CN115087600A - 具有容器封闭密封件的真空容器转动封闭件 - Google Patents
具有容器封闭密封件的真空容器转动封闭件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115087600A CN115087600A CN201980102891.2A CN201980102891A CN115087600A CN 115087600 A CN115087600 A CN 115087600A CN 201980102891 A CN201980102891 A CN 201980102891A CN 115087600 A CN115087600 A CN 115087600A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rotary closure
- polymeric compound
- vacuum container
- compound comprises
- closure according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 8
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- -1 polybutylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002743 polystyrene-poly(ethylene-ethylene/propylene) block-polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 17
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 17
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 description 11
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 5
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 235000008452 baby food Nutrition 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 102100021202 Desmocollin-1 Human genes 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000968043 Homo sapiens Desmocollin-1 Proteins 0.000 description 1
- 101000880960 Homo sapiens Desmocollin-3 Proteins 0.000 description 1
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 238000000937 dynamic scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000005007 epoxy-phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000013410 fast food Nutrition 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 description 1
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000013324 preserved food Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 238000010112 shell-mould casting Methods 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
- B65D53/02—Collars or rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
- B65D53/06—Sealings formed by liquid or plastic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Sealing Devices (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Packages (AREA)
- Gasket Seals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种真空容器转动封闭件,尤其用于含脂肪的填料,所述容器封闭密封件包含高分子化合物,所述密封件基本上或完全由所述高分子化合物构成,a)其中所述高分子化合物不含PVC并且包含至少一种TPS以及至少一种co‑PP,b)并且所述高分子化合物具有在70℃中在30和85之间的肖氏A硬度(ASTM D2240,DIN ISO 7619‑1)和小于20g/10min的MFR(DIN ISO 1133,5kg/190℃)。
Description
技术领域
本发明涉及一种根据权利要求1的前序部分所述的不含PVC的容器封闭密封件。
背景技术
在基于聚合物的容器封闭密封件的情况下一个主要问题是密封件成分迁移到填料中。尤其在含脂肪或含油的填料中频繁产生迁移问题,因为迁移物质,例如增塑剂和增量剂通常是脂溶性的。
在此所考虑的类型的较大的容器封闭件尤其是凸耳转动封闭件,所述凸耳转动封闭件通常用于封闭用于食品或饮料的螺旋盖玻璃容器。这些食品通常是含脂肪的产品,例如方便食品、酱汁、熟食、油炸鱼、开胃菜、香料酱等,其脂肪或油含量提高包装材料的脂溶性成分溶解在食品中的风险。
此处相关的容器封闭件通常具有至少35mm,例如38mm或更大,例如82mm的开口宽度。凸耳转动封闭件在此可选地具有3个、4个、5个或多个5个凸耳。
基于PVC的传统的容器封闭件显示出有利的密封特性。在软PVC技术的基础上,在此也能够配制低迁移率的密封料,所述密封料通常使用聚己二酸酯。在脂肪接触时所述密封料由于其分子量不那么倾向于迁移。
迁移的评估根据在法规(EU)10/2011或DIN EN 1186中定义的规则进行。尤其对于在室温中的存放假定:在40℃中在10天的测试时间之后的评估足以确定迁移。然而分析实践教导:在密封件材料中存在增塑的PVC时该测试条件并不充分,而是在室温中存放数月之后在与植物油接触时部分地明显超过迁移极限值。
此外,所不期望的是,在包装材料中使用含PVC的化合物。在家庭垃圾的常见的焚烧中,从卤化塑料中产生含酸的气体,所述含酸的气体逸出到大气中是有害的。此外,少量的PVC就已经会干扰塑料废物的材料回收。此外,这种基于PVC的密封元件需要使用增塑剂,所述增塑剂出于食品中的不可接受的变化和(在使用环氧化大豆油作为增塑剂的情况下)可能形成在毒理学上未经评估的环氧氯丙烷的原因同样是值得怀疑的。因此存在对于不含PVC的容器封闭密封件的需求,所述不含PVC的容器封闭密封件尽可能接近已知的含PVC的密封件的有利的特性。
根据本发明使用不含PVC的化合物。在根据本发明的产品中,通过弃用液态成分和/或通过使用不易迁移的聚合物以及其他措施,能够在很大程度上或完全避免迁移。
包装成分(也可能包括容器封闭件的密封件插入件)迁移到食品中不仅通常是所不期望的,而且也受到法律规定的严格监管。这种规定的示例是EG法规1935/2004、2023/2006、(EU)10/2011,包括补充(EU)321/2011、(EU)1282/2011、(EU)1183/2012、(EU)202/2014,(EU)174/2015、(EU)2016/1416、(EU)2017/752、(EU)2018/79、(EU)2018/213、(EU)2018/831、(EU)2019/37和(EU)2019/1338。目前对于婴儿食品允许的迁移成分的最高量为最大60ppm。
可能观察到的迁移程度的测量借助于如其尤其在DIN EN 1186中定义的方法进行。这种方法也在本发明的上下文中应用。
如果这些封闭件必须符合所提到的关于其化学成分的可能的迁移的规定,那么给在此所考虑的类型的容器封闭件设置不含PVC的密封件插入件不是一个简单的问题。同样地,在灌装条件下必须确保密封功能。
在此,由于在密封件中的相对较大的材料量,对在用于较大内径(至少为35mm)的容器开口的容器封闭件中的密封材料的要求更高。对于这种使用目的特别重要的是,在制造密封元件时将聚合物材料的足够的流动能力与在封闭状态中的足够的密封特性相结合;对此还包括目前需要的防止气体侵入或逸出的密封性,可选地与过压阀作用相组合,所述过压阀作用防止容器在加热时或在出于其他原因在容器中产生过压时爆裂。但是,此外,恰好对于具有较大的开口直径的容器(例如罐头食品)的典型的使用目的而言,要求密封元件也能够在巴氏杀菌条件和可能甚至在灭菌条件下使用。
在所有这些特征中,密封件也必须符合上文提及的关于化学成分的可能迁移的要求。
在我们的申请EP 09 756 681,现在为专利EP 2 470 435中公开了该问题的在此期间成功引入的解决方案。在该处描述的密封件不含PVC并且基于至少一种烯烃嵌段共聚物(OBC)与至少一种聚烯烃弹性体(POE)、高密度聚乙烯(HDPE)或聚丙烯或丙烯共聚物((co-)PP)的组合。它们不应包含TPS。肖氏A硬度位于45和95之间,DVR位于30%和90%之间。DVR根据EP 2 470 435如也在本发明的上下文中根据标准ASTM D395-97方法B来确定。为了简化加工相对于EP 2 470 435预先已知的化合物,通常给其添加增量剂和/或增塑剂。尤其地,为此在应用温度中使用液态组分,如增量油和/或增塑剂(优选白油)。然而,在根据EP 2 470 435的已知的配方中基本上弃用润滑剂和在20℃中为液态的成分,因为它们会促进迁移。
从EP 09 756 681中已知的产品非常出色地适用于许多应用,但是对于一些应用仍能改进。因此,如果关闭路径非常短,并且机器仅可受限地调节,那么能够在机械的封闭过程中引起密封件的切断。在极其高速运转的机器中,蒸发时间有时不足以使封闭件充分加热。
因此所期望的是,提供以下密封件,所述密封件是热稳定和机械稳定的并且在此尽管如此仍比从EP 09 756 681中已知的密封件更软。因此应在切断风险更小的情况下实现更容易的封闭。所述密封件在此应尽可能具有已知的密封件的有利的特性。
密封件也应具有尽可能低的开度值,由此能够轻松打开转动封闭件,如凸耳转动封闭件(封闭件)、PT封闭件(Press-on 封闭件)和其他转动封闭件。在此必须确保:封闭件不会被意外地打开,因此开度值不能过低。
发明内容
实现这种密封件是本发明的主要目的。原则上,本发明借助于在独立专利权利要求中给出的特征组合实现该目的和其他目的。
与已经在根据EP 09 756681的解决方案中一样(其公开内容通过参引完全并入本申请的公开内容中),本发明的密封件优选包含如下高分子化合物,所述高分子化合物以在热学上充分能流动的方式引入由金属或塑料构成的封闭件坯件中,并且在该处通过冲压等成为期望的形状,所述形状在冷却之后保持不变。在这些情况下,制成的密封件通常完全由高分子化合物构成。用于相应的制造方法的机器例如可从公司SACMI中获得。
术语“密封件”、“密封件插入件”和“密封元件”在本说明书的上下文中是同义的。
在根据本发明的容器封闭件中,密封元件与在容器封闭件的内面上的插入件类似地构成,如在已知的皇冠盖或螺旋帽中是这种情况。
原则上,按照根据本发明的制造方法,基于由金属制成的容器封闭件坯件,所述容器封闭件坯件优选首先在其内侧上用适合的漆体系预处理。在塑料容器封闭件的情况下,所述容器封闭件无需这种预处理。
漆体系通常由底漆和粘合漆构成,这两者都能够基于环氧-酚醛树脂体系或(通常出于监管原因)基于聚酯。
替选于此,能够通过层压、胶合或者可能也通过共挤出来施加适合的底层涂料覆层。
在一些优选的实施形式中,应形成密封件的聚合物材料以在热学上能流动的形式在内侧上涂覆到预处理的坯件上。挤出尤其适用于此,其中密封件化合物存在于位于100℃和260℃之间的温度范围中。
如果密封件插入件应构成为圆盘状,那么挤压能够大约在坯件内面的中心处进行。用于挤出的聚合物材料的计量经由在喷嘴处刮掉限定量的高分子化合物进行。然后,密封元件优选由挤出的、仍能流动的材料通过相应的冲压(类似于已知的压缩模塑方法)成形。
替选地,聚合物材料例如作为束状物挤出并且匹配地分段切割。如此获得的束状物部段于是插入预加热的封闭件坯件中,并且可选地在进一步预热之后冲压成密封件插入件。随后能够进行烘烤步骤,以提高粘附质量。随后将封闭件冷却。
在本发明的其他优选的实施形式中,能够挤出由密封件材料制成的熔体环,借助于施用器插入坯件中并且成形为密封件,如在US 9409324 B2中所描述的那样。
虽然在已知的瓶封闭件(皇冠盖等)中,密封元件通常构成为在容器封闭件的内侧上的圆盘,但是在如根据本发明的较大的容器封闭件中有利的是,代替于此仅构成由聚合物材料制成的环,所述环在容器的封闭状态中贴靠在开口区域中的容器壁上。
在改型的形式中,密封元件能够通过冲压适合的聚合物材料在封闭件或封闭件坯件的外部成形,并且随后被引入封闭件或坯件中。这种方法同样通过SACMI作为外壳成型已知。
作为主要成分或唯一成分,密封件插入件的材料包括聚合物组分,所述聚合物组分包含至少两种不同的聚合物,即至少一种TPS以及至少一种co-PP。该主要的聚合物组分的特性能够通过掺入其他组分,例如其他聚合物来适合地改性。
本发明由此脱离了从EP 09 756 681中已知的如下设计方案,根据该设计方案所期望的密封件或密封件的高分子化合物必须包含OBC。OBC能够但不一定包含在根据本发明的密封件中。
在本发明的特别优选的实施形式中,另一主要区别在于弃用相关含量的POE。已经令人惊讶地表明:在已知的密封件中的POE能够通过其他聚合物代替。
如此弃用POE有助于解决在已知的密封件中偶尔会出现的问题:玻璃容器通常是完成加工的产品,例如通过用PE蜡覆层。具有POE含量的密封件在与这种玻璃瓶一起使用时,在特定的条件下会显示出干扰的粘性,这会以不期望的方式提高封闭件的开度值。
在本发明的优选的实施形式中,密封件因此不包含含量可分析验证的POE。在其他优选的实施形式中,能够存在较低含量的至少一种POE,但是该POE保持得低,使得与不具有POE含量的相同的密封件相比,密封件的开度值不相应地变化。
此外,本发明脱离了根据EP 09 756 681的如下设计方案,根据该设计方案,密封件或密封件化合物不允许包含TPS。
本发明基于以下知识:如果高分子化合物包含与特定类型的co-PP组合的特定类型的TPS,尤其SEBS,那么能够获得在热学和机械上稳定的、但是更软的这种密封件。并非所有已知类型的TPS并且并非所有已知类型的co-PP都适用于此,如在下文中所描述的那样。
在优选的实施形式中,根据本发明的高分子化合物附加地包含至少一种OBC和/或至少一种聚烯烃,例如聚乙烯,尤其是LLDPE。聚烯烃通常能够通过另一具有类似的物理特性的聚合物来代替。高分子化合物可选地能够包含其他聚合物。
在此优选提出,密封件插入件的材料具有仅非常低的并且特别优选完全不具有在应用温度下为液态的成分的含量。应用温度通常与环境温度相同,即在室外或加热的室内中的常见的环境温度的范围中。通常,应用温度为20℃。
因此,优选地,仅将少量的并且特别优选完全不将任何含量的液态增量剂如尤其白油添加到密封件插入件的材料中。
优选地,所述材料包含不超过10%,优选不超过7%,尤其不超过4%或者甚至不超过1%的润滑剂,尤其是在40℃中在10天内的迁移测试中转入含脂肪的填料中的那些润滑剂(除非另有明确说明,否则在本申请中的百分比说明始终是按在密封件中的化合物总重量计的重量百分比)。
根据本发明的高分子化合物通常具有在70℃中在30和85之间,尤其在40和75之间的肖氏A硬度(ASTM D2240,DIN ISO 7619-1)。硬度越低,越容易安置封闭件。在蒸汽真空封口机上使用时,如果硬度低于70℃时的肖氏A30,那么产生提高的切断风险。高于肖氏A385,产生如下风险:封闭失败。在没有预热的冷真空封口机上使用时,在肖氏A高于85时无法实现真空。
优选地,高分子化合物的DVR(23℃,ASTM D395-97方法B)为最大50%,更优选为最大40%,并且特别优选为最大30%。在优化的实施形式中,DVR可能够为25%以及更低。
高分子化合物优选在熔体中具有相对高的粘度,也就是说,根据DIN ISO 1133的熔体质量流率(MFR)在5kg的支承重量和190℃的测量温度下小于20g/10min,更好地,小于15g/10min。
尤其对于在冷真空封口机上加工时能够有意义的是,设定其他粘度。
在封闭之后,在冷却过程期间和冷却过程之后以及通常也在存放已封闭的容器时,在化合物不含PVC时在高分子化合物中引起结晶过程。所述结晶过程影响密封件的硬度和弹性,因此影响在封闭件和容器之间的应力以及润滑剂在密封件的表面上的迁移。结晶进行得越慢,应力就越小,因为所述高分子化合物具有更多的时间来去应力。在化合物中的结晶的份额越小,润滑剂的迁移就越有利地进行。
高分子化合物的结晶度能够借助已知的方法来测量,所述方法提供结晶度面积、结晶过程的开始和结束以及最大的结晶度的值。
从第一冷却曲线中通过DSC测量(Dynamic scanning calorimetry,动态扫描量热法)确定峰值结晶温度和涉及净重的结晶焓。在ISO 11357标准或其子章节(尤其IS011357-3)中描述了关于此的规则。借助于Mettler Toledo的DSC1系统测量变量。
对于密封件材料适用于真空转动封闭件的描述而言已证实为有帮助的是,将高分子化合物设计为,使得放热峰的温度高于容器封闭件的预期的最高使用温度。结晶过程中的该放热峰温度部分地明显低于吸热的熔化峰的温度。
原则上,本发明优选使用具有低结晶度的聚合物,而特别优选完全不使用或仅以降低的程度使用结晶聚合物,如homo-PP、LLDPE、LDPE和HDPE。
优选的高分子化合物具有在高于室温时的小于45J/g,特别优选最大38J/g,更优选最大30J/g的特定的总结晶焓。
根据本发明使用的TPS优选是SEBS。在此,通常优选苯乙烯含量在26%和34%之间,尤其在29%和33%之间的线性SEBS。通常优选的是具有31%至32%的苯乙烯的SEBS。
特别优选的SEBS是S-E/B-S类型的线性三嵌段共聚物。产品如G1651和6174等是特别适合的。具有低于25重量%的苯乙烯含量以及与上述参考材料相比同时具有低分子量的SEBS聚合物能够与G1651混合使用,以便能够(就增塑剂而言,而不是白油)提高化合物的柔韧性和流动能力。
能够代替SEBS或与SEBS一起使用的其他TPS包括SEEPS、聚丁烯和类似的TPS。
优选的高分子化合物通常包含至多60%的,尤其至多55%的,更优选至多50%的TPS。优选地,这种高分子化合物包含至少1%的,尤其至少5%的,以及更优选至少10%的TPS。其他优选的实施形式包含至少20%的,更优选至少30%的,以及最优选至少40%的TPS。
优选的TPS通常具有28至35%的苯乙烯含量。借助Brookfield LVT粘度计测量的10%甲苯溶液的粘度小于2.5Pa.s。密度优选在0.90和0.93g/ccm之间。
TPS本身不是特别适合用于与脂肪填料或油性填料接触的密封件化合物的聚合物,因为其有助于脂肪和油进入密封件。这特别适用于经热学处理的产品,即例如被巴氏杀菌或灭菌的产品。根据EP 09 756 681存在以下必要性:在高分子化合物中尽可能完全省去TPS含量。
然而,令人惊讶地发现,如果高分子化合物含有特定的聚丙烯共聚物(co-PP),那么TPS也能够成功地在密封件化合物中也用于在脂肪和油中应用。显然,即使在存在TPS的情况下以及即使在巴氏杀菌和甚至灭菌的情况下(直至132℃的温度),co-PP含量也会阻止密封件吸收脂肪和油。这可选地也在使用homo-PP时实现,然而所述homo-PP在这种基于TPS的化合物中不引起密封件的所需要的物理特性。因此,在本发明的优选的实施形式中,不使用Homo-PP来代替co-PP。
优选的co-PP的肖氏D硬度小于55,优选小于45,特别优选小于40。肖氏D硬度优选大于15,更好地大于20,特别优选大于30。
在2.16kg和230℃的测量温度中,co-PP的MFR优选小于30g/10min,更优选小于20g/10min,以及更优选小于10g/10min。
尤其优选的是MFR(2.16kg/230℃)为至少0.1,尤其至少0.3,以及更尤其至少0.5,和最大15,尤其最大12,以及更尤其最大10的co-PP。
co-PP的熔点优选低于165℃,更优选低于160℃,最优选低于150℃。
在化合物中co-PP的使用量通常优选为5%-65%。更高的含量是可行的。
co-PP在熔点相对高的情况下优选具有低的结晶度。优选的co-PP具有小于50J/g的总结晶焓,熔点高于135℃,或者甚至高于160℃。
在LyondellBasell ADFLEX系列的产品组合中或在Mitsui Chemicals的TAFMER系列中能够找到特别适合的产品。ExxonMobil的VISTAMAXX型号也是适合的。
在本发明的优选的实施形式中,co-PP能够部分地被其他聚合物替代,例如被LLDPE替代。
聚合物材料能够承受直至100℃的热灌装直至60分钟。
选择性地,颜料,优选无机颜料也能够添加到化合物的配方中,以便能够排除颜料迁移。此外已表明,能够将其他添加剂,如(不饱和)脂肪酸酰胺、蜡、硅树脂和其他常见的添加剂添加到高分子化合物中,以便例如改进加工和使用特性。
具体实施方式
下面,根据高分子化合物的组成描述本发明的实施例,从所述实施例中如上给出成形根据本发明的容器封闭密封件:
实施例1:
40%的co-PP
10%的SEBS
47%的OBC
3%的润滑剂
实施例2:
30%的co-PP
40%的SEBS
30%的LLDPE
实施例3:
60%的co-PP
40%的SEBS
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种真空容器转动封闭件,尤其用于含脂肪的填料的真空容器封闭密封件,所述真空容器封闭密封件包含高分子化合物,所述密封件基本上或完全由所述高分子化合物构成,
a)其中所述高分子化合物不含PVC并且包含至少一种TPS以及至少一种co-PP,
b)并且所述高分子化合物具有在70℃中在30和85之间的肖氏A硬度(ASTM D2240,DINISO 7619-1)和小于20g/10min的MFR(DIN ISO1133,5kg/190℃)以及
c)含有不多于10%的在20℃中为液态的成分。
2.根据权利要求1所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物基本上不包含POE。
3.根据权利要求1或2所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物基本上不包含homo-PP。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含至少一种SEBS、SEEPS或聚丁烯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含线性SEBS,所述线性SEBS的苯乙烯含量在20%和40%之间,优选苯乙烯含量在26%和34%之间,尤其在29%和33%之间,并且最优选所述线性SEBS具有31%至32%的苯乙烯。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含至少1%的、尤其至少5%的和更优选至少10%的TPS或20%的,更优选至少30%的以及最优选至少40%的TPS。
7.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含TPS,所述TPS具有在23℃中为50至90,优选为55至80的肖氏A硬度(ASTM D2240,DIN ISO7619-1)。
8.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含在23℃中肖氏A硬度(ASTM D2240,DIN ISO7619-1)低于55,优选低于45,特别优选低于40并且大于15,更好地大于20,特别优选大于30的co-PP。
9.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含MFR小于30,更优选小于20,又更优选小于10g/10min的co-PP,所述MFR在2.16kg/230℃下测量。
10.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含MFR(2.16kg/230℃)为至少0.1,尤其至少0.3和更尤其至少0.5以及为最大15,尤其最大121并且更尤其最大10的co-PP。
11.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含熔点低于165℃,更优选低于160℃,最优选低于150℃的co-PP。
12.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含在1%和80%之间的,优选在5%和65%之间的co-PP。
13.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含至少另一种聚合物,尤其LLDPE。
14.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含不多于10%,优选不多于7%,尤其不多于4%和特别优选不多于1%的润滑剂。
15.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含不多于7%的,尤其不多于4%的在20℃中为液态的成分。
16.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述真空容器转动封闭件是可巴氏杀菌的,优选也是可灭菌的。
17.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述真空容器转动封闭件显示出真空保持。
18.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含在23℃中最大50%的,更优选最大40%的和特别优选最大30%的DVR(ASTM D395-97方法B)。
Claims (18)
1.一种真空容器转动封闭件,尤其用于含脂肪的填料的真空容器封闭密封件,所述真空容器封闭密封件包含高分子化合物,所述密封件基本上或完全由所述高分子化合物构成,
a)其中所述高分子化合物不含PVC并且包含至少一种TPS以及至少一种co-PP,
b)并且所述高分子化合物具有在70℃中在30和85之间的肖氏A硬度(ASTM D2240,DINISO 7619-1)和小于20g/10min的MFR(DIN ISO 1133,5kg/190℃)。
2.根据权利要求1所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物基本上不包含POE。
3.根据权利要求1或2所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物基本上不包含homo-PP。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含至少一种SEBS、SEEPS或聚丁烯。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含线性SEBS,所述线性SEBS的苯乙烯含量在20%和40%之间,优选苯乙烯含量在26%和34%之间,尤其在29%和33%之间,并且最优选所述线性SEBS具有31%至32%的苯乙烯。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含至少1%的、尤其至少5%的和更优选至少10%的TPS或20%的,更优选至少30%的以及最优选至少40%的TPS。
7.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含TPS,所述TPS具有在23℃中为50至90,优选为55至80的肖氏A硬度(ASTM D2240,DIN ISO7619-1)。
8.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含在23℃中肖氏A硬度(ASTM D2240,DIN ISO7619-1)低于55,优选低于45,特别优选低于40并且大于15,更好地大于20,特别优选大于30的co-PP。
9.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含MFR小于30,更优选小于20,又更优选小于10g/10min的co-PP,所述MFR在2.16kg/230℃下测量。
10.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含MFR(2.16kg/230℃)为至少0.1,尤其至少0.3和更尤其至少0.5以及为最大15,尤其最大121并且更尤其最大10的co-PP。
11.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含熔点低于165℃,更优选低于160℃,最优选低于150℃的co-PP。
12.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含在1%和80%之间的,优选在5%和65%之间的co-PP。
13.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含至少另一种聚合物,尤其LLDPE。
14.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含不多于10%,优选不多于7%,尤其不多于4%和特别优选不多于1%的润滑剂。
15.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含不多于10%的,优选不多于7%的,尤其不多于4%的在20℃中为液态的成分。
16.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述真空容器转动封闭件是可巴氏杀菌的,优选也是可灭菌的。
17.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述真空容器转动封闭件显示出真空保持。
18.根据上述权利要求中任一项所述的真空容器转动封闭件,其中所述高分子化合物包含在23℃中最大50%的,更优选最大40%的和特别优选最大30%的DVR(ASTM D395-97方法B)。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/EP2019/084454 WO2021115571A1 (de) | 2019-12-10 | 2019-12-10 | Vakuum-gefässdrehverschluss mit gefässverschlussdichtung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115087600A true CN115087600A (zh) | 2022-09-20 |
CN115087600B CN115087600B (zh) | 2024-07-09 |
Family
ID=
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100006532A1 (en) * | 2008-07-11 | 2010-01-14 | Teknor Apex Company | Retortable liners and containers |
US20110288236A1 (en) * | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Changchun Institute Of Applied Chemistry Chinese Academy Of Sciences | Resin composition |
DE202012009538U1 (de) * | 2012-10-05 | 2012-11-06 | Actega Ds Gmbh | PVC-freie Gefäßverschlüsse für Anwendungen in der Kälte |
US20130206770A1 (en) * | 2009-11-20 | 2013-08-15 | Actega Ds Gmbh | Polymer Compound for Seals for Use with Fat-Containing Filling Materials |
CN103608423A (zh) * | 2011-05-11 | 2014-02-26 | 阿克泰加Ds有限公司 | 可灭菌的无pvc封闭体 |
BR112013028864A2 (pt) * | 2011-05-11 | 2017-01-31 | Actega Ds Gmbh | fechos livres de pvc |
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100006532A1 (en) * | 2008-07-11 | 2010-01-14 | Teknor Apex Company | Retortable liners and containers |
US20130206770A1 (en) * | 2009-11-20 | 2013-08-15 | Actega Ds Gmbh | Polymer Compound for Seals for Use with Fat-Containing Filling Materials |
US20110288236A1 (en) * | 2010-05-21 | 2011-11-24 | Changchun Institute Of Applied Chemistry Chinese Academy Of Sciences | Resin composition |
CN103608423A (zh) * | 2011-05-11 | 2014-02-26 | 阿克泰加Ds有限公司 | 可灭菌的无pvc封闭体 |
BR112013028864A2 (pt) * | 2011-05-11 | 2017-01-31 | Actega Ds Gmbh | fechos livres de pvc |
DE202012009538U1 (de) * | 2012-10-05 | 2012-11-06 | Actega Ds Gmbh | PVC-freie Gefäßverschlüsse für Anwendungen in der Kälte |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA202203665B (en) | 2022-11-30 |
KR20220107253A (ko) | 2022-08-02 |
AU2020399074A1 (en) | 2022-06-02 |
EP4055105A1 (de) | 2022-09-14 |
BR112022009450A2 (pt) | 2022-07-26 |
US20220380098A1 (en) | 2022-12-01 |
AU2019477537A1 (en) | 2022-06-09 |
CA3160233A1 (en) | 2021-06-17 |
JP2023505417A (ja) | 2023-02-09 |
KR20220109429A (ko) | 2022-08-04 |
JP2023505751A (ja) | 2023-02-13 |
CA3157090A1 (en) | 2021-06-17 |
AU2019477537B2 (en) | 2023-12-21 |
WO2021115639A1 (de) | 2021-06-17 |
JP7395736B2 (ja) | 2023-12-11 |
MX2022005623A (es) | 2022-06-14 |
ZA202204158B (en) | 2022-11-30 |
MX2022005969A (es) | 2022-06-23 |
WO2021115571A1 (de) | 2021-06-17 |
AU2020399074B2 (en) | 2024-01-18 |
US20230010622A1 (en) | 2023-01-12 |
EP4054945A1 (de) | 2022-09-14 |
CN114787277A (zh) | 2022-07-22 |
JP7441945B2 (ja) | 2024-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9662813B2 (en) | Method for producing a vessel closure | |
JP5731526B2 (ja) | キャップの製造方法、容器施栓材の製造方法およびポリマー配合物の使用方法。 | |
US10450449B2 (en) | PVC-free seals for twist crowns | |
CN103608423B (zh) | 可灭菌的无pvc封闭体 | |
AU2019477537B2 (en) | Rotary vacuum vessel closure with vessel closure seal | |
US9708478B2 (en) | Sealing compounds with barrier properties | |
CN115087600B (zh) | 具有容器封闭密封件的真空容器转动封闭件 | |
RU2789280C1 (ru) | Вращающаяся крышка вакуумного сосуда с уплотнением крышки сосуда | |
RU2812253C1 (ru) | Уплотнение для крышки сосуда и крышка сосуда | |
JP3811218B2 (ja) | 無菌充填に適したキャップ | |
WO2023098980A1 (de) | Dichtungsmaterial für gefässverschlüsse | |
EA037724B1 (ru) | Способ изготовления крышки типа "press-on twist-off" с уплотняющим элементом и уплотняющий материал для крышки типа "press-on twist-off" | |
EA032520B1 (ru) | Способ изготовления крышки с резьбой и с уплотняющим элементом и полимерная композиция для уплотняющего элемента |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 40075908 Country of ref document: HK |
|
GR01 | Patent grant |