B)のSiH基との付加反応(アルケンのヒドロシリル化反応)を促進するものであれば特に制限はなく、たとえば、白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付加反応触媒(周期律表8族金属、8族金属錯体、8族金属化合物等の8族金属系触媒)を挙げることができる。また、本発明では、周期律表8族元素金属と、ビニル基および/またはカルボニル基を含む化合物との錯体を用いることが望ましい。周期律表8族元素金属としては、白金が特に好ましい。
化学式2: Pt0・(CH2=CH(Me)SiO)4
化学式3: Pt0-1.5[(CH2=CH(Me)2Si)2O]
パラジウム系触媒は、パラジウム、パラジウム化合物、塩化パラジウム酸等からなり、また、ロジウム系触媒は、ロジウム、ロジウム化合物、塩化ロジウム酸等からなる。
これらの触媒は、単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。
これらの触媒に含まれる周期律表8族元素金属(好ましくは白金)の割合は、通常0.1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%、さらに好ましくは2〜4重量%ある。
本発明に係る消泡剤(X)としては、非水系用に用いられる物が使用でき、代表的なものとしてジメチルポリシロキサン等のシリコーン系、変性ブタジエン系、ポリエーテル系、アクリル系、ビニル系、及びそれらの混合系を挙げることができる。これらは、信越シリコーン、東レ・ダウコーニング、花王、三洋化成、楠本化成、日新化学研究所等から入手できる。
本発明では、任意成分として、本発明の目的を損なわない範囲で公知の反応抑制剤を用いてもよい。
スクリーン印刷用共重合体組成物として、反応抑制剤を含む場合は、特に限定されないが、共重合体(A)100重量部に対して、通常0〜50重量部、好ましくは0.0001〜50重量部、より好ましくは0.0001〜30重量部、さらに好ましくは0.0001〜20重量部、特に好ましくは0.0001〜10重量部、最も好ましくは0.0001〜5重量部の割合で用いられる。50重量部以下の割合で用いると、架橋速度が適度で、スクリーン印刷性に優れたスクリーン印刷用共重合体組成物が得られる。50重量部を超えると、コスト的に不利になることがある。
本発明では、任意成分として、本発明の目的を損なわない範囲で公知のシランカップリング剤を用いてもよい。
本発明では、任意成分として、本発明の目的を損なわない範囲で、種々公知の可塑剤を用いてもよい。
本発明で必要に応じて用いられる安定剤としては、たとえば耐熱安定剤、耐候安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などが挙げられる。本発明で必要に応じて用いられる耐熱安定剤としては、フェノール系安定剤、リン系安定剤、イオウ系安定剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、具体的には、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。
ヒンダードアミン系光安定剤の配合量は、前記共重合体(A)100重量部に対して、0.01〜20重量部、好ましくは0.05〜10重量部、さらに好ましくは0.1〜3重量部とするのが望ましい。ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が、共重合体(A)100重量部に対して上記のような範囲内にあると、耐熱性、耐老化性などの安定性の向上効果が高く、また光安定剤の費用が廉価に抑えられ、共重合体(A)の性質、たとえば耐候性試験後の引張り強度などが低下することもない。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物の硬化収縮率は、通常、5%以下、好ましくは4.0%以下、より好ましくは3.0%以下になるよう調製される。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物の屈折率は、通常、1.45から1.55の範囲であり、好ましくは1.47から1.55の値を示す。屈折率が上記範囲にあると視認性に優れる。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物の可視光領域の光線透過率は、硬化後の層の厚みが100μmの場合は90%以上、好ましくは93%以上、より好ましくは95%以上になるよう調製される。
本発明の共重合体組成物の硬化収縮率は、通常、5%以下、好ましくは4.0%以下、より好ましくは3.0%以下になるよう調製される。
本発明の積層体は、本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物を、少なくとも一つの平面を有する基材上にスクリーン印刷して得られる積層体である。
本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物をスクリーン印刷方法として、本発明のスクリーン印刷用共重合体組成物をタッチパネルの基板の表面に塗布する方法を説明する。印刷する基板は特に限定されず、例えば、プラスチックフィルム、ガラス、偏光板などが挙げられる。まず、基板の表面を所要パターンの開口部を有するマスクで覆い、スキージ部に本発明の組成物を投入する。次いで、スキージを移動させて組成物を加圧しながらマスク上を移動させることにより、該マスキング部材の開口部に組成物を充填する(充填工程) 。次に、マスクを取り外す。こうして、前記基体の表面に組成物のパターンを形成させることができる。
本発明のタッチパネルは、特に限定はされず、静電容量式、抵抗膜式、光学式、超音波式などのいずれの形式であっても良い。
本発明が用いられる静電容量式タッチパネルの場合、例えば、ガラス基板上にITOなどの透明電極を形成し、さらに絶縁層と対向する透明電極から構成されている。透明電極はガラス基板上に形成されていてもよく、また、PETなどの樹脂フィルムに形成されていてもよい。
本発明のタッチパネルは、タッチパネルは公知の方法で製造することができる。タッチパネルを構成する、透明電極を形成したガラス基板やITOフィルムの貼り合せについても、本発明の組成物を使用してもよい。
本発明のタッチパネルは様々な表示装置と組み合わされて表示機器を構成している。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、無機ELデバイス、有機ELデバイス、カソードレイチューブ(CRT)、プラズマディスプレイ(PDP)、フィールド・エミッション・ディスプレイ(FED)などがあげられる。通常、このようなタッチパネルを有する表示機器は、入力面から見て、カバーガラス、タッチパネル、液晶装置などの表示機器から構成されている。これらの素子やパネルの間には本発明の組成物をスクリーン印刷し、貼り合わせることが出来る。
〔1〕粘度(Pa・s)
東機産業(株)社製E型粘度計(TVW−25)を用いて、コーンプレート(角度:1度×R24mm、若しくは3度×R14mm)、回転数:0.1〜100rpm、試料量:0.6〜1.0gの条件にて25℃で測定し、30秒以上同じ値を示した数値を粘度とした。
調整したスクリーン印刷用共重合体組成物を用いて、120×120×2mmのシートを調製し、その一部を使用し、アッベ屈折計DR−M2型(アタゴ社製)を用い、測定波長:D線(589nm)、試験温度23℃にて測定を実施した。
100μm圧でスクリーン印刷用共重合体組成物を2枚のガラスに貼り合せたサンプル片、及び何も挟まないサンプル片の透過率を分光光度計((株)日立ハイテクフィールディング:U−3310)を用いて測定し、500nmの波長での透過率を測定値とした。
[エチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネンランダム共重合体(A−1)の製造]
撹拌羽根を備えた実質内容積100リットルのステンレス製重合器(撹拌回転数=250rpm)を用いて、連続的にエチレンとプロピレンと5−ビニル−2−ノルボルネン(以下、VNBと略す)との三元共重合を行った。重合器側部より液相へ毎時ヘキサンを42リットル、エチレンを2.1kg、プロピレンを1.9kg、VNBを400gの速度で、水素を515リットル、触媒としてVOCl3を280ミリモル、Al(Et)2Clを840ミリモル、Al(Et)1.5Cl1.5を840ミリモルの速度で連続的に供給した。また、重合温度は45℃、重合圧力は7.5kgf/cm2(0.75MPa)とした。
その後、重合器下部から連続的に抜き出した重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶媒から分離した後、55℃で48時間真空乾燥を行った。
上記製造方法で得られた共重合体(A−1):100重量部に対して、鉱物油〔出光興産(株)社製 商品名 PW−32〕:300重量部、下記式(XIII)のヒドロシリル基含有化合物(B‐1)〔信越化学工業(株)社製 商品名 X93−916〕:4.3重量部、下記式(XIV)の反応抑制剤〔信越化学工業(株)社製 商品名X93−1036〕:0.1重量部、消泡剤〔楠本化成(株)社製 商品名 ディスパロンLAP−10〕:0.6重量部を混合した。その後、撹拌機〔(株)THINKY社製、製品名 あわとり練太郎 ARE−250〕を用いて、常温下で、300秒以上攪拌した。冷却後、白金系触媒〔エヌ・イー ケムキャット(株)社製3%Pt−CTS−CTS溶液〕を0.4重量部添加し、さらに10秒以上攪拌した後取り出して、スクリーン印刷用共重合体組成物を得た。
実施例1で調整した樹脂配合物を用いディスペンサー((株)日本省力技術研究所:ID−200N)を用いて厚み100μmになるよう塗布量を調整して基板上に塗布し、基板貼り合せを実施し加工性を評価した。30分後、基板全面に樹脂が行き渡った事を確認し、60℃で30分間加熱を行い接着させた。結果を表1に示す。
実施例1で用いた組成物に替えて、実施例1で得られた共重合体(A−1)100重量部に対して、鉱物油〔出光興産(株)社製 商品名 PW−32〕:250重量部、下記式(XIII)のヒドロシリル基含有化合物(B‐1)〔信越化学工業(株)社製 商品名 X93−916〕:6.45重量部、下記式(XIV)の反応抑制剤〔信越化学工業(株)社製 商品名 X93−1036〕:0.1重量部、1−オクタデセン〔出光興産(株)社製 商品名 リニアレンC−18〕:5.24重量部、芳香族変性水添テルペン樹脂〔ヤスハラケミカル(株)社製 商品名 クリアロンM105〕:50重量部、消泡剤〔楠本化成(株)社製 商品名 ディスパロンLAP−10〕:1.0重量部を混合した。その後、撹拌機〔(株)THINKY社製 製品名 あわとり練太郎 ARE−250〕を用いて、常温下で、300秒以上攪拌した。冷却後、白金系触媒(エヌ・イー ケムキャット(株)社製3%Pt−CTS−CTS溶液)を0.4重量部添加し、さらに10秒以上攪拌した後取り出してスクリーン印刷用共重合体組成物を得た。
〔実施例3〕
実施例1で用いた組成物に替えて、実施例1で得られた共重合体(A−1)100重量部に対して、鉱物油〔出光興産(株)社製 商品名 PW−32〕:300重量部、下記式(XIII)のヒドロシリル基含有化合物(B‐1)〔信越化学工業(株)社製 商品名 X93−916〕:6.45重量部、下記式(XIV)の反応抑制剤〔信越化学工業(株)社製 商品名 X93−1036〕:0.1重量部、1−オクタデセン〔出光興産(株)社製 商品名 リニアレンC−12〕:3.06重量部、水添スチレン系樹脂〔三井化学(株)社製 商品名 FTR8100〕:50重量部、消泡剤〔楠本化成(株)社製 商品名 ディスパロンLAP−10〕:0.6重量部を混合した。その後、撹拌機〔(株)THINKY社製 製品名 あわとり練太郎 ARE−250〕を用いて、常温下で、300秒以上攪拌した。冷却後、白金系触媒(エヌ・イー ケムキャット(株)社製3%Pt−CTS−CTS溶液)を0.4重量部添加し、さらに10秒以上攪拌した後取り出してスクリーン印刷用共重合体組成物を得た。
消泡剤(楠本化成(株)社製 商品名 ディスパロンLAP−10)を添加しない以外は実施例1と同様に操作を行った。塗布後にスクリーン基板を離す時に発泡が観測され、泡が消失するまで30分以上かかり、貼り合せ加工性は悪化した。
[エチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネンランダム共重合体(A−2)の製造]
撹拌羽根を備えた実質内容積100リットルのステンレス製重合器(撹拌回転数=250rpm)を用いて、連続的にエチレンとプロピレンと5-ビニル-2−ノルボルネン(以下、VNBと略す)との三元共重合を行なった。重合器側部より液相へ毎時ヘキサンを60リットル、エチレンを1.3kg、プロピレンを2.5kg、VNBを130gの速度で、また、水素を30リットル、触媒としてVO(OEt)Cl2を23ミリモル、Al(Et)1.5Cl1.5を161ミリモルの速度で連続的に供給した。上記および表1に記載の条件下で共重合反応を行ない、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2−ノルボルネンランダム共重合体(A−2)を均一溶液状態で得た。その後、重合器下部から連続的に抜き出した重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応を停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶媒から分離したのち、55℃で48時間真空乾燥を行なった。
上記方法で得られた共重合体(A−2):100重量部に対して、下記式(XIII)のヒドロシリル基含有化合物(B‐1)〔信越化学工業(株)社製 商品名 X93−916):10.1重量部、下記式(XIV)の反応抑制剤(信越化学工業(株)社製 商品名 X93−1036):0.4重量部、消泡剤〔楠本化成(株)社製 商品名 ディスパロンLAP−10):0.6重量部を混合した。その後、撹拌機〔(株)THINKY社製 製品名 あわとり練太郎 ARE−250)を用いて、常温下で、300秒以上撹拌した。冷却後、白金系触媒(エヌ・イー ケムキャット(株)社製3%Pt−CTS−CTS溶液)を0.15重量部添加し、さらに10秒以上攪拌した後取り出しスクリーン印刷用共重合体組成物を得た。
原料及び配合量、塗布方法を表2に従って変更した以外は、実施例5と同様にして評価を実施した。結果を表2に示す。
Claims (11)
- 少なくとも、
(A)下記要件(a)〜(c)を満たし、かつ、エチレンから導かれる構成単位〔i〕と、炭素原子数3〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位〔ii〕と、下記一般式[I]および[II]から選ばれる少なくとも一種の非共役ポリエンから導かれる構成単位〔iii〕を含むエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体(A)を含むことを特徴とするスクリーン印刷用共重合体組成物。
(a)エチレン単位〔i〕/α−オレフィン単位〔ii〕のモル比(〔i〕/〔ii〕)が、35/65〜95/5であり、
(b)ヨウ素価が0.5〜50の範囲にあり、
(c)135℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度[η]が0.01〜5.0(dl/g)の範囲である;
- 白金系触媒を含むことを特徴とする請求項1に記載のスクリーン印刷用共重合体組成物。
- 消泡剤(X)を含有することを特徴とする請求項1に記載のスクリーン印刷用共重合体組成物。
- 共重合体組成物が、25℃での粘度が0.1〜100Pa・sであること特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のスクリーン印刷用共重合体組成物。
- スクリーン印刷用共重合体組成物が、タッチパネル用接着剤である請求項1〜4のいずれか1項に記載のスクリーン印刷用共重合体組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の共重合体組成物を、少なくとも一つの平面を有する基材上にスクリーン印刷して得られる積層体。
- スクリーン印刷した共重合体組成物を架橋させてなる請求項6に記載の積層体。
- 基材上に、請求項1〜4のいずれか1項に記載の共重合体組成物をスクリーン印刷する方法。
- 請求項5に記載のスクリーン印刷用共重合体組成物を表示部の基板上にスクリーン印刷することを特徴とするタッチパネルの製造方法。
- スクリーン印刷した後に、スクリーン印刷用共重合体組成物を架橋させてなる請求項9記載のタッチパネルの製造方法。
- スクリーン印刷用共重合体組成物の厚みが25〜250μmの範囲である請求項9または10のいずれかの製造方法で得られたタッチパネル。
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