CN103608423A - 可灭菌的无pvc封闭体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在灭菌条件下可以在容器封闭体中用作密封材料的组合物(复合物)。更具体地,本发明涉及适用于可以旋开的容器封闭体和真空封闭体(诸如凸耳扭转封闭体,特别是

Description

可灭菌的无PVC封闭体
1.技术领域
本发明涉及在灭菌条件下可以在容器盖中用作密封材料的组合物(复合物)。更具体地,本发明涉及适用于可以旋开的容器盖或真空盖(诸如凸耳扭转盖,特别是
Figure BDA0000411896500000011
(压紧/拧开
Figure BDA0000411896500000012
)盖)并且显示出不期望物质迁移的降低的组合物。
2.背景技术
含有聚氯乙烯(PVC)的用于容器盖的密封材料早已被用在包装行业。
然而由于很多原因,一般不再期望在包装材料中含PVC的组合物。当焚烧家用垃圾时,由卤素塑料产生酸性气体,所述气体泄漏到环境中是有害的。另外,即使是少量的PVC也干扰塑料垃圾的材料再循环。此外,基于PVC的密封元件需要使用增塑剂,其可能潜在地迁移到容器中所含的食品中,因此出于健康原因是有问题的。
本发明的目的是提供一种用于容器盖的无PVC的密封复合物(下文中也称为聚合物复合物),特别是用于食品的包装。食品(包括饮料诸如果汁等)往往是封装在由玻璃或塑料制成的容器中,然后所述容器在许多情况下具有螺旋盖。术语“螺旋盖”在这里代表在填充和封闭的状态下,通过螺纹的方式与容器接合的容器盖。为了打开容器,相对于容器必须旋转盖,其中所述盖的密封从容器边缘消散并且在容器中(通常)提供的真空被取消。通过这样的旋转可以将盖从容器分离。已知的含PVC的密封材料具有为此目的所必需的加工和性能特性。因此,应该指出的是,如果无PVC的密封复合物具有不逊色于含PVC的密封材料的主要性能的相当具体的物理化学性能,那么无PVC的密封复合物是商业上感兴趣的用于容器盖的仅有的密封材料。
因为一旦将容器充填和封闭,那么许多食品和饮料被灭菌,因此经受住这些措施的密封嵌件是特别期望的。
现已惊奇地发现,该用于灭菌措施的适合性可以在密封材料上通过动态力学热分析(DMTA)以简单方式来确定。
DMTA是已知的方法:适当的测量装置是市售的。DMTA的原理可以简单地描述为:将正弦摆动的力施加到材料样品。测量材料的形变。在本文中,确定与施加的力相关的形变的幅度和相移。样品的粘弹性性能可以由作为时间和温度的函数的测得的值来确定。除了玻璃化转变温度Tg以外,还包括材料的存储模量G’和损耗模量G”。对于大多数装置,使用共振外的受迫振荡。将样品以确定的频率以及在确定的温度下机械地承受弯曲载荷、应变或剪切载荷。分别在静态中等载荷和动态分量后,或者在一个步骤中通过变形器,施加机械载荷。动态载荷一般是通过覆盖特定频率范围(取决于装置)的电动振荡器产生。对于大多数装置可以控制温度在-100℃至+300℃的范围。在测量过程中,记录力和形变信号,并通过傅立叶分析确定所述两个信号之间的相位角。
或者,也可以在振荡流变仪中在聚合物熔体上可以进行该类型的测量。为此,将确定层厚度的圆盘状样品引入到锥板系统,以5K分钟-1将其加热至180℃,并且在冷却加热循环中测量。
可以根据本发明确定可灭菌的密封材料,因为它们基本上显示出权利要求1中所定义的性能。
在任何个别情况下,当评估DMTA数据时应注意预期的灭菌处理条件。最大可能灭菌温度越低,盖上的压力越高。通常,拐点(无反压)应比期望的灭菌温度高至少10℃。在反压下,甚至更大的距离(20℃或更多)是必要的。
相位角tan(delta)的加热曲线可以显示出多于一个拐点,例如,如果在材料整体软化前单个组分已经显示出相转变(其然后在相对低的温度下发生)。
在这种情况下,不应该考虑这些拐点,而应仅仅考虑对应于材料整体软化的拐点。
更具体的要求例如包括以下方面:
-选择材料组成使得避免不期望的物质。因此,密封复合物应该不包含被分类为存在健康风险的物质,特别是增塑剂诸如邻苯二甲酸酯;氨基脲及其来源,特别是ADC和OBSH;2-乙基己酸及其来源;有机锡复合物、伯芳胺、双酚、壬基酚;BADGE;光引发剂;全卤化复合物;三聚氰胺。
对于一些应用,较大量液体物质(也就是说在室温下为液体的物质)的存在是不期望的。然后,这类物质(例如白油)的含量应最多为10%,优选较少限制的,并且在一些情况下,密封复合物应该不含可检测量的这些液体物质。
如果双酚A和三聚氰胺是要避免的,那么将不含有这些物质的涂层用于容器盖。然后应使密封材料组成以达到与这些涂层持久粘结结合。
应该选择材料组合物使得密封材料在使用过程中满足甚至是挑战性的要求。
因此,密封材料应该优选为在巴氏消毒或甚至灭菌条件下可以使用的,也就是说应该承受巴氏消毒(高至98℃)或灭菌(一般高于100℃,通常高于105℃或高于110℃,或者甚至高于120℃,高至132℃)。对于一些用途,密封材料应该具有阻隔功能,也就是说应该减少或防止不期望物质渗透入容器中。
对于特定的应用,它应该可以提供具有吸附添加剂(例如氧吸附剂)或清除剂物质的密封材料。
-密封材料必须具有所需的加工特性。
原则上,它必须热软化到足够程度,以使其可用于常规的加工机器(特别是在注塑方法中,但也用于通过随后的冲压或压缩成型的挤出)。因此,在引入到容器盖并且冷却至所需的应用温度(一般室温,但也可能在更低的温度下,例如在冷冻柜中)后,它必须具有必要的密封性能。
它还必须可以在小容器盖的整个区域内引入密封材料。
对于PT盖(Press-on
Figure BDA0000411896500000031
盖),所述密封材料必须形成密封件和盖的内螺纹,因此,必须可以将密封材料(被称为“轮廓环(konturierter Ring)”)施加到的盖的内表面和裙部,并且当将盖压下时所述密封材料也必须能够形成螺纹元件。
对于一些应用,所述密封材料应该能够形成密封嵌件“外壳”,也就是说在盖的外侧,然后将密封嵌件作为完成的环密封件等插入到容器盖中。
密封材料特别适用于金属盖和可涂敷在内表面上的金属-塑料复合物,但它也适用于塑料盖。
-密封材料必须适用于常规的食品包装。
密封嵌件必须适用于巴氏消毒(高至98℃或更高)并且应该优选也适用于灭菌(高至132℃)。
密封嵌件必须承受在反压和真空下的后处理(巴氏消毒等),如果需要,在可以应用的地方它必须具有真空保持和阻隔的性能。
密封嵌件适用于由金属、塑料、玻璃等制成的常规容器。
在与填充的内容物特别是含脂肪的食品、含酒精饮料及其他亲脂性(与水相比)产品接触的情况下,密封嵌件不释放或最小限度释放组分到填充的内容物。
密封嵌件必须显示出足够低的拧开值,以便能够用温和的力量移除容器盖(可能冷却)。与此同时,密封件必须显示出其在食品的预期寿命(最小保质期)内的密封效果。
本发明所要解决的问题是通过独立权利要求中所定义的无PVC的组合物来实现。在从属权利要求中定义了有利的实施方案。
3.发明概述
根据本发明的聚合物复合物通常被用作密封材料或密封复合物。在这里,复合物被理解为是指除了至少一种聚合物以外还包括另外物质的物质混合物。在这里,所述另外物质可以例如是其他聚合物、填充剂、润滑剂、抗氧化剂、颜料、和其它添加剂。
可以通过加热使得根据本发明的无PVC的组合物具有足够流动性。只有这样才能将密封复合物通过挤出或通过在待制造的密封元件的领域中的类似方法施加到容器盖坯体。
然后,施加到容器盖内表面的无PVC的组合物可以机械地成形为所需的密封元件。冷却后,所施加的组合物可以保持其形状,并且,在封闭状态下,可以密封地抵靠待通过容器盖封闭的容器的开口。
这里,无PVC的组合物可以优选地用于任何容器盖的生产中,诸如用于在凸耳螺旋盖、螺旋盖、旋拧王冠盖、瓶螺旋盖和Press-on
Figure BDA0000411896500000041
盖的密封件的生产。
因此,根据本发明的无PVC的组合物为特别是适用于容器盖的密封材料,并且其
·易于加工,
·使得可以在工业生产中快速生产,
·可在巴氏消毒条件下和/或在灭菌条件下使用,
·不存在健康风险,即使是在含脂肪的填充内容物的情况下,
·大部分或全部基于非交联聚合物,并且完全不含有或在任何情况下基本上不含有存在健康风险的物质(如增塑剂等),
·具有成本效益,和/或
·使得容器盖的产品,在闭合状态下,可以显示阻隔气体的效果、压力释放阀门的效果和/或真空保持。
根据本发明的密封材料通常包含不同化学组分的混合物,所述混合物包含至少一种聚合物,通常至少两种不同的聚合物,和另外组分诸如润滑剂、稳定剂和可能的另外组分,所述另外组分用于调整所需的性能特性。
本发明应用的具体领域是例如由在例如婴儿食品中非常流行的Press-on
Figure BDA0000411896500000051
盖构成的。
根据定义,“Press-on
Figure BDA0000411896500000052
盖”是当第一次附加时将其压到待封闭的容器上(“按压”),但当移除时必须旋转(“旋开”)。这与螺旋盖相反,所述螺旋盖在封闭容器和打开容器时都需要旋转运动。
例如在1966年公开的专利文件US3270904中描述了Press-on
Figure BDA0000411896500000053
盖的基本原则:
将塑料复合物施加到容器盖的侧壁并且当容器被封闭时以与容器的螺纹元件配合形成螺纹的方式封闭容器(参见US3270904的第2栏,第16行)。与螺旋盖和凸耳螺旋盖相反,容器盖的(金属)主体本身没有螺纹;所述螺纹完全通过密封复合物的聚合物材料形成。因为由于容器盖压下所形成螺纹,所以为了移除容器盖,旋转运动是必须的。因此,在Press-on
Figure BDA0000411896500000054
容器盖(指在US3270904中作为Press-on Turn-off(Press-on Turn-off)盖)的情况下,施加到容器盖内表面的塑料复合物即表现出密封功能由表现出保持功能(参见US3270904的第2栏,第4至10行描述的“双功能”)。
此前,基于PVC的复合物总是工业地用于这些容器盖。
虽然已经知道了Press-on容器盖的基本操作原则几十年,但是直到现在对于包装工业的这些盖的低成本(也就是说快速)生产是很大的挑战。在这里,本领域技术人员面临特别是以下的任务:
-施加到容器盖内表面的密封复合物不可避免地与位于待封闭容器中的食品接触。鉴于容器盖的密封嵌件的组分迁移到食品中不仅是不期望的,而且也受到了严格的法律规定(参见本申请第15页第一段的说明)的事实,密封材料的选择在原则上直接受限。寻求PVC复合物的替代品已多年没有成功。
对于婴儿食品,不含三聚氰胺的包装是优选合适的。然后,通常必须将必须不含有三聚氰胺的内涂层提供给相应的容器盖。例如,聚酯涂层是合适的。然后,密封材料必须与这些涂层充分粘合。
-附加到盖板的内表面的密封材料是用于密封性地密封待封闭的容器的,也就是说必须具有密封功能。在此相反,附加到容器盖的侧壁的密封材料是用于与螺纹元件配合的,特别是在旋开的情况下,因此,主要是具有撬起功能(Hebelfunktion)(参见US3270904的图2)。鉴于这些不同的功能,使用具有针对相应功能的材料性能的两种不同的材料将是适宜。但是,该实施方案只能以高支出生产,因此从经济的角度来看完全没有兴趣。然后,仅当在盖板的内表面和容器盖的侧壁上材料相同时,才实现所希望的高产率。
-对于密封功能,需要至少部分弹性的材料,其可以产生与容器边缘必要的配合、真空保持、还有可能的相对于有害物质、氧等的渗透的阻隔效应。
-与此相反,坚硬/硬质的材料对于保持功能是需要的,因为没有旋转运动则容器盖不能被提起或者螺纹元件可能无法承受拧开力。因此,使用相同材料以既具有保持功能又具有密封功能构成本领域技术人员的巨大挑战。
-必须可以在盖坯体中使密封材料达到所述的形状,特别是通过冲压或通过经由注塑的插入。这样做时,不仅必须形成在容器封闭状态下密封地抵靠容器开口边缘的环密封件。同时,当盖被压下时,所述材料形成内螺纹,所述内螺纹也必须分布在盖的内侧壁(裙部)。为此,充分加热的、流动的复合物在冲压温度必须能够沿着模具横向流动并且同时进入模具和盖侧壁之间的空间。
-必要的损害热性能还损害合适的密封材料的选择。当施加盖,密封材料必须能够足够变形以形成待封闭的容器的螺纹元件。所述密封材料还必须承受巴氏消毒和/或灭菌条件,因此只能是例如有限范围的流体。
立即看出,无PVC的Press-on容器盖带给本领域技术人员比仅仅提供其他容器盖困难得多的挑战。
无PVC的组合物在现有技术中已经被描述用于某些盖,但还没有成功地在工业规模上使用。
例如,WO2009/059788公开了包含与乙烯乙酸乙烯酯(EVA)和聚丙烯(PP)混合的乙烯辛烯共聚物的组合物。然而,在实践中,这些具有高EVA比例(此处:40%)的复合物已被证明是较不优选的。本发明优选包含具有小于40%的EVA比例的复合物,特别优选不含EVA的复合物。
从国际专利申请PCT/EP2009/008273中已知一种组合物,其包含两种聚合物具体地乙烯辛烯嵌段共聚物(39.1%)和乙烯辛烯无规共聚物(60%)且在肖氏D硬度为25的情况下具有肖氏A硬度为85。
该配方也不能满足所有的需求,特别是在能够承受填充和封闭的容器的巴氏消毒或甚至灭菌后处理的Press-on盖的情况下。相反的,本发明组合物能更好地满足例如对与Press-on盖的密封件的严格要求。
4.定义
在本发明的上下文中,术语“无PVC的组合物”表示包含小于1重量%,优选小于0.5重量%,甚至更优选小于0.1重量%或小于1重量%,并且最优选(在分析鉴定的限制范围内)甚至没有PVC的组合物(在各情况下,相对于无PVC的组合物的总重量而言)。在本发明的上下文中,“无PVC的组合物”被认为仅为可用作在容器盖中的密封复合物的那些组合物。因此,在本发明的上下文中,例如热熔粘合剂或纯聚合物即使其中不含PVC也不是“无PVC的组合物”。
在本发明的上下文中,术语“塑料”是指包含至少一种合成或半合成聚合物的材料。
在本发明的上下文中,术语“嵌段共聚物”是指包含各单体的更长链段或嵌段(例如AAAAAAAAABBBBBBBBBBBB等)的共聚物。根据嵌段的个数,也可述及二嵌段共聚物,三嵌段共聚物等。
在本发明的上下文中,术语“弹性体合金”是指包含塑料基体和潜在地分散于其中的弹性体的混合物。所述塑料基体可以例如是热塑性塑料。
在本发明的上下文中,术语“热塑性塑料”是指可以通过加热塑性变形的塑料,前提是通过加热达到的温度在材料特定温度范围内。可以可逆地加热和冷却热塑性塑料至材料特定上限,而不热分解。
在本发明的上下文中,术语“弹性体”是指通常在室温下可以弹性变形的坚硬塑料。弹性体的玻璃化转变点通常位于室温以下。这样的弹性体通常不能熔化。
5.本发明的详细描述
根据本发明的组合物通常包含至少一种聚合物,通常两种化学上和物理上不同的聚合物,以及另外
-在化学上和物理上不同于上述两种聚合物的第三种聚合物;
-适合于巴氏消毒后处理,特别是也适合于灭菌后处理(在高于100℃和高至132℃的温度),和/或
-在30分钟/20℃和24小时/20℃的条件下,肖氏A硬度为40至95,优选45至90,更优选50至85(特别是70至85),以及压缩变定(compression set)DVR(以百分数计,与ASTMD395-97方法B类似,在22小时/70℃的条件下)为40至95,更具体地为50至90,优选50至80,特别优选50至70,并且具体地为50至60。在这里,根据本发明期望DVR在22小时/20℃条件下低于20,以及在22小时/100℃的条件下低于95,具体地低于90以及特别优选80至90。
5.13聚合物的优选实施方案
在一些优选的实施方案中,无PVC的密封复合物为包含至少三种不同塑料的混合物,所述三种不同塑料在下文中将称为塑料1、塑料2和塑料3。
根据本发明的无PVC的组合物优选包含
·塑料1
·塑料2
·塑料3
·任选的塑料4,
·任选的至少一种液体组分
·任选的至少一种润滑剂
·任选的至少一种稳定剂,
·任选的至少一种颜料,和/或
·任选的至少一种填料。
所述实施方案中的至少一种塑料是基本上非弹性的、热塑性聚合物。典型的实例是聚丙烯(PP)。
然后,其他塑料优选是弹性热塑性聚合物和/或热塑性弹性体。
通常区分弹性热塑性塑料的两种类型:(A)嵌段共聚物和(B)弹性体合金。
塑料1、塑料2和/或塑料3可以是嵌段共聚物或聚合物合金。在本发明的上下文中,术语“塑料1”、“塑料2”和“塑料3”被广义地理解。塑料1、塑料2和塑料3可以是纯物质(例如,嵌段共聚物、均聚物等),或者可以是混合物(例如,聚合物共混物、聚合物合金等)。如果塑料1、2和/或3是聚合物共混物或聚合物合金,那么根据本发明的无PVC的组合物包含多于三种的不同类型的聚合物。
现已惊奇地发现,本发明旨在解决的问题可以在本发明的优选实施方案中通过无PVC的组合物解决,所述无PVC的组合物包含塑料1、塑料2和塑料3,其是以有针对性的方式从大量的上述、已知的塑料中适当选择的。
塑料1优选为主要具有热塑性塑料性质的聚合物(或聚合物混合物)。在非常优选的实施方案中,塑料1是常规的热塑性塑料,例如聚丙烯或类似的聚烯烃。
在此相反,塑料2优选为热塑性弹性体。在一个特别优选的实施方案中,塑料3是诸如SEBS的材料。
根据本发明,塑料3优选是弹性热塑性塑料,其构成弹性体和热塑性塑料之间的平衡折中。在一个具体的实施方案中,塑料2是烯烃共聚物。
在本发明的一个优选实施方案中,根据本发明的组合物不包含其中的聚合物的主要成分包含39至40%的乙烯辛烯嵌段共聚物和45至60%的乙烯辛烯无规共聚物的复合物,特别是如果另外存在含量高至10%的PP。
在本发明的一些实施方案中,主要的聚合物组分是热塑性弹性体或弹性热塑性塑料,特别是选自SEBS、基于丙烯的弹性体和三元共聚物的热塑性弹性体或弹性热塑性塑料。
本发明的一个优选实施方案在图1中示意性地示出。
5.1.1塑料1、塑料2和塑料3之间的关系
根据本发明的塑料1、2和3的选择可以有很大的不同,这部分取决于应用的领域。然而,不管容器盖的类型,下面列出的塑料1、2和3之间的关系中的至少一种是适用的。
在本发明优选的实施方案中,下列关系的一些或甚至全部适用:
塑性变形的最低温度可以是:
塑料1<塑料3<塑料2
玻璃化转变温度(T g ),
塑料1>塑料3>塑料2
肖氏A硬度,
塑料1>塑料3>塑料2
弹性模量
塑料1>塑料3>塑料2
压缩变定(22小时/70℃)
塑料1>塑料3>塑料2
5.1.2塑料1、塑料2和塑料3的选择
塑料1、塑料2和塑料3优选是已知的、市售的塑料。在上述关于压缩变定、肖氏A硬度、玻璃化转变温度等的详情的基础上,本领域技术人员能够识别合适的、市售的塑料、聚合物、聚合物合金等。
可以考虑例如以下商品作为塑料1:茂金属催化的聚丙烯诸如
Figure BDA0000411896500000111
HM;和其他聚烯烃,例如PE、LDPE。
除了其他之外,可以考虑以下商品作为塑料2:SEBS,例如
Figure BDA0000411896500000112
Figure BDA0000411896500000113
OBC诸如
Figure BDA0000411896500000114
除了其他之外可以考虑以下商品作为塑料3:弹性热塑性塑料,例如POE诸如
Figure BDA0000411896500000115
5.1.3量
根据本发明的无PVC的组合物中塑料1、2和3的重量比例可以根据使用而不同。
相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料1的重量比例通常为0重量%以上至80重量%。相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料1的重量比例优选为10重量%至70重量%。相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料1的重量比例最优选为10重量%至50重量%。
相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料2的重量比例通常为0重量%以上至接近100重量%,更具体地高至70重量%。相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料2的重量比例优选为10重量%至50重量%。相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料2的重量比例最优选为20重量%至35重量%。
相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料3的重量比例通常为10重量%至50重量%。相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料3的重量比例优选为15重量%至40重量%。相对于根据本发明的无PVC的组合物的总重量而言,塑料3的重量比例最优选为20重量%至40重量%。
本领域技术人员理解,塑料1、塑料2和塑料3的重量%的总和最多为100重量%。如果塑料1、塑料2和塑料3的重量%的总和小于100重量%,无PVC的组合物还包含另外组分。
5.1.4另外可选组分
根据本发明的组合物可以任选包含液体组分诸如白油,特别是在包含热塑性弹性体诸如SEBS的复合物的情况下。该复合物可以适合于灭菌,但是较不适用于脂肪填充的内容物。
根据本发明的组合物可以进一步包含润滑剂。润滑剂的目的是为了减少旋开阻力。
还可以进一步地以常规的小比例提供常规组分,诸如稳定剂、颜料、填料等。
5.1.5示例性实施方案
示例性实施方案1
塑料1 聚丙烯 10重量%
塑料2 烯烃嵌段共聚物 48.8重量%
塑料3 聚烯烃弹性体 40重量%
润滑剂 0.6重量%
稳定剂 0.3重量%
颜料 0.3重量%
肖氏A硬度(24小时/20℃)=78
DVR(22小时/70℃)=59
该密封复合物非常适用于含脂肪填充的内容物,可以被巴氏消毒,但不能被灭菌。它可以在反压下高至98℃使用,无反压高至最多105℃。
示例性实施方案2
塑料1 聚丙烯 26重量%
塑料2 SEBS 27重量%
塑料3 聚烯烃弹性体 38重量%
助粘剂 聚酯 8重量%
润滑剂 0.5重量%
稳定剂 0.2重量%
颜料 0.3重量%
该密封复合物适用于PT盖。它适用于脂肪填充的内容物,可以被灭菌。
肖氏A(24小时/20℃)=78
DVR(22小时/70℃)=69
示例性实施方案3
Figure BDA0000411896500000131
肖氏A(24小时/20℃)=90
该实施方案适用于脂肪填充的内容物,可以被灭菌。其适用于PT盖。
5.2具有塑料1和2的优选实施方案
在其他优选的实施方案中,第三种塑料可以省略,然后通常由在应用温度(通常为室温)下为液体的组分,特别是油增量剂
Figure BDA0000411896500000132
来代替。
这些实施方案通常包含(相对于密封复合物的总重量而言)至少5重量%的热塑性弹性体,优选基于苯乙烯的热塑性弹性体。基于苯乙烯的嵌段共聚物诸如SBS、SEBS、SIBS是优选的。所述复合物特别优选包含至少5重量%的苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和最低含量为10%的聚烯烃聚合物。PP或HDPE适合作为聚烯烃组分,甚至当与LDPE和/或LLDPE混合时。
这些密封复合物通常包含显著量的油,高至多于50重量%,但优选5重量%至50重量%,以及特别优选35重量%至50重量%。
白油(具有合适的粘度,例如粘度为70)是最优选的油组分。
这些密封复合物可以被杀菌并且通常也可以被灭菌。
5.2.1示例性实施方案4
根据本发明的这方面的一个优选实施方案具有以下组成:
塑料1 聚丙烯+LDPE 25重量%
塑料2 SEBS 33重量%
油组分 白油 40重量%
润滑剂 1重量%
稳定剂 1重量%
肖氏A(24小时)=68
DVR(22小时/70℃)=27
这些实施方案特别适用于不与含脂肪填充的内容物接触的密封嵌件。它可用于PT盖并且可被灭菌。
5.3仅有一种塑料的实施方案
具有仅有一种聚合物(除润滑剂、稳定剂等以外)的大多数复合物不适合于本发明的目的。具有非弹性体热塑性塑料(例如大多数PP类)的复合物作为仅有的聚合物太硬且缺乏足够的弹性。相反的,具有弹性体热塑性塑料或热塑性弹性体的复合物太软。
基于聚(乙烯共丙烯)的复合物是一个例外,其可以与常规的润滑剂等内容物一起加工以形成根据本发明的密封复合物。
聚(乙烯共丙烯)构成所述密封复合物的主要成分,其优选不(或只有非常少地)含有其他聚合物。
这些聚合物的密度(ISO1183)为0.8至1.0,优选为0.86至0.9g/cm,具体为约0.88g/cm,和熔体流动速率(MFR,ISO1133)为10至40g/10分钟,优选为25至29g/10分钟,特别是约27g/10分钟。
由此生产的密封嵌件是硬的(肖氏D(15秒,ISO868)为25至30,特别是约28),其可用于脂肪填充的内容物,并且适合于PT盖。它们也可以被灭菌。
可以在密封材料上通过适当的测试确定对灭菌的适合性。
通过已知的动态力学热分析(DMTA)可以预测该适合性。原则上,为此目的测定相位角(tan)delta的加热曲线,其中的拐点应充分位于预定的灭菌温度以上(通常至少10℃)。

Claims (43)

1.一种由金属或塑料制成的、用于接收食品或饮料的容器的容器盖,包含由密封材料制成的密封嵌件,所述密封材料包含与另外物质混合的至少一种聚合物(除PVC以外),其特征在于,形成所述密封材料使得所述所述密封嵌件经受住高于100℃以及高至132℃的温度下的灭菌,在动态力学热分析(DMTA)中,所述密封材料显示出相位角tan(delta)的加热曲线,所述加热曲线的拐点位于所需要的灭菌温度以上。
2.根据权利要求1所述的容器盖,其特征在于,所述拐点位于所述加热曲线的对应于所述密封材料总体上软化的(特别是近似正弦)区域,优选位于高于预期的灭菌温度约至少10℃。
3.根据权利要求1或2所述的容器盖,其特征在于,所述拐点位于所述加热曲线的单个组分在较低温度下的相转化已经基本上完成的温度范围内。
4.根据权利要求1至3之一所述的由金属或塑料制成的、用于接收食品或饮料的容器的容器盖,包含由密封材料制成的密封嵌件,所述密封材料包含与另外物质混合的至少一种聚合物,其中
-所述密封材料不合PVC并且基本上不含有交联的聚合物;
-所述密封材料基本上不含有在应用温度下是液体的组分;
-所述密封材料的肖氏A硬度为40至95,以及
-所述密封材料包含至少三种不同的聚合物,其中第一种是基本上热塑性的聚合物,而其他两种聚合物是不同的热塑性塑料或热塑性弹性体。
5.根据权利要求1至3之一所述的由金属或塑料制成的、用于接收食品或饮料的容器的容器盖,包含由密封材料制成的密封嵌件,所述密封材料包含与另外物质混合的至少一种聚合物,其中
-所述密封材料不含PVC并且基本上不含有交联的聚合物;
-所述密封材料基本上不含有在应用温度下是液体的组分;
以及
-所述密封材料,包含在23℃下密度(ISO1183)为0.86至0.9g/cm3(特别是约0.88g/cm3)并且在230℃/2.16kg(MFR,ISO1133)在肖氏D硬度(15秒,ISO868)为25至30特别是约28下熔体流动速率为25至29g/10分钟(特别是约27g/10分钟)的聚(乙烯-共-丙烯)作为主要组分。
6.根据权利要求1至3之一所述的由金属或塑料制成的、用于接收食品或饮料的容器的容器盖,包含由密封材料制成的密封嵌件,所述密封材料包含与另外物质混合的至少一种聚合物,其中
-所述密封材料不含PVC并且基本上不含有交联的聚合物;
以及
-相对于所述密封材料的总重量而言,所述密封材料包含最低含量为5重量%的基于苯乙烯的嵌段共聚物(特别是选自SBS、SEBS、SIBS)和最低含量为10%的丙烯聚合物和/或丙烯共聚物和任选地至少一种油组分。
7.根据权利要求1至6之一所述的容器盖,其中所述密封嵌件被布置在所述容器盖中,使得在封闭状态下所述密封嵌件密封地抵靠在所述容器的开口,其中所述容器盖优选由金属组成。
8.根据权利要求1至7之一所述的容器盖,其特征在于所述容器盖对应的所述容器开口的内径大于2.5cm,优选大于3cm,更优选至少3.5cm,特别优选至少3.8cm,以及可能大于4cm。
9.根据权利要求1至8之一所述的容器盖,其特征在于所述容器盖形成为用于瓶、罐等的螺旋盖。
10.根据权利要求1至9之一所述的容器盖,其中所述容器盖是凸耳螺旋盖(Nockendrehverschluss)、Press-on
Figure FDA0000411896490000021
盖、罩住盖(Stülpdeckel)、压紧(crimp-on)或单次使用的盖(例如Pano AK)、或可翻式金属盖(anrollbarer Metallverschluss ist)。
11.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其特征在于所述密封嵌件形成为所述内表面上的内嵌件,在Press-on
Figure FDA0000411896490000022
盖的情况下,所述密封嵌件也在所述容器盖的裙部形成(“轮廓环”)。
12.根据权利要求11所述的容器盖,其特征在于所述密封嵌件是环形的或是呈圆盘的形状的。
13.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其特征在于形成所述密封材料使得所述密封嵌件可以在以灭菌(98℃以上,优选105℃以上,特别优选120℃以上以及特别地121℃至132℃)为目的的所述经填充容器的热处理(加压或不加压)过程中使用。
14.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其特征在于所述容器盖在闭合状态下具有气体屏障效果和/或压力释放阀门的效果。
15.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其特征在于所述容器盖在闭合状态下显示真空保持。
16.根据权利要求1至15之一所述的容器盖,其特征在于选择所述密封材料使得所述盖满足法令(EC)1935/2004的要求。
17.根据权利要求1至16之一所述的容器盖,其特征在于选择所述密封材料使得所述盖满足法令(EC)2023/2006的要求。
18.根据权利要求1至17之一所述的容器盖,其特征在于选择所述密封材料使得所述盖满足EC准则2002/72/EC的要求。
19.根据权利要求1至18之一所述的容器盖,其特征在于选择所述密封材料使得所述盖满足法令(EU)10/2011的要求。
20.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其中所述密封材料包含不多于50%,优选不多于35%,特别是不多于20%,特别优选不多于5%的在应用温度下是液体的组分。
21.根据权利要求20所述的容器盖,其中所述密封材料在测定限度内不包含在应用温度下为液体的组分。
22.根据权利要求20或21所述的容器盖,其中所述密封材料包含少于4%的增量剂(特别是白油),优选不含有增量剂(特别是白油)。
23.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其中所述密封材料不含有增塑剂,特别是不含有邻苯二甲酸酯。
24.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其中所述密封材料的肖氏A硬度为40至95,并且所述密封材料在与ASTM D395-97方法B类似的压缩变定测试中在22小时/70℃的条件下显示出压缩变定(DVR)为25至90%,优选55至90%。
25.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其特征在于所述密封材料包含0.1至80%,优选20至60%,并且特别优选40至50%的至少一种嵌段共聚物,其中所述嵌段共聚物优选是乙烯与至少一种C3-C20α-烯烃的互聚物或乙烯与C3-C20α-烯烃的共聚物,并且可以与其他不饱和单体组合。
26.根据权利要求25所述的容器盖,其特征在于所述嵌段共聚物的密度为0.85至1.1g/cm3,并且优选熔体流动指数(MFI)为0.01g/10分钟至1000g/10分钟,特别是MFI为1g/10分钟至100g/10分钟,在190℃下产量为5kg。
27.根据权利要求25和26之一所述的容器盖,其特征在于所述嵌段共聚物是由乙烯和烯烃形成的,所述烯烃尤其是选自丙烯、丁烯、己烯和辛烯以及特别优选辛烯。
28.根据权利要求25至27之一所述的容器盖,其特征在于所述密封材料包含0.1%至80%,优选20至60%,特别优选40至50%的至少一种无规共聚物,其中所述无规共聚物优选是乙烯和C3-C20α-烯烃的线性互聚物或乙烯和C3-C20α-烯烃的支化互聚物。
29.根据权利要求28所述的容器盖,其特征在于所述无规共聚物的密度为0.85至1.1g/cm3,以及优选熔体流动指数(MFI)为0.15g/10分钟至100g/10分钟。
30.根据权利要求25至29之一所述的容器盖,其特征在于所述无规共聚物包含两种烯烃,所述两种烯烃尤其是选自乙烯、丙烯、丁烯、己烯和辛烯,并且特别是乙烯和辛烯。
31.根据权利要求30所述的容器盖,其中至少一种共聚物是通过茂金属催化制备的。
32.根据权利要求25至31之一所述的容器盖,其特征在于所述组合物包含高至50%,特别是高至25%的聚烯烃,所述聚烯烃优选HDPE和/或PP或(共聚)PP,并且所述组合物优选包含至少一种基于丙烯的熔程在90℃以上的聚合物。
33.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其特征在于所述密封材料的肖氏A硬度为65至90并且优选75至90。
34.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其特征在于所述密封材料在22小时/70℃的条件下的压缩变定为55%至75%并且尤其是约70%。
35.根据权利要求1或3所述的容器盖,其中所述密封材料包含5%至70%的SEBS和10%至50%的丙烯(共)聚合物。
36.根据权利要求35所述的容器盖,其中所述密封材料包含5%至50%,优选20%至50%,并且特别优选30%至50%的白油。
37.根据权利要求35或36所述的容器盖,其中所述密封材料包含20%至50%的SEBS,和高至25%的聚乙烯,特别是LLDPE;高至50%的PP,特别是金属茂催化的PP或均聚PP,和/或高至50%的基于PP的弹性体。
38.根据前述权利要求之一所述的容器盖,其中所述密封材料,相对于其总重量而言,包含少于30重量%,优选少于20重量%,更优选少于10重量%,特别优选少于5重量%的交联聚合物,并且尤其是甚至不包含交联聚合物。
39.一种由金属或塑料制成的、用于接收食品或饮料的容器的容器盖,包含由密封材料制成的密封嵌件,所述密封材料包含与另外物质混合的至少一种聚合物,其中
-所述密封材料不含PVC,以及
-所述密封嵌件可以在高至98℃的温度下巴氏消毒,优选可以在高至132℃的温度下灭菌,
-所述密封材料包含热塑性弹性体(TPE),特别是部分交联的基于PP/EPDM的TPE,和任选地PP或(共聚)PP和/或油组分,
-并且所述容器盖是凸耳螺旋盖、罩住盖、压紧盖、可翻式金属盖、或特别是Press-on
Figure FDA0000411896490000051
盖。
40.根据前述权利要求之一所述的容器盖,在所述密封材料中含有聚酯。
41.一种根据前述权利要求之一所述容器盖的用途,其中所述密封材料基本上不含有在应用温度下是液体的组分(特别是油)以用于含脂肪的填充内容物,其中所述密封材料的组分向填充内容物的迁移满足法令(EC)1935/2005的规定,优选也满足法令(EC)2023/2006和准则2002/72/EC和2007/19/EC和特别是法令(EU10/2011)的规定。
42.一种密封嵌件,包含如权利要求1至40之一所述的密封材料。
43.一种用于饮料或食品的容器,特别是螺旋盖罐,包含如前述权利要求之一所述的容器盖。
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