ES2735349T3 - Cierre de recipiente de metal o plástico - Google Patents
Cierre de recipiente de metal o plástico Download PDFInfo
- Publication number
- ES2735349T3 ES2735349T3 ES15706848T ES15706848T ES2735349T3 ES 2735349 T3 ES2735349 T3 ES 2735349T3 ES 15706848 T ES15706848 T ES 15706848T ES 15706848 T ES15706848 T ES 15706848T ES 2735349 T3 ES2735349 T3 ES 2735349T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- container closure
- sealing insert
- styrene
- weight
- m2dbar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 151
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 151
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 90
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 54
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 43
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 38
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 73
- UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene;styrene Chemical compound CC(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 UHKPXKGJFOKCGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 claims description 34
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 28
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 19
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 16
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 14
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 14
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 14
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 12
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 235000015040 sparkling wine Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 5
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 4
- CKMMENIHLWUQNF-UHFFFAOYSA-N C=CC1=CC=CC=C1.C(=C)C=CC(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C(=C)C=CC(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 CKMMENIHLWUQNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- BZQFBWGGLXLEPQ-REOHCLBHSA-N phosphoserine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)COP(O)(O)=O BZQFBWGGLXLEPQ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002743 polystyrene-poly(ethylene-ethylene/propylene) block-polystyrene Polymers 0.000 claims description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 claims description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 claims description 2
- 229920001098 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims 2
- 229920006342 thermoplastic vulcanizate Polymers 0.000 claims 2
- QPLUSDLBOVKJLH-UHFFFAOYSA-N C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1.C(=C)C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1.C(=C)C=CC1=CC=CC=C1 QPLUSDLBOVKJLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 17
- 238000010112 shell-mould casting Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- CLYZNABPUKUSDX-UHFFFAOYSA-N trichloromethoxybenzene Chemical compound ClC(Cl)(Cl)OC1=CC=CC=C1 CLYZNABPUKUSDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJWTWYWZVBHAET-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene;hydrate Chemical compound O.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 OJWTWYWZVBHAET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 230000008823 permeabilization Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- 240000008289 Quercus suber Species 0.000 description 1
- 235000016977 Quercus suber Nutrition 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- GJKZSOHUVOQISW-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 GJKZSOHUVOQISW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003412 degenerative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000002650 habitual effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 description 1
- QSGNIZYSOOADSE-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dienylbenzene Chemical compound C=CCC=CC1=CC=CC=C1 QSGNIZYSOOADSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 235000019995 prosecco Nutrition 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
- B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D41/00—Caps, e.g. crown caps or crown seals, i.e. members having parts arranged for engagement with the external periphery of a neck or wall defining a pouring opening or discharge aperture; Protective cap-like covers for closure members, e.g. decorative covers of metal foil or paper
- B65D41/02—Caps or cap-like covers without lines of weakness, tearing strips, tags, or like opening or removal devices
- B65D41/10—Caps or cap-like covers adapted to be secured in position by permanent deformation of the wall-engaging parts
- B65D41/12—Caps or cap-like covers adapted to be secured in position by permanent deformation of the wall-engaging parts made of relatively stiff metallic materials, e.g. crown caps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
- B65D53/02—Collars or rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D53/00—Sealing or packing elements; Sealings formed by liquid or plastics material
- B65D53/06—Sealings formed by liquid or plastic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
Abstract
Cierre de recipiente de metal o plástico para un recipiente para la recepción de bebidas o alimentos, que presenta una boca a cerrar con el cierre de recipiente, con un inserto de obturación que está dispuesto en el cierre de recipiente, de modo que cierra la boca de forma estanca cuando el cierre de recipiente está colocado en el recipiente, donde el cierre de recipiente, inclusive el inserto de obturación, no contiene materiales que contienen halógenos, y el inserto de obturación comprende al menos dos polímeros distintos, de los que al menos uno es un polímero de barrera con una dureza Shore D de como máximo 40 y una permeabilidad al oxígeno de como máximo 1000 cm3-100 μm/m2-d-bar, o sin limitación de la dureza Shore D, con una permeabilidad al oxígeno de como máximo 10 cm3-100 μm/m2-d-bar, donde la permeabilidad al oxígeno se determina apoyándose en la norma DIN 53380-3, con concentración de oxígeno del 100 %, humedad relativa del aire del 100 %, presión atmosférica y temperatura de medida de 26 ºC y está referido a un espesor de capa de 100 μm, caracterizado porque el inserto de obturación comprende al menos dos polímeros de barrera distintos.
Description
DESCRIPCIÓN
Cierre de recipiente de metal o plástico
[0001] La invención se refiere en general a cierres de recipiente con un inserto de obturación a base de polímero para botellas y otros recipientes para la recepción de bebidas y alimentos. Más especialmente la invención se refiere a cierres de recipiente que están provistos de un inserto de obturación que contiene al menos un polímero de barrera. Los cierres de recipiente están libres de sustancias que contienen halógenos y también son apropiados para usos exigentes, en particular en botellas de vino, vino espumoso y champán, así como tapones corona con grosor de chapa reducido.
[0002] Las bebidas y alimentos se envasan en distintos tipos de recipientes para el transporte y para el almacenamiento o conservación. Con frecuencia estos recipientes se tienen que poder cerrar para que el contenido no salga y además esté protegido frente a la entrada de sustancias indeseadas, que contaminaría o deteriorarían el contenido. A este respecto, en muchos casos de aplicación se trata no sólo de contaminaciones sólidas o líquidas. Cuando el contenido es sensible frente a sustancias gaseosas, a estas también se les debe impedir el acceso. Esto se consigue mediante un cierre de recipiente configurado correspondientemente.
[0003] Desde hace mucho tiempo se conocen cierres de recipiente de metal y/o plástico. En forma de, por ejemplo, tapas roscadas, cierres giratorios y tapones corona sirven para el cierre estanco de recipientes, como por ejemplo botellas, vidrios o similares. Tales recipientes tienen una boca que se debe cerrar por el cierre de recipiente. A este respecto se debe garantizar un cierre suficientemente estanco del recipiente, a fin de, por un lado, impedir la salida del contenido del recipiente y, por otro lado, proteger el contenido del recipiente frente a la entrada de sustancias indeseadas, inclusive sustancias gaseosas, como oxígeno, tricloroanisol y similares.
[0004] La estanqueidad necesaria se consigue habitualmente mediante un inserto de obturación, que se compone de un material, por un lado, suficientemente sólido, pero por otro lado también elástico y está dispuesto en el cierre de recipiente, de modo que contacta con la boca del recipiente cuando el cierre de recipiente está dispuesto en el recipiente. La mayoría de las veces el inserto de obturación está dispuesto de forma discoidal o anular en el lado interior del cierre de recipiente. En el estado cerrado del recipiente está en contacto con la boca de recipiente y se prensa contra la boca por el cierre de recipiente, donde su dureza junto a su elasticidad logra la obturación. A este respecto, un buen inserto de obturación compensa las irregularidades siempre presentes de la boca de recipiente. Por ello, al inserto de obturación se le plantean requerimientos tanto más elevados, cuanto más irregular sea la boca de recipiente.
[0005] Un factor esencial al satisfacer tales requerimientos es la selección apropiada del material del inserto de obturación. Muchos materiales conocidos son muy apropiados para aplicaciones relativamente sencillas, pero menos o en absoluto para obturaciones más exigentes.
[0006] A este respecto, el inserto de obturación también debe satisfacer otros requerimientos, así se tiene que poder pasteurizar o incluso esterilizar para muchas finalidades de uso. (P. ej. en el caso de bebidas que contienen gas) deben resistir una presión interior considerable y ceder de forma controlada al sobrepasarse (efecto de válvula de sobrepresión).
[0007] Si el cierre de recipiente es un cierre giratorio, el inserto de obturación no debe oponer una resistencia demasiado grande al giro de la tapa de cierre sobre la boca durante la apertura.
[0008] Además, el inserto de obturación se tiene que poder fabricar de la forma más sencilla posible y poderse colocar en el cierre de recipiente. Se conoce cortar insertos de obturación discoidales de bandas o filmes y luego fijarlos en el cierre de recipiente ("out-shell molding") o, lo que se prefiere con frecuencia, introducirlos en forma fluida en el cierre de recipiente, conformarlos allí y solidificarlos ("in-shell molding"). El in-shell molding también permite generar insertos de obturación que no sean discoidales, sino anulares.
[0009] En el caso de insertos de obturación a base de polímeros esto ocurre convencionalmente mediante entrada como plastisol con subsiguiente moldeado y secado, o en el caso de materiales termoplástico mediante entrada en estado fluido calentado, subsiguiente conformación y enfriamiento.
[0010] Mientras que anteriormente se han usado en gran medida insertos de obturación que contienen PVC, el PVC y otros materiales que contienen halógenos están sujetos a considerables reparos en la actualidad. Se consideran como potencialmente peligrosos para la salud y tampoco se pueden eliminar sin problemas. En muchos países está reglamentado o incluso prohibido el uso de tales materiales que contienen halógenos a través de leyes o reglamentos.
[0011] Por ello existe una necesidad considerable de cierres de recipiente, que se las arreglen sin
materiales que contienen halógenos, sin tener que prescindir de las ventajas que tienen p. ej. los insertos de obturación que contienen PVC con vistas al procesamiento, propiedades de obturación, costes y similares.
[0012] Para ello ya hay una pluralidad de propuestas en el estado de la técnica.
[0013] Así desde hace décadas se conoce fabricar insertos de obturación (tanto para cierres giratorios como también para cierres a retirar por palanca, como por ejemplo tapones corona) a base de polímeros que no contienen halógenos. Estos insertos de obturación son sin excepción "compuestos", es decir, mezclas de uno o (la mayoría de las veces) varios polímeros con aditivos, que adaptan las propiedades del inserto de obturación a la finalidad de uso prevista, facilitar su procesamiento o uso y similares.
[0014] Los polímeros típicos en tales compuestos son termoplásticos, ante todo poliolefinas, elastómeros termoplásticos, termoplásticos elásticos y cauchos sintéticos. Los aditivos típicos son plastificantes, aceites, lubricantes, antioxidantes, estabilizadores, pigmentos, rellenos y similares.
[0015] Los insertos de obturación a base de polímeros tienen una permeabilidad diferente a sustancias extrañas según la selección de sus componentes. Tales sustancias extrañas pueden pasar, por ejemplo, entre el inserto de obturación y la boca de recipiente, cuando el inserto de obturación no está en contacto de forma óptima con la boca. También se pueden disolver en el material del inserto de obturación y difundirse en el recipiente. El inserto de obturación debe estar optimizado por ello con vistas a sus propiedades mecánicas (en particular dureza y elasticidad) y sus propiedades químicas (solubilidad de sustancias extrañas).
[0016] Para reducir la entrada de sustancias gaseosas o incluso impedirla, ya se conoce usar las propiedades de barrera intrínsecas de determinados polímeros. Los polímeros se diferencian con vistas a su permeabilidad específica para el oxígeno (y otras sustancias como por ejemplo tricloroanisol). En algunos esta permeabilidad es especialmente baja y, en el estado de la técnica, estos se designan con frecuencia como "polímeros de barrera". (En el contexto de esta invención tales polímeros se designan como "polímeros de barrera", que se corresponden con la definición todavía dada a continuación.) Ejemplos de tales polímeros de barrera son materiales como copolímero de isobuteno-isopreno (PIBI), también como caucho de butilo (IIR); copolímero en bloque de estireno-isopreno-butadieno-estireno; polibuteno (PB); poliisobutileno (PIB) y otros, que todavía se denominan a continuación ("buteno" y "butileno" son sinónimos). Para los cierres de recipiente libres de halógenos a base de polímeros de barrera ya se han hecho propuestas en la literatura de patentes, así por ejemplo en los documentos CA 2436 170; EP 754 743; EP 1606 101; EP 1816086; US 2004 0161 560 y WO 2011 094 094. Para adaptar las propiedades mecánicas con idoneidad química dada, tales polímeros se combinan en el compuesto con otras sustancias, que garantizan una dureza y elasticidad apropiadas del compuesto. Los compuestos conocidos satisfacen este objetivo de todas formas en el caso de requerimientos menos problemáticos.
[0017] Del documento EP 1 409 584 se conocen compuestos que comprenden estireno-etilenobutileno-estireno (SEBS), aceite de PIB y polipropileno. Al contenido de aceite de PIB se le atribuye una contribución al efecto de barrera. No obstante, una serie de ensayos con contenido variable de aceite de PIB muestra que exclusivamente el contenido de PP es responsable del efecto de barrera; el contenido de PIB no tiene una influencia positiva. En conjunto el efecto de barrera de estos compuestos es bajo y se sitúa claramente fuera de los rangos según la invención que se definen más en detalle a continuación.
[0018] También se conoce ya añadirle al material de un inserto de obturación una o varias sustancias, que ligan químicamente el oxígeno que penetra y así lo "arrebatan" - por lo tanto, también se designan como "scavenger". Un ejemplo de ello es el sulfito de sodio, que se incorpora en forma de partículas sólidas con tamaño de partículas apropiado en el inserto de obturación.
[0019] Pero todavía existe la necesidad de insertos de obturación sin materiales que contienen halógenos, que permitan un efecto obturador mejorado precisamente en aplicaciones problemáticas y exigentes, en particular en las aplicaciones explicadas a continuación más en detalle a modo de ejemplo: Cuando el contenido debe permanecer en el recipiente durante largos periodos de tiempo según lo previsto, es especialmente importante un cierre efectivo. Un ejemplo conocido es el vino (lo mismo es válido para bebidas similares como vino espumoso, prosecco, champán y similares), que se embotella tradicionalmente en botellas de vidrio y permanece en estas hasta el consumo. Entre el embotellado y el consumo pueden pasar años o, especialmente en vinos de alto valor, incluso décadas.
[0020] Las botellas de vino son productos relativamente sencillos y económicos con tolerancias de fabricación considerables, bocas relativamente irregulares y con frecuencia también grietas muy finas en la zona de la boca. Esto hace difícil un cierre efectivo. En el caso del cierre tradicional con corchos naturales introducidos a presión en el cuello de la botella (hechos de la corteza del alcornoque) se resuelven tales problemas en cierta medida, ya que el corcho elástico puede compensar las tolerancias dimensionales
habituales y las carencias en la zona de la boca quedan sin influencia la mayoría de las veces. Por ello el cierre es suficiente la mayoría de las veces durante un cierto periodo de tiempo, sin embargo, no es completamente estanco y el vino "envejece" en la botella bajo el efecto del oxígeno que penetra lentamente en la botella desde el aire. Esto puede ser deseable, pero también se debe realizar de forma controlada luego ya que el vino no alcanza por lo demás la "vida útil" prevista.
[0021] En el caso de corchos naturales hay no sólo una variación considerable de la calidad individual en las dimensiones, la elasticidad y la porosidad. Los corchos naturales también son propensos a procedimientos degenerativos, como podredumbre del corcho, que pueden conducir a modificaciones de sabor e incluso a fallos mecánicos del cierre durante el almacenamiento, de modo que el vino se deteriora e incluso se vuelve no bebible, y eventualmente se sale.
[0022] Ya hay cierres mejorados, por ejemplo, con revestimiento exterior de corcho natural con materiales de polímero o con corchos de botella fabricados en conjunto de plástico, pero especialmente en el sector de vinos de alto valor no se aceptan con confianza tales cierres por parte del consumidor. Las botellas de vino se pueden proveer en lugar de ello con cierres de vidrio (con tapones de vidrio revestidos exteriormente de plástico), lo que mejora la aceptación en el consumidor, pero es relativamente más caro.
[0023] Los productores de vino usan por ello desde hace mucho tiempo como alternativa a los cierres arriba tratados también tapas roscadas - en el caso más sencillo y especialmente para vinos económicos con corta duración de almacenamiento, las tapas roscadas son de metal o plástico, que también se usan para bebidas envasadas en botellas, como agua, zumos y similares. Para estas aplicaciones la botella de vino debe presentar elementos de rosca en la zona de la boca, para que la tapa roscada se pueda enroscar. A este respecto, a diferencia de los corchos y otros tapones, la función de obturación se desplaza a la zona de la boca de la botella.
[0024] Sin embargo, las botellas de vino con cierre roscado también son productos en masa típicos, con bocas que no son relativamente superiores cualitativamente a las botellas de vino tradicionales. Aquí las bocas también son irregulares y desiguales. Muchas botellas de vino con cierre roscado tienen grietas muy finas en la zona de la boca. Un inserto de obturación convencional (por ejemplo, una tapa roscada de aluminio para agua mineral o zumo) no siempre puede compensarlo incluso durante un almacenamiento corto, de modo que se puede producir un derrame del vino. Aun cuando la cantidad del vino que sale por tales grietas muy finas es pequeña, esto reduce el tiempo de conservación del vino y la aceptación del producto.
[0025] Tales cierres giratorios convencionales son inapropiados en general para vinos de mayor valor con almacenamiento con duración eventual de décadas. Esto no solo debido al peligro de "derrames", sino también y especialmente ya que el inserto de obturación no puede proteger el vino durante períodos de tiempo tan largos de forma efectiva frente a la penetración de oxígeno (y eventualmente otros contaminantes gaseosos). Sin querer estar ligado a una aclaración teórica, se asume que los insertos de obturación conocidos no son suficientemente blandos para obturar también las gritas muy finas. No parece posible optimizar tales compuestos conocidos mediante las medidas conocidas básicamente (adición de polímeros plastificantes u otros plastificantes), sin comprometer a este respecto las otras propiedades requeridas (elasticidad, efecto de barrera, sin menoscabo del sabor, etc.).
[0026] Más recientemente al mercado ha llegado una solución para este problema, que ha traído una cierta mejora. Bajo designaciones como "Saranex" y "Zinn-Saran" están en el mercado cierres de recipiente para botellas de vino con cierre giratorio, que muestran un efecto de barrera claramente mejorado. Los cierres de Saranex tienen un inserto de obturación discoidal con una estructura multicapa de polietileno (PE) espumado y cloruro de polivinilideno ("Saran"). En el caso de Zinn-Saran se suma un revestimiento de lámina metálica. Los discos se punzonan a partir del material coextruido y se insertan en el cierre de recipiente, de modo que el PE espumado se vuelve hacia la boca de la botella. El cloruro de polivinilideno es un polímero de barrera muy efectivo y la estructura de espuma provoca debido a su elasticidad una buena estanqueidad en la zona de contacto entre la boca y el inserto de obturación.
[0027] Una consideración en resumen se encuentra en H. J. Kohler et al., "Untersuchung zum Abdichtungsverhalten von Longcap-Verschlüssen", Der Deutsche Weinbau N° 03/2010.
[0028] Una desventaja esencial de esta solución conocida consiste en que el cloruro de polivinilideno es un polímero que contiene halógenos.
[0029] Además, estos materiales sólo son termoformables de forma limitada. El inserto de obturación es un disco plano "liso", que pese a la adaptación (limitada) a la boca, donde actúa la estructura espumosa, no siempre puede obturar completamente la boca. En las botellas no óptimas, especialmente en aquellas con grietas muy finas en la zona de la boca de la botella, se producen derrames, es decir, el vino sale a través de las grietas - especialmente durante el almacenamiento habitual de las botellas. El procedimiento de
fabricación no permite contrarrestarlo mediante un perfilado del inserto de obturación.
[0030] La necesidad de punzonar los discos de obturación y luego insertarlos en el cierre de recipiente conduce además a gastos adicionales en comparación a los insertos de obturación que se generan mediante in-shell molding y eleva el riesgo de que se deterioren los discos prefabricados durante la inserción. Cuando el ajuste del disco de obturación en el cierre de recipiente no es perfecto, sufre la estanqueidad y se producen derrames de forma multiplicada. La resistencia a la presión del inserto de obturación está limitada.
[0031] Además, se pueden producir menoscabos de sabor que se desencadenan por el material del inserto de obturación.
[0032] Además, estos sistemas de obturación son relativamente caros.
[0033] Luego existe una necesidad de mejoras adicionales especialmente para las aplicaciones arriba discutidas en el caso de vino y similares.
[0034] Un problema emparentado, que se puede resolver igualmente mediante la invención, se produce en los cierres de recipiente retirables por palanca, en particular en los tapones corona.
[0035] Aquí los recipientes habituales también son típicamente botellas de cerveza y botellas para refrescos que contienen gas y agua mineral, productos en masa con calidad fluctuante de la zona de la boca con vistas a irregularidades, grietas muy finas y similares.
[0036] Las bebidas como cerveza, refrescos y agua mineral son sensibles a las modificaciones de sabor, que se provocan eventualmente por la oxidación tras la entrada de oxígeno y/o por la penetración de sustancias que modifican el sabor, como tricloroanisol.
[0037] No obstante, los tiempos de almacenamiento son la mayoría de las veces cortos. En el estado de la técnica hay insertos de obturación, que garantizan una obturación suficiente en los tapones corona convencionales.
[0038] Nuevamente se produce un problema por la necesidad de los fabricantes de pasar a chapas más delgadas y por consiguiente más débiles mecánicamente para tales tapones corona. Mientras que los tapones corona convencionales en Europa presentan un espesor de chapa de 0,23 mm, gustaría trabajar con espesores de chapa de 0,20 mm y por debajo, hasta 0,17 mm a fin de ahorrar material.
[0039] No obstante, un cuerpo de tapón corona de chapa más delgada no puede prensar de forma fiable el inserto de obturación aquí colocado con la misma fuerza contra la boca de recipiente que un cuerpo convencional de chapa más gruesa. El inserto de obturación debe garantizar la obturación, principalmente por una relación optimizada de dureza y elasticidad, también en tales situaciones. Para ello se tiene que ajustar más suavemente, pero no debe perder su elasticidad.
[0040] Aquí también existe así una necesidad de cierres de recipiente mejorados. Para esta aplicación, sin embargo, el inserto de obturación no debe ser totalmente blando como en el caso del uso descrito arriba en cierres de botella de vino.
[0041] La invención se plantea el objetivo de crear cierres mejorados, que no se puedan usar sólo en general, sino también para las aplicaciones especialmente exigentes, aquí discutidas.
[0042] Ante estos antecedentes un objetivo importante de la invención es proponer cierres de recipiente mejorados sin materiales que contengan halógenos con un inserto de obturación, que se pueden realizar tanto como cierres giratorios como también cierres retirables por palanca y más sencillamente, para que se puedan fabricar de forma más económica. Otro objetivo importante de la invención es crear tales cierres de recipiente con una estanqueidad mejorada, en particular frente a derrames, también en recipientes fabricados en masa, como botellas de vino, botellas de cerveza y similares.
[0043] A este respecto se debe conservar el buen efecto de barrera del inserto de obturación conocido.
[0044] A los objetivos de la invención pertenece crear cierres de recipiente con un inserto de obturación, que se puede generar mediante in-shell molding.
[0045] El inserto de obturación se tiene que poder configurar muy blando, a fin de poder obturar de forma fiable la botella también en el caso de grietas muy finas y carencias de la boca similares.
[0046] Debe ser posible proveer el inserto de obturación con un perfilado y el material del inserto de
obturación debe ser termoformable.
[0047] El cierre de recipiente también debe permanecer neutro en sabor y garantizar la estanqueidad requerida durante largos períodos de tiempo de aplicación que comprenden varios años y eventualmente décadas, también en contacto con líquidos alcohólicos, como por ejemplo vino.
[0048] Otros objetivos y ventajas de la invención se deducen de la descripción siguiente abajo, inclusive de los ejemplos de realización.
[0049] La invención consigue esto y otros objetivos con las combinaciones de características de las reivindicaciones independientes.
[0050] Configuraciones ventajosas están definidas en las reivindicaciones dependientes.
[0051] En la descripción detallada ahora subsiguiente de la invención se tratan en primer lugar las definiciones y características que tienen una importancia general para la invención y sus configuraciones opcionales independientemente de ejemplos de realización individuales. Las definiciones ya dadas más arriba se deben tener en cuenta y no están en contradicción con las realizaciones siguientes. Siempre y cuando en la descripción no se especifique lo contrario, los términos técnicos tienen su significado habitual.
[0052] Luego se ilustra la invención mediante ejemplos de realización individuales.
[0053] Definiciones y métodos de medición:
El cierre de recipiente se compone de un cuerpo de metal y/o plástico y un inserto de obturación dispuesto en él. El cierre de recipiente puede ser un cierre giratorio (con elementos de rosca, inclusive levas y similares) o un cierre retirable (sin giro del cierre de recipiente), retirable por palanca la mayoría de las veces (cierre "pryoff"), inclusive tapones corona, tapas a presión y similares. Un tapón no es un cierre de recipiente en este sentido.
[0054] Un inserto de obturación en el sentido de la invención es una pieza moldeada en principio discoidal o anular (provista eventualmente de un perfilado), que está hecha en conjunto de un compuesto de polímero homogéneo, o al menos comprende dos materiales distintos, respectivamente homogéneos, de los que al menos uno es un compuesto de polímero homogéneo.
[0055] Bajo "in-shell molding" se entienden no sólo los procedimientos conocidos donde un compuesto de polímero, que se hace fluido térmicamente, se introduce en el cuerpo de cierre y allí se punzona formando un inserto de obturación discoidal (procedimiento SACMI o Zapata), sino también aquellos procedimientos donde un compuesto de polímero se introduce mediante inyección, eventualmente sólo en la zona de borde de la superficie de obturación, y se conforma formando un inserto de obturación anular.
[0056] Los compuestos de polímero en el sentido de la invención son mezclas de uno o (la mayoría de las veces) varios polímeros con aditivos (p. ej. plastificantes, agentes anti-apelmazamiento, lubricantes, antioxidantes, agentes estabilizadores, rellenos, pigmentos, ...) que adaptan las propiedades del compuesto a la finalidad de uso prevista, facilitan su procesamiento o utilización y similares.
[0057] Un polímero termoplástico es un polímero fabricado industrialmente con propiedades elásticas, las cuales se basan en la estructura molecular. Polímeros termoplásticos típicos son copolímeros (en bloque) de estireno y butadieno, también con aditivos de otros monómeros (etileno, isopreno, ...).
[0058] Un polímero de barrera es en el sentido de la invención un polímero, que en la forma pura opone una resistencia ("resistencia intrínseca") al paso del oxígeno, al que en el caso de polímeros con una dureza Shore D de como máximo 40 le corresponde una permeabilidad al oxígeno de como máximo 1000 cm3100 pm/m2dbar, o sin limitación de la dureza Shore D (en particular con Shore D por encima de 40) le corresponde una permeabilidad al oxigeno de como máximo 10 cm3100 pm/m2dbar. Esta permeabilidad al oxígeno se determina apoyándose en la norma DIN 53380-3 con concentración de oxígeno del 100 %, humedad relativa del aire del 100 % y presión atmosférica, pero con temperatura medida de 26 °C y referido a un espesor de capa de la pieza de ensayo de polímero de 100 pm (es decir se calcula eventualmente). Los polímeros de barrera típicos en el contexto de esta invención son elastómeros termoplásticos.
[0059] La medición de oxígeno se realiza con un OX-Tran 2/60 de Mocon.
[0060] Para la medición de la permeabilidad al oxígeno se prensa una placa con grosor de 150 x 150 x 0,7 mm y se cortan probetas correspondientes (10 cm2). La probeta se acondiciona. La probeta se introduce entre las dos piezas de la cámara de permeabilización y se sujeta de forma estanca a gases. Para la obturación de la probeta con la otra cámara de permeabilización se usa una grasa de vacío. En el un lado de
la probeta, con un caudal determinado fluye gas de formación durante la medición, en el otro lado de la cámara de medición se conduce el oxígeno. El oxígeno migra a través de la lámina al gas portador (gas de formación). El gas de formación se transporta a un sensor, que determina la concentración en oxígeno en el gas de formación. Antes de cada medición se preacondiciona 1 h. Tras un tiempo determinado con presión de 1 bar y temperatura ambiente, la concentración de oxígeno alcanza una meseta constante, con lo cual se puede determinar la permeabilidad.
[0061] Los datos de porcentaje en esta descripción son porcentajes en peso referido al peso total, siempre y cuando se refieren a fracciones de componentes en un producto de varios componentes.
[0062] La tasa de transmisión de oxígeno ("oxygen transmission rate", OTR) es una medida para la permeabilidad al oxígeno de un material (sustancia pura o mezcla de sustancias). Se determina apoyándose en la norma DIN 53380-3, según se indica anteriormente. La OTR se especifica en unidades de cm3-100|jm/m2-d-bar. En el procedimiento de medición mencionado anteriormente, la exactitud de la determinación se sitúa en aproximadamente 4 cm3100 jm m 2dbar.
[0063] El índice de fluidez en caliente ("melt flow rate", MFR) indica la fluidez de una sustancia o mezcla de sustancias a 190 °C y carga de peso de 5 kg. Se determina según la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min.
[0064] La dureza Shore D indica la dureza de una sustancia o mezcla de sustancias. Se determina apoyándose en la norma ASTM 2240 en placas de prensado de al menos 6 mm de espesor. El tiempo de medición es de 5 s, después de que las probetas correspondientes se han fabricado a 180 °C en el procedimiento de "compression moulding".
[0065] La dureza Shore A se determina de forma análoga a la dureza Shore D apoyándose en la norma ASTM D 2240. Aquí el tiempo de medición también es de 5 s.
[0066] La deformación remanente por presión ("compression set", DVR) es una medida para el comportamiento de recuperación (deformación permanente) de una sustancia o mezcla de sustancias. Las probetas se fabrican en el procedimiento de moldeo por inyección con temperaturas entre 170 - 230 °C. Las probetas tienen un diámetro de 25 mm y un grosor de 6 mm. Las tolerancias dimensionales se corresponden con la norma ISO 815-1. Las probetas en cuestión se acondicionan. En el caso de la DVR, con una temperatura indicada respectivamente se somete a la probeta respectiva a una compresión del 25 % durante 22 h. Tras una duración de solicitación de 22 h se destensa la probeta y tras 30 min se mide de nuevo el grosor de la probeta o se determina la deformación permanente. Se mide apoyándose en la norma ISO 815-1 con la temperatura indicada respectivamente tras una solicitación por encima de 22 horas y se especifica en porcentajes de la compresión permanente, referido a la pieza de ensayo antes de la compresión.
[0067] Una DVR de 25 % se corresponde así con un "recalcado" permanente de la pieza de ensayo en un cuarto de la altura original (grosor).
[0068] Un compuesto se puede procesar en el sentido de la invención cuando se procesa de manera convencional a aquel para la fabricación de cierres de recipiente con insertos de obturación a base de polímeros.
[0069] Las dimensiones estándares de tapas roscadas sencillas son 28 mm de diámetro exterior (o anchura) con 15 mm de altura exterior (es decir, longitud). Las de "longcaps", según están previstas especialmente según la invención para botellas de vino y similares, son 30 mm de diámetro exterior (es decir, anchura) con 60 mm de altura exterior (es decir, longitud).
[0070] Un material según la invención se puede pasteurizar cuando en una pasteurización industrial con 62 °C a 85 °C permite un cierre estanco a gases y no pierde sus propiedades de uso para la aplicación prevista.
Descripción detallada de la invención:
[0071] Según la invención un cierre de recipiente de metal o plástico para un recipiente para la recepción de bebidas o alimentos, que presenta una boca a cerrar con el cierre de recipiente, está provisto con un inserto de obturación que está dispuesto en el cierre de recipiente, de modo que cierra la boca de forma estanca cuando el cierre de recipiente está colocado en el recipiente.
[0072] El inserto de obturación comprende en una primera forma de realización preferida un compuesto de polímero, que contiene al menos dos polímeros de barrera distintos, pero no polímeros que contienen halógenos. Tales insertos de obturación se pueden usar de forma variada, especialmente allí donde hasta ahora el inserto de obturación solo contiene un polímero de barrera. Gracias a la interacción de
varios polímeros de barrera muestran una ajustabilidad mejorada de la dureza y elasticidad del inserto de obturación, con función de barrera mejorada en general.
[0073] Para procedimientos de "in-shell molding" se prefiere que el inserto de obturación comprenda los al menos dos polímeros de barrera distintos en mezcla entre sí.
[0074] En particular para el "out-shell molding", según se discute posteriormente mediante la figura 1, se puede prever en lugar de ello que el inserto de obturación presente al menos dos polímeros de barrera distintos, que no están mezclados esencialmente entre sí (y aparecen p. ej. en distintas capas de una estructura multicapa).
[0075] En general los polímeros de barrera usados según la invención están seleccionados del grupo que comprende caucho de butilo (IIR); poliisobutileno (PIB); copolímeros en bloque de estireno, en particular estireno-isobutileno-estireno (SIBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-vinilisopreno-estireno y estireno-vinilisopreno-(co-)isopreno-estireno hidratado; poliamida (PA); copolímeros de etileno-alcohol vinílico (EVOH); y elastómeros termoplásticos (TPE-V), en particular alilo-estireno con un contenido de isobuteno de >50 % en el componente de caucho, donde preferentemente el contenido total de polímeros a base de isobutileno en el inserto de obturación no sobrepasa el 60 % en peso, más preferiblemente el 55 % en peso y de forma especialmente preferida el 50 % en peso, a fin de mantener en límites practicables la adhesividad de los compuestos de polímero.
[0076] El inserto de obturación contiene al menos (otro) polímero adicional, que no es un polímero de barrera y sirve para el ajuste de la dureza y elasticidad del inserto de obturación, pero eventualmente también puede contribuir al efecto de barrera del inserto de obturación. Este (otro) polímero adicional es la mayoría de las veces una poliolefina, en particular un polietileno y/o un copolímero de polietileno, preferentemente PE-HD, PE-LD, PE-LLD, (C4, Ca o C8) y/o VLDPE, MD-LDPE, EVA, EEA, EMA, EAA, EBA, polipropileno y/o copolímero de propileno.
[0077] El inserto de obturación puede comprender en lugar de ello o adicionalmente un TPE, en particular SBS, SEBS, SIBS, SIS, SEP, SEPS, SEEPS.
[0078] En formas de realización preferidas a este respecto, el inserto de obturación contiene una mezcla de caucho de butilo (IIR) y estireno-isobutileno-estireno (SIBS). El caucho de butilo tiene propiedades de barrera especialmente buenas y es blando ventajosamente, pero no muy elástico (DVR) y tiende a la fluencia en frío (retardación). El SIBS tiene una permeabilidad al oxígeno algo más elevada y es más duro, pero para ello más elástico y además tiende menos a la fluencia en frío.
[0079] Una combinación de caucho de butilo y SIBS es superior a los componentes individuales, lo que afecta a la blandura y elasticidad (y por consiguiente al efecto obturador). La funcionalidad de obturación se puede mejorar todavía más cuando adicionalmente está contenida al menos una poliolefina (véase arriba). De este modo se reduce la tendencia a la fluencia y se mejora la procesabilidad.
[0080] En formas de realización especialmente preferidas, el inserto de obturación contiene hasta el 25 % en peso de caucho de butilo, hasta el 65 % en peso de SIBS y preferentemente hasta el 60 % en peso, más preferiblemente hasta el 55 % en peso y de forma especialmente preferida hasta el 50 % en peso de PE-HD, PE-LD y/o PE-LLD.
[0081] Preferentemente el componente de polímero, que forma el inserto de obturación, contiene al menos un aditivo, como por ejemplo un plastificante, por ejemplo aceite de polibuteno, o aceite blanco; un agente reductor de adhesividad ("anti-blocking agent") y/o un lubricante, donde el contenido de plastificante es preferentemente menos del 70 % en peso, más preferiblemente menos del 60 % en peso, todavía más preferiblemente menos del 50 % en peso, de forma especialmente preferida menos del 40 % en peso, especialmente menos del 30 % en peso, más especialmente menos del 20 % en peso, todavía especialmente menos del 10 % en peso, todavía más preferiblemente menos del 5 % en peso, todavía más preferiblemente menos del 1 % en peso o el inserto de obturación está libre de plastificantes.
[0082] La poliolefina contenida en el compuesto de polímero presenta en general un índice de fluidez en caliente (melt flow rate, MFR) con carga de 5 kg y 190 °C por encima de 15 g/10 min, preferentemente al menos 20 g/10 min.
[0083] En general es ventajoso cuando el inserto de obturación tiene una dureza Shore D de menos de 50, preferentemente menos de 40 y de forma especialmente preferida menos de 30, donde con frecuencia la dureza Shore D se sitúa entre 15 y 40, preferentemente entre 25 y 40.
[0084] A este respecto, la dureza Shore A del inserto de obturación se sitúa preferentemente entre 55 y 100.
[0085] En general el inserto de obturación debe mostrar una OTR por debajo de 940 cm3100 |jm/m2-d-bar, en particular por debajo de 850 cm3100 |jm/m2-d-bar, más preferiblemente por debajo de 800 cm3100 jm/m2dbar, más especialmente por debajo de 770 cm3100 jm/m2dbar, todavía más especialmente por debajo de 700 cm3100 jm/m2dbar, donde (en particular para aplicaciones en cierres de vino) es preferible una OTR por debajo de 670 cm3100 jm/m2dbar, más especialmente por debajo de 630 cm3100 jm/m2dbar, preferiblemente por debajo de 600 cm3100 jm/m2 d bar y de forma especialmente preferida por debajo de 560 cm3100 jm/m2dbar.
[0086] Los insertos de obturación según la invención presentan preferentemente un índice de fluidez en caliente (5 kg, 190 °C) de al menos 5, preferentemente al menos 10 y de forma especialmente preferida al menos 15 g/10 min. Son especialmente preferibles índices de fluidez en caliente de al menos 20 g/10 min.
[0087] Para alcanzar la elasticidad deseada, el inserto de obturación debe tener preferiblemente una deformación remanente por presión (DVR) con 25 % de compresión, 23 °C y 22 h de almacenamiento entre 20 % y 70 %, en particular entre 40 % y 65 %, una DVR con 25 % de compresión, 40 °C y 22 h de almacenamiento entre 45 % y 70 %, y una DVR con 25 % de compresión, 70 °C y 22 h de almacenamiento entre 50 % y 80 %, lo que se puede conseguir mediante la composición cualitativa y cuantitativa del compuesto de polímero.
[0088] En formas de realización especialmente ventajosas, el inserto de obturación contiene caucho de butilo, SIBS y al menos una poliolefina, preferentemente en los rangos de contenido arriba mencionados y muestra una permeabilidad al oxígeno por debajo de 700 cm3100 jm/m2 d bar con una DVR (25 % de compresión, 23 °C, 22 h de almacenamiento) entre 40 % y 65 % y un índice de fluidez en caliente (5 kg / 190 °C) de más de 1 g/10 min, en particular más de 10 g/10min.
[0089] El cierre de recipiente puede ser básicamente un cierre giratorio o "pry-off'. No obstante, preferentemente es una tapa roscada, en particular una tapa roscada de aluminio con un diámetro de 28 mm, 30 mm o 38 mm, en particular 28 x 15 mm o 30 x 60 mm ("longcap"), o un tapón corona, en particular con un grosor de chapa de menos de 0,21 mm.
[0090] El cierre de recipiente se puede pasteurizar preferentemente junto con su inserto de obturación, en particular con temperaturas en el rango de 62 °C a 70 °C.
[0091] El inserto de obturación está configurado preferentemente como anillo o disco y tiene un labio de obturación circunferencial, que sobresale en el estado colocado del cierre de recipiente en la dirección hacia la boca de recipiente. La figura 2 muestra esquemáticamente en sección transversal varias variantes de esta forma de realización preferida, donde un inserto de obturación en principio discoidal (3, 5, 7) presenta uno o dos labios obturadores circunferenciales (4, 6, 8, 9), que se conforman preferentemente durante el "inshell molding" del inserto de obturación. A este respecto se puede prever un labio de obturación individual, que está dispuesto radialmente, de modo que engrana en el lado interior en (4) o en el lado exterior (6) sobre la boca de recipiente (no mostrada). Pero también se pueden disponer dos labios de obturación (8, 9), de modo que envuelven en el lado interior y exterior conjuntamente la boca de recipiente.
[0092] En otras formas de realización preferidas, el inserto de obturación está configurado por dos elementos diferentes, de los que el uno es un primer elemento anular o (preferentemente) discoidal, que está conectado preferentemente con el material metálico o plástico del cuerpo de cierre, y el otro es un segundo elemento (preferentemente) anular o discoidal, que está dispuesto sobre el primer elemento al menos en la zona donde el cierre de recipiente colocado contacta con la boca de recipiente. La figura 1 muestra una forma de realización especialmente preferible, donde el primer elemento (1) es discoidal y el segundo elemento (2) es anular.
[0093] Ambos elementos pueden estar configurados por el mismo compuesto de polímero, p. ej. cuando ofrece ventajas para fabricar el inserto de obturación mediante "out-shell molding", por ejemplo, ya que se quiere disponer todavía una lámina metálica o similares entre los elementos.
[0094] En lugar de ello puede ser ventajoso que el primer y el segundo elemento se compongan de materiales diferentes, donde el material del segundo elemento comprende al menos un polímero de barrera, preferentemente al menos dos polímeros de barrera.
[0095] En otra forma de realización preferida (figura 1), el inserto de obturación está configurado de dos materiales diferentes, de los que el primer material (1a) forma un elemento discoidal, que se sitúa de tipo sándwich entre las capas del segundo material (2a), donde el segundo material es un compuesto con al menos un polímero de barrera y una dureza Shore D de menos de 40 y el primer material es un compuesto o un polímero puro con una dureza mayor de Shore D 40. Cuando el segundo material proporciona la blandura necesaria, el primer material puede comprender ventajosamente igualmente un polímero de barrera,
preferentemente seleccionado de copolímero de etileno-alcohol vinílico (EVOH) y poliamida (PA) (eventualmente modificada) u otros materiales duros con efecto de barrera elevado.
[0096] El inserto de obturación puede contener un componente que liga el oxígeno ("scavenger"), en particular sulfito de sodio. Para la mejora del efecto de barrera puede estar provisto, en particular revestido, con una lámina metálica, en particular cuando se fabrica en el procedimiento "out-shell molding".
[0097] Para la mejora adicional de la obturación, el inserto de obturación puede comprender (en la zona que toca la boca de recipiente) un compuesto de polímero espumado.
[0098] Los compuestos de polímero según la invención comprenden preferentemente al menos dos polímeros de barrera, que se diferencian al menos en un parámetro físico (por ejemplo, la dureza Shore). Esto se consigue en general preferentemente porque los polímeros de barrera pertenecen a distintas clases de sustancia. El término "clases de sustancia" se debe entender aquí, como habitualmente en plásticos, en que a clases de sustancia "distintas" pertenecen polímeros que se diferencian mediante grupos funcionales o una estructura base diferente. Por ello, p. ej. el caucho de butilo y SIBS pertenecen a distintas clases de sustancia. Aunque se diferencian en varios parámetros físicos, luego p E-HD y PE-LD no pertenecen a distintas clases de sustancia.
[0099] Los compuestos de polímero preferidos contienen al menos uno, preferentemente al menos dos polímeros de barrera, que son elastómeros termoplásticos.
[0100] Los polímeros de barrera preferidos son a este respecto p. ej. caucho de butilo (HR); poliisobuteno (PIB); copolímeros en bloque de estireno, en particular estireno-isobutileno-estireno (SIBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-vinilisopreno-estireno y estireno-vinilisopreno-(co-)isopreno-estireno hidratado; poliamida (PA); copolímeros de etileno-alcohol vinílico (EVOH); y vulcanizado termoplásticos TPE-V, en particular aquel con un contenido de isobuteno de >50 % en el componente de caucho, donde preferentemente el contenido total de polímeros a base de isobuteno en el inserto de obturación no sobrepasa el 60 % en peso, más preferiblemente el 55 % en peso y de forma especialmente preferida el 50 % en peso.
[0101] Preferentemente la permeabilidad al oxígeno de un polímero de barrera según la invención se sitúa en como máximo 900 cm3100 jm/m 2 dbar, más preferiblemente en como máximo 800 cm3100 |jm/m2 -d-bar, más especialmente preferiblemente en como máximo 700 cm3100 jm/m 2 dbar y todavía más preferiblemente en como máximo 600 cm3100 jm/m 2 dbar, cuando la dureza Shore D del polímero de barrera no es mayor de 40 o preferentemente en como máximo 8 cm3100 jm/m 2 d bar, todavía más preferiblemente en como máximo 6 cm3100 jm/m 2 dbar.
[0102] En el contexto de esta invención tiene una importancia especial el uso de un cierre de recipiente del tipo descrito anteriormente para el cierre de una botella de vino, vino espumoso o champán.
[0103] A este respecto se usa un material polimérico, que comprende al menos un polímero de barrera, como inserto de obturación en un cierre, en particular una tapa de cierre y especialmente una tapa roscada de aluminio, preferentemente con las dimensiones de 30x60 mm ("longcap"), para una botella de vino, vino espumoso o champán. Los cierres similares se pueden usar ventajosamente para bebidas espirituosas (contenido de alcohol por encima del 18 % en volumen, en particular por encima del 24 % en volumen).
[0104] En otro uso preferido de los cierres de recipiente aquí descritos están configurados como tapones corona con un grosor de chapa de menos de 0,21 mm, preferentemente de menos de 0,20 mm y de forma especialmente preferida de menos de 0,18 mm.
Ejemplos de realización:
[0105] En una serie de ensayos (series 1 a 12) se han fabricado diferentes componentes y se han verificado respecto a su idoneidad como inserto de obturación. Para ello los compuestos se han fabricado de manera habitual mediante mezcla bajo calentamiento en extrusoras y luego se han conformado formando piezas de ensayo, que se correspondieron con los reglamentos del método de medición a aplicar respectivamente (véase arriba bajo "definiciones y métodos de medición"). Los resultados están representados en la tabla 1.
[0106] En algunos de estos componentes (series 0, 2, 4, 5 y 8), el inserto de obturación sólo comprende un polímero de barrera, en los otros compuestos (series 1, 3, 6, 7, 9 a 12), el inserto de obturación comprende dos polímeros de barrera.
[0107] Como polímeros de barrera se han usado caucho de butilo (X Butyl RB 101-3) y SIBS (Sibstar 102T FD).
[0108] Como componentes de poliolefina se han usado dos PE-HD's distintos (MFR = 2 o 30, densidad 0,954 g/cm3), PE- LD (MFR = 20, densidad 0,924 g/cm3) y PE-LLD (MFR = 20, densidad 0,924 g/cm3).
[0109] Para la reducción de la adhesividad se ha usado talco (Luzenac) en la serie 0.
[0110] Como estabilizadores o antioxidantes sirvieron Irganox 1010 e Irgafos 168.
[0111] Finawax E es una euracamida, un lubricante.
[0112] Los ensayos permiten de forma generalizada las siguientes conclusiones, que son relevantes para todos los compuestos de polímero según la invención, y los insertos de obturación elaborados a partir de estos:
La serie 0 es un compuesto con caucho de butilo como único compuesto de barrera. La permeabilidad al oxígeno es baja, pero la dureza Shore D es demasiado elevada para las aplicaciones en cierres de botellas de vino. Pero tales compuestos con sólo un compuesto de barrera se pueden usar, por ejemplo, en tapones corona con grosor de chapa reducido.
[0113] La serie 1 tiene un contenido total de caucho de butilo y SIBS de casi el 70 % en peso y es claramente más blando que la serie 0. Sin embargo, el compuesto es muy pegajoso y el granulado tiende al apelmazamiento. Las otras series con contenido total más bajo de polímeros a base de isobutileno (véase la serie 4 con 60 % en peso de SIBS) eran menos pegajosas. Por debajo del contenido total de 50 % en peso en polímeros a base de isobuteno ya no se mostró una tendencia al apelmazamiento.
[0114] La serie 2 tiene un contenido relativamente pequeño de SIBS como único polímero de barrera y contiene SEBS junto con aceite de polibuteno. Esta pieza adicional no se pudo procesar. Si se compara con la serie 5 concebida de forma similar, que se pudo procesar, el componente de aceite debe ser para ello la base.
[0115] La serie 3 tiene con aproximadamente el 60 % en peso un contenido total muy elevado de polímeros de barrera a base de isobuteno en comparación a la serie 0 una dureza muy baja con propiedades de barrera buenas, cuando tampoco óptimas. La pieza adicional se pudo procesar, pero el producto es todavía medianamente pegajoso.
[0116] La serie 4 tiene igualmente aproximadamente el 60 % en peso de polímero para barrera, pero sólo un (SIBS). El componente es más duro que la serie 3, la permeabilidad al oxígeno es más elevada. La combinación de dos polímeros de barrera (serie 3) produce una permeabilidad al oxígeno más baja.
[0117] La serie 5 contiene un contenido relativamente bajo de SIBS como único polímero de barrera. La pieza adicional no contiene un aceite plastificante y se pudo procesar; el producto no es pegajoso. El compuesto de polímero es más duro y se destaca por una barrera al oxígeno más elevada que la serie 4. Esto está fundamentado en la fracción de PE-HD más elevada. Pese al contenido de SIBS más bajo, el efecto de barrera es mejor que en la serie 4.
[0118] La serie 6 se corresponde en el contenido de polímeros de barrera de serie 3, en el caso de componente de poliolefina ligeramente modificado. Gracias al uso de una fracción más elevada de PE-HD aumenta la dureza del compuesto de polímero. La permeabilidad al oxígeno sólo se modifica ligeramente. En cierta medida se pueden ajustar la dureza y el efecto de barrera, es decir, por el contenido de poliolefina.
[0119] La serie 7 es similar a la serie 3 y serie 6, en el caso de contenido de SIBS algo más bajo y contenido elevado de PE-HD. Con fracción de PE-HD creciente y contenido de SIBS decreciente aumenta la dureza de los componentes de polímero, la permeabilidad al oxígeno por el contrario disminuye ligeramente. La serie 7 da una idea con vistas al comportamiento de recuperación mediante los datos de la DVR. Este compuesto representa un tipo especialmente preferido de insertos de obturación, especialmente para el uso en cierres de botellas de vino ("longcaps").
[0120] La serie 8 sólo contiene SIBS como polímero de barrera y se puede comparar con la serie 4. El compuesto contiene menos SIBS, pero más PE-HD y por lo tanto es más duro. La permeabilidad al oxígeno
es ligeramente más baja. La función de barrera es claramente mejor pese al contenido reducido del polímero de barrera.
[0121] La serie 9 se puede comparar con la serie 8 con vistas a la dureza y la permeabilidad al oxígeno. El contenido total de polímeros de barrera es más bajo, el contenido de poliolefina es más elevado. En el caso de dureza comparable es excelente el efecto de barrera. Esto también es un compuesto que se puede usar de forma especialmente buena para insertos de obturación, que resuelven los objetivos de la invención.
[0122] La serie 10 se diferencia de la serie 9 debido a la sustitución de PE-LD por PE-LLD. La función de barrera es algo más pequeña con dureza comparable, pero siempre todavía buena.
[0123] La serie 11 tiene una composición similar con vistas a los polímeros de barrera que la serie 9 y serie 10, pero posee una fracción elevada de PE-LD. Debido a la menos cristalinidad del PE-LD respecto al PE-HD se eleva la permeabilidad al oxígeno. Esto disminuiría los costes de material, pero a costa de una dureza todavía más elevada y un efecto de barrera claramente más baja. Se observó que un compuesto como serie 11 también se puede usar como inserto de obturación para "longcaps". Según la invención, los límites para la dureza y función de barrera se sitúan preferentemente en Shore D = como máximo 50 y OTR = como máximo 940 m3100 pm/m2dbar.
[0124] La serie 12 es similar a la serie 11, donde el PE-LD se sustituye por PE-LLD. Ambos son comparables con vistas a la dureza y la permeabilidad al oxígeno.
[0125] En general se muestra la superioridad de los compuestos con al menos dos polímeros de barrera en comparación con aquellos que comprenden sólo un polímero de barrera (del mismo tipo). También se muestra que las propiedades del inserto de obturación generado por el compuesto se pueden adaptar y mejorar por aditamento de otros polímeros, en particular de poliolefinas. La comparación con las series 0 y 2 muestra que, no obstante, no se depende solo de un contenido elevado de poliolefinas. Los compuestos como series 0, 4, 5 y 8 con sólo un polímero de barrera se pueden usar en todo momento como insertos de obturación para tapones corona con grosor de chapa reducido.
[0126] Los conocimientos aquí representados, obtenidos en piezas de ensayo de compuestos homogéneos se pueden aplicar a los insertos de obturación, que no están conformados a partir de un compuesto de polímero homogéneo, sino p. ej. según se describe arriba, tienen una estructura multicapa, según se muestra a modo de ejemplo en la fig. 1.
Claims (54)
- REIVINDICACIONESi. Cierre de recipiente de metal o plástico para un recipiente para la recepción de bebidas o alimentos, que presenta una boca a cerrar con el cierre de recipiente, con un inserto de obturación que está dispuesto en el cierre de recipiente, de modo que cierra la boca de forma estanca cuando el cierre de recipiente está colocado en el recipiente,donde el cierre de recipiente, inclusive el inserto de obturación, no contiene materiales que contienen halógenos, y el inserto de obturación comprende al menos dos polímeros distintos, de los que al menos uno es un polímero de barrera con una dureza Shore D de como máximo 40 y una permeabilidad al oxígeno de como máximo 1000 cm3100 pm/m2 dbar, osin limitación de la dureza Shore D, con una permeabilidad al oxígeno de como máximo 10 cm3100 |jm/m2 dbar, donde la permeabilidad al oxígeno se determina apoyándose en la norma DIN 53380-3, con concentración de oxígeno del 100 %, humedad relativa del aire del 100 %, presión atmosférica y temperatura de medida de 26 °C y está referido a un espesor de capa de 100 pm, caracterizado porque el inserto de obturación comprende al menos dos polímeros de barrera distintos.
- 2. Cierre de recipiente según la reivindicación 1, caracterizado porque el inserto de obturación comprende al menos dos polímeros de barrera distintos en mezcla entre sí.
- 3. Cierre de recipiente según la reivindicación 1, caracterizado porque el inserto de obturación presenta al menos dos polímeros de barrera distintos que están esencialmente no mezclados entre sí.
- 4. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque los polímeros de barrera están seleccionados del grupo que comprende caucho de butilo (IIR); poliisobutileno (PIB); copolímeros en bloque de estireno, en particular estireno-isobutileno-estireno (SIBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-vinilisopreno-estireno y estireno-vinilisopreno-(co)isopreno-estireno hidrogenado; poliamida (PA); copolímeros de etileno-alcohol vinílico (EVOH); y vulcanizados termoplásticos (TPE-V), en particular aquellos con un contenido de isobuteno de >50 % en el componente de caucho,donde preferentemente el contenido total de polímeros a base de isobutileno en el inserto de obturación no sobrepasa el 60 % en peso, más preferiblemente el 55 % en peso y de forma especialmente preferida el 50 % en peso.
- 5. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación comprende dos polímeros de barrera distintos y adicionalmente al menos polímero adicional, que no es un polímero de barrera.
- 6. Cierre de recipiente según la reivindicación 5, caracterizado porque el inserto de obturación comprende como polímero adicional una poliolefina, en particular polietileno y/o un copolímero de polietileno,preferentemente PE-HD, PE-LD, PE-LLD, (C4, Ca o Ce) y/o VLDPE, MD-LDPE, EVA, EEA, EMA, EAA, EBA, polipropileno y/o copolímero de propileno.
- 7. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación comprende un TPE, en particular SBS, SEBS, SIBS, SIS, SEP, SEPS, SEEPS.
- 8. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación contiene una mezcla de caucho de butilo (IIR) y estireno-isobutileno-estireno (SIBS).
- 9. Cierre de recipiente según la reivindicación 8, caracterizado porque el inserto de obturación contiene adicionalmente al menos una poliolefina.
- 10. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación contiene al menos un aditivo, como un plastificante, por ejemplo aceite de polibuteno, de poliisobutileno o blanco; un agente reductor de adhesividad ("anti-blocking agent") y/o un lubricante, donde el contenido de plastificante es preferentemente menos del 70 % en peso, más preferiblemente menos del 60 % en peso, todavía más preferiblemente menos del 50 % en peso, de forma especialmente preferida menos del 40 % en peso, especialmente menos del 30 % en peso, más especialmente menos del 20 % en peso, todavía más especialmente menos del 10 % en peso, todavía más preferiblemente menos del 5 % en peso, todavía más preferiblemente menos del 1 % en peso o el inserto de obturación está libre de plastificantes.
- 11. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación contiene hasta el 25 % en peso de caucho de butilo, hasta el 65 % en peso de SIBS y preferentemente hasta el 60 % en peso, más preferiblemente hasta el 55 % en peso y de forma especialmente preferida hasta el 50 % en peso de PE-HD, PE-LD y/o PE-LLD.
- 12. Cierre de recipiente según la reivindicación 11, caracterizado porque la poliolefina contenida presenta un índice de fluidez en caliente (melt flow rate, MFR con 5kg/190 °C) por encima de 1 g/10 min, más preferiblemente por encima de 5 g/10 min, todavía más preferiblemente por encima de 10 g/10 min, especialmente 15 g/10 min y de forma especialmente preferida por encima de 20 g/10 min.
- 13. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación tiene una dureza Shore D de menos de 50, preferentemente menos de 45, en particular menos de 35 y de forma especialmente preferida menos de 30.
- 14. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación tiene una dureza Shore D entre 15 y 40.
- 15. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la dureza Shore A del inserto de obturación se sitúa entre 55 y 100.
- 16. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación presenta una permeabilidad al oxígeno por debajo de 940 cm3100 |jm/m2dbar, en particular por debajo de 850 cm3100 |jm/m2dbar, más preferiblemente por debajo de 800 cm3100 |jm/m2dbar, más especialmente por debajo de 770 cm3100 |jm/m2dbar, todavía más especialmente por debajo de 700 cm3100 |jm/m2dbar.
- 17. Cierre de recipiente según la reivindicación 16, caracterizado porque el inserto de obturación presenta una permeabilidad al oxígeno por debajo de 670 cm3100 |jm/m2dbar, más especialmente por debajo de 630 cm3100 |jm/m2dbar, preferiblemente por debajo de 600 cm3100 |jm/m2dbar, de forma especialmente preferida por debajo de 560 cm3100 |jm/m2dbar.
- 18. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación presenta un índice de fluidez en caliente (melt flow rate, MFR) con carga de 5 kg y 190 °C de al menos 1 g/10 min, preferiblemente al menos de 5 g/10 min, más preferiblemente de al menos 10 g/10 min, de forma especialmente preferida al menos 15 g/10 min.
- 19. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación tiene una deformación remanente por presión (DVR) con 25 % de compresión, 23 °C y 22 h de almacenamiento entre el 20 % y 70 %, en particular entre el 40 % y 65 %.
- 20. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación tiene una DVR con 25 % de compresión, 40 °C y 22 h de almacenamiento entre el 45 % y 70 %.
- 21. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación tiene una DVR con 25 % de compresión, 70 °C y 22 h de almacenamiento entre el 50 % y 80 %.
- 22. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación tiene una permeabilidad al oxígeno por debajo de 700 cm3100 pm/m2dbar con una DVR (23 °C, 22 h de almacenamiento, 25 % de compresión) entre 40 % y 65 % y preferentemente un índice de fluidez en caliente de más de 1 g/10 min, en particular más de 5 g/10 min, de forma especialmente preferida más de 10 g/10 min, con carga de 5 kg y 190 °C.
- 23. Cierre de recipiente según la reivindicación 22, caracterizado porque el inserto de obturación contiene caucho de butilo, SIBS y al menos una poliolefina, preferentemente en los rangos de contenido según la reivindicación 11.
- 24. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el cierre de recipiente es una tapa roscada, en particular una tapa roscada de aluminio con un diámetro de 28 mm, 30 mm o 38 mm, o un cierre de arranque de aluminio o un tapón corona, en particular con un grosor de chapa de menos de 0,21 mm.
- 25. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación se puede pasteurizar, en particular con temperaturas en el rango de 62 °C hasta 70 °C.
- 26. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación está configurado como anillo o disco y presenta un labio de obturación circunferencial, que sobresale en el estado colocado del cierre de recipiente en la dirección de la boca de recipiente.
- 27. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación está configurado por dos elementos diferentes, de los que el uno es un primer elemento anular o (preferentemente) discoidal, que está conectado preferentemente con el material metálico o plástico del cuerpo de cierre, y el otro es un segundo elemento (preferentemente) anular o discoidal, que está dispuesto sobre el primer elemento al menos en la zona donde el cierre de recipiente colocado contacta con la boca de recipiente.
- 28. Cierre de recipiente según la reivindicación 27, caracterizado porque el primer y el segundo elemento se componen de materiales diferentes, y el material del segundo elemento comprende al menos un polímero de barrera, preferentemente al menos dos polímeros de barrera.
- 29. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones 1 a 26, caracterizado porque el inserto de obturación está configurado por dos materiales diferentes, de los que el primer material forma un elemento discoidal, que se sitúa en sándwich entre las capas del segundo material, donde el segundo material es un compuesto con al menos un polímero de barrera y una dureza Shore D de menos de 40 y el primer material es un compuesto o un polímero puro con una dureza mayor de Shore D 40.
- 30. Cierre de recipiente según la reivindicación 29, caracterizado porque el primer material comprende un polímero de barrera, que está seleccionado preferentemente de copolímero de etileno - alcohol vinílico (EVOH) y poliamida (PA) (eventualmente modificada).
- 31. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el inserto de obturación contiene un compuesto que liga el oxígeno ("scavenger"), en particular sulfito de sodio.
- 32. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, con un inserto de obturación que está provisto, en particular revestido con una lámina metálica.
- 33. Cierre de recipiente según una de las reivindicaciones anteriores, con un inserto de obturación que comprende un compuesto de polímero espumado.
- 34. Compuesto de polímero, que no contiene materiales que contienen halógenos, y comprende al menos dos polímeros distintos, de los que al menos uno es un polímero de barrera con una dureza Shore D de como máximo 40 y una permeabilidad al oxígeno de como máximo 1000 cm3100 pm/m2dbar o, sin limitación de la dureza Shore D, con una permeabilidad al oxígeno de como máximo 10 cm3100 pm/m2dbar,donde la permeabilidad al oxígeno se determina apoyándose en la norma DIN 53380-3, con concentración de oxígeno del 100 %, humedad relativa del aire del 100 %, presión atmosférica y temperatura de medición de 26 °C y está referida a un espesor de capa de 100 pm, caracterizado porque el compuesto de polímero comprende al menos dos polímeros de barrera distintos.
- 35. Compuesto de polímero según la reivindicación 34, caracterizado porque el compuesto de polímero comprende al menos dos polímeros de barrera, que se diferencian al menos en un parámetro físico.
- 36. Compuesto de polímero según la reivindicación 34 o 35, caracterizado porque los polímeros de barrera pertenecen a distintas clases de sustancia.
- 37. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque al menos uno, preferentemente al menos dos de los polímeros de barrera son elastómeros termoplásticos.
- 38. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque al menos uno, preferentemente al menos dos de los polímeros de barrera están seleccionados del grupo que comprende caucho de butilo (IIR); poliisobutileno (PIB); copolímeros de bloque de estireno, en particular estireno-isobutileno-estireno (SIBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno vinilisopreno-estireno y estireno-vinilisopreno-(co)isopreno-estireno hidrogenado; poliamida (PA); copolímeros de etileno-alcohol vinílico (EVOH); y vulcanizados termoplásticos (TPE-V), en particular aquellos con un contenido de isobuteno de >50 % en el componente de caucho,donde preferentemente el contenido total de polímeros a base de isobuteno en el inserto de obturación no sobrepasa el 60 % en peso, más preferiblemente el 55 % en peso y de forma especialmente preferida el 50 % en peso.
- 39. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto de polímero comprende al menos polímero adicional, que no es un polímero de barrera.
- 40. Compuesto de polímero según la reivindicación 39, caracterizado porque el polímero adicional es una poliolefina, en particular un polietileno y/o un copolímero de polietileno, preferentemente PE-HD, PE-LD, PE-LLD, (C4, Ca o Ce) y/o VLDPE, MD-LDPE, EVA, EEA, EMA, EAA, EBA, polipropileno y/o copolímero de propileno.
- 41. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto de polímero comprende un TPE, en particular SBS, SEBS, SIBS, SIS, SEP, Se PS, SEEPS.
- 42. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto de polímero contiene caucho de butilo (IIR) y estireno-isobutileno-estireno (SIBS) y preferentemente una poliolefina así como eventualmente plastificante, una agente reductor de adhesividad ("anti-blocking agent") y/o un lubricante.
- 43. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto de polímero contiene hasta el 25 % en peso de caucho de butilo (IIR), hasta el 65 % en peso de estireno-isobutileno-estireno (SIBS) y preferentemente hasta el 60 % en peso, más preferiblemente hasta el 55 % en peso y de forma especialmente preferida hasta el 50 % en peso de poliolefina, en particular de PE-HD, PE-LD y/o PE-LLD.
- 44. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el contenido total de polímeros de barrera en el compuesto de polímero no sobrepasa el 60 % en peso, preferentemente el 55 % en peso y de forma especialmente preferida el 50 % en peso.
- 45. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto de polímero presenta un índice de fluidez en caliente (melt flow rate, MFR) con carga de 5 kg y 190 °C por encima de 5 g/10 min, preferentemente por encima de 15 g/10 min, de forma especialmente preferida de al menos 20 g/10 min; una dureza Shore D de menos de 50, preferentemente menos de 40 y de forma especialmente preferida menos de 30; una permeabilidad al oxígeno por debajo de 940 cm3100 |jm/m2dbar, en particular por debajo de 850 cm3100 |jm/m2dbar, más preferiblemente por debajo de 800 cm3•100 |jm/m2dbar, todavía más preferiblemente por debajo de 770 cm3100 |jm/m2dbar, más especialmente por debajo de 670 cm3•100 |jm/m2dbar, todavía más especialmente por debajo de 630 cm3100 |jm/m2dbar, mejor por debajo de 600 cm3100 pm/m2•d bar y lo más preferible por debajo de 560 cm3100 pm/m2 d bar; y/o una DVR con 25 % de compresión, 23 °C y 22 h de almacenamiento entre el 30 % y 70 %, preferentemente entre el 40 % y 65 %.
- 46. Compuesto de polímero según la reivindicación 42, caracterizado porque el compuesto de polímero tiene, con una DVR (25 % de compresión, 23 °C, 22 h de almacenamiento) entre 40 % y 65 %, una permeabilidad al oxígeno por debajo de 700 cm3100 pm/m2dbar y un índice de fluidez en caliente (melt flow rate, MFR) con carga de 5 kg a 190 °C por encima de 1 g/10 min, en particular por encima de 5 g/10 min y especialmente por encima de 10 g/10 min.
- 47. Compuesto de polímero según una de las reivindicaciones anteriores, con al menos un polímero de barrera con una permeabilidad al oxígeno de como máximo 900 cm3100 pm/m2d bar, más preferiblemente de como máximo 800 cm3100 pm/m2dbar, más especialmente preferiblemente de como máximo 700 cm3100 pm/m2 d bar y todavía más preferiblemente de como máximo 600 cm3100 pm/m2dbar, cuando la dureza Shore D del polímero de barrera no es mayor de 40 o con una dureza Shore D cualquiera con una permeabilidad al oxígeno de como máximo 8 cm3100 pm/m2dbar, todavía más preferiblemente de como máximo 6 cm3100 pm/m2dbar.
- 48. Uso de un cierre de recipiente según una de las reivindicaciones 1 a 30 para el cierre de una botella de vino, vino espumoso, cerveza, refresco, bebida espirituosa o champán.
- 49. Uso de un compuesto de polímero según una de las reivindicaciones 34 a 47, que comprende al menos un polímero de barrera, como inserto de obturación en un cierre, en particular una tapa roscada y especialmente una tapa roscada de aluminio con un diámetro de 28 mm, 30 mm o 38 mm, o en un tapón corona con un grosor de chapa de menos de 0,21 mm, preferentemente de menos de 0,20 y de forma especialmente preferida de menos de 0,18 mm para una botella de vino, vino espumoso, cerveza, refresco, bebida espirituosa o champán.
- 50. Uso según la reivindicación 49, caracterizado porque el compuesto de polímero comprende un polímero de barrera, en particular caucho de butilo (IIR) o estireno-isobutileno-estireno (SIBS), así como al menos una poliolefina, en particular PE-HD.
- 51. Uso según la reivindicación 49 o 50, caracterizado porque el inserto de obturación presenta una dureza Shore D entre 15 y 45 y una permeabilidad al oxígeno por debajo de 1000 cm3100 |jm/m2dbar, en particular por debajo de 600 cm3100 pm/m2dbar y más especialmente por debajo de 500 cm3100 pm/m2dbar.
- 52. Uso según una de las reivindicaciones 32 a 34, caracterizado porque el inserto de obturación tiene un índice de fluidez en caliente (melt flow rate, MFR, con carga de 5 kg y 190 °C) de al menos 10 g/10 min, preferiblemente de al menos 15 g/10 min.
- 53. Inserto de obturación para un cierre de recipiente según una de las reivindicaciones 1 a 33, como disco prefabricado para la inserción en el cierre de recipiente.
- 54. Inserto de obturación según la reivindicación 53, en forma de una pieza de moldeo por inyección.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2015/054314 WO2016138930A1 (de) | 2015-03-02 | 2015-03-02 | GEFÄßVERSCHLUSS AUS METALL ODER KUNSTSTOFF |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2735349T3 true ES2735349T3 (es) | 2019-12-18 |
Family
ID=52595352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES15706848T Active ES2735349T3 (es) | 2015-03-02 | 2015-03-02 | Cierre de recipiente de metal o plástico |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11639434B2 (es) |
| EP (1) | EP3265513B1 (es) |
| CN (1) | CN107567475A (es) |
| AU (1) | AU2015385144B2 (es) |
| ES (1) | ES2735349T3 (es) |
| NZ (1) | NZ735807A (es) |
| WO (1) | WO2016138930A1 (es) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109608812A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-12 | 南通普力马弹性体技术有限公司 | 一种瓶盖垫片用热塑性弹性体材料 |
| CN109722022B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-07-16 | 浙江普利特新材料有限公司 | 一种挤出、吹塑级玻纤增强尼龙材料及其制备方法 |
| DE102019132561A1 (de) * | 2019-11-29 | 2021-06-02 | Silgan White Cap Manufacturing Gmbh | Geschäumtes Dichtungselement und Gefäßverschluss mit dem geschäumten Dichtungselement |
| EP4277857A1 (en) * | 2021-02-16 | 2023-11-22 | ACTEGA DS GmbH | Transparent liner compounds |
| EP4355664A1 (de) * | 2022-04-08 | 2024-04-24 | ACTEGA DS GmbH | Laser-markierbare dichtungsmassen mit sauerstoffabsorbern |
| WO2023217382A1 (de) * | 2022-05-12 | 2023-11-16 | Actega Ds Gmbh | Dichtungseinlage für kronkorken mit verringerter blechstärke |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6410109B1 (en) | 1997-01-10 | 2002-06-25 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and usage thereof |
| CA2372680A1 (en) | 1999-06-08 | 2000-12-14 | Donna Lynn Visioli | Blends of polyester copolymer and ethylene vinyl acetate with improved gas barrier properties |
| US6677397B1 (en) * | 2000-08-14 | 2004-01-13 | White Cap, Inc. | Closure cap liners having oxygen barrier properties |
| US7021478B1 (en) * | 2001-01-05 | 2006-04-04 | Owens-Illinois Closure Inc. | Plastic closure with compression molded sealing/barrier liner |
| US7056971B2 (en) | 2001-02-13 | 2006-06-06 | Gls Corporation | Essentially gas-impermeable thermoplastic elastomer |
| US20060229402A1 (en) * | 2001-02-13 | 2006-10-12 | Varma Rajesh K | Essentially gas-impermeable thermoplastic sealant |
| ES2545078T3 (es) * | 2005-08-26 | 2015-09-08 | Becton Dickinson And Company | Métodos de esterilización de dispositivos de sellado elastomérico |
| US8545973B2 (en) * | 2008-03-15 | 2013-10-01 | Daniel D. Smolko | Sealable containers |
| US7960007B2 (en) * | 2008-07-11 | 2011-06-14 | Teknor Apex Company | Retortable liners and containers |
| FR2962368B1 (fr) * | 2010-07-09 | 2012-08-31 | Michelin Soc Tech | Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un melange d'un caoutchouc butyl et d'un elastomere thermoplastique |
| CN103608423B (zh) * | 2011-05-11 | 2017-07-07 | 阿克泰加Ds有限公司 | 可灭菌的无pvc封闭体 |
| WO2015010718A1 (de) | 2013-07-22 | 2015-01-29 | Actega Ds Gmbh | Dichtungscompounds mit barriereeigenschaften |
| US9969913B2 (en) | 2014-10-27 | 2018-05-15 | Teknor Apex Company | Sealing element compositions having biorenewable content |
-
2015
- 2015-03-02 WO PCT/EP2015/054314 patent/WO2016138930A1/de active Application Filing
- 2015-03-02 ES ES15706848T patent/ES2735349T3/es active Active
- 2015-03-02 US US15/554,498 patent/US11639434B2/en active Active
- 2015-03-02 NZ NZ735807A patent/NZ735807A/en unknown
- 2015-03-02 EP EP15706848.7A patent/EP3265513B1/de active Active
- 2015-03-02 CN CN201580079539.3A patent/CN107567475A/zh active Pending
- 2015-03-02 AU AU2015385144A patent/AU2015385144B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107567475A (zh) | 2018-01-09 |
| US20180057670A1 (en) | 2018-03-01 |
| AU2015385144B2 (en) | 2018-12-20 |
| EP3265513A1 (de) | 2018-01-10 |
| AU2015385144A1 (en) | 2017-10-19 |
| WO2016138930A1 (de) | 2016-09-09 |
| EP3265513B1 (de) | 2019-05-08 |
| NZ735807A (en) | 2019-03-29 |
| US11639434B2 (en) | 2023-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2735349T3 (es) | Cierre de recipiente de metal o plástico | |
| ES2661841T3 (es) | Cierre de recipiente Press-on twist-off | |
| ES2808608T3 (es) | Cierres exentos de PVC esterilizables | |
| ES2619520T5 (es) | Compuesto polimérico para juntas de estanqueidad para productos con contenido de grasa a envasar | |
| ES2800337T3 (es) | Cierres exentos de PVC | |
| US20060229402A1 (en) | Essentially gas-impermeable thermoplastic sealant | |
| EP2820101B1 (en) | Closure liner composition with improved oxygen reduction | |
| JP2006513939A (ja) | 複層の酸素バリアライナーを有する容器密閉具 | |
| RU2412883C2 (ru) | Вкладыш для крончатых или навинчивающихся колпачков для укупорочных средств бутылок | |
| ES2749090T3 (es) | Compuestos de sellado con propiedades de barrera | |
| US8552117B1 (en) | Sealing elements and sealing element compositions | |
| ES2964499T3 (es) | Sistema de lubricante | |
| JP5184412B2 (ja) | キャップ用ライナー及びキャップ並びにキャップ付きボトル | |
| ES2654194T3 (es) | Tapón para cerrar recipientes |