KR20140138641A - 헤드-업 디스플레이 시스템을 위한 열가소성 시트 - Google Patents

Abstract

본 발명은 자외선 영역에서 흡수 밴드를 갖는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하고, 입사 방사선 에너지를 기본으로 한 확산 반사 스펙트럼이, 반사 곡선의 변곡점에서의 접선 (1)과 더 높은 에너지에서의 점근선 (2)의 교차점에 의해 결정된, 3.06 내지 3.65 eV의 반사 곡선 상의 V 값을 특징으로 하는, 정보를 디스플레이하기 위해 의도된 자동차 또는 건물용 투명 창유리, 특히 적층된 창유리를 제조하기 위한 열가소성 시트에 관한 것이다.

Description

헤드-업 디스플레이 시스템을 위한 열가소성 시트{THERMOPLASTIC SHEET FOR A HEADS-UP DISPLAY SYSTEM}

본 발명은 투명한 스크린을 사용한 디스플레이 시스템 분야, 특히 자동차 앞유리창 또는 건물용 창유리에 관한 것이다.

매우 특별하게는, 본 발명은 헤드-업 디스플레이(Head-Up Display) 또는 HUD 시스템 분야에 관한 것이지만, 여기에 제한되는 것은 아니다. 이러한 시스템은 특히 항공기 조정실 또는 열차뿐만 아니라 요즘에는 개인용 차량 (자동차, 트럭 등)에서 유용하다. 이러한 시스템은 특히 차량의 운전자가 차량의 전방의 시야로부터 눈길을 돌리지 않고도 운전자가 정보를 얻을 수 있게 하고, 따라서 안전성을 크게 증가시킨다. 다른 가능한 실시양태에 따르면, 본 발명에 따른 창유리는 또한 정보의 디스플레이를 가능하게 만드는 투명한 또는 반투명한 윈도우로서 사용될 수 있다.

통상의 HUD 시스템에서, 정보는 완전히 투명하지는 않은 창유리 상으로 투영되고, 이러한 정보는 운전자 또는 관찰자 쪽으로 반사된다. 운전자는 앞유리창 뒤에서 일정한 거리를 두고 위치된 허상을 인식한다.

가장 통상적인 방식으로, 이러한 상은 적층된 구조, 즉 2개의 유리 시트 및 일반적으로 폴리비닐 부티랄 (PVB)을 포함하거나 이로 이루어진 플라스틱 인서트(insert)로 형성된 적층된 구조를 갖는 앞유리창 상으로 정보를 투영함으로써 수득된다. 그러나, 이때 운전자는 이중상을 관찰하게 되는데, 즉 객실의 내부를 향하는 앞유리창의 표면에 의해 반사된 제1 상과 앞유리창의 외부 표면에 의해 반사된 제2 상이 그것이고, 이들 두 개의 상은 서로에 대해 약간 오프-셋(offset)된다. 이러한 오프-셋팅은 정보가 보이는 것을 간섭할 수 있다. 이러한 문제를 극복하기 위해, 2개의 유리 시트 및 폴리비닐 부티랄 (PVB) 인서트로 형성된 적층된 앞유리창을 사용하는 헤드-업 디스플레이 시스템을 서술한 특허 US 5 013 134에서 제안된 해결책을 언급할 수 있는데, 앞유리창의 2개의 외부 면은 평행하지 않고 웨지(wedge) 형태이어서, 디스플레이 소스에 의해 투영되고 객실을 향하는 앞유리창의 면에 의해 반사된 상이 실제로는 동일한 소스로부터 발생하고 외부를 향하는 앞유리창의 면에 의해 반사된 상 위에 겹쳐진다. 이중상을 막기 위해, 웨지 형태의 적층된 창유리는 통상적으로 삽입된 시트를 사용하여 생성되고, 그 두께는 창유리의 상위 에지로부터 하위 에지로 갈수록 감소한다. 그러나, PVB의 프로파일은 매우 균일하여 두께에서의 변화를 나타내지 않아야 하는데, 이러한 변화가 앞유리창 상에 조립 동안 전해져서 국소적인 각도 변화를 야기할 수 있기 때문이다.

대안적으로, 특허 US 6 979 499 B2에서, 창유리에 직접 도입되고 가시 영역에서 광선의 방출에 의한 여기에 응답할 수 있는 발광단 상으로 특히 근 UV 영역에서, 실제로 심지어 가시 영역에서 적절한 파장의 전자기 빔을 보내는 것이 제안된다. 이러한 방식으로, 더 이상 허상이 아닌 실상이 앞유리창 상에 직접 형성된다. 이러한 상은 또한 차량의 모든 승객이 볼 수 있다. 특히, 특허 US 6 979 499 B2에는 2개의 외부 면이 평행하고, 발광단이 도입된 폴리비닐 부티랄 (PVB) 유형의 삽입된 시트를 갖는 적층된 창유리가 기재되어 있다. 발광단은 입사 여기 방사선의 파장의 함수로서 선택된다. 이러한 파장은 자외선 영역, 특히 300 내지 400 nm에 있을 수 있다. 이러한 발광단은, 이러한 입사 방사선 하에, 가시 영역에서 방사선을 방출한다. 상기 문헌에 따르면, 이러한 구성은, 임의의 대상의 상을 앞유리창 또는 창유리 위에 바로 복원할 수 있게 한다. 이러한 개시내용에 따르면, 발광단 제품은 적층된 창유리를 구성하는 시트 중 하나 (PVB 또는 유리)의 주 표면 전체에 걸쳐 연속 층의 형태로 침착된다. 의도하는 상은 발광단 층의 예정된 영역을 선택적으로 여기시킴으로써 얻게 된다. 상의 국소화 및 그의 형상은 외부 수단에 의해 제어되고 조절되는 여기 소스에 의해 얻어진다.

발생된 정보가 충분히 밝게 하기 위해, 레이저 다이오드와 같이, 집중된(concentrated) 광을 발생시키는 여기 소스를 사용할 필요가 종종 있다. 본 명세서의 문맥에서 "집중된"이란 용어는 발생 소스로부터 야기된 빔의 창유리 수준에서 단위 면적 당 전력이 120 ㎽·㎝^-2 초과 및 바람직하게는 200 ㎽·㎝^-2 내지 20 000 ㎽·㎝^-2, 실제로 심지어 500 ㎽·㎝^-2 내지 10 000 ㎽·㎝^-2임을 의미하는 것으로 이해된다. 그러나, 이러한 소스의 사용은, 특히 차량 외부에서, 전력과 관련하여 그리고 빔의 파장과 관련하여 위험을 나타낸다. 특히, UV 영역에서 높은 강도의 방사선을 발생시키는 여기 빔으로 작업할 때, 상기 방사선이 외부로 나아가는 것을 방지하기 위해 창유리는 UV 방사선을 강하게 흡수할 필요가 있다.

집중된 소스의 사용과 관련된 또 다른 본질적인 문제는 사용된 발광단과 관련되는데, 발광단은 디스플레이 기능에 적합한 수명을 제공하기 위해서 외부 UV 방사선 하에 또는 집중된 입사 방사선 하에서 열화되어서는 안 된다는 것이다.

휘도 및 투명도에 대한 필요성은, 발광단이 바람직하게는 유기물인 해결책으로 향하게 한다. 이는 출원인 회사에 의해 수행된 실험이, 무기 발광단 입자는 과하게 높은 광 산란 (입자 크기가 너무 클 경우) 또는 열등한 발광 효율 (입자 크기가 너무 작을 경우)을 초래한다는 것을 보여주기 때문이다.

고려되는 양태에 따르면, 더욱 특히 자동차 분야에서 창유리의 사용의 경우, 태양 방사선에 존재하는 UV 선은 객실에 사용된 플라스틱 (계기판, 도어 등), 실제로 심지어 약간의 PVB의 신속한 분해를 일으킬 수 있다는 것이 공지되어 있다. 이러한 현상을 극복하기 위해, 플라스틱, 일반적으로 PVB에 입사 태양 방사선의 UV-A (280 내지 320 nm의 파장을 갖는 방사선) 및 UV-B 선 (320 내지 400 nm의 파장을 갖는 방사선) 모두를 흡수하는 유기 화합물을 도입하는 것이 일반적이다. 삽입된 분자는 일반적으로 벤조트리아졸 부류의 분자이다. 이러한 제품은 현재 참고번호 티누빈(Tinuvin) 326® 또는 티누빈 328® 하에 또는 송소르브(Songsorb) 3280® 하에 판매되고 있다.

이러한 "항-UV" 화합물의 존재에 의해 제기된 문제점은 집중된 여기 방사선의 흡수시 발광단과 함께 발생할 수 있는 경쟁이다. 이는 여기 소스가 UV 영역에서 또는 이에 매우 가깝게 선택된다면, 발광단 및 항-UV 화합물이 모두 이러한 입사 방사선을 흡수할 것이기 때문이다. 이는 발광단에게서 그의 여기 소스의 일부를 박탈하므로, 창유리 상에서 측정되는 최종 휘도를 저하시키는 결과를 낳는다. 특히, 본 발명자들은 열가소성 시트에서 이러한 항-UV 분자가 결여된 창유리가 상당히 더욱 큰 휘도를 나타냈다는 것을 발견할 수 있었다.

그러나, PVB 및 위에서 설명한 경질 플라스틱의 보호의 이유로, 이들 항-UV 화합물의 완전한 제거는 특히 앞유리창 유형의 응용에서 예상될 수 없다는 것에 주목한다.

따라서 본 발명의 목적은 위에서 설명한 문제점에 대한 해결책을 제공하는 것이다. 특히, 본 발명의 목적은 태양 방사선의 UV-A 선 및 UV-B 선 모두를 사실상 흡수할 수 있는 삽입된 열가소성 시트를 도입한 창유리를 제공하는 것이며, 그의 휘도는 전자기 여기 하에 전자기 여기가 근 UV 영역에서 또는 심지어 가시 영역에서 존재할 때,

- 창유리가 앞유리창으로서 사용된다면, 차량의 운전자에 의한, 또는

- 창유리가 특히 윈도우로서 사용된다면, 특히 낮에 볼 때 외부 관찰자에 의한, 정보의 가시화를 가능하게 하기에 충분하다.

이러한 결과는 본 발명에 따른 창유리를 구성하는 다양한 부재들의 적절한 선택에 의해 본 발명에 따라 수득될 수 있었다.

더욱 구체적으로, 본 발명은 제1 양태에 따르면, 정보의 디스플레이를 위해 의도된 자동차 또는 건물의 투명한 창유리의, 특히 적층된 창유리의 제조를 위한 시트에 관한 것으로, 상기 시트는 화합물을 포함하고 자외선 영역에서 흡수 밴드를 나타내는 열가소성 물질로 구성된다. 예를 들어 2 내지 4.5 eV의 입사 방사선의 에너지의 함수로서 측정되는 상기 화합물의 확산 반사 스펙트럼은, 반사 곡선의 변곡점에서의 접선과 그의 더 높은 에너지에서의 점근선 사이의 교차점에 의해 결정되는 반사 곡선 상에서의 V 값을 특징으로 하며, 상기 V 값은 3.06 내지 3.65 eV이다.

도 2에 나타낸 바와 같이, "더 높은 에너지에서의 점근선"이란 용어는 V 값보다 훨씬 큰 에너지 값, 예를 들어 3.75 eV보다 큰 값에 대해 반사 곡선에 대한 직선 접선을 의미하는 것으로 이해되고, 이 경우 반사는 실질적으로 그의 최소값에 도달한다.

본 발명에 따르면, 확산 반사 스펙트럼은 화합물의 상업용 분말 상에서 직접 측정된다.

본 발명의 바람직한 실시양태들에 따르면, 이들은 물론 당연히 서로 결합될 수 있는데:

- V 값은 3.14 내지 3.50 eV이다.

- 열가소성 시트는 98% 초과, 바람직하게는 99% 초과의 310 내지 340 nm에서의 총 흡광도를 나타낸다.

- 열가소성 물질은 PVB, 가소화된 PVC, 폴리우레탄 PU 또는 에틸렌/비닐 아세테이트 EVA의 군으로부터 선택되고; 특히, 플라스틱은 폴리비닐 부티랄 (PVB)이다.

- 상기 화합물은 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)에탄디아미드 및 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸로 이루어진 군으로부터 선택된다.

- 열가소성 시트의 두께는 300 내지 1600 ㎛이고, 바람직하게는 300 내지 800 ㎛이다.

본 발명은 특히 위에서 설명한 바와 같고 상기 시트 내에 도입된 발광단 물질을 추가로 포함하는 시트에 관한 것으로, 상기 발광단은 300 내지 420 nm에서 방출된 입사 여기 방사선을 흡수하고, 상기 여기 후 가시 영역에서 방사선을 방출한다.

바람직하게는 상기 발광단은 히드록시테레프탈레이트, 특히 하기 구조식의 알킬 히드록시테레프탈레이트 ROOC-Φ(OH)_x-COOR이다:

상기 식에서, Φ는 하나 이상의 히드록실 (OH) 기에 의해 치환된 벤젠 고리를 나타내고, R은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소 쇄이고, x는 1 또는 2이다.

특히 유리한 형태에 따르면, 상기 발광단은 다음 구조식에 상응하는 디알킬 2,5-디히드록시테레프탈레이트이다:

본 발명에 따르면, 열가소성 시트는 또한 특히 페닐아민, 디페닐아민 및 디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 H°-공여 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명은 또한, 위에서 설명한 바와 같은 하나 이상의 열가소성 시트를 포함하는 인서트에 의해 서로 연결된 무기 유리 또는 저항성 유기 물질의 2개 이상의 투명 시트의 조립체를 포함하는, 자동차 앞유리창 유형 또는 건물 창유리 유형의 정보의 디스플레이를 위한 적층된 창유리에 관한 것이다.

최종적으로, 본 발명은 상기 적층된 창유리 및 레이저 유형의 집중된 전자기 방사선의 발생 소스를 포함하며, 상기 방사선은 350 내지 410 nm에 존재하고, 상기 방사선은 발광단 층을 포함하는 창유리의 영역 또는 영역들을 향하는, 투명 창유리 위에 상을 디스플레이하기 위한 장치에 관한 것이다.

이러한 디스플레이 장치에서, 전자기 방사선의 발생 소스는 전형적으로, 파장이 410 nm 미만이고 바람직하게는 350 내지 405 nm인 하나 이상의 레이저 다이오드 방출 여기 방사선을 포함한다.

바람직하게는, 디스플레이 장치는, 특히 예를 들어 창유리의 태양광에 대한 노출의 조건의 함수로서, 휘도를 창유리에 대해 외부에 있는 조명 조건에 맞추도록, 방사선 발생 소스의 전력을 조정하기 위한 수단을 추가로 포함한다.

예를 들어, 조정 수단은 낮에 사용하기에 적절한 하나 이상의 전력 및 상기한 것보다 낮고 밤에 사용하기에 적절한 하나 이상의 전력을 한정할 수 있다.

게다가, 본 발명은 앞선 실행 중 하나에 따른 적층된 창유리의 제조를 위한 방법에 관한 것으로, 이에 따르면, 발광단은 압출 방법을 통해 PVB 유형의 열가소성 시트 안으로 삽입되거나, 또는 분사 코팅, 스크린 인쇄, 층류 (laminar-flow) 코팅, 롤-투-롤(roll-to-roll) 가공, 잉크젯 코팅 또는 또한 오프셋, 플렉소그라비어(flexogravure) 또는 또한 포토그라비어 유형의 기술로부터 선택된 용액 침착 기술에 의해 열가소성 시트 상에 침착되고, 이어서 창유리의 적층은 오토클레이브 하에 수행된다.

본 발명 및 그의 장점은 첨부된 유일한 도면과 관련하여 다음과 같은 본 발명의 실시양태를 판독할 때 더욱 잘 이해될 것이다.

첨부된 도면으로 본 발명 및 그의 장점을 설명할 수 있다:

이러한 도면에서, 본 발명에 따른 앞유리창 및 장치를 도식적으로 나타내었다:

앞유리창 (1)은 전형적으로 유리로 제조된 2개의 시트 (2) 및 시트 (9)로 구성되지만, 폴리카르보네이트 유형의 저항성 플라스틱으로 구성될 수도 있다. 2개의 시트 사이에 플라스틱 삽입된 시트 (3), 예컨대 PVB (폴리비닐 부티랄), 가소화된 PVC, PU 또는 EVA, 또는 그 밖에 예를 들어 PET (폴리에틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는 다층 열가소성 인서트(층들의 순서는 예를 들어 PVB/PET/PVB임)가 존재한다.

인서트 (3)를 구성하는 열가소성 시트의 하나 이상은 적층 전에, 즉 다양한 시트의 조립 전에 그의 면들 중 적어도 하나 상에 걸쳐 유기 발광단으로, 특히 테레프탈레이트 유형의 유기 발광단으로, 본 발명에 따라 UV 선을 특별히 흡수하는 화합물로, 및 선택적으로 H° 라디칼을 공여하는 유형의 보호성 첨가제로 충전되거나 함침되었다.

여기 방사선을 방출하는 레이저 소스 (4)가 400 nm에 가까운 파장을 갖는 집중된 입사 방사선 (7)을 보내기 위해 사용된다. 파장은 일반적으로 삽입된 열가소성 시트 (3)에서 분자 형태로 용해된 발광단 (10)이 입사 방사선의 높은 흡수 계수를 나타내도록 조절된다. 후속적으로 이는 가시 영역에서 방사선을 재방출한다.

발광단에 의해 방출된 가시 방사선은 이어서 운전자의 눈 (5)에 의해 직접적으로 관찰가능하고, 운전자는 따라서 길에서 눈을 뗄 필요 없이 앞유리창 상에 대상을 볼 수 있다. 이러한 방식으로, 상은 적층된 앞유리창의 구조, 예를 들어 삽입된 시트의 두께를 조정할 필요 없이 적층된 앞유리창 상에 직접 구체화될 수 있고, 이로써 HUD 시스템을 경제적으로 제조할 수 있게 된다.

집중된 방사선을 발생시키기 위해 사용된 소스는 예를 들어 비제한적으로 고체-상태 레이저, 반도체 레이저 다이오드, 기체 레이저, 염료 레이저 또는 엑시머 레이저 유형의 것이다. 일반적으로, 본 발명의 의미 안에서 전자기 방사선의 집중된 지향형 플럭스를 발생시키는 임의의 공지된 소스가 본 발명에 따른 여기 소스로서 사용될 수 있다.

하나의 실시양태에 따르면, 출원 US 2005/231652, 섹션 [0021]에 개시된 방법에 따른 여기파를 조정하기 위한 DLP 프로젝터를 사용할 수 있다. 또한 본 발명에 따라 여기 소스로서 출원 US 2004/0232826에 개시된 바와 같은, 특히 도 3과 관련해서 개시된 바와 같은 장치를 여기 소스로서 사용하는 것이 가능하다.

또한, 마이크로미러(micromirror)의 매트릭스로 작동하는 DLP 프로젝터 이외에, 특히 한 개의 거울에 의한 입사 빔(특히 레이저 빔)의 편향과 함께 MEMS (Micro-Electro-Mechanical Systems) 기술을 사용하는 프로젝터가 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

발광단, 본 발명에 따른 UV 선을 특별히 흡수하는 화합물 및 적절하게는 H° 라디칼을 공여하는 유형의 보호성 첨가제가 PVB 시트 내로 그의 압출 동안 삽입될 수 있다.

또 다른 가능한 경로에 따르면, 그것은 분사 코팅 또는 스크린 코팅 기술에 의해, 잉크젯 코팅 유형의 기술에 의해, 또는 또한 오프셋, 플렉소그라비어 또는 포토그라비어 유형의 기술에 의해 PVB 시트 상에 침착될 수 있다.

따라서 발광단, 특별히 UV 선을 흡수하는 화합물, 및 보호성 첨가제, 모두 유기 성질을 갖는 이 셋은 통상적인 광 현미경 기술에 의해 그들의 존재가 더 이상 검출될 수 없도록 하는 충분히 긴밀한 방식으로 PVB 플라스틱 시트 내에 도입될 수 있다는 것이 명백하다. 임의의 하나의 이론으로서 해석될 수 있지 않지만, 가능한 설명은, 플라스틱에 첨가된 유기 분자가 오토클레이브를 통과한 후 PVB 시트 내에 완전히 용해된다는 것, 즉 결국에 플라스틱에서 개별적인 분자 형태로 다시 마주치게 된다는 것일 것이다.

확실히 이러한 현상 때문에, 상이 투명한 창유리를 통해 디스플레이되는 응용의 맥락에서, 예를 들어 출원 WO 2010/139889에 개시된 바와 같은 히드록시테레프탈레이트 유형의 발광단을 사용하여 이러한 응용에 필요한 다음의 요건에 효율적으로 부응하게 할 수 있다는 것이 출원인에 의해 발견되었다:

a) 상의 허용가능한 선명함,

b) 표준 앤시(Ansi) Z26.1 1996에 따라 측정했을 때 2% 미만, 실제로 심지어 1% 미만의, 층을 앞유리창에 부착함으로써 발생된 탁도,

c) 70%보다 큰, 바람직하게는 75%보다 큰 광 투과율,

d) 입사 태양 UV 방사선에 대한 그리고 여기 방사선, 특히 레이저 방사선에 대한 만족스러운 내구성의 성질,

e) 운전자에 의해, 특히 낮시간에 볼 때 관찰될 수 있기에 충분한 발광 세기.

특히, 사항 (e)와 관련하여, 위에서 설명한 UV 선의 흡수의 구체적인 특성을 나타내는 추가의 화합물의 구체적인 선택은 이하 실시예에 의해 설명하는 바와 같이 창유리의 휘도 성능에서 실질적인 향상을 가능하게 만든다.

물론, 선행 실시양태는 위에서 설명한 양태 중 어느 것 하에서도 본 발명을 어떠한 식으로든 제한하지 않는다.

실시예

다음 실시예는 본 발명에 따른 발광단을 포함하는 적층된 앞유리창의 실행의 예 및 그의 장점을 설명할 수 있다:

첫째, PVB 이외에 UV 영역에서 흡수하는 제품을 포함하지 않는 760 마이크론의 두께를 갖는 삽입된 PVB 시트에 의해 연결된 2개의 유리 시트의 순서를 포함하는, 적층된 앞유리창이 합성되었다. 조립은 당해 기술분야에 잘 공지된 기술에 따라 수행되었다.

적층 전에, 발광단 층을 대략 10 ×10 ㎠의 크기를 갖는 정사각형을 따라 침착하였다. 발광단은 출원 WO 2010/139889에 개시된 디에틸 2,5-디히드록시테레프탈레이트이었다. 발광단은 종래의 스크린 인쇄 기술에 의해 유리 시트 (2)의 내부 면 상에, 즉 조립 단계 전 PVB 시트를 향한 면 상에 침착되었다 (도면 참조). 본 발명의 범위로부터 벗어나지 않으면서, 발광단은 또한 PVB의 내부 면 상에 침착되거나 또는 압출에 의해 PVB 시트 내에 도입될 수 있다.

더욱 구체적으로, 발광단은 UV 선을 선택적으로 흡수하는 다양한 화합물과의 혼합물로서, PVB 유형의 결합제를 포함하는 THF 유형의 용매 내에 미리 희석시켰다. 상기 희석은 PVB의 총 중량에 대해 0.5%의 발광단의 농도 및 0.1%의 UV 선을 흡수하는 화합물의 농도를 최종적으로 수득하도록 조절되었다.

상기 혼합물은 이후에 유리 시트 상에 통상의 기술에 따라 스크린 인쇄시켰다. 스크린 인쇄에 의해 침착되고 발광단 및 추가의 화합물을 PVB 혼합물 내에 도입시킨 초기 층의 두께는 대략 10 내지 40 마이크론이었다.

용매는 후속적으로 증발되도록 하고 이어서 적층은 해당 분야에서 통상적인 오토클레이브 기술에 따라 2개의 유리 시트 및 PVB 시트로 수행하였다. 따라서 도면에서 설명된 앞유리창이 수득되었다.

이하 표 1에 주어진 다양한 추가의 화합물이 삽입된 여러가지 창유리가 이렇게 수득되었다. 샘플 1 및 2는 선행 기술을 나타내고, 샘플 3 내지 6은 본 발명을 나타낸다. 비교 샘플이 또한 제조되었고 (실시예 7), 여기서 발광단만이 창유리 안으로 도입되었다.

시스템의 특징적인 파라미터는 다음 프로토콜을 따라 측정되었다:

탁도는 자동차 표준 앤시 Z26.1 (1996)에 따라 측정되었다.

여기 레이저 다이오드로부터 생성된 방사선의 영향 하에 창유리의 휘도를 다음 방법에 따라 측정하였다: 상기 빔은 대략 2 ㎟의 표면적에 걸쳐 발광단 층을 포함하는 창유리의 일부 상에 직접 향하였다. 휘도 측정계는 방출된 빛의 지점을 향하고 휘도는 cd/㎡로 연속적으로 측정되었다.

방출 방사선의 초기 휘도를 측정하고, 약 수백 cd/㎡의 휘도가 위에서 설명한 바와 같이, 상기 지점이 태양광에의 노출이라는 정상 조건 하에 길을 바라보는 운전자에게 완전히 보이기에 충분한 것으로 간주된다. 이러한 휘도는 참조 실시예 7에 따라 창유리에 대해 측정된 것과 관련이 있다.

입사 태양 UV 방사선에 대한 내구성은, 90℃의 온도에서 표준 ISO 4892 (파트 2)에 따라 태양 방사선을 시뮬레이션하기 위해 창유리를 제논 아크 램프에 의해 방출된 방사선에 연속적으로 노출시키는 것으로 구성된 아리조나(Arizona)® 시험으로 측정되었다. 내구성은 초기 휘도가 절반으로 감소되는데 필요한 시간으로서 정의된다.

UV/가시 흡수 측정을 하크 레인지 (Hach Lange) DR 5000 분광계 상에서 수행하였다. 실시예 1에 따른 (선행 기술에 따른) 시트, 실시예 4에 따른 (본 발명에 따른) 시트 및 실시예 7 (참조)에 따른 시트의 스펙트럼이 도 2에 주어졌다. UV 선을 흡수하는 추가의 화합물의 부재하에, 입사 UV 방사선의 일부가 시트에 의해 흡수되지 않는다는 것을 볼 수 있다. 한편, 실시예 1 및 실시예 4에 따른 시트의 경우, 모든 입사 UV 방사선이 시트에 의해 흡수되었다. UV 선을 선택적으로 흡수하는 화합물의 확산 반사 스펙트럼을 스펙트랄론(Spectralon)으로 커버된 집적 구가 장착된 캐리 배리안(Cary Varian) 5G 분광 광도계에 놓은 이들 화합물의 분말로 통상의 기술에 따라 수득하였다. 도 3에서, 이들 UV/가시선 흡수 스펙트럼을 입사 방사선의 에너지의 함수로서 측정한 것이 주어졌다. 변곡점에서의 접선 및 높은 에너지에서의 접선이 교차하는 V 값은 상기 화합물의 화학적 성질의 함수로서 매우 상이하다는 것을 알 수 있다: 샘플 1 및 2 (선행 기술에 따름)에 대해서는 3.06 eV 이하에서 그리고 샘플 3 내지 6 (본 발명에 따름)에 대해서는 3.06 eV 이상에서 측정되었다.

티누빈 326®: 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(1,1-디메틸에틸)-4-메틸-페놀

송소르브 3280®: 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸

UV-531®: 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논

티누빈 312®: 에탄디아미드, N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)

마일스탭 P®: 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸

우비눌 3035®: 에틸 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트.

표 1에 주어진 결과는 실시예 7에 따른 창유리가 UV 선을 흡수하는 추가의 화합물의 부재하에, 가장 높은 휘도 값을 나타낸다는 것을 나타낸다. 그러나, 표 1에 주어진 데이타는, 이러한 창유리가 특히 자동차 분야에서 현재 시행중인 기준에 따라 사용될 수 없다는 것을 나타낸다: 327 nm (3.79 eV)에서 UV 방사선의 96% 만이 창유리에 의해 흡수되었다. 이러한 특징은 위에서 설명된 바와 같이, 시간이 지남에 따라 플라스틱의 손상을 초래할 수 있다.

자동차 분야에서 통상 사용되는 UV 선을 흡수하는 화합물을 도입한 실시예 1 및 2에 따른 샘플은 입사 UV 선 모두를 흡수하였다. 그러나, 창유리가 정보의 디스플레이를 위해 사용될 때, 비교적 낮은 휘도가 이들 창유리에 대해 관찰되었다.

상기 표 1에 주어진 데이타는, 본 발명에 따른 UV 선을 선택적으로 흡수하는 화합물의 사용이 태양 방사선으로부터 유래된 UV 방사선에 대해 객실을 완전하게 보호하고 UV 여기 하에 높은 발광 효율을 나타내는 창유리를 한꺼번에 수득할 수 있게 만든다는 것을 명백히 나타낸다.

Claims (15)

1. 자외선 영역에서 흡수 밴드를 나타내는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하고, 상기 화합물의 입사 방사선의 에너지의 함수로서 확산 반사 스펙트럼이, 반사 곡선의 변곡점에서의 접선 (1)과 더 높은 에너지에서의 점근선 (2) 사이의 교차점에 의해 결정된, 3.06 내지 3.65 eV의 반사 곡선 상의 V 값을 특징으로 하는, 정보의 디스플레이를 위해 의도된 자동차 또는 건물용 투명 창유리, 특히 적층된 창유리를 제조하기 위한 열가소성 시트.
2. 제1항에 있어서, V 값이 3.14 내지 3.50 eV인 열가소성 시트.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 98% 초과, 바람직하게는 99% 초과의 310 내지 340 nm에서의 총 흡광도를 나타내는 열가소성 시트.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 물질이 PVB, 가소화된 PVC, 폴리우레탄 PU 또는 에틸렌/비닐 아세테이트 EVA의 군으로부터 선택된 것인 열가소성 시트.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 플라스틱이 폴리비닐 부티랄 (PVB)인 열가소성 시트.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물이 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, N-(2-에톡시페닐)-N'-(2-에틸페닐)에탄디아미드 및 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-p-크레졸로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 열가소성 시트.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 300 내지 1600 ㎛, 바람직하게는 300 내지 800 ㎛의 두께를 갖는 열가소성 시트.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 시트 내에 도입된 발광단 물질을 추가로 포함하고, 상기 발광단이 300 내지 420 nm에서 방출된 입사 여기 방사선을 흡수하고, 상기 여기 후 가시 영역에서 방사선을 방출하는 열가소성 시트.
9. 제8항에 있어서, 상기 발광단이 히드록시테레프탈레이트인 열가소성 시트.
10. 제9항에 있어서, 상기 발광단이 하기 구조식의 알킬 히드록시테레프탈레이트 ROOC-Φ(OH)_x-COOR인 열가소성 시트:
    

    

    
    상기 식에서, Φ는 하나 이상의 히드록실 (OH) 기에 의해 치환된 벤젠 고리를 나타내고, R은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소 쇄이고, x는 1 또는 2이다.
11. 제10항에 있어서, 상기 발광단이 하기 구조식에 상응하는 디알킬 2,5-디히드록시테레프탈레이트인 열가소성 시트:
    

    
12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, H°-공여 첨가제를 추가로 포함하는 열가소성 시트.
13. 제12항에 있어서, H°-공여 첨가제가 페닐아민, 디페닐아민 및 디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 열가소성 시트.
14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 기재된 하나 이상의 열가소성 시트를 포함하는 인서트(insert)에 의해 서로에 연결된, 무기 유리 또는 저항성 유기 물질의 2개 이상의 투명 시트의 조립체를 포함하는, 정보의 디스플레이를 위한 자동차 앞유리창 유형 또는 건물 창유리 유형의 적층된 창유리.
15. 제14항에 기재된 적층된 창유리, 및 레이저 유형의 집중된 전자기 방사선의 발생 소스를 포함하며, 상기 방사선은 350 내지 410 nm에 존재하고, 상기 방사선은 발광단 층을 포함하는 창유리의 영역 또는 영역들을 향하는, 투명 창유리 위에 상을 디스플레이하기 위한 장치.

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