ES2964499T3 - Sistema de lubricante - Google Patents

Sistema de lubricante Download PDF

Info

Publication number
ES2964499T3
ES2964499T3 ES15816114T ES15816114T ES2964499T3 ES 2964499 T3 ES2964499 T3 ES 2964499T3 ES 15816114 T ES15816114 T ES 15816114T ES 15816114 T ES15816114 T ES 15816114T ES 2964499 T3 ES2964499 T3 ES 2964499T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
sealing insert
insert according
weight
lubricant
closure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15816114T
Other languages
English (en)
Inventor
Katharina Bahrs
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Actega DS GmbH
Original Assignee
Actega DS GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Actega DS GmbH filed Critical Actega DS GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2964499T3 publication Critical patent/ES2964499T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/16Amides; Imides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04Mixtures of base-materials and additives
    • C10M169/044Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of non-macromolecular and macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0458Nitrogen-containing compounds
    • C09K2200/047Amides, imides, imines, N-oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0617Polyalkenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0617Polyalkenes
    • C09K2200/062Polyethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/022Ethene
    • C10M2205/0225Ethene used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/024Propene
    • C10M2205/0245Propene used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/026Butene
    • C10M2205/0265Butene used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/04Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene
    • C10M2205/043Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing aromatic monomers, e.g. styrene used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/06Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an acyloxy radical of saturated carboxylic or carbonic acid
    • C10M2209/062Vinyl esters of saturated carboxylic or carbonic acids, e.g. vinyl acetate
    • C10M2209/0625Vinyl esters of saturated carboxylic or carbonic acids, e.g. vinyl acetate used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/102Polyesters
    • C10M2209/1023Polyesters used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/02Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
    • C10M2211/0206Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08Amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/045Polyureas; Polyurethanes
    • C10M2217/0453Polyureas; Polyurethanes used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/62Food grade properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/023Multi-layer lubricant coatings
    • C10N2050/025Multi-layer lubricant coatings in the form of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/14Composite materials or sliding materials in which lubricants are integrally molded

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Closures For Containers (AREA)

Abstract

La invención se refiere a un inserto de sellado para el cierre de un recipiente para acomodar alimentos, bebidas y similares, que comprende un compuesto polimérico que contiene al menos un polímero y un lubricante, comprendiendo el lubricante al menos una amida de ácido graso primario ramificado. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Sistema de lubricante
La invención se refiere al campo de los insertos de sellado para cierres de recipientes para recipientes, que sirven para alojar alimentos, bebidas y similares.
Desde hace tiempo se conoce que los recipientes para alimentos, bebidas y similares están provistos de cierres que garantizan un (re)cierre seguro. Los recipientes a menudo están hechos de vidrio o plástico, en forma de botellas o frascos con una abertura o boca que sirve para llenar y extraer el contenido. El cierre debe estar entonces sellado en la zona de la boca para que el contenido esté protegido eficazmente.
En el caso más sencillo, el cierre está hecho de una pieza de plástico con la forma adecuada, por ejemplo, en forma de una tapa roscada. La tapa no solo debe cubrir y cerrar la abertura, sino que también debe proporcionar la junta necesaria en el área donde entra en contacto con el recipiente en el área de la abertura.
Dado que estos recipientes se fabrican industrialmente en grandes cantidades, se producen tolerancias de fabricación relevantes; además, el borde del recipiente que rodea la abertura es a menudo áspero e incluso agrietado. El material del que está hecho el cierre a menudo no está optimizado para esta función de sellado. Un material de sellado optimizado necesita una combinación de suavidad y elasticidad que pueda compensar tales deficiencias del borde del recipiente.
Por lo tanto, también se conoce desde hace mucho tiempo que los cierres de recipientes están provistos de un inserto de sellado que está hecho de un material diferente al cierre. Esto permite una optimización del efecto de sellado, independientemente del material del cierre. Esto es especialmente importante en el caso de cierres metálicos (de chapa de acero, aluminio o similares) que no serían útiles sin un inserto de sellado de este tipo. Por supuesto, la optimización también es muy conveniente para los cierres de plástico.
Tales revestimientos de sellado conocidos a menudo consisten en compuestos poliméricos, es decir, mezclas de al menos uno, a menudo varios polímeros con excipientes tales como estabilizadores, antioxidantes, colorantes y rellenos y similares (en el contexto de esta solicitud de patente, «compuesto polimérico» es sinónimo de «compuesto»). Los compuestos para insertos de sellado a base de polímeros halogenados, especialmente PVC, se conocen desde hace mucho tiempo. Estos a menudo se proporcionan como plastisoles, que se introducen en forma líquida en una pieza en blanco de cierre y a continuación se llevan a la forma de la junta deseada mediante secado. Del mismo modo, los insertos de sellado se pueden producir a partir de compuestos poliméricos reticulantes líquidos que contienen, por ejemplo, poliuretanos en lugar de PVC.
En los últimos tiempos, los insertos de sellado se fabrican a partir de compuestos de polímeros que no contienen polímeros halogenados y, en su lugar, se basan en polímeros termoplásticos. Estos insertos de sellado a menudo se generan haciendo que el compuesto sea fluido mediante calentamiento e introduciéndolo en la pieza en bruto de cierre. A continuación se lleva a la forma deseada mediante estampado o similar, que se mantiene después del enfriamiento. Alternativamente, el inserto de sellado se puede configurar como una arandela insertable.
Las bebidas y los alimentos a menudo se envasan en recipientes que se cierran con tapones giratorios. Dichos recipientes incluyen, entre otros, botellas con tapones de rosca, por ejemplo, para agua mineral y otros refrescos; frascos de boca ancha con cierres giratorios de leva, por ejemplo, para yogur; frascos para alimentos para bebés, con tapas PT (también conocidas como tapas "press-on, twist-off"). Para abrir dichos recipientes, el cierre se tuerce en relación con el recipiente y se levanta del borde del recipiente mediante la intervención de elementos roscados en el recipiente (generalmente rosca exterior) y el cierre (generalmente rosca interior). En el caso de determinados productos de llenado, existe un vacío en el recipiente cerrado; este se levanta al levantar el cierre.
Por lo tanto, un cierre giratorio de este tipo solo se puede abrir contra una cierta resistencia, que resulta esencialmente de la fricción del inserto de sellado en el borde del recipiente y, en el caso de cierres al vacío, de la presión del cierre contra el borde del recipiente debido al vacío en el recipiente.
Para permitir la apertura de dichos recipientes, con una estanqueidad dada y también con la evacuación del recipiente, girando el cierre sin una fuerza excesiva, se han utilizado durante mucho tiempo sustancias que reducen la fricción y, por lo tanto, actúan como lubricantes.
Los lubricantes también se utilizan industrialmente para otras aplicaciones. Por ejemplo, los lubricantes se utilizan ampliamente en la producción de películas de polímero para reducir el coeficiente de fricción durante el transporte de las películas a través de sistemas de rodillos y evitar el bloqueo al enrollar las películas. El lubricante se añade al material polimérico; según la teoría común, a continuación migra a la superficie de la película, es decir, a su lugar de acción.
Los lubricantes conocidos incluyen amidas de ácidos grasos no ramificados primarios, que pueden ser insaturados (por ejemplo, erucamida, oleamida (amida de ácido oleico) o saturados (por ejemplo, behenamida, estearamida). Para aplicaciones especiales en películas también se utilizan amidas de ácidos grasos secundarios (por ejemplo, estearilerucamida) y bisamidas saturadas como etileno-bis-estearamida.
Para los insertos de sellado de los cierres de recipientes del tipo mencionado anteriormente, se utiliza a menudo la erucamida (docosenamida) como lubricante. La erucamida es un compuesto insaturado que es susceptible a ataques fotoquímicos y oxidativos. Esto puede causar problemas de estabilidad e interfiere con la esterilización con ozono, por ejemplo, prescrita para el agua en los EE. UU.
En el documento US 6, 846, 863 se ha propuesto añadir behenamida al material de polietileno de un tapón de rosca de botella para reducir la fricción del tapón de rosca en la boca de la botella. No se trata de tapones de rosca, que están provistos de un inserto de sellado. La junta se basa en el contacto directo del material de la tapa con el borde de cristal de la boca de la botella. Tampoco se trata de recipientes evacuados; los requisitos para la junta son relativamente poco exigentes.
Por el documento DE 11 2004 000 367 se conoce cómo equipar un material de sellado de cierre con un sistema de lubricante que contiene aceite de silicona en lugar de erucamida, así como lubricantes que están compuestos de amidas de ácidos grasos no ramificados saturados primarios o también cera de polietileno oxidada. Las amidas de ácidos grasos son preferentemente behenamida, araquidamida, estearamida, palmitamida, miristamida o lauramida. La solicitud enseña que se debe realizar una adaptación individual del paquete de lubricante para cada sistema de polímeros.
Por el documento US 2015/005211A1, que se refiere específicamente al desmoldeo de piezas moldeadas, se conoce una tapa de cierre hecha de HDPE, que no presenta inserto de sellado. Se añade un lubricante directamente al HDPE. La isostearamida es equivalente a la behenamida en este uso.
A partir del documento JP S48 13935 B1, los "agentes de deslizamiento" son conocidos por enrollar películas de PE que no son inserciones de sellado.
A partir del el documento EP 0926215 A1 se conocen insertos de sellado para cierres de vasos que contienen amida de ácido oleico o erucamida como lubricante.
El efecto de los lubricantes no es en ningún caso independiente de la aplicación. Un lubricante que es adecuado para la producción de películas de polímero puede ser menos adecuado para insertos de sellado. Por ejemplo, la erucamida es un lubricante muy adecuado para los insertos de sellado; la behenamida es menos adecuada para los insertos de sellado.
Por lo tanto, no se puede deducir de la idoneidad de un lubricante para películas que este lubricante también sea adecuado para insertos de sellado.
En este contexto, un objetivo de la invención es proponer insertos de sellado para dichos cierres de recipientes que sirven para cerrar recipientes para albergar alimentos y bebidas, en los que el inserto de sellado comprende un nuevo tipo de lubricante.
Otro objetivo de la invención consiste en proponer un lubricante de este tipo que sea comparable o incluso superior en cuanto a su idoneidad a los lubricantes a base de amidas saturadas primarias de ácidos grasos no ramificados, en particular ácido oleico y erúcida.
Otro objetivo consiste en la facilitación de un inserto de sellado del tipo mencionado, con un lubricante que sea más estable frente a la degradación fotoquímica y oxidativa que las amidas de ácidos grasos insaturadas primarias tales como, por ejemplo, erucamida o amida de ácido oleico.
Para lograr este objetivo sirven, según la invención, las combinaciones de características de las reivindicaciones independientes. Configuraciones ventajosas de la invención están definidas en las reivindicaciones dependientes.
Según la invención, el sistema de agente de deslizamiento contiene al menos una amida de ácido graso primaria ramificada, que corresponde a la fórmula general R - CO - NH2 y donde R es una cadena de hidrocarburo ramificada saturada con 9 a 27 átomos de C.
En realizaciones preferidas de la invención, el agente de deslizamiento consiste en más del 50 % en peso, más preferentemente en más del 70 % en peso, aún más preferentemente en más del 80 % en peso , de forma especial a más del 90 % en peso y con especial preferencia a más del 95 % en peso de una o más amidas de ácidos grasos primarios ramificados.
Dado que las amidas de ácidos grasos primarios ramificados insaturados no son estables a la luz y pueden degradarse oxidativamente, y también porque, en cualquier caso por el momento, no están disponibles en cantidades industriales a costes tolerables, el lubricante contiene al menos una amida de ácidos grasos primarios ramificados saturados, en particular isooctadecanamida. El contenido de dichas amidas en el lubricante es preferentemente de al menos el 10 % en peso, con respecto a la cantidad total de lubricante en el compuesto polimérico a partir del cual se forma el inserto de sellado. Más preferentemente, el contenido es de al menos el 70 % en peso, de manera especialmente preferente de al menos el 90 % en peso. En determinadas realizaciones muy preferidas, el agente de deslizamiento consiste en al menos el 95 % en peso o incluso íntegramente en una o varias amidas saturadas de ácidos grasos primarios ramificados.
Las amidas de ácidos grasos primarios ramificados saturados del tipo según la invención están disponibles comercialmente, por ejemplo, de CRODA, Hull, GB.
En el documento WO 2010/149952 se da a conocer la producción de dichas amidas de ácidos grasos. Allí también se indica que estas amidas de ácidos grasos son adecuadas como lubricante para películas de polímeros y como agente de desmoldeo. En el ejemplo de realización 5 se describe una tapa roscada de HDPE a cuyo material se ha añadido una amida de ácido graso de este tipo (un producto industrial con un contenido predominante de isooctadecanamida). Esto es comparable a la propuesta de la ya mencionada en el documento US 6,846,863. En comparación con una adición correspondiente de behenamida, dentro de los límites de error, en el mejor de los casos se muestra una ligera mejora en la resistencia a la torsión. No se ha dado a conocer cómo habría resultado una comparación correspondiente de isooctadecanamida con n-estearamida.
El producto disponible comercialmente y descrito en el documento WO 2010/149952 contiene principalmente isooctadecanamida. Ya este producto es una mezcla de sustancias que contiene principalmente cadenas de hidrocarburos sustituidos por monoalquilos, pero en menor medida también cadenas de hidrocarburos sustituidos por polialquilos. Las cadenas laterales pueden ramificarse en diferentes puntos de la cadena principal. Pueden estar presentes niveles bajos de amidas de ácidos grasos con menos o más de 18 átomos de carbono. Además, puede contener bajos contenidos de amidas de ácidos grasos insaturados y no ramificados.
Por lo tanto, en el contexto de esta invención, por "isooctadecanamida" no se entiende necesariamente un compuesto químicamente uniforme con una sustitución definida. Lo mismo se aplica a otras amidas de ácidos grasos mencionadas. Por lo tanto, "isooctadecanamida" también puede significar mezclas de sustancias, siempre que el componente principal de la mezcla esté indicado correctamente por el nombre.
Por lo tanto, según la invención, el inserto de sellado según la invención contiene al menos una amida de ácido graso de la fórmula general
R - CO - NH<2>
donde R es una cadena ramificada de hidrocarburos saturados con 9 a 27 átomos de carbono. Más preferentemente, R es una cadena de hidrocarburos ramificada saturada con 11 a 23 átomos de carbono, especialmente con 13 a 23 átomos de carbono, preferentemente con 15 a 21 átomos de carbono y con especial preferencia con 17 a 21 átomos de carbono. La cadena lateral es específicamente un grupo metilo, etilo o propilo, preferentemente un grupo metilo.
En realizaciones preferidas de la invención, al menos el 40 % en peso, especialmente al menos el 50 % en peso, preferentemente al menos el 60 % en peso, más preferentemente al menos el 70 % en peso, aún más preferentemente al menos el 75 % en peso y con especial preferencia al menos el 80 % en peso de las moléculas de amida de ácido graso presentan una cadena lateral de monoalquilo, donde no más del 20 % en peso, preferentemente no más del 15 % en peso y con especial preferencia no más del 10 % en peso de las moléculas de amida de ácido graso presentan una cadena lateral de polialquilo.
La amida de ácidos grasos lleva la cadena lateral preferentemente a aproximadamente la mitad de la longitud de la cadena principal de hidrocarburos.
La invención no se limita a las cadenas laterales de alquilo. En lugar de grupos alquilo, también pueden estar previstos otros sustituyentes que preferentemente son comparablemente no polares como el alquilo. Por ejemplo, en lugar de un grupo alquilo, se podría proporcionar un grupo cicloalquilo.
Además, es concebible que la cadena principal de hidrocarburos en sí misma comprenda un anillo alifático.
Por lo tanto, en principio, el sistema de lubricante según la invención puede comprender una amida de ácido graso primaria, que, en lugar de una ramificación en el sentido convencional, presenta una sustitución en la cadena principal que provoca un comportamiento comparable como lubricante al de una ramificación convencional. Dicha sustitución es, por tanto, una ramificación en el sentido de la invención.
El lubricante está preferentemente en gran parte o completamente libre de compuestos insaturados y tiene un número de yodo de un máximo de 2,8 g de yodo/100 g de lubricante, preferentemente de un máximo de 2,5 g de yodo/100 g de lubricante, más preferentemente de un máximo de 2,1 g de yodo/100 g de lubricante y con especial preferencia de un máximo de 1,8 g de yodo/100 g de lubricante. El número de yodo se puede determinar según DIN 53241-1:1995-05.
Con especial preferencia, el lubricante comprende isooctadecanamida. En determinadas realizaciones preferidas, el lubricante consiste predominantemente o completamente en isooctadecanamida.
El compuesto polimérico comprende preferentemente al menos una poliolefina.
En realizaciones preferidas, esta poliolefina se selecciona del grupo que comprende polietileno, polipropileno y sus copolímeros.
Si al menos una poliolefina es un polietileno, entonces este se selecciona preferentemente del grupo que incluye VLDPE, LLDPE, LDPE, HDPE y los copolímeros de PE EVA, EBA y EMA.
En determinadas realizaciones, la al menos una poliolefina es un polipropileno y se selecciona del grupo que comprende homo-PP y co-PP.
En las realizaciones mencionadas y también en otras, el compuesto polimérico puede comprender al menos un elastómero termoplástico.
En estas realizaciones, el elastómero termoplástico es a menudo ventajosamente un TPE-O, un TPE-V, un TPE-U, un TPE-E, un TPE-S o un TPE-A.
Ventajosamente, el compuesto polimérico puede comprender al menos un TPE-O, que es un copolímero aleatorio de etileno y otro alqueno, en particular un alqueno C3-C8, donde el otro alqueno es preferentemente octeno.
También puede ser ventajoso que el TPE-O comprenda al menos un copolímero de bloque a base de polietileno y un alqueno C3-C8, en el que el alqueno C3-C8 es preferentemente octeno.
Adicionalmente o en su lugar, el compuesto puede comprender como TPE-O al menos una aleación de polímero tal como, por ejemplo, una aleación PP-EPDM y/o caucho butilo.
En su lugar o adicionalmente, el compuesto puede comprender como TPE-V un poliuretano, en su caso reticulado. En estas u otras realizaciones puede ser ventajoso que el compuesto comprenda como TPE-E un (co)poliéster termoplástico.
Las realizaciones importantes se caracterizan por el hecho de que el compuesto comprende como TPE-S al menos un copolímero de bloque de estireno.
En dichas realizaciones, a menudo es ventajoso que el copolímero de bloque de estireno se seleccione del grupo que incluye SBS, SEBS, SEPS, SEEPS y SIBS.
En los insertos de sellado antes mencionados, el agente de deslizamiento se añade al compuesto antes de su procesamiento como inserto de sellado, en particular en la mezcla de los componentes del compuesto en la extrusora. Sin embargo, la invención se refiere no solo a los compuestos mencionados anteriormente, en su mayoría libres de halógenos, o a los insertos de sellado formados a partir de los mismos. También es adecuada para insertos de sellado en los que el compuesto polimérico contiene un polímero que contiene halógenos, en particular PVC. Dichos compuestos se procesan convencionalmente como plastisoles. El lubricante se introduce entonces en la mezcla de material que se procesa para formar el plastisol o se añade al plastisol.
Un uso importante de un inserto de sellado según la invención se encuentra en el equipamiento de cierres giratorios. El inserto de sellado reduce la resistencia a la rotación del cierre giratorio tanto al cerrar como también al abrir la botella.
Los usos preferidos del inserto de sellado se producen cuando el cierre giratorio es una tapa roscada de plástico, o un cierre de aluminio, una tapa de corona Twist o también cierres de vacío como un cierre giratorio de leva o una tapa PT.
El inserto de sellado se introduce en la pieza en bruto de cierre de una manera conocida como plastisol o en una forma que se haga térmicamente fluida. Puede formarse en la pieza en bruto de cierre mediante in-shell -molding (moldeo en cáscara).
Alternativamente, el inserto de sellado, también de una manera conocida en sí misma, se puede prefabricar como una arandela o un anillo y a continuación se puede insertar en el cierre.
La invención ofrece ventajas considerables y, a veces, inesperadas.
Por un lado, es considerablemente más económico incorporar el lubricante en el inserto de sellado en lugar de mezclarlo con el material del que está hecho el cierre. El inserto de sellado pesa mucho menos que el cierre; por lo general, su peso es solo un pequeño porcentaje del peso total del cierre. Dado que el contenido relativo de lubricante en el inserto de sellado y el cierre debe ser aproximadamente el mismo para lograr el efecto deseado, solo se necesita una cantidad correspondientemente menor de lubricante si no se agrega al material de cierre, sino al inserto de sellado.
Por otro lado, el lubricante utilizado según la invención es mucho más efectivo cuando se usa en el inserto de sellado de lo que cabría esperar sobre la base de la información en el estado de la técnica.
A partir del documento WO 2010/149952 ya mencionado (Ejemplo 5) se conoce que la isooctadecanamida muestra prácticamente el mismo efecto que la behenamida cuando se utiliza como componente del material de cierre. Esto es muy diferente cuando se utiliza como parte de un inserto de sellado. Como se describirá con más detalle a continuación, la isooctadecanamida es mucho más eficaz como lubricante en un inserto de sellado que la behenamida y otros lubricantes conocidos. La eficacia es prácticamente la misma que la de la amida de ácido oleico, que es un lubricante mucho más eficaz que la behenamida en los insertos de sellado. De este modo, la invención permite evitar la susceptibilidad de la amida de ácido oleico (y la erucamida comparable) a la degradación oxidativa sin tener que aceptar una eficacia reducida.
Esta ventaja no está disponible según los calibres conocidos que incorporan el lubricante en el material del cierre de recipiente y es sorprendente teniendo en cuenta el estado de la técnica (por ejemplo, el documento WO 2010/149952).
La invención se explica con más detalle a continuación mediante un ensayo comparativo y algunos ejemplos de realización.
Ensayo comparativo
Para las pruebas comparativas se utilizó un compuesto básico compuesto de un 80 % de EVA (contenido de VA del 9 %, densidad 0,92-0,93g/cm3) y de un 20 % de LDPE (densidad 0,92-0,93 g/cm3), que se suministró con diferentes lubricantes en varias dosis diferentes para la preparación de las Muestras 1 a 13, como se indica en la Tabla 1. La indicación del contenido de lubricante está en porcentajes en peso, con respecto al peso total del compuesto que contiene lubricante.
TABLA 1
continuación
De los compuestos así equipados con diferentes contenidos de diferentes lubricantes se fabricaron placas de prensado de 0,7 mm de espesor. De estas placas de prensado se perforaron discos de 26 mm de diámetro. Estas arandelas se insertaron en tapones de rosca de plástico tipo Poly Vent. Se probaron 10 cierres por compuesto.
Para ello, los cierres se colocaron sobre piezas en bruto de PET llenas de agua (PCO 1810) y se apretaron mediante un sistema de cierre semiautomático de laboratorio del tipo DATZ SYM-HA con fuerza y velocidad de cierre preestablecidas.
La fuerza de cierre fue de 1,47 a 1,58 N. m; la velocidad de cierre fue de 225 revoluciones por minuto.
Los cierres se abrieron después de 24 horas de almacenamiento a temperatura ambiente. Los valores de apertura se determinaron por medio de un dispositivo Steinfurth Vibrac Torquo: Para ello, las piezas en bruto se fijaron en el dispositivo de sujeción. La unidad de accionamiento del dispositivo se colocó en el cierre y se giró el cierre, determinando el par de torsión requerido. La precisión de la medición fue de ± 0,02 N. m.
Los resultados se reproducen en la Fig. 1 (asteriscos indican la aparición de "valores atípicos").
El valor de apertura alcanzado con un 0,3 % en peso de amida del ácido oleico (Muestra 1) se utiliza para la comparación. El lubricante según la invención, la isooctadecanamida, (Muestra 5) es aproximadamente tan buena como la behenamida a bajos contenidos de lubricante (Muestras 2 a 5), pero a contenidos ligeramente superiores (Muestras 6 a 9 con el 0,5 % en peso, Muestras 10 a 12 con el 0,7 % en peso, Muestra 13 con el 1 % en peso) es significativamente mejor que todas las demás amidas de ácidos grasos saturados y tan buena como la amida de ácido oleico.
En los materiales de las Muestras 1 a 13, el ángulo de aplicación se determinó marcando los extremos roscados de la pieza en bruto y del cierre, las marcas se colocaron una encima de la otra antes del cierre y, después del cierre, se midieron los ángulos entre las marcas con la ayuda de una plantilla de ángulos.
El ángulo de aplicación indica hasta qué punto se puede girar un cierre sobre una rosca. También se llama ángulo de cierre, y es una medida del sellado. Debe ser lo más grande posible. Los resultados se muestran en la Figura 2. También aquí, el valor de la Muestra 1 sirve como referencia. Con la amida de ácido oleico como lubricante se consigue un ángulo de aplicación de más de 700°. Solo con isooctadecanamida se alcanzan dichos valores, y esto ya con un 0,3 % en peso de contenido de lubricante, es decir, con la misma concentración que la amida de ácido oleico.
Por último, se investigó cómo se comportan los materiales de las Muestras 1 a 13 con respecto a la aparición de scuffing. El scuffing se llama la formación de abrasión.
La amida de ácido oleico al 0,3 % en peso (Muestra 1) no produce abrasión alguna en este experimento. La isooctadecanamida tampoco provoca abrasión al 0,3 % en peso (Muestra 5), ni se produce en concentraciones superiores (Muestras 9 y 13). Todos los demás lubricantes (Muestras 2 a 4, 6 a 8 y 10 a 12) muestran una fuerte abrasión durante el ensayo.
Los experimentos muestran que solo la isooctadecanamida, un lubricante según la invención, presenta propiedades comparables a la amida de ácido oleico y, por lo tanto, es claramente y sorprendentemente superior a los lubricantes conocidos como la behenamida y la estearamida.
Ejemplos de realización
Ejemplo 1:
Compuesto para un inserto de sellado según la invención a base de PVC-plastisol
Ejemplo 2:
Compuesto para un inserto de sellado según la invención basado en TPE-S TPE-S
Ejemplo 3:
Compuesto para un inserto de sellado según la invención a base de TPE-O TPE-O
continuación

Claims (28)

REIVINDICACIONES
1. Inserto de sellado para un cierre de recipiente de un recipiente para albergar alimentos, bebidas y similares, que comprende un compuesto polimérico que contiene al menos un polímero y un lubricante, en el que el lubricante comprende al menos una amida de ácido graso primaria ramificada, que es de la fórmula general R - CO - NH<2>
y donde R es una cadena ramificada de hidrocarburos saturados con 9 a 27 átomos de carbono.
2. Inserto de sellado según la reivindicación 1, en el que el agente de deslizamiento consiste en al menos el 10 % en peso, preferentemente de al menos el 70 % en peso y con especial preferencia de al menos el 90 % en peso en al menos una amida saturada de ácidos grasos primarios ramificados.
3. Inserto de sellado según la reivindicación 1, donde R es una cadena de hidrocarburo ramificada saturada con 11 a 23 átomos de carbono, especialmente con 13 a 23 átomos de carbono, preferentemente con 15 a 21 átomos de carbono y con particular preferencia con 17 a 21 átomos de carbono.
4. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la amida de ácido graso primaria ramificada presenta como cadena lateral un grupo metilo, etilo o propilo, preferentemente un grupo metilo.
5. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que al menos el 40 % en peso, especialmente al menos el 50 % en peso, preferentemente al menos el 60 % en peso, más preferentemente al menos el 70 % en peso, aún más preferentemente al menos el 75 % en peso y con especial preferencia al menos el 80 % en peso de las moléculas de amida de ácido graso presentan una cadena lateral de monoalquilo.
6. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la al menos una amida de ácido graso presenta una ramificación aproximadamente a mitad de longitud de la cadena de hidrocarburos.
7. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que no más del 20 % en peso, preferentemente no más del 15 % en peso y de manera especialmente preferente no más del 10 % en peso de las moléculas de amida de ácido graso presentan una cadena lateral de polialquilo.
8. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el lubricante presenta un índice de yodo de como máximo 2,8 g de yodo/100 g de lubricante, preferentemente de como máximo 2,5 g de yodo/100 g de lubricante, más preferentemente de como máximo 2,1 g de yodo/100 g de lubricante y con especial preferencia de como máximo 1,8 g de yodo/100 g de lubricante.
9. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el lubricante contiene isooctadecanamida.
10. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto de polímero comprende al menos una poliolefina.
11. Inserto de sellado según la reivindicación 10, en el que al menos una poliolefina se selecciona del grupo que comprende polietileno, polipropileno y sus copolímeros.
12. Inserto de sellado según la reivindicación 4, en el que al menos una poliolefina se selecciona del grupo que comprende VLDPE, LLDPE, LDPE y HDPE y los copolímeros de PE EVA, EBA y EMA.
13. Inserto de sellado según la reivindicación 11 o 12, en el que al menos una poliolefina se selecciona del grupo que comprende homo-PP y co-PP.
14. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en el que el compuesto polimérico comprende al menos un elastómero termoplástico.
15. Inserto de sellado según la reivindicación 14, en el que el elastómero termoplástico es un TPE-O, un TPE-V, un TPE-U, un TPE-E, un TPE-S o un TPE-A.
16. Inserto de sellado según la reivindicación 15, en el que el compuesto de polímero comprende al menos un copolímero aleatorio de etileno y otro alqueno, en particular un alqueno C3-C8, donde el otro alqueno es preferentemente octeno.
17. Inserto de sellado según la reivindicación 15 o 16, en el que el compuesto de polímero comprende al menos un copolímero de bloque a base de polietileno y un alqueno C3-C8, donde el alqueno C3-C8 es preferentemente octeno.
18. Inserto de sellado según la reivindicación 15 , en el que el elastómero termoplástico es un PP-EPDM o poliuretano, en su caso, reticulado.
19. Inserto de sellado según la reivindicación 15 , en el que el elastómero termoplástico es un (co)poliéster termoplástico.
20. Inserto de sellado según la reivindicación 15, en el que el elastómero termoplástico es un copolímero de bloque de estireno.
21. Inserto de sellado según la reivindicación 20, en el que el copolímero de bloque de estireno se selecciona del grupo que comprende SBS, SEBS, SEPS, SEEPS y SIBS.
22. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en el que el compuesto polimérico contiene al menos un polímero seleccionado del grupo que comprende cauchos sintéticos como, en particular, caucho butílico.
23. Inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el compuesto polimérico contiene un polímero que contiene halógeno, en particular PVC.
24. Uso de un inserto de sellado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 para un cierre giratorio.
25. Uso según la reivindicación 24, en el que el cierre giratorio es un cierre giratorio de leva, una tapa roscada de plástico, un cierre de aluminio, una tapa de corona Twist o un cierre de vacío, en particular un cierre giratorio de leva o una tapa PT.
26. Uso según la reivindicación 24 o 25, en el que el compuesto de polímero se introduce en la pieza en bruto de cierre como plastisol o en una forma que se haga térmicamente fluida y allí se forma el inserto de sellado.
27. Uso según la reivindicación 26, en el que el inserto de sellado se configura en la pieza en bruto de cierre mediante in-shell-molding.
28. Uso según la reivindicación 24 o 25, en el que el inserto de sellado se introduce como arandela o anillo prefabricado en el cierre de recipiente.
1
ES15816114T 2015-12-10 2015-12-10 Sistema de lubricante Active ES2964499T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2015/079296 WO2017097364A1 (de) 2015-12-10 2015-12-10 Gleitmittelsystem

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2964499T3 true ES2964499T3 (es) 2024-04-08

Family

ID=55022436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15816114T Active ES2964499T3 (es) 2015-12-10 2015-12-10 Sistema de lubricante

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3350256B1 (es)
ES (1) ES2964499T3 (es)
WO (1) WO2017097364A1 (es)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW202021811A (zh) * 2018-12-14 2020-06-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 含有助滑劑之多層膜及層合物
CN111334357A (zh) * 2020-04-14 2020-06-26 无锡中石油润滑脂有限责任公司 一种矿物油锂基润滑脂及其制备工艺

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4813935B1 (es) * 1967-10-05 1973-05-01
US6399170B1 (en) * 1997-12-24 2002-06-04 Owens-Illinois Closure Inc. Plastic closure with compression molded barrier liner
GB0910781D0 (en) * 2009-06-23 2009-08-05 Croda Int Plc Slip and antiblocking agent

Also Published As

Publication number Publication date
EP3350256A1 (de) 2018-07-25
EP3350256B1 (de) 2023-10-04
WO2017097364A1 (de) 2017-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2619520T5 (es) Compuesto polimérico para juntas de estanqueidad para productos con contenido de grasa a envasar
ES2800337T3 (es) Cierres exentos de PVC
ES2808608T3 (es) Cierres exentos de PVC esterilizables
ES2661841T3 (es) Cierre de recipiente Press-on twist-off
ES2670722T3 (es) Juntas planas libres de PVC para chapas de apertura mediante giro (&#34;twist crowns&#34;)
ES2964499T3 (es) Sistema de lubricante
ES2735349T3 (es) Cierre de recipiente de metal o plástico
ES2698965T3 (es) Composiciones de cierre y revestimiento desprovistas de erucamida
US20150118366A1 (en) Closure Liner Composition With Improved Oxygen Reduction
AU2013395216A1 (en) Sealing compounds with barrier properties
CA3157090A1 (en) Vessel closure seal and vessel closure
US20180105685A1 (en) Polypropylene cap or film composition
JPS58134863A (ja) 容器用栓
KR101682454B1 (ko) 음료병 소재용 합성수지 조성물
JP2008280079A (ja) 合成樹脂製キャップ及びキャップ付きボトル
DK178612B1 (da) Anvendelse af et tætningsindlæg til et beholderlåg af metal eller kunststof
RU2007121408A (ru) Композиции для герметичных затворов и герметичные затворы, которые включают указанные композиции
RU2812253C1 (ru) Уплотнение для крышки сосуда и крышка сосуда
RU2789280C1 (ru) Вращающаяся крышка вакуумного сосуда с уплотнением крышки сосуда
JP5774944B2 (ja) 捻りキャップ用ライナー材樹脂組成物および食料品瓶詰用の捻りキャップの製造方法
EA037724B1 (ru) Способ изготовления крышки типа &#34;press-on twist-off&#34; с уплотняющим элементом и уплотняющий материал для крышки типа &#34;press-on twist-off&#34;
EA032520B1 (ru) Способ изготовления крышки с резьбой и с уплотняющим элементом и полимерная композиция для уплотняющего элемента
KR20040089205A (ko) 플라스틱 병뚜껑용 폴리에틸렌 수지 조성물