KR20140145956A - 멸균가능한 pvc-무함유 캡 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 멸균 조건 하에서, 용기 캡에 실 재료로 이용될 수 있는 조성물 (화합물)에 관한 것이다. 더욱 상세하게, 본 발명은 캠 스크류 캡(cap screw cap)과 같이, 돌려서 열릴 수 있는(unscrewed) 용기 캡 또는 진공 캡, 특히 프레스-온/트위스트-오프® 캡(Press-on/Twist-off® cap)에 적합하며, 바람직하지 않은 물질의 이동이 감소되는 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 멸균 조건 하에서(sterilization conditions) 용기 캡(vessel caps)의 실 재료(seal material)로서 이용될 수 있는 조성물(화합물)에 관한 것이다. 더욱 상세하게, 본 발명은 러그스크류 캡(lug screw cap)과 같은, 돌려서 열릴 수 있는(unscrewed) 용기 캡 또는 진공 캡, 특히 프레스-온/트위스트-오프® 캡(Press-on/Twist-off® cap)에 적합한, 바람직하지 않은 물질의 이동이 감소되는 조성물에 관한 것이다.
폴리비닐클로라이드 (PVC)를 함유하는 용기 캡용 실 재료는 포장 산업에서 오랫동안 이용되어왔다.
그러나, 포장 재료에 있어서 PVC-함유 조성물의 이용은 일반적으로 많은 이유로 더 이상 바람직하지 못하다. 생활폐기물이 소각될 때, 산성 가스가 할로겐 플라스틱으로부터 생성되고, 이러한 가스의 분위기 중으로의 배출은 해롭다. 또한, 소량일지라도 PVC는 플라스틱 폐기물의 재료 재활용에 방해가 된다. 또한, PVC계 실 부재는 가소제의 이용을 필요로 하는데, 가소제는 용기 내에 담긴 식품으로 잠재적으로 이동될 수 있으며, 따라서 건강상의 이유로 의심스럽다.
본 발명의 목적은 용기 캡용, 특히 식품의 포장을 위한 PVC-무함유 조성물 (이하에서, "폴리머 화합물"로도 나타내어짐)을 제공하는 것이다. 식품 (주스 등과 같은 음료를 포함함)은 일반적으로 유리 또는 플라스틱으로 만들어진 용기 내에 포장된 후, 많은 경우 스크류 리드(screw lid)를 갖는다. 여기에서, 용어 "스크류 리드"는 채워지고 밀폐된 상태에서, 나사산(나사산)에 의해 용기에 맞물려진 용기 캡을 나타낸다. 용기를 열기 위해서, 캡은 용기에 대하여 회전되어야 하며, 캡의 실은 용기 가장자리(edge)로부터 들려지고, (자주) 용기 내에 공급된 진공은 무효화된다. 캡은 그러한 회전에 의해 용기로부터 분리될 수 있다. 공지된 PVC-함유 실 재료는 이러한 목적을 위하여 필요한 가공 및 성능 특성을 갖는다. 따라서, PVC-무함유 실링 화합물이 PVC-함유 실 재료보다 나쁘지 않은 매우 특별한 물리화학적 특성을 갖는 경우에만, PVC-무함유 실링 화합물(PVC-free sealing compound)이 용기 캡에 대하여 상업적으로 흥미로운 실 재료라는 것을 주목하여야 한다.
용기가 채워지고 닫혀지면 많은 식품 및 음료는 멸균되기 때문에, 그러한 처리를 견디는 실 인서트가 특히 바람직하다.
멸균 처리에 대한 이러한 적합성이 동적 기계적 열적 분석 (dynamic mechanical thermal analysis, DMTA)에 의해 간단한 방법으로 실 재료에 대하여 수립될 수 있음이 놀랍게도 발견되었다.
DMTA는 공지된 방법이다: 적합한 측정 장치는 상업적으로 이용가능하다. DMTA의 원리는 간단하게 기술될 수 있다: 사인곡선형 진동력(sinusoidal oscillating force)이 재료 샘플에 가해진다. 재료의 변형이 측정된다. 여기에서, 가해진 힘에 대하여 변형의 진폭 및 위상 변이(phase shift)가 결정된다. 샘플의 점탄성 특성(viscoelastic properties)은 시간 및 온도의 함수로서 측정된 값으로부터 결정될 수 있다. 유리 전이 온도 Tg 외에, 이는 재료의 저장 모듈(storage module) G' 및 손실 모듈(loss module) G''를 포함한다. 대부분의 장치에 의해, 공명을 벗어난 강제된 진동(forced oscillations outside the resonance)이 이용된다. 샘플은 정의된 주파수에 의해, 및 정의된 온도에서, 기계적으로 굽힘 하중(bending load), 변형(strain), 또는 전단 하중(shear load)에 놓여진다. 기계적 하중이 정적 매체 하중(static medium load) 및 동적 구성요소(dynamic component) 후에 개별적으로, 또는 디포머(deformer)에 의해 1단계로 여기에 가해진다. 동적 하중은 일반적으로 장치에 따라 특정 주파수 범위를 커버하는 전기역학 진동기(electrodynamic oscillator)에 의해 일반적으로 생성된다. 온도 제어는 대부분의 장치에 의해 -100℃로부터 +300℃ 이상의 범위에서 가능하다. 측정 과정 중에, 힘 및 변형 신호는 기록되고, 2개의 신호 사이의 위상각(phase angle)은 퓨리에 분석에 의해 결정된다.
대안으로, 이러한 형태의 측정은 폴리머 용융물 상의 진동 유동계(oscillation rheometer)에서 수행될 수 있다. 이를 위하여, 정의된 층 두께를 갖는 원형 디스크-형태의 샘플이 콘 앤 플레이트 시스템(cone and plate system)으로 도입되고, 5K min-1로 180℃까지 가열되고, 냉각-가열 사이클로 측정된다.
기본적으로 청구항 제1항에 정의된 거동을 나타낸다는 점에서 멸균가능한 실 재료는 본 발명에 따라 식별될 수 있다.
어떠한 개별적인 경우에서, DMTA 데이터를 평가할 때 의도된 멸균 조건에 주의를 기울여야 한다. 최대 가능한 멸균온도가 낮아질수록 캡에 가해지는 압력은 더 높아진다. 일반적으로, 변곡점 (역압(counterpressure) 없이)은 원하는 멸균온도 보다 적어도 10℃ 더 높아야 한다. 역압이 있는 경우, 20℃ 이상의 더 큰 간격이 필요할 것이다.
위상각 tan (delta)의 가열 곡선(heating curve)은 예를 들어, 재료가 전체적으로 연화되기 전에 개별적인 구성성분이 이미 상전이(phase transition)(이는 상대적으로 낮은 온도에서 발생함)를 나타내는 경우, 하나를 넘는 변곡점을 나타낼 것이다.
그러한 경우, 그러한 변곡점은 고려되지 않아야 하며, 단지 전체적으로 실 재료의 연화(softening)에 해당하는 변곡점만이 고려되어야 한다.
더욱 특정한 조건은 예를 들어 하기 측면을 포함한다:
- 재료 조성물은 바람직하지 않은 물질이 방지되도록 선택되어야 한다. 그러므로, 실링 화합물은 건강상의 위험을 나타내는 것, 특히 프탈레이트와 같은 가소제; 세미카바지드 및 그 근원, 특히 ADC 및 OBSH; 2-에틸헥산산 및 그 근원; 유기 주석 화합물, 일차 방향족 아민, 비스페놀, 노닐페놀; BADGE; 광개시제; 과할로겐화 화합물; 멜라민으로 분류된 물질을 함유하지 않아야 한다.
일부 응용에 있어서, 더 많은 양의 액체 물질(즉, 실온에서 액체인 물질)의 존재는 바람직하지 않다. 또한, 그러한 물질(백유와 같은)의 함량은 많아야 10%, 바람직하게는 더 낮게 제한되어야 하며, 일부 경우 실링 화합물은 추적할 수 있는 양의 그러한 액체 물질을 갖지 않아야 한다.
비스페놀-A 및 멜라민이 방지되어야 하는 경우, 그러한 물질을 함유하지 않는 코팅이 용기 캡에 이용된다. 실 재료는 그러한 코팅에 의해 지속적인 접착 결합(adhesive bond)이 이루어지도록 구성되어야 한다.
재료 조성물은 실 재료가 사용 중에 도전적인 필요조건도 충족시키도록 선택되어야 한다.
따라서 실 재료는 저온살균 또는 멸균 조건에서도 바람직하게 이용될 수 있어야 하며, 즉 저온살균(98℃ 이하) 또는 멸균(일반적으로 100℃를 넘는, 종종 105℃를 넘는 또는 110℃를 넘는, 또는 120℃를 넘는, 132℃ 이하)을 견뎌야 한다.
일부 용도에서, 실 재료는 장벽 기능을 가져야 하며, 즉 용기 내로 바람직하지 않은 물질의 침투를 감소 또는 방지하여야 한다.
특정 적용에서, 실 재료에 흡수 첨가제(예를 들어 산소 흡수제) 또는 스캐빈저(scavenger) 물질이 첨가되는 것이 가능하여야 한다.
- 실 재료는 필요한 가공 특성을 가져야 한다.
원칙적으로, 통상적인 가공 기계에 이용될 수 있기 위하여(특히, 후속적인 스탬핑(stamping) 또는 압축성형(compression molding)에 의한 압출을 위하여, 또는 사출성형(injection molding) 방법에서) 충분한 정도로 열적으로 연화되어야 한다.
그러므로, 용기 캡으로 도입되고 원하는 적용 온도(일반적으로 실온이지만, 예를 들어 냉각 저장고에서 더 낮은 온도)로 냉각된 후에, 필요한 실링 특성을 가져야 한다.
소형 용기 캡에 있어서 전체 영역에 걸쳐 실 재료를 도입할 수 있어야 한다.
PT 캡 (프레스-온 트위스트-오프® 캡)에 있어서, 실 재료는 캡의 실 및 내부 나사산 양쪽을 모두 형성하여야 하며, 따라서, 캡의 내부 면 및 스커트(skirt) 양쪽 모두에 실 재료("굴곡 링(contoured ring)"으로 알려진 것과 같이)를 적용할 수 있어야 하며, 실 재료는 캡이 눌려질 때 나사산 부재(elements)를 형성할 수 있어야 한다.
일부 적용에 있어서, 실 재료는 실 인서트(seal insert) "아웃 쉘(out shell)", 즉 캡의 외부를 형성할 수 있어야 하며, 실 인서트는 완성된 링 실(ring seal) 등으로서 용기 캡에 삽입된다.
실 재료는 내부 면에 코팅될 수 있는 금속 캡 및 금속-플라스틱 복합체에 특히 적합하여야 하지만, 플라스틱 캡에도 적합하여야 한다.
- 실 재료는 통상적인 식품 포장에 적합할 수 있어야 한다.
실 인서트는 저온살균(98℃까지 또는 그 이상)에 적합할 수 있어야 하며, 바람직하게는 멸균(132℃ 이하)에 적합할 수 있어야 한다.
실 인서트는 역압(counterpressure) 및 배출(evacuation)에서 후처리(저온살균 등)를 견뎌야 하며, 필요면, 적용가능한 경우의 진공 정체(vacuum retention) 및 장벽 특성을 가져야 한다.
실 인서트는 금속, 플라스틱, 유리 등으로 만들어진 통상적인 용기에 적합하여야 한다.
채워진 내용물, 특히 지방 함유 식품, 알코올 음료 및 친유성 성질(물에 비하여)의 다른 제품과 접촉하는 경우, 실 인서트는 채워진 내용물에 구성성분을 전혀 전달하지 않거나, 또는 최소한 전달하여야 한다.
중간 정도 힘으로 용기 캡(아마도 냉각된)을 제거할 수 있기 위하여, 실 인서트는 충분히 낮은 트위스트-오프 값(twist-off values)을 보여야 한다. 동시에, 실은 식품의 의도된 수명(최소 유통기한)에 걸쳐 그의 실 인서트 효과를 나타내어야 한다.
본 발명에 의해 다뤄지는 목적은 독립항에 정의된 PVC-무함유 조성물에 의해 달성된다. 유리한 실시형태는 종속항에 정의된다.
본 발명에 따른 폴리머 화합물은 실 재료 또는 실링 화합물로서 이용된다. 여기에서, 화합물은 적어도 하나의 폴리머 외에, 추가적인 물질을 포함하는 물질 혼합물(substance 혼합물)을 의미하는 것으로 이해된다. 여기에서, 추가적인 물질은 예를 들어, 다른 폴리머, 증량제, 윤활제, 항산화제, 안료, 및 다른 첨가제일 수 있다.
본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물은 가열에 의해 충분히 유체로 만들어질 수 있다. 실링 화합물은 제조되어야 하는 실 부재(seal element)의 영역에서 압출 또는 유사한 방법에 의해 용기 캡 블랭크(vessel cap blank)에만 적용될 수 있다.
용기 캡의 내부 면에 적용되는 PVC-무함유 조성물은 원하는 실 부재로 기계적으로 성형될 수 있다. 냉각 후에, 적용된 조성물은 그 형태를 유지할 수 있으며, 닫혀진 상태에서, 용기 캡에 의해 닫혀지는 용기의 구멍에 대하여 밀봉되어 유지될 수 있다.
여기에서, PVC-무함유 조성물은 러그스크류 캡(lug screw cap), 스크류 리드(screw lids), 트위스트 크라운 캡(twist crown cap), 보틀 스크류 캡(bottle screw cap) 및 프레스-온 트위스트-오프® 캡에서의 실 제조를 위한 것과 같이, 임의의 용기 캡의 제조에 바람직하게 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물은 특히,용기 캡에 적합하고,
쉽게 가공되고,
산업적 생산에서 신속한 처리가 가능하고,
저온살균 조건하에서 및/또는 멸균 조건 하에서 이용될 수 있고,
지방을 함유한 충진 내용물의 경우에도, 건강에 대한 위험을 나타내지 않고,
비-가교결합 폴리머에 크게 또는 완전히 기초하며, 건강상의 위험을 나타내는 물질(가소제 등과 같은) 물질이 완전히 함유되지 않거나, 임의의 경우 이러한 물질이 실질적으로 없고,
비용효율적이고, 및/또는
닫혀진 상태에서, 가스 장벽 효과(gas barrier effect), 압력 릴리프 밸브 효과(pressure relief valve effect) 및/또는 진공 정체(vacuum retention)를 나타내는 용기 캡의 생산을 가능하게 하는
실 재료이다.
본 발명에 따른 실 재료는 일반적으로 적어도 하나의 폴리머, 일반적으로 적어도 2종의 상이한 폴리머, 및 윤활제, 안정화제 및 아마도, 원하는 성능 특성을 조절하는데 이용되는 추가적인 구성성분을 포함하는, 화학적으로 상이한 구성성분의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 특정 적용 분야는 예를 들어 아기 식품용으로 매우 인기 있는 프레스-온 트위스트-오프® 캡에 의하여 이루어진다.
정의에 따르면, "프레스-온 트위스트- 오프 ® 캡"은 부착되는 경우 먼저 닫혀지는 용기에 대하여 눌려지나("프레스-온"), 제거되는 경우 회전되어야 한다("트위스트- 오프 "). 이는, 용기를 닫을 때 및 용기를 열 때 모두 회전 운동을 필요로 하는 스크류 캡과 반대이다.
프레스-온 트위스트-오프® 용기 캡의 기본 원리는 예를 들어 1966년에 공개된 미국특허 제3,270,904호에 기재되어 있다.
플라스틱 화합물은 용기 캡의 측벽에 적용되고, 용기가 닫혀질 때 나사산이 형성되도록 변형되며, 용기의 나사산 부재와 합동한다(미국특허 제3,270,904호의 컬럼 2, 라인 16 참조). 스크류 캡 및 러그스크류 캡과 달리, 용기 캡의 (금속성) 본체 자체는 나사산을 갖지 않는다; 나사산은 실링 화합물의 폴리머 재료에 의해 배타적으로 형성된다. 용기 캡에 눌려질 때 형성된 나사산에 기인하여, 용기 캡을 제거하기 위하여 회전 움직임이 필수적이다. 용기 캡의 내부 면에 적용된 플라스틱 화합물은 프레스-온 트위스트-오프® 용기 캡(미국특허 제3,270,904호에서 프레스-온 턴-오프 캡으로 나타내어짐)의 경우, 실링 기능(sealing function) 및 홀딩 기능(holding function)(미국특허 제3,270,904호에서 컬럼 2, 라인 4-10에 기재된 "이중 기능" 참조)을 모두 수행한다.
종래에, PVC계 화합물은 그러한 용기 캡에 산업적으로 항상 이용되었다.
프레스-온 트위스트-오프® 용기 캡의 기본적 작동 원리는 수년간 알려져 있으나, 포장 산업에 있어서 이러한 캡의 비용효율적 (즉 신속한) 생산은 현재까지 상당한 도전이었다. 여기에서, 당해 기술분야의 통상의 기술자는 특히 하기 도전에 직면한다:
- 용기 캡의 내부 면에 적용된 실링 화합물은 닫혀지는 용기 내에 놓여진 식품과 필연적으로 접촉된다. 용기 캡의 실 인서트의 구성성분의 식품으로의 이동은 바람직하지 않을 뿐 아니라, 엄격한 법적 규정(본 출원의 15페이지 첫번째 단락 참조)에 적용된다는 사실을 고려하여, 원칙적으로 가능한 실 재료의 선택은 즉각적으로 제한된다. PVC 화합물에 대한 대안이 강구되었으나, 수년간 성공하지 못하였다.
아기 식품에 있어서, 멜라민-무함유 포장이 바람직하게 적합하다. 종종 상응하는 용기 캡에 멜라민이 함유되지 않아야 하는 내부 코팅이 제공되어야 한다. 예를 들어, 폴리에스테르 코팅이 적합하다. 실 재료는 이러한 코팅에 대하여 충분한 접착성을 가져야 한다.
- 커버 플레이트의 내부 면에 부착된 실 재료는 닫혀지는 용기를 기밀 밀봉하는데 이용되며, 즉 부득이하게 실링 기능을 가진다. 이와 달리, 용기 캡의 측벽에 부착된 실 재료는 특히 열 때, 나사산 부재와 협동하는데 이용되며, 따라서 레버링 기능(levering function)을 지배적으로 갖는다(미국특허 제3,270,904호의 도 2 참조). 이러한 상이한 기능을 고려하여, 각각의 기능에 대하여 맞춰진 재료 특서을 갖는 2종의 상이한 재료를 이용하는 것이 편리할 것이다. 그러나, 이러한 실시형태는 높은 비용으로만 생산될 수 있으며, 따라서 경제적인 관점에서는 절대적으로 전혀 흥미롭지 않다. 원하는 높은 생산속도는 커버 플레이트의 내부 면 상의 재료 및 용기 캡의 측벽 상의 재료가 동일한 경우에만 얻어진다.
- 실링 기능을 위하여, 적어도 부분적으로 탄력 있는(resilient) 재료가 요구되며, 이는 그렇지 않으면 용기 가장자리에 대하여 필요한 핏(fit), 진공 정체 및 아마도 해로운 물질, 산소 등의 침투에 대하여 장벽 효과를 나타낼 수 있다.
- 이와 달리, 대신에 단단한(rigid)/딱딱한(hard) 재료가 홀딩 기능을 위하여 필요하며, 이는 용기 캡이 회전 움직임 없이 다르게 올려질 수 있거나, 또는 캡의 나사산 부재가 트위스트-오프 힘을 견딜 수 없기 때문이다. 따라서, 홀딩 기능 및 실링 기능 모두를 위한 동일한 물질의 이용은 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 큰 도전을 이룬다.
- 특히, 스탬핑(stamping)에 의해 또는 사출성형에 의한 주입에 의해, 실 재료를 캡 블랭크에 필요한 형태로 하는 것이 가능하여야 한다. 그렇게 하는 경우, 닫혀진 상태에서, 용기가 용기 구멍 가장자리에 대하여 밀봉되어 유지되는 링 실이 형성되어야 한다. 동시에, 캡이 눌려지는 경우 내부 나사산을 형성하는 재료는 캡의 내부 측벽(스커트)에 분포되어야 한다. 이 때문에, 충분하게 가열된 유체 화합물이 스탬핑 온도에서 스탬프 주위에 측면으로 흐를 수 있고, 동시에 스탬프와 캡의 측벽 사이의 공간으로 흐를 수 있어야 한다.
- 적합한 실 재료의 선택은 필요한 열적 특성에 의해 더 악화된다. 리드를 적용하는 경우, 닫혀지는 용기의 나사산 부재를 형성하기 위하여 실 재료는 충분히 변형가능하여야 한다. 실 재료는 여전히 저온살균 및/또는 멸균 조건을 견뎌야 하며, 따라서 예를 들어 제한된 양의 유체일 수 있다.
PVC-무함유 프레스-온 트위스트-오프® 용기 캡의 제공은 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 단지 다른 용기 캡을 제공하는 것에 비하여 훨씬 더 어려운 도전을 제공하는 것으로 보인다.
PVC-무함유 조성물은 특정 캡에 대하여 종래 기술에서 이미 기재되었으나, 산업적 규모에서는 성공적으로 이용되지 않았다.
예를 들어, WO 2009/059788는 에틸렌비닐 아세테이트 (EVA) 및 폴리프로필렌 (PP)과 혼합된 에틸렌옥텐 코폴리머를 포함하는 조성물을 개시한다. 실제로, 높은 EVA 비율(여기에서: 40%)을 갖는 이러한 화합물은 그러나 덜 바람직한 것으로 증명되었다. 바람직하게, 본 발명은 40%보다 적은 EVA 비율을 갖는 화합물, 특히 바람직하게 EVA를 함유하지 않는 화합물을 포함한다.
2종의 폴리머, 특히 85의 쇼어 A 경도 및 25의 쇼어 D 경도를 갖는, 에틸렌옥텐 블록 코폴리머 (39.1%) 및 에틸렌옥텐 랜덤 코폴리머 (60%)를 함유하는 조성물이 PCT/EP2009/008273로부터 알려져 있다.
이 포뮬레이션은 특히, 충진되고 닫혀진 용기의 저온살균 또는 멸균 후처리를 견딜 수 있는 프레스-온 트위스트-오프® 캡의 경우, 모든 필요조건을 만족하지 못한다. 반대로, 본 발명은 프레스-온 트위스트-오프® 캡을 위한 실과 같이, 요구되는 필요조건이 훨씬 우수하게 만족될 수 있는 조성물을 제공한다.
도 1 내지 4는 본 발명의 바람직한 실시형태를 나타낸다.
정의
본 발명의 맥락에서, 용어 "PVC-무함유 조성물"은 1 중량% 미만, 바람직하게 0.5 중량% 미만, 더욱더 바람직하게 0.1 중량% 미만 또는 1 중량% 미만의 PVC, 가장 바람직하게 (분석적 결정의 한계 내에서) PVC를 전혀 포함하지 않는 조성물을 나타낸다(각각의 경우 PVC-무함유 조성물의 총 중량에 대하여). 본 발명의 맥락에서, "PVC-무함유 조성물"은 용기 캡에서 실링 화합물로서 이용될 수 있는 그러한 조성물만으로 여겨진다. 따라서, 예를 들어, 용융 접착제 또는 순수한 폴리머는 PVC가 함유되어 있지 않더라도 본 발명의 맥락에서 "PVC - 무함유 조성물"이 아니다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "플라스틱"은 적어도 하나의 합성 또는 반합성 폴리머를 포함하는 재료를 나타낸다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "블록 코폴리머"는 각각의 모노머의 긴 연속 또는 블록으로 이루어진 코폴리머를 나타낸다(예를 들어 AAAAAAAAABBBBBBBBBBBB 등). 블록의 수에 따라, 디블록 코폴리머, 트리블록 코폴리머 등으로 나타내어진다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "엘라스토머 합금(elastomer alloy)"은 엘라스토머 및 그에 잠재적으로 분산된 엘라스토머를 포함하는 혼합물을 나타낸다. 플라스틱 매트릭스는 예를 들어, 열가소성일 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 용어 "열가소성"은 가열에 의해 도달된 온도가 재료-특이적 온도 범위에 놓이게 되면, 가열에 의해 유연하게 변형될 수 있는 플라스틱을 나타낸다. 가소성 물질은 열적 분해 없이 재료-특이적 상한까지 가역적으로 가열 및 냉각될 수 있다.
본 발명의 맥락에서, 표현 "엘라스토머"는 실온에서 전형적으로 탄력적으로 변형될 수 있는 단단한 플라스틱을 나타낸다. 엘라스토머의 유리 전이 온도는 전형적으로 실온 미만이다. 그러한 전형적인 엘라스토머는 용융될 수 없다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 적어도 하나의 폴리머, 일반적으로 2종의 화학적 및 물리적으로 상이한 폴리머, 및 부가적으로
- 2종의 전술한 폴리머와 화학적 및 물리적으로 상이한 제3 폴리머를 포함하며;
- 저온살균, 특히 멸균, 후처리(100℃를 넘고 132℃ 이하의 온도에서)에 적합하며, 및/또는;
- 30분/20℃ 및 24시간/20℃의 조건 모두에서 40 내지 95, 바람직하게 45 내지 90, 더욱 바람직하게 50 내지 85(특히 70 내지 85) 사이의 쇼어 A 경도를 가지며, 40 내지 95, 더욱 특히 50 내지 90, 바람직하게 50 내지 80, 특히 바람직하게 50 내지 70, 특히 50 내지 60의 압축 변형(compression set) CS(22 h/70℃의 조건 하에서 ASTMD 395-97, 방법 B와 유사하게, 퍼센트로)를 갖는다. 여기에서, 본 발명에 따르면 22 h/20℃의 조건 하에서 CS가 20 미만, 22h/100℃의 조건 하에서 95 미만, 특히 90 미만, 특히 바람직하게 80 내지 90에 있는 것이 바람직하다.
1. 3종의 폴리머에 의한 바람직한 실시형태
일부 바람직한 실시형태에서, PVC-무함유 실링 화합물은 플라스틱 1, 플라스틱 2 및 플라스틱 3으로 나타내어지는 적어도 3종의 상이한 플라스틱을 포함하는 혼합물이다.
본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물은 바람직하게
- 플라스틱 1
- 플라스틱 2
- 플라스틱 3
- 선택적으로 플라스틱 4,
- 선택적으로 적어도 하나의 액체 성분,
- 선택적으로 적어도 하나의 윤활제
- 선택적으로 적어도 하나의 안정화제,
- 선택적으로 적어도 하나의 안료, 및/또는
- 선택적으로 적어도 하나의 필러를 포함한다.
이 실시형태에서 적어도 하나의 플라스틱은 실질적으로 비탄력적인 열가소성 폴리머이다. 전형적인 예는 폴리프로필렌 (PP)이다.
다른 플라스틱은 바람직하게 탄력 있는 열가소성 폴리머 및/또는 열가소성 엘라스토머이다.
일반적으로 2종의 탄력 있는 열가소성 물질은 구분되며; (A) 블록 코폴리머 및 (B) 엘라스토머 합금이다.
플라스틱 1, 플라스틱 2 및/또는 플라스틱 3은 블록 코폴리머 또는 폴리머 합금일 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "플라스틱 1", "플라스틱 2", 및 "플라스틱 3"은 넓게 이해되어야 한다. 플라스틱 1, 플라스틱 2 및 플라스틱 3은 순수한 물질(예를 들어 블록 코폴리머, 호모폴리머 등)일 수 있으며, 또는 혼합물 (예를 들어, 폴리머 혼합물, 폴리머 합금 등)일 수 있다. 플라스틱 1, 2 및/또는 3이 폴리머 혼합물 또는 폴리머 합금인 경우, 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물은 3종을 넘는 상이한 형태의 폴리머를 포함한다.
본 발명에 의해 다루어지는 문제점이, 다수의 전술한 공지된 플라스틱으로부터 표적화된 방식으로 적합하게 선택되는, 플라스틱 1, 플라스틱 2 및 플라스틱 3을 포함하는 PVC-무함유 조성물에 의해 본 발명의 바람직한 형태에서 해결될 수 있다는 것이 놀랍게도 발견되었다.
플라스틱 1은 바람직하게 우선 열가소성의 특성을 갖는 폴리머(또는 폴리머 혼합물)이다. 매우 바람직한 실시형태에서, 플라스틱 1은 통상적으로 열가소성이며, 예를 들어 폴리프로필렌 또는 유사한 폴리올레핀이다.
이와 달리, 플라스틱 2는 바람직하게 열가소성 엘라스토머이다. 특히 바람직한 실시형태에서, 플라스틱 3은 SEBS와 같은 물질이다.
본 발명에 따르면, 플라스틱 3은 바람직하게 엘라스토머와 열가소성 사이에 균형 잡힌 절충을 이루는 탄력 있는 열가소성이다. 특정한 실시형태에서, 플라스틱 2는 올레핀 코폴리머이다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 조성물은, 폴리머성 주요 구성성분이, 특히 10% PP가 부가적으로 존재하는 경우, 39-40%의 에틸렌 옥텐 블록 코폴리머 및 45-60%의 에틸렌 옥텐 랜덤 코폴리머로 이루어진 화합물을 포함하지 않는다.
본 발명의 일부 실시형태에서, 주된 폴리머 구성성분은 열가소성 엘라스토머 또는 탄력 있는 열가소성 물질이며, 특히 SEBS, 프로필렌계 엘라스토머 및 테르폴리머로부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시형태는 도 1에 개략적으로 도시된다.
1.1: 플라스틱 1, 플라스틱 2 및 플라스틱 3 사이의 관계
본 발명에 따른 플라스틱 1, 2 및 3의 선택은 부분적으로 적용 분야에 따라 상당히 다를 수 있다. 그럼에도 불구하고, 플라스틱 1, 2 및 3 사이에 하기에 열거된 관계의 적어도 하나가 용기 캡의 형태에 무관하게 적용될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 하기 관계의 다수, 또는 전체가 적용된다:
플라스틱 변형이 가능한 최소 온도:
플라스틱 1 < 플라스틱 3 < 플라스틱 2
유리전이온도(T
g
):
플라스틱 1 > 플라스틱 3 > 플라스틱 2
쇼어 A 경도:
플라스틱 1 > 플라스틱 3 > 플라스틱 2
탄성계수:
플라스틱 1 > 플라스틱 3 > 플라스틱 2
압축 변형 (22 h/70℃)
플라스틱 1 > 플라스틱 3 > 플라스틱 2
1.2: 플라스틱 1, 플라스틱 2 및 플라스틱 3의 선택
플라스틱 1, 플라스틱 2 및 플라스틱 3 바람직하게는 공지된 상업적으로 구입가능한 플라스틱이다. 압축 변형, 쇼어 A 경도, 유리전이온도 등에 관한 상기 상세사항에 기초하여, 당해 기술분야의 통상의 기술자는 적합한 상업적으로 입수가능한 플라스틱, 폴리머, 폴리머 합금 등을 식별할 수 있다.
하기 제품은 예를 들어 플라스틱 1로 고려될 수 있다: Metocene® HM과 같은 메탈로센-촉매화 폴리프로필렌; 및 다른 폴리올레핀, 예를 들어 PE, LDPE.
그 중에서도, 하기 제품은 플라스틱 2에 대하여 고려될 수 있다: SEBS, 예를 들어 Taipol® 또는 Kraton®; Infuse®와 같은 OBC.
그 중에서도, 하기 제품은 플라스틱 3에 대하여 고려될 수 있다: 탄력 있는열가소성 물질, 예를 들어 Engage®, Vistamaxx®와 같은 POE.
1.3: 양
본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물에서 플라스틱 1, 2 및 3의 중량비는 용도에 따라 달라질 수 있다.
플라스틱 1의 중량비는 전형적으로 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 0 중량%를 넘고 80 중량%까지의 범위에 있다. 플라스틱 1의 중량비는 바람직하게 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 10 중량% 내지 70 중량%의 범위에 있다. 플라스틱 1의 중량비는 가장 바람직하게 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 10 중량% 내지 50 중량% 범위에 있다.
플라스틱 2의 중량비는 전형적으로 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 0 중량%를 넘고 거의 100 중량%까지의 범위에 있다. 플라스틱 2의 중량비 바람직하게 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 10 중량% 내지 50 중량%의 범위에 있다. 플라스틱 2의 중량비는 가장 바람직하게 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 20 중량% 내지 35 중량%의 범위에 있다.
플라스틱 3의 중량비는 전형적으로 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 10 중량% 내지 50 중량%의 범위에 있다. 플라스틱 3의 중량비는 바람직하게 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 15 중량% 내지 40 중량%의 범위에 있다. 플라스틱 3의 중량비는 가장 바람직하게 본 발명에 따른 PVC-무함유 조성물 전체 중량에 대하여 20 중량% 내지 40 중량%의 범위에 있다.
당해 기술분야의 통상의 기술자는 플라스틱 1, 플라스틱 2 및 플라스틱 3의 중량%의 합계가 최대 100 중량%일 수 있음을 이해한다. 플라스틱 1, 플라스틱 2 및 플라스틱 3의 중량%의 합계가 100 중량%보다 작으면, PVC-무함유 조성물은 추가적인 구성성분을 포함한다.
1.4: 추가적인 선택적 구성성분
본 발명에 따른 조성물은 특히 SEBS와 같은 열가소성 엘라스토머를 포함하는 화합물인 경우, 선택적으로 백유와 같은 액체 성분을 포함한다. 그러한 화합물은멸균에 적합할 수 있으나, 지방성 충진 내용물(fatty filled contents)에는 덜 적합하다.
본 발명에 따른 조성물은 윤활제를 더 포함할 수 있다. 윤활제의 목적은 트위스트-오프 저항성(twist-off resistance)을 감소시키는 것이다.
안정화제, 안료, 필러 등과 같은 통상적인 구성성분도 통상적인 작은 비율로 추가적으로 제공될 수 있다.
1.5: 실시예
플라스틱 1 | 폴리프로필렌 | 10 중량% |
플라스틱 2 | 올레핀 블록 코폴리머 | 48.8 중량% |
플라스틱 3 | 폴리올레핀 엘라스토머 | 40 중량% |
윤활제 | 0.6 중량% | |
안정화제 | 0.3 중량% | |
안료 | 0.3 중량% |
쇼어 A 경도 (24 h / 20℃) = 78
CS (22 h / 70℃) = 59
이 실링 화합물은 지방을 함유한 충진 내용물에 극히 적합하며, 저온살균될 수 있으나, 멸균될 수는 없다. 98℃ 이하의 역압에서, 최대 105℃ 이하에서 역압 없이 이용될 수 있다.
플라스틱 1 | 폴리프로필렌 | 26 중량% |
플라스틱 2 | SEBS | 27 중량% |
플라스틱 3 | 폴리올레핀 엘라스토머 | 38 중량% |
접착 촉진제 | 폴리에스테르 | 8 중량% |
윤활제 | 0.5 중량% | |
안정화제 | 0.2 중량% | |
안료 | 0.3 중량% |
이 실링 화합물은 PT 캡에 적합하다. 이는 지방성의 충진 내용물에 적합하며, 멸균될 수 있다.
쇼어 A 경도 (24 h / 20℃) = 78
CS (22 h/ 70℃) = 69
플라스틱 1 | 폴리프로필렌 | 35 중량% |
플라스틱 2 | 올레핀 블록 코폴리머 + SEBS |
44 중량% |
플라스틱 3 | 폴리올레핀 엘라스토머 | 20 중량% |
윤활제 | 0.5 중량% | |
안정화제 | 0.5 중량% |
쇼어 A 경도 (24 h / 20℃) = 90
이 실시예는 지방성의 충진 내용물에 적합하며, 멸균될 수 있다. 이는 PT 캡에 적합하다.
2. 플라스틱 1 및 2에 의한 바람직한 실시형태
다른 바람직한 실시형태에서, 제3 플라스틱은 생략될 수 있으며, 종종 적용 온도(전형적으로 실온)에서 액체인, 특히 오일 증량제(oil extender)에 의해 대체된다.
그러한 실시형태는 일반적으로 (실링 화합물 전체 중량에 대하여) 적어도 5 중량%의 열가소성 엘라스토머, 바람직하게는 스티렌계 엘라스토머를 함유한다. SBS, SEBS, SIBS와 같은 스티렌계 블록 코폴리머가 바람직하다. 화합물은 특히 바람직하게 적어도 5 중량%의 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌 블록 코폴리머 (SEBS) 및 10% 최소량의 폴리올레핀 폴리머를 함유한다. PP 또는 HDPE는 LDPE 및/또는 LLDPE와 혼합되는 경우에도, 폴리올레핀으로 적합하다.
그러한 실링 화합물은 종종 50 중량%를 넘는, 그러나 바람직하게는 5 중량% 내지 50 중량%, 특히 바람직하게는 35 중량% 내지 50 중량%인 상당량의 오일을 함유한다.
백유(적합한 점도, 예를 들어 점도 70을 갖는)는 가장 바람직한 오일 성분이다.
이러한 실링 화합물은 저온살균될 수 있고, 일반적으로 멸균될 수 있다.
2.1: 실시예 4
본 발명의 이 측면에 따른 바람직한 실시형태는 하기 조성물을 갖는다:
플라스틱 1 | 폴리프로필렌 + LDPE | 25 중량% |
플라스틱 2 | SEBS | 33 중량% |
오일 성분 | 백유 | 40 중량% |
윤활제 | 1 중량% | |
안정화제 | 1 중량% |
쇼어 A 경도 (24 h) = 68
CS (22 h/ 70℃) = 27
이 실시형태는 지방을 함유한 충진 내용물과 접촉하지 않는 실 인서트에 특히 적합하다. 이는 PT 캡에 이용될 수 있으며, 멸균될 수 있다.
3. 하나의 플라스틱에 의한 실시형태
단지 하나의 폴리머(윤활제, 안정화제 등 외에)를 갖는 대부분의 화합물은 본 발명의 목적에 적합하지 않다. 유일한 폴리머로서 비-엘라스토머성 열가소성 물질(예를 들어 대부분의 PP 형태)을 갖는 화합물은 너무나 단단하며, 충분히 탄력적이지 않다. 반대로, 엘라스토머성 열가소성 물질 또는 열가소성 엘라스토머는 너무나 부드럽다.
예외는 폴리(에틸렌-코-프로필렌)계 화합물에 의해 이루어지며, 이는 본 발명에 따른 실링 화합물을 형성하기 위하여 통상적인 윤활제 등에 의해 가공될 수 있다.
폴리(에틸렌-코-프로필렌)은 바람직하게는 다른 폴리머를 전혀 갖지 않는(또는 매우 소량 갖는) 실링 화합물의 주요 구성성분을 형성한다.
이 폴리머는 0.8 내지 1.0, 바람직하게 0.86 내지 0.9 g/cm, 특히 약 0.88 g/cm의 밀도(ISO 1183), 및 10 내지 40, 바람직하게 25 내지 29 g/10 min, 특히 약 27 g/10 min의 용융 유동 지수(melt flow rate(MFR), ISO 1133)를 갖는다.
그로부터 제조된 실 인서트는 단단하며(25-30 범위, 특히 약 28의 쇼어 D 경도 (15 sec, ISO 868)), 지방성 충진 내용물에 이용될 수 있고, PT 캡에 적합하다.이는 멸균될 수 있다.
멸균에 대한 적합성은 적절한 시험에 의해 실 재료에 대해 확인될 수 있다.
이러한 적합성의 예측은 공지된 동적 기계적 열적 분석(dynamic mechanical thermal analysis, DMTA)에 의해 가능하다. 원칙적으로, 이러한 목적을 위하여 위상각(phase angle) (tan) delta에 대한 가열 곡선이 결정되며, 그의 변곡점은 의도되는 멸균 온도보다 충분히 (일반적으로 적어도 10℃) 높게 있어야 한다.
Claims (43)
- 식품 또는 음료를 수용하는 용기를 위한 금속 또는 플라스틱으로 만들어진 용기 캡(vessel cap)으로서,
추가적인 물질과 혼합된 적어도 하나의 폴리머(PVC를 제외함)를 포함하는 실 재료(seal material)로 만들어진 실 인서트(seal insert)를 포함하며,
상기 실 재료는, 상기 실 인서트가 100℃를 넘고 132℃ 이하인 온도에서의 멸균(sterilization)을 견디도록 구성되며, 상기 실 재료는, 동적 기계적 열적 분석(dynamic mechanical thermal analysis, DMTA)에서, 요구되는 멸균 온도보다 높이 위치한 위상각(phase angle) tan (delta) 변곡점에 대한 가열 곡선을 나타내는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항에 있어서,
상기 변곡점은 실 재료의 전체적인 연화(softening)에 상응하는, 가열 곡선의 (특히 대략적으로 사인곡선형(sinusoidal) 영역 내에 위치하며, 바람직하게는 의도된 멸균 온도보다 대략 적어도 10℃ 위에 위치하는
용기 캡.
- 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 변곡점은 저온에서 개별적인 구성성분의 상전이가 이미 실질적으로 완료된 가열 곡선의 온도 범위 내에 위치하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
식품 또는 음료를 수용하는 용기를 위한 금속 또는 플라스틱으로 만들어진 용기 캡(vessel cap)으로서,
추가적인 물질과 혼합된 적어도 하나의 폴리머를 포함하는 실 재료(seal material)로 만들어진 실 인서트(seal insert)를 포함하며,
여기에서,
- 실 재료는 PVC를 함유하지 않으며, 가교결합 폴리머를 실질적으로 함유하지 않으며;
- 실 재료는 적용 온도에서 액체인 성분을 실질적으로 함유하지 않으며;
- 실 재료는 40 내지 95의 쇼어 A 경도를 가지며; 및
- 실 재료는 적어도 3종의 상이한 폴리머를 포함하며, 제1 폴리머는 실질적으로 열가소성 폴리머이며, 2종의 다른 폴리머는 상이한 플라스틱 열가소성 물질(plastic thermoplastics) 또는 열가소성 엘라스토머(thermoplastic elastomers)인
용기 캡.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
식품 또는 음료를 수용하는 용기를 위한 금속 또는 플라스틱으로 만들어진 용기 캡(vessel cap)으로서,
추가적인 물질과 혼합된 적어도 하나의 폴리머를 포함하는 실 재료(seal material)로 만들어진 실 인서트(seal insert)를 포함하며,
여기에서,
- 실 재료는 PVC를 함유하지 않으며, 가교결합 폴리머를 실질적으로 함유하지 않으며;
- 실 재료는 적용 온도에서 액체인 성분을 실질적으로 함유하지 않으며; 및
- 실 재료는, 주요 구성성분으로서, 0.86 - 0.9 g/cm3 (특히, 약 0.88 g/cm3)의 23℃에서의 밀도(ISO 1183), 및 25-30, 특히 28의 쇼어 D 경도((15 sec, ISO 868)에서 25-29 g/10 min (특히, 약 27 g/10 min)의 230℃/ 2.16 kg (MFR, ISO 1133) 조건 하에서의 용융 유동 지수(melt flow rate)를 갖는 폴리(에틸렌-코-프로필렌)을 포함하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
식품 또는 음료를 수용하는 용기를 위한 금속 또는 플라스틱으로 만들어진 용기 캡(vessel cap)으로서,
추가적인 물질과 혼합된 적어도 하나의 폴리머를 포함하는 실 재료(seal material)로 만들어진 실 인서트(seal insert)를 포함하며,
여기에서,
- 실 재료는 PVC를 함유하지 않으며, 가교결합 폴리머를 실질적으로 함유하지 않으며; 및
- 실 재료는, 실 재료 총 중량에 대하여, 최소량 5 중량%의 스티렌계 블록 코폴리머 (특히, SBS, SEBS, SIBS로부터 선택됨) 및 최소량 10%의 프로필렌 폴리머 및/또는 프로필렌 코폴리머, 및 선택적으로 적어도 하나의 오일 성분을 포함하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 인서트는 닫혀진 상태에서, 용기의 구멍에 대하여 밀봉되어 유지되도록 용기 캡에 배열되며, 상기 용기 캡은 바람직하게는 금속으로 이루어지는
용기 캡.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 용기 캡은 2.5 cm보다 큰, 바람직하게 3 cm보다 큰, 더욱 바람직하게 적어도 3.5 cm, 특히 바람직하게 적어도 3.8 cm, 및 아마도 4 cm보다 큰 용기 구멍의 내부 직경에 상응하는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 용기 캡은 병, 단지 등을 위한 스크류-온 리드(screw-on lid)로서 형성되는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 용기 캡은 러그스크류 캡(lug screw cap), 프레스-온 트위스트-오프® 캡(Press-on Twist-off®cap), 후디드 리드(hooded lid), 크림프-온 또는 일회용 캡(crimp-on or single-use cap)(예를 들어 Pano AK), 또는 감겨질 수 있는 금속 캡인
용기 캡.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 인서트는 내부 면에 내부 인서트로서 형성되며, 프레스-온 트위스트-오프® 캡인 경우, 용기 캡의 스커트에 형성되는("굴곡 링(contoured ring)") 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제11항에 있어서,
상기 인서트는 고리 모양이거나, 또는 원형판 방식으로 성형되는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는, 실 인서트가 멸균(98℃보다 높은, 바람직하게 105℃보다 높은, 특히 바람직하게 120℃보다 높은, 특히 121℃ 내지 132℃) 목적을 위한 충진된 용기의 열 처리(압력을 가하거나 가하지 않는) 중에 이용되도록 형성되는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 용기 캡은 닫혀진 상태에서, 가스 장벽 효과(gas barrier effect) 및/또는 압력 릴리프 밸브 효과(pressure relief valve effect)를 갖는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 용기 캡은 닫혀진 상태에서, 진공 정체(vacuum retention)를 나타내는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는, 캡이 규제 (EC) 1935/2004의 조건을 만족하도록 선택되는
용기 캡.
- 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는, 캡이 규제 (EC) 2023/2006의 조건을 만족하도록 선택되는
용기 캡.
- 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는, 캡이 EC 가이드라인 2002/72/EC의 조건을 만족하도록 선택되는
용기 캡.
- 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는, 캡이 규제 (EU) 10/2011의 조건을 만족하도록 선택되는
용기 캡.
- 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는 50 % 이하, 바람직하게 35 % 이하, 특히 20 % 이하, 특히 바람직하게 5 % 이하의, 적용 온도에서 액체인 구성성분을 함유하는
용기 캡.
- 제20항에 있어서,
상기 실 재료는 측정 한계 내에서, 적용 온도에서 액체인 구성성분을 함유하지 않는
용기 캡.
- 제20항 또는 제21항에 있어서,
상기 실 재료는 4 % 미만의 증량제(특히, 백유)를 함유하며, 바람직하게는 증량제(특히, 백유)를 함유하지 않는
용기 캡.
- 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는 가소제, 특히 프탈레이트를 함유하지 않는
용기 캡.
- 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료의 쇼어 A 경도는 40 내지 95이며, 상기 실 재료는 22 h/70℃의 조건 하에서 ASTM D395-97 방법 B와 유사한 압축 변형 시험에서 25-90 %, 바람직하게 55-90 %의 압축 변형(compression set(CS))을 나타내는
용기 캡.
- 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는 0.1 내지 80 %, 바람직하게 20 내지 60 %, 특히 바람직하게 40 내지 50 %의 적어도 하나의 블록 코폴리머를 함유하며,
상기 블록 코폴리머는 바람직하게, 아마도 다른 불포화 모노머와 조합하여, 적어도 하나의 C3-C20 알파 올레핀과 에틸렌의 인터폴리머(interpolymer), 또는 C3-C20 알파 올레핀과 에틸렌의 코폴리머인 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제22항에 있어서,
상기 블록 코폴리머는 190℃에서 5 kg의 제조와 함께, 0.85 내지 1.1 g/cm3의 밀도, 및 바람직하게 0.01 g/10 min 내지 1,000 g/10 min의 용융 유동 지수(melt flow index (MFI)), 특히 1 g/10 min 내지 100 g/10 min의 MFI를 갖는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제25항 또는 제26항에 있어서,
상기 블록 코폴리머는 특히 프로펜, 부텐, 헥센 및 옥텐으로부터, 특히 바람직하게 옥텐으로부터 선택되는 알켄, 및 에틸렌으로부터 형성되는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제25항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는 0.1 % 내지 80 %, 바람직하게 20 내지 60 %, 특히 바람직하게 40 내지 50 %의 적어도 하나의 랜덤 코폴리머를 함유하며,
상기 랜덤 코폴리머는 바람직하게 에틸렌 및 C3-C20 알파 올레핀의 선형 인터폴리머, 또는 에틸렌 및 C3-C20 알파 올레핀의 가지달린 인터폴리머인 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제28항에 있어서,
상기 랜덤 코폴리머는 0.80 내지 1.1 g/cm3의 밀도, 및 바람직하게 0.15 g/10 min 내지 100 g/ 10 min의 용융 유동 지수(MFI)를 갖는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제25항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 랜덤 코폴리머는 특히 에틸렌, 프로펜, 부텐, 헥센 및 옥텐으로부터, 특히 에틸렌 및 옥텐으로부터 선택되는 2종의 알켄을 포함하는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제30항에 있어서,
적어도 하나의 코폴리머는 메탈로센 촉매분해(catalysis)에 의해 제조된
용기 캡.
- 제25항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물은 50 % 이하, 특히 25 % 이하의 폴리올레핀, 바람직하게 HDPE 및/또는 PP 또는 (co)PP를 포함하며, 바람직하게 90℃ 보다 높은 용융 범위를 갖는, 프로필렌에 기초한 적어도 하나의 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는 65 내지 90의 쇼어 A 경도, 바람직하게 75 내지 90의 쇼어 A 경도를 갖는 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제33항 중 어느 한 항에 있어서,
22 h/ 70℃의 조건 하에서 실 재료의 압축 변형은 55 % 내지 75%이며, 특히, 약 70 %인 것을 특징으로 하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는 5 % 내지 70 %의 SEBS, 및 10 % 내지 50 %의 프로필렌(코)폴리머를 함유하는
용기 캡.
- 제35항에 있어서,
상기 실 재료는 5 % 내지 50 %, 바람직하게 20 % 내지 50 %, 특히 바람직하게 30 % 내지 50 %의 백유를 함유하는
용기 캡.
- 제35항 또는 제36항에 있어서,
상기 실 재료는 20 % 내지 50 %의 SEBS, 25 % 이하의 폴리에틸렌, 특히 LLDPE; 50 % 이하의 PP, 특히 메탈로센-촉매화 PP 또는 호모PP, 및/또는 50 % 이하의 PP계 엘라스토머를 함유하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제37항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실 재료는 그 총 중량에 대하여, 30 중량% 미만, 바람직하게 20 중량% 미만, 더욱 바람직하게 10 중량% 미만, 특히 바람직하게 5 중량% 미만의 가교결합된 폴리머를 함유하며, 특히 가교결합된 폴리머를 전혀 함유하지 않는
용기 캡.
- 추가적인 물질과 혼합된 적어도 하나의 폴리머를 포함하는 실 재료로 만들어진 실 인서트를 포함하는, 식품 또는 음료를 수용하는 용기를 위한 금속 또는 플라스틱으로 만들어진 용기 캡으로서, 여기에서,
- 실 재료는 PVC를 포함하지 않으며, 및
- 실 인서트는 98℃ 이하의 온도에서 저온살균될 수 있고, 바람직하게 132℃ 이하의 온도에서 멸균될 수 있으며,
- 실 재료는 열가소성 엘라스토머 (TPE), 특히 PP/EPDM에 기초하는 부분적으로 가교결합된 TPE, 및 선택적으로 PP 또는 (co)PP 및/또는 오일 성분을 포함하며, 및
- 용기 캡은 캡 스크류 캡(cam screw cap), 후디드 리드(hooded lid), 크림프-온 캡(crimp-on cap), 감겨질 수 있는 금속 캡, 또는 특히 프레스-온/트위스트-오프® 캡(Press-on/Twist-off® cap)인
용기 캡.
- 제1항 내지 제39항 중 어느 한 항에 있어서,
실 재료에 폴리에스테르를 함유하는
용기 캡.
- 제1항 내지 제40항 중 어느 한 항에 따른 용기 캡의 지방을 함유한 충진 내용물을 위한 용도로서,
실 재료는 적용 온도에서 액체인 구성성분(특히, 오일)을 실질적으로 함유하지 않으며, 실 재료의 충진 내용물로의 이동은 규제 (EC) 1935/2005, 바람직하게 규제 (EC) 2023/2006, 및 가이드라인 2002/72/EC 및2007/19/EC, 특히 규제 (EU 10/2011)의 조건을 만족하는
용도.
- 제1항 내지 제41항 중 어느 한 항에 기재된 실 재료를 포함하는 실 인서트.
- 제1항 내지 제41항 중 어느 한 항에 기재된 용기 캡을 포함하는 음료 또는 식품용 용기, 특히 스크류-캡 단지(screw-cap jar).
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