KR20140135799A

KR20140135799A - 자외선 차단용 조성물

Info

Publication number: KR20140135799A
Application number: KR1020147027569A
Authority: KR
Inventors: 마사히코 다나카; 미요코 오기하라; 준코 가코
Original assignee: 오츠카 세이야쿠 가부시키가이샤
Priority date: 2012-03-05
Filing date: 2013-01-25
Publication date: 2014-11-26
Also published as: AU2013228828B2; HK1200325A1; SG10201912619QA; WO2013132914A1; CN104159568A; CN104159568B; US10925813B2; US20150216766A1; PH12014501852A1; AU2013228828A1; EP2823807A1; JP6766018B2; JPWO2013132914A1; ES2864325T3; SG11201404884WA; EP2823807B1; JP2018009020A; SG10201607269YA; PH12014501852B1; TWI561249B

Abstract

본 발명은 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제 및 평균 입경이 10 ㎛ 이하인 복합 실리콘 입자를 함유하는 자외선 차단용 조성물을 제공한다.

Description

자외선 차단용 조성물{SUNSCREEN COMPOSITION}

본 발명은 자외선 예방 효과가 우수한 자외선 차단용 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 내수성이 우수한 피부에 자극 없이 순한 안정된 자외선 예방 효과가 높은 자외선 차단용 조성물에 관한 것이다.

종래, 자외선으로부터 피부를 지키기 위하여 자외선 차단제가 빈번하게 사용 되고 있다. 최근 들어, 자외선 차단 화장료는 계절을 막론하고, 또한 남녀 노소를 막론하고 사용되는 경향이 있고, 그의 수요는 현재에도 증가되고 있다.

자외선 차단제에 의한 자외선 방어력은 UV-B(파장 290 내지 320nm)의 방어 지수를 나타내는 SPF값(자외선 차단 지수, Sun Protection Factor)이나, UV-A(파장 320 내지 400nm)의 방어 지수를 나타내는 PFA값(프로텍션 팩터 오브 UVA, Protection Factor of UVA) 또는 이에 기초하는 분류 표시인 PA(프로텍션 그레이드오브 UVA, Protection Grade of UVA)로 나타낼 수 있고, SPF값이나 PFA값이 높을수록 자외선 방어력이 높다고 여겨진다. 통상, SPF값이나 PFA값을 갖는 자외선 차단제는 실내나 단시간의 외출 등 일상 생활에서의 사용이 목적으로 된다. 그중에서도, 높은 SPF값이나 PFA값을 나타내는 자외선 차단제는 장시간의 실외 활동이나 바다, 산, 스키와 같은 아웃도어 스포츠 등 자외선을 많이 받는 장소에서의 사용이 목적으로 된다.

지금까지도, 자외선 차단제에 대해서는 다수 보고되어 있다. 예를 들어, 특허문헌 1에는 옥틸메톡시 신나메이트, t-부틸메톡시 디벤조일 메탄 및/또는 2-히드록시-4-메톡시 벤조페논, 특정한 폴리옥시에틸렌·폴리옥시알킬렌 알킬에테르 블록 중합체, 및 비극성 유를 특정한 비율로 함유하는 평균 유화 입자 직경이 700nm 이하인 수중유형 자외선 차단제가 개시되어 있다. 특허문헌 1에는 자외선 흡수제를 고배합하여 자외선 방어능을 향상시킬 수 있음은 물론, 유화 안정성이 우수하고, 또한, 사용성도 양호한 수중유형 자외선 차단제가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는 특정한 라텍스 입자와 자외선 흡수제를 함유하는 자외선 흡수 조성물이 개시되어 있고, 상기 자외선 흡수 조성물에 의하면, 라텍스 입자를 혼합하지 않는 경우와 비교하여, 자외선 흡수 효과가 높아진 것이 개시되어 있다.

전술한 바와 같이 자외선 차단제는 이미 다수 보고되어 판매되고 있다. 그러나, 오존층 파괴 등의 영향으로 인해, 지상에 도달하는 자외선 양이 증가하고 있는 요즘에는, 높은 자외선 예방 효과를 갖는 자외선 차단제의 수요가 아직 계속하여 고조되고 있다. 또한, 높은 자외선 예방 효과를 갖으면서도 피부에 자극 없이 순한 안정된 자외선 차단제가 되면, 소비자의 안심감이나 만족감을 더욱 높일 수 있다고 생각된다.

일본 특허 공개 제2011-157282호 공보 일본 특허 공개 평09-104822호 공보

자외선 방어 효과를 높이는 관점에서, 자외선 차단제에 있어서는 높은 자외선 방어 효과를 부여하는 것이 중요하다고 생각된다. 또한, 거기에 땀이나 물에도 강한 내수성을 구비시킴으로써, 자외선 차단제에 의한 자외선 방어 효과의 경시적인 박탈을 방지할 수 있다. 이로부터, 본 발명은 보다 우수한 썬탠 예방 효과를 갖는 자외선 차단용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 썬탠 예방 효과가 높은 동시에, 내수성이 우수한 피부에 자극 없이 순한 안정된 자외선 차단용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하고자 예의 검토한 바, 2종 이상의 유용성(油溶性) 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자를 함유시킴으로써, SPF값의 향상이 초래되는 것을 발견하였다. 또한, 해당 조성물은 내수성도 우수한 것을 발견하였다. 또한, 이에 의해 PFA값에 대해서도 원하는 높은 효과를 갖는 자외선 차단용 조성물이 얻어지는 것을 발견하였다. 또한, 특히 상기 유용성 자외선 흡수제를 3종 이상으로 함으로써 PFA값에 대해서도 더욱 높은 자외선 차단용 조성물로 하는 것이 가능해지는 것을 발견하였다. 본 발명은 이들 지식에 기초하여, 또한 안정성에 대해서도 검토를 거듭함으로써 완성한 것이다.

즉, 본 발명은 이하에 제시되는 발명을 제공한다.

항 1. 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자를 갖는 자외선 차단용 조성물.

항 2. 상기 유용성 자외선 흡수제가 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 폴리실리콘형 자외선 흡수제, 호모살레이트, t-부틸메톡시벤조일메탄, 살리실산 에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥시벤존-3 및 드로메트리졸트리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종인, 항 1에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 3. 상기 유용성 자외선 흡수제가 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 및 폴리실리콘-15로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종인, 항 1 또는 2에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 4. UV-B 방어능을 나타내는 지표로서 SPF값이 50 이상인, 항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 5. 상기 유용성 자외선 흡수제를 3종 이상 함유하는, 항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 6. 상기 유용성 자외선 흡수제가, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실과, 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 폴리실리콘형 자외선 흡수제, 호모살레이트, t-부틸메톡시벤조일메탄, 살리실산 에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥시벤존-3 및 드로메트리졸트리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종인, 항 1 내지 5 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 7. UV-A 방어능을 나타내는 지표로서 PFA값이 5 이상인, 항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 8. 상기 유용성 자외선 흡수제가 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 및 폴리실리콘-15를 포함하는, 항 1 내지 7 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 9. 상기 복합 실리콘 입자가, 실리콘 고무가 실리콘 레진으로 피복된 복합 실리콘 입자인, 항 1 내지 8 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 10. 상기 복합 실리콘 입자가, 구상 실리콘 고무가 실리콘 레진으로 피복된 복합 실리콘 입자인, 항 1 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 11. 상기 복합 실리콘 입자의 평균 입경이 2 ㎛ 내지 10 ㎛인, 항 1 내지 10 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 12. 상기 유용성 자외선 흡수제의 함유량이 합계로 10중량％ 이상인, 항 1 내지 11 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 13. 상기 복합 실리콘 입자의 함유량이 4 내지 20중량％인, 항 1 내지 12 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 14. 유중수형(W/O) 에멀전 형태인, 항 1 내지 13 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 15. 무기 염, 푸린계 화합물, 및 수용성 비타민, 수용성 비타민 유도체 및 그의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 전해질을 더 포함하는, 항 1 내지 14 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 16. 전해질이 무기 염화물, 무기 황화물, 아데노신의 인산 에스테르, 아스코르브산, 그의 유도체 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 항 15에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 17. 전해질이 나트륨, 마그네슘, 칼슘의 염화물 및/또는 황화물, 및 아데노신 1인산, 아스코르브산, 그의 유도체 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 항 15 또는 16에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 18. 전해질이 나트륨, 마그네슘, 칼슘의 염화물 및/또는 황화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과, 아데노신 1인산, 아스코르브산, 그의 유도체 및 이들의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과의 조합인, 항 15 내지 17 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 19. 전해질이 나트륨, 마그네슘, 칼슘의 염화물 및/또는 황화물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종과, 아데노신 1인산 또는 그의 염으로 이루어지고, 또한 정유를 조합하는 것을 특징으로 하는, 항 15 내지 18 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 20. 전해질 함유량이 0.5중량％ 이상인, 항 15 내지 19 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 21. 자외선 차단용 조성물 중, 물을 10 내지 40중량％ 함유하는, 항 1 내지 20 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 22. 물 100중량부에 대하여 전해질이 1.5 내지 40중량부인, 항 15 내지 21 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 23. 20℃에서의 점도가 100 내지 1000mPa·s인, 항 1 내지 22 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 24. 자외선 산란제를 함유하지 않는 것인, 항 1 내지 23 중 어느 한 항에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 25. 상기 자외선 산란제가 금속 산화물인 것을 특징으로 하는, 항 24에 기재된 자외선 차단용 조성물.

항 26. 자외선 차단용 조성물을 제조하기 위한, 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자의 사용.

항 27. 자외선 차단용 조성물, 유용성 자외선 흡수제 및/또는 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자가 항 1 내지 25 중 적어도 어느 한 항에 기재되는 특징을 갖는 항 26에 기재된 사용.

항 28. 자외선 차단용 조성물의 자외선 방어 효과를 향상시키기 위한, 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자의 사용.

항 29. 자외선 차단용 조성물, 유용성 자외선 흡수제 및/또는 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자가 항 1 내지 25 중 적어도 어느 한 항에 기재되는 특징을 갖는 항 28에 기재된 사용.

항 30. 유용성 자외선 흡수제를 함유하는 자외선 차단용 조성물의 자외선 방어 효과를 향상시키는 방법이며, 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자를 사용하는 방법.

항 31. 자외선 차단용 조성물, 유용성 자외선 흡수제 및/또는 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자가 항 1 내지 25 중 적어도 어느 한 항에 기재되는 특징을 갖는 항 30에 기재된 방법.

본 발명의 자외선 차단용 조성물에 의하면, 종래의 자외선 흡수제가 독자적으로 갖는 자외선 방어능 이상의 효과가 부여된다. 또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물을 유중수형(W/O(water in oil)) 에멀전 형태로 했을 경우에는, 특히 땀이나 물 등에 대한 내수성을 구비한 것이 된다. 이로부터, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 유중수형 에멀전 형태로 함으로써, 원하는 자외선 방어 효과를 장시간 발휘할 수 있음은 물론, 땀이나 물 등에 의해서도 피부로부터 지워지기가 한층더 어렵다고 하는 우수한 효과를 겸비한다. 이로부터, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 실내나 단시간의 외출 등과 같은 일상 생활에서의 사용에 유용한 것은 물론, 한층더 높은 자외선 방어 효과가 요구되는 장시간의 야외 활동이나 아웃도어 스포츠 등 자외선을 많이 받는 장소에서도 유용하다.

또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 이렇게 효과가 높고, 또한 물이나 땀에 강한 데도 불구하고, 적용시에 피부가 하얗게 되기 어렵다는 이점을 구비하고 있다. 또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 씻어내기 쉽고, 사용 편의성도 매우 향상되어 있다. 또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물이 전해질을 함유하는 경우에는, 특히 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물에서 특정량의 전해질을 함유하는 경우에는, 높은 자외선 차단 효과 및 내수성이 발휘되는 외에, 그 유중수형 에멀전 형태를 양호한 상태로 보다 장기간 유지할 수 있고, 따라서, 자외선 차단용 조성물의 경시적 안정성 면에서 한층더 우수한 자외선 차단용 조성물로 할 수 있다.

도 1은 백색도 평가의 결과를 나타내는 사진이다.
도 2는 세정성 평가의 결과를 나타내는 그래프이다.

이하, 본 발명의 자외선 차단용 조성물에 대하여 설명한다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물은 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자를 함유하는 것을 특징으로 한다.

유용성 자외선 흡수제는 유용성으로 자외선을 흡수하는 작용을 갖는 한 제한되지 않고, 각종 유용성 자외선 흡수제를 사용할 수 있고, 고형상, 반고형상, 액상을 묻지 않는다. 유용성 자외선 흡수제로서는 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 폴리실리콘형 자외선 흡수제, 호모살레이트, t-부틸메톡시벤조일메탄, 살리실산 에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥시벤존-3, 디메틸 PABA 에틸헥실, 드로메트리졸트리실록산 등이 예시된다. 이들 유용성 자외선 흡수제에 있어서, 바람직하게는 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 폴리실리콘형 자외선 흡수제, 호모살레이트, t-부틸메톡시벤조일메탄, 살리실산 에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥시벤존-3, 드로메트리졸트리실록산이 예시되고, 보다 바람직하게는 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노 히드록시벤조일벤조산 헥실, 폴리실리콘형 자외선 흡수제, 호모살레이트, t-부틸메톡시벤조일메탄, 살리실산 에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀이 예시되고, 더욱 바람직하게는 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 폴리실리콘형 자외선 흡수제가 예시된다. 폴리실리콘형 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 중합체 실리콘에 결합한 신남산염을 들 수 있고, 구체적으로는 폴리실리콘-15 등이 예시된다.

유용성 자외선 흡수제는 2종 이상을 조합하여 사용하면 되고, UV-B, 또한 UV-A에 대하여 보다 높은 방어 효과를 획득하는 관점에서, 3종 이상의 유용성 자외선 흡수제를 조합하여 사용하는 것이 보다 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서, 유용성 자외선 흡수제란, 80℃에서 벤조산 알킬(탄소수 12-15)에 적어도 1중량％ 이상 용해할 수 있는 자외선 흡수제를 가리킨다.

유용성 자외선 흡수제의 함유량은 본 발명의 효과가 얻어지는 한 제한되지 않지만, 자외선 차단용 조성물 중의 유용성 자외선 흡수제의 합계 함유량으로서 10중량％ 이상, 바람직하게는 10 내지 25중량％가 예시된다.

본 발명에서 사용되는 복합 실리콘 입자는 평균 입경이 10 ㎛ 이하이고, 입경 분포로서는 대략 1 내지 15 ㎛의 범위에 있다. 복합 실리콘 입자의 한 예로서는 실리콘 레진을 갖는 것이 바람직하다. 더 바람직한 복합 실리콘 입자로서는 실리콘 고무를 실리콘 레진으로 피복시킨 복합 입자, 즉 고무·레진 복합 실리콘 입자가 예시되고, 더욱 바람직하게는 구상 실리콘 고무를 실리콘 레진으로 피복시킨 고무·레진 복합 실리콘 입자가 예시된다. 또한, 바람직한 고무·레진 복합 실리콘 입자로서, 비닐 디메티콘, 비닐디페닐 디메티콘, 실세스퀴옥산, 메티콘 실세스퀴옥산 등을 조합한 복합 입자가 예시된다. 고무·레진 복합 실리콘 입자로서 바람직하게는 평균 입경 10 ㎛ 이하의 고무·레진 복합 실리콘 입자이며, 더 바람직한 평균 입경은 2 내지 10 ㎛, 더욱 바람직한 평균 입경은 2 내지 8 ㎛이다. 고무·레진 복합 실리콘 입자로서는 KSP-100(평균 입경 5 ㎛), KSP-105(평균 입경 2 ㎛), KSP-300(평균 입경 5 ㎛), KMP-600(평균 입경 5 ㎛), KMP-605(평균 입경 2 ㎛)(모두 신에쯔 가가꾸사제)가 예시된다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자의 함유량은 본 발명의 효과가 얻어지는 한 제한되지 않고, 그의 종류에 따라 적절히 설정하면 되지만, 자외선 차단용 조성물 중의 해당 복합 실리콘 입자의 함유량으로서 4 내지 20중량％가 예시된다.

본 발명에 있어서, 상기 실리콘 입자의 사용은 SPF 및/또는 PA에의 공헌 외에, 피부 매끄러운 느낌이나 자외선 차단용 조성물의 점도 면에도 기여한다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물에는 전술한 성분 외에, 필요에 따라 향장학적 또는 약학적으로 허용 가능한 임의의 다른 성분을 배합할 수 있다. 다른 성분으로서는 용제, 계면 활성제, 수용성 자외선 흡수제, 물, 전해질, 피막 형성제, 보습제, 피부연화제(emollient), 윤활제, 방부제, 항염증제, 청량제, 킬레이트제, 중화제, 산화 방지제, 향료, 안료, 색소, 활택제, 유화 안정제, 소포제, 보호제, pH 조정제, 피부 컨디셔닝제, 증점제, 미백제, 세포 부활제, 당, 아미노산, 비타민 등이 예시된다.

본 발명을 제한하는 것은 아니지만, 상기 다른 성분 가운데 몇 가지의 성분에 대하여 이하에 또한 예시한다. 또한, 이하에 제시하는 성분에 있어서는 구체적으로 그의 염, 유도체, 부가체, 복합체 또는 중합체라도 그의 성질을 손상시키는 것이 아니면, 특히 그의 사용이 부정되는 것이 아니다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물에 있어서 용제는 유용성 자외선 흡수제를 용해 가능한 한 제한되지 않지만, 유용성 자외선 흡수제의 용해에 사용되는 용제로서는, 예를 들어 시클로펜타실록산, 디메티콘, 벤조산 알킬(탄소수 12-15), 수소 첨가 폴리이소부텐, 네오펜탄산 이소스테아릴, 트리에틸헥산산 에리트리틸, 테트라 에틸헥산산 펜타에리트리틸, 에틸헥산산 세틸, 에틸헥산산 에틸헥실, 디네오펜탄산 메틸펜탄디올, 디네오펜탄산 디에틸펜탄디올, 이소노난산 이소노닐, 트리(카프릴/카프르산)글리세릴, 시클로헥사실록산, 시클로테트라실록산, 옥타메틸트리실록산, 시클로메티콘, 카프릴릴메티콘, 숙신산 디에틸헥실, 세박산 디이소프로필 등이 예시되고, 바람직하게는 시클로펜탄실록산, 디메티콘, 벤조산 알킬(탄소수 12-15), 카프릴릴메티콘, 트리에틸헥산산 에리트리틸, 테트라에틸헥산산 펜타에리트리틸이 예시된다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

용제의 함유량은 본 발명의 효과가 얻어지는 한 제한되지 않지만, 자외선 차단용 조성물 중의 용제 함유량으로서 10 내지 50중량％가 예시되고, 바람직하게는 20 내지 50중량％, 보다 바람직하게는 20 내지 45중량％가 예시된다.

또한, 예를 들어 제한되지 않지만 계면 활성제로서 비이온성 계면 활성제, 실리콘 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제가 예시된다.

구체적으로는, 비이온성 계면 활성제로서 PEG 수소 첨가 피마자유, 이소스테아르산 PEG, 올레산 폴리글리세릴, 디이소스테아르산 PEG, 트리이소스테아르산 PEG, 히드록시스테아르산 글리세릴, 디폴리히드록시스테아르산 PEG 등이 예시된다.

실리콘계 계면 활성제로서는 라우릴 PEG 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, PEG 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, PEG 메틸에테르 디메티콘, PEG/PPG 부틸에테르 디메티콘, PEG 디메티콘, PEG 메틸에테르 디메티콘 등이 예시된다.

양이온성 계면 활성제로서 염화 스테아릴 트리메틸 암모늄 등의 염화 알킬 트리메틸 암모늄염, 염화 디스테아릴디메틸 암모늄 등의 염화 디알킬디메틸 암모늄염, 염화 벤잘코늄 등이 예시된다.

음이온성 계면 활성제로서 스테아르산 칼륨, 스테아르산 트리에탄올아민 등의 지방산 염, 세틸 황산 나트륨 등의 알킬 황산염, POE 알킬(12,13)에테르 황산 트리에탄올아민 등의 POE 알킬에테르 황산염, 미리스토일메틸 타우린나트륨 등의 N-아실메틸 타우린염, 세틸인산 디에탄올아민 등의 알킬 인산염, POE 세틸에테르 인산 나트륨 등의 POE 알킬 인산염, N-스테아로일-L-글루탐산 나트륨, N-스테아로일-L-글루탐산 칼륨, N-스테아로일-L-글루탐산 트리에탄올아민 등의 N-아실아미노산염 등이 예시된다.

양쪽성 계면 활성제로서, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸 이미다졸륨 베타인 등의 알킬 카르복시메틸 히드록시에틸 이미다졸륨 베타인, 라우르산 아미도프로필 베타인 등의 알킬아미도프로필 베타인, 라우릴히드록시 술포베타인 등의 알킬히드록시 술포베타인 등이 예시된다.

이들에 있어서 바람직하게는, 비이온성 계면 활성제나 실리콘계 계면 활성제이며, 구체적으로는, 디폴리히드록시 스테아르산 PEG나 라우릴 PEG 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 등이 예시된다. 이들도 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

계면 활성제의 함유량도 본 발명의 효과가 얻어지는 한 제한되지 않지만, 자외선 차단용 조성물 중의 계면 활성제 함유량으로서 0.5 내지 4중량％가 예시된다.

또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물에 있어서는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한, 경우에 따라 수용성 자외선 흡수제를 함유시켜도 된다. 수용성 자외선 흡수제로서는 페닐벤즈이미다졸 술폰산, 테레프탈릴리딘 디캄푸르 술폰산, 옥시벤존-4, 이들의 염 등이 예시되고, 바람직하게는 페닐벤즈이미다졸 술폰산, 테레프탈릴리덴 디캄푸르 술폰산, 이들의 염이 예시된다. 이들도 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 되지만, 유용성 자외선 흡수제를 3종 이상 배합할 경우에는, 피부에 대한 부담을 억제할 목적에서 본 발명의 자외선 차단용 조성물에 함유되는 수용성 흡수제의 종류는 1종뿐이거나, 수용성 흡수제를 배합하지 않는 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 유중수형 에멀전 형태를 취할 경우에 있어서는, 수상에는 전해질을 포함하는 점에서, 안정성에 영향을 미치지 않는 목적에서도, 수용성 자외선 흡수제는 1종 이하로 하는 것이 바람직하다. 그 경우, 수용성 자외선 흡수제로서는 페닐벤즈이미다졸 술폰산 또는 그의 염이 예시된다.

수용성 자외선 흡수제의 함유량도 본 발명의 효과가 얻어지는 한 제한되지 않지만, 자외선 차단용 조성물 중의 수용성 자외선 흡수제의 함유량으로서 0 내지 10중량％, 바람직하게는 0 내지 5중량％가 예시된다.

또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물에 물을 함유시키는 경우, 물로서 제한되지 않지만, 정제수, 증류수, 이온 교환수, 천연수 등을 사용할 수 있다.

물의 함유량도 본 발명의 효과가 얻어지는 한 제한되지 않지만, 자외선 차단용 조성물 중의 물 함유량으로서 10 내지 40중량％가 예시되고, 바람직하게는 15 내지 30중량％, 보다 바람직하게는 20 내지 30중량％가 예시된다. 본 발명에 있어서 전해질을 함유하는 자외선 차단용 조성물로 할 경우에는, 물의 존재가 필요하고, 수분량이 10중량％ 이하에서는 전해질을 안정적으로 함유하는 것이 곤란한 한편, 수분량이 너무 많으면 자외선 차단용 조성물의 내수성이 손상되어버릴 우려가 있다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물에 있어서, 이를 안정한 유중수형 에멀전 형태로 할 목적에 있어서는 전해질을 함유시키는 것이 바람직하다. 사용하는 전해질은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 외용제, 특히 화장품이나 외용의 의약품 또는 의약 부외품 중에 배합할 수 있는 것을 널리 들 수 있다.

본 발명에 있어서 바람직한 전해질로서는 무기 염, 푸린계 화합물, 수용성 비타민, 그의 유도체 및 그의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 예시된다.

본 발명에서의 무기 염으로서는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘 등의 금속의 염화물, 황화물 등이 예시된다.

본 발명에서의 푸린계 화합물이란, 푸린 핵을 골격으로 하는 각종 유도체 및 그의 염에 관한 총칭이다. 본 발명에서 사용되는 푸린계 화합물은 약학적 또는 향장학적으로 허용되는 것이라면 특별히 제한되지 않지만, 구체적으로는 아데닌, 구아닌 및 그들의 탈아미노화물, 아데노신, 구아노신, 이노신, 아데노신의 인산 에스테르(아데노신 1인산(아데노신 5'-1인산), 아데노신 2인산, 아데노신 3인산, 아데노신-3',5'-환상 인산 등), 구아노신의 인산 에스테르(구아노신 1인산, 구아노신 2인산, 구아노신 3인산 등), 이노신 인산 에스테르(이노신 1인산, 이노신 2인산, 이노신 3인산 등) 등이 예시된다.

본 발명에서의 수용성 비타민 및 그의 유도체로서는 아스코르브산, 비타민 B군, 리포산 및 이들의 유도체가 예시된다. 구체적으로는 아스코르브산의 유도체로서는 인산 아스코르빌 마그네슘, 인산 아스코르빌 나트륨, 아스코르브산 황산 에스테르 2나트륨, 아스코르브산 글루코시드, 아스코르브산 글루코사민, 데히드로아스코르빈산 등이 예시된다.

상기 각종 염으로서는 약학적 또는 향장학적으로 허용되는 것이라면 특별히 제한되지 않고, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염, 염기성 아미노산염, 암모늄염, 알칸올 아민염 등을 들 수 있다. 이들 염 중에서도, 바람직하게는 알칼리 금속염, 더욱 바람직하게는 나트륨염이 예시된다.

이들 중에서도 보다 바람직하게는 무기 염화물, 무기 황화물, 아데노신의 인산 에스테르, 아스코르브산, 그의 유도체 및 이들의 염이 예시되고, 더욱 바람직하게는 나트륨, 마그네슘, 칼슘의 염화물 및/또는 황화물, 및 아데노신 1인산, 아스코르브산, 그의 유도체 및 이들의 염이 예시되고, 특히 바람직하게는 염화 나트륨, 염화 마그네슘, 염화 칼슘, 아데노신 1인산 및 그의 염, 및 인산 아스코르빌 및 그의 염이 예시된다. 본 발명에 있어서, 전해질은 1종 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

전해질의 함유량은 본 발명의 효과가 얻어지는 한 제한되지 않고, 자외선 차단용 조성물 중, 0.1 내지 10중량％가 예시된다. 그중에서도, 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물에 있어서는 유중수형 에멀전 형태를 양호한 상태에서 보다 장기간 안정적으로 유지시키는 점에서, 전해질의 함유량은 자외선 차단용 조성물 중, 0.5 내지 5 중량％가 바람직하고, 0.5 내지 3중량％가 보다 바람직하다. 또한, 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물에서 물 100중량부당 전해질의 함유량으로서는 1.5 내지 40중량부가 예시되고, 바람직하게는 2 내지 20중량부, 보다 바람직하게는 2 내지 10중량부, 특히 바람직하게는 2 내지 6중량부가 예시된다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물은 유중수형(W/O(water in oil)) 에멀전 형태나 수중유형(O/W(oil in water)) 에멀전 형태 등의 적절하게 원하는 형태로 할 수 있다. 본 발명의 자외선 차단용 조성물이 에멀전 형태일 경우에는, 그 에멀전 형태를 적절하게 유지시켜 두는 것이 본 발명의 상기 원하는 효과를 얻는 동시에 한층 바람직하다. 적합한 에멀전 형태란, 수중유형에서는 기름 방울이, 유중수형에서는 물방울이 에멀전 중에 안정하게 존재하고 있는 것을 말한다. 보다 상세하게는, 예를 들어 본 발명의 자외선 차단용 조성물이 유중수형 에멀전 형태이며, 정치시키면 주로 2층으로 분리될 경우, 상층은 유상이며, 하층은 육안으로 볼 수 없을 만큼 미소한 물방울이 유 중에 분산하고 있는 상이며, 상기 하층에서 육안으로 볼 수 없을 만큼 미소한 물방울이 유 중에 실질적으로 균일 분산하고 있는 상태가 적합한 유중수형 에멀전 형태가 유지되어 있다라고 할 수 있다. 이러한 가역적인 분리 상태를 크리밍(creaming)이라고 한다. 한편, 상기 하층에서, 유 중의 물방울이 육안으로 볼 수 있을 정도로 과잉으로 커지거나, 또한 합일하여 수상이 발생하거나 분리해버렸을 경우에는, 적합한 에멀전 형태를 충분히 유지할 수 없게 되었다고 판단할 수 있고, 그렇게 하면 본 발명의 원하는 자외선 방어 효과를 충분히 획득할 수 없게 될 경우가 있다. 이 점에서, 에멀전 형태로 있는 본 발명의 자외선 차단용 조성물에서, 특히 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물에서, 적합한 에멀전 형태를 보다 장기간 유지시키는 것은 중요한 특성의 하나이다.

전술한 바와 같이 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자를 함유하는 본 발명의 자외선 차단용 조성물에 의하면, 그의 SPF 향상이 가능하게 된다. 또한, 본 발명에 있어서는, 유용성 자외선 흡수제 등의 각 성분을 전술한 복합 실리콘 입자와 조합하여 전술한 함유 범위에서 혼합함으로써, 그의 목적에 맞추어 자외선 차단용 조성물의 SPF를 원하는 값으로 적절히 설정할 수 있다. 이렇게 본 발명의 자외선 차단용 조성물에서는 SPF값을 적절히 설정할 수 있기 때문에, 실내나 단시간의 외출 등의 일상 생활에서의 사용을 목적으로 하는 비교적 SPF가 낮은 자외선 차단용 조성물로 할 수 있음은 물론, 자외선을 많이 받는 장소에서의 사용에 적합한 SPF값이 높은 자외선 차단용 조성물로 할 수도 있다. 본 발명은 특히 SPF값이 높은 자외선 차단용 조성물에 적합한 것이며, 자외선을 많이 받는 장소에서 사용되는 자외선 차단용 화장료 또는 의약 부외품(의약외품)을 목적으로 하는 경우, 요망되는 SPF값은 40 이상, 바람직하게는 50 이상이며, 예를 들어, 일본에서의 자외선 UV-B 방어능을 표시하는 지표로서 SPF50+의 표시를 할 수 있는 정도의 SPF값을 갖는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 UV-B에 대한 자외선 방어 효과뿐만 아니라, UV-A의 자외선에 대한 방어 효과도 겸비할 수 있다. 특히, 3종 이상의 유용성 자외선 흡수제를 함유함으로써, 높은 UV-B 영역의 자외선에 대한 방어 효과와 함께 UV-A 영역의 자외선에 대한 높은 방어 효과를 겸비한다. 이와 같이, 본 발명에 있어서는, 사용 목적에 따라서 전술한 유용성 자외선 흡수제 등의 각 성분을 전술한 복합 실리콘 입자와 조합하여 전술한 함유 범위에서 적절히 혼합함으로써, 자외선 차단용 조성물의 PFA도 SPF와 함께 원하는 값으로 적절히 설정할 수 있다. PA는 나라에 따라 여러 가지 표시가 이루어지지만, 그의 평가 기준으로 되는 PFA값으로서는, 자외선을 많이 받는 장소에서의 사용을 목적으로 하는 자외선 차단용 조성물에서는 PFA값이 4 이상인 것이 바람직한 경향이 있다. 그로 인해, 높은 자외선 차단 효과를 갖는 조성물이라고 하는 관점에서는, SPF와 마찬가지로 높은 PA 효과를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들어, 일본에서의 자외선 UV-A 방어능을 표시하는 지표로서, PA+++의 표시를 할 수 있는 정도의 PFA값을 갖는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 높은 SPF값과 높은 PFA값, 바람직하게는 SPF40 이상과 PFA5 이상, 더욱 바람직하게는 SPF50 또는 그 이상(SPF50+)과 PFA8 이상 (일본에서, PA+++ 이상)을 겸비할 수 있다.

이와 같이, 본 발명에 따르면, 자외선 차단용 조성물의 SPF나 PA를 원하는 값으로 할 수 있고, 이를 피부에 적용한 경우에는 우수한 자외선 차단 효과가 발휘된다.

또한, 본 발명에 따르면, 자외선 차단용 조성물의 점도도 제한되지 않고 원하는 형태에 따라서 적절히 설정할 수 있지만, 피부 매끄러운 느낌 등과 같은 사용감의 점에서 한층 우수한 것으로 하는 점에서, 점도는 낮은 범위가 바람직하다. 이러한 점도로서는, 20℃에서의 B형 점도계에서의 측정 범위로 100 내지 1000mPa·s, 바람직하게는 100 내지 500mPa·s의 범위이다.

또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물로서는 사용시의 피부 백색화나 도포시의 삐걱거리는 느낌을 피하기 위해서, 금속 산화물인 산화 아연이나 산화 티타늄 등의 자외선 산란제를 배합하지 않는 것이 바람직하다. 종래 다수 보고되어 있는 높은 SPF가 강조되어 온 자외선 차단제에는, 일반적으로 자외선 산란제가 널리 사용되고 있다. 본 발명에 있어서, 자외선 산란제를 배합하지 않는 것은 자외선 차단용 조성물 사용시의 피부 백색화 등의 위화감을 방지하는 목적에서 유용하다. 또한, 자외선 산란제를 배합할 경우에 있어서도 자외선 차단용 조성물 중의 함유량은 0.5중량％ 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물의 일 형태로서는 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 폴리실리콘-15, 호모살레이트, t-부틸메톡시벤조일메탄, 살리실산 에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스 에틸 헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥시벤존-3 및 드로메트리졸트리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종의 유용성 자외선 흡수제, 평균 입경 10 ㎛ 이하의 고무·레진 복합 실리콘 입자, 용제, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 것이 예시된다. 또한 UV-A에 대한 한층 높은 예방 효과도 겸비시킬 경우에는, 유용성 자외선 흡수제를 3종 이상으로 하고, 그중 1종은 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, t-부틸메톡시벤조일메탄, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥시벤존-3 및 드로메트리졸트리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하고, 특히 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물의 다른 일 형태로서는 상기 형태에 있어서 또한 상기 전해질을 함유하는 것이 예시된다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물에는, 또한 임의의 성분으로서, 특히 전술하는 산화 방지제, 방부제, 피부연화제, pH 조정제, 킬레이트제, 항염증제 등이 배합되어 있어도 된다.

본 발명에서 배합에 적합한 산화 방지제 또는 방부제로서는 토코페롤, 디부틸히드록시 톨루엔, 펜틸렌글리콜, 카테킨류, 벤조산, 이소프로필메틸 페놀, 살리실산, 파라옥시벤조산 에스테르, 페녹시 에탄올 등이 예시된다.

본 발명에서 배합에 적합한 피부연화제로서는 디히드로콜레스테롤, 이소스테아르산 헥실데실, 호호바유, 스쿠알란, 스테아르산 콜레스테릴, 테트라에틸헥산산 펜타에리트리틸, 데카이소스테아르산 폴리글리세릴, 에틸헥산산 헥실데실, PEG라놀린, 네오펜탄산 이소데실, 키밀 알코올, 바틸 알코올, 스테아르산 이눌린, 수소 첨가 폴리이소부텐, 트리(카프릴/카프르산) 글리세릴 등이 예시된다.

본 발명에서 배합에 적합한 pH 조정제, 킬레이트제로서는 아미노메틸 프로판올, 아미노메틸 프로판디올, 트리에탄올아민, 시트르산 등의 유기산, EDTA 등이 예시된다.

본 발명에서 배합에 적합한 항염증제로서는 글리시리진산(glycyrrhizic acid) 또는 그의 염, 글리시레틴산 또는 그의 지방산 에스테르, 트라넥삼산, 브로멜라인이나 카모마일 엑기스 등이 예시된다. 본 발명에 있어서 항염증제는, 예를 들어 전술한 전해질 중에서도, 아데노신의 인산 에스테르 등의 푸린계 화합물, 수용성 비타민, 수용성 비타민 유도체 및 그의 염 등과 같은 전해질과 병용하여 사용되는 것이 바람직하고, 그에 의해, 피부장해의 개선 작용과 피부 기능의 개선 작용이 아울러 나타나는 것을 기대할 수 있다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물에는 기타, 필요에 따라 박하(멘톨), 향료(정유, 합성 향료 등)를 적절히 배합해도 된다. 예를 들어, 박하는 자외선 차단용 조성물에 청량감이나 향기를 부여하는 목적에서도 유효하고, 이 관점에서, 자외선 차단용 조성물에의 박하의 배합은 바람직하다. 또한, 정유는 그의 유분에 의해 피부 매끄러운 느낌의 향상을 초래하는 동시에, 피부에 부드러운 향료로서도 사용할 수 있는 점에서, 자외선 차단용 조성물에의 정유의 배합은 바람직하다. 배합하는 정유로서는, 유분인 한 특별히 한정되는 것은 아니라 종래 공지된 것을 사용할 수 있지만, 특히 아데노신의 인산 에스테르 등의 푸린계 화합물과 병용하는 경우, 대회향유, 상엽유(cedar leaf oil), 아틀란스시더유(Atlas cedar oil), 라벤더유(Lavandula hybrida oil), 라임유, 박하유, 구주 소나무잎 유(Pinus sylvestris oil), 로즈마리유 및 테레빈유(turpentine oil)로부터 선택되는 것이 바람직하고, 그중에서도 대회향유, 구주 소나무잎 유 및 라벤더유로부터 선택되는 것이 보다 바람직하다.

이들의 관점에서, 본 발명의 자외선 차단용 조성물의 다른 일 형태로서는 유용성 자외선 흡수제로서, 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 폴리실리콘-15, 호모살레이트, t-부틸메톡시벤조일메탄, 살리실산 에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 및 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥시벤존-3 및 드로메트리졸트리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종과, 또한 평균 입경 10 ㎛ 이하의 고무·레진 복합 실리콘 입자, 용제, 계면 활성제, 전해질, 항염증제, 정유 및 물을 함유하는 것이 예시된다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물의 형태는 1층, 다층은 제한되지 않고, 목적에 따라, 종래 공지된 다양한 형태로 할 수 있다. 또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 또한 자외선 차단 효과를 갖는 화장수, 유액, 미용액 등의 액제 외에, 화장 베이스, 파운데이션이나 립스틱 등의 메이크업 화장료, 특히 액상 메이크업 화장료로서도 사용 가능하다.

또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 유중수형 에멀전의 형태나 수중유형 에멀전의 형태 등의 적절하게 원하는 형태로 할 수 있지만, 내수성을 높이는 점에서 유중수형 에멀전 형태가 바람직하다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물은 전술한 유용성 자외선 흡수제 등의 각 성분과 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자를, 원하는 SPF값, 원하는 PFA값, 원하는 점도 및/또는 원하는 형태가 되도록 종래 공지된 방법에 따라, 목적에 맞춰서 적절히 혼합함으로써 제조할 수 있다.

본 발명의 자외선 차단용 조성물을 피부에 적용하는 횟수에 대해서는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 1cm²당 약 2mg을 2시간 마다 1회 적용함으로써, 충분히 그 효과가 얻어진다.

본 발명에 따르면, 자외선 차단용 조성물을 피부에 적용한 경우에 우수한 자외선 차단 효과가 발휘된다. 특히, 본 발명에 따르면 자외선 차단용 조성물을 높은 SPF 효과와 PA 효과의 양쪽을 나타내는 것을 가능하게 하고, 자외선을 많이 받는 장소에 있어서도 자외선 차단 효과를 충분히 발휘할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 자외선 차단용 조성물의 SPF 및 PA를 원하는 값으로 적절히 설정할 수 있고, 이것을 피부에 적용함으로써 SPF 및 PA의 양쪽 관점에서 우수한 자외선 차단 효과를 발휘할 수 있다.

또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물을 유중수형 에멀전 형태로 한 경우에는, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 특히, 땀이나 물 등에 대한 내수성을 구비한 것이 된다. 이 점에서, 본 발명의 자외선 차단용 조성물을 유중수형 에멀전 형태로 한 경우에는, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 원하는 SPF, 나아가 원하는 PA를 구비하면서도, 땀이나 물 등에 의해서도 피부로부터 한층 지워지기 어렵고 상기 자외선 방어 효과의 경시적인 저하 억제 또는 방지 효과를 구비한다는, 한층 우수한 효과를 겸비한다. 또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물을 액상의 유중수형 에멀전 형태로 한 경우에는, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 또한 피부의 매끄러운 느낌이 보다 양호해지는 점에서 한층 우수한 효과를 겸비한다. 또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물을, 특히 유중수형 에멀전 형태로 있는 자외선 차단용 조성물에서, 이것을 특정량의 전해질을 함유하는 것으로 했을 경우, 이것은 경시적 안정성의 점에서도 특히 우수한 조성물이 된다.

이 점에서, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 실내나 단시간의 외출 등과 같은 일상 생활에서의 사용에 유용한 것은 물론, 한층 높은 자외선 방어 효과가 요구되는 실외 활동이나 아웃도어 스포츠 등 자외선을 많이 받는 장소에 있어서도 우수한 자외선 방어능 또한 내수성을 발휘할 수 있고, 땀이나 물에 강하고 사용감이 좋은 자외선 차단용 조성물로서도 유용하다.

또한, 본 발명의 일 형태에 의하면, 피부에 적용했을 때에 하얗게 되기 어려운 자외선 차단용 조성물을 제조할 수 있다. 종래의 자외선 차단용 조성물 안에는 적용했을 때에 피부가 부자연스럽게 하얗게 되고, 따라서, 사용감이 손상되는 것도 많이 존재한다. 본 발명의 자외선 차단용 조성물에 의하면, 피부에 적용했을 때에 하얗게 되기 어려운 점에서, 이 점의 사용감도 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 일 형태에 의하면, 아데노신의 인산 에스테르와 같은 상기 전해질을 함유하고 있음에도 불구하고, 자외선 차단용 조성물을 유중수형 에멀전 형태로 했을 경우에도 전술한 바와 같이 높은 자외선 차단 효과 등이 얻어짐은 물론, 상기 전해질에서 유래되는 피부의 수분 투과 기능의 정상화와 같은 기능이 촉진되고, 한층 피부에 부드러운 것이 된다. 또한, 본 발명의 자외선 차단용 조성물은 사용 후에 제거할 때에도 자외선 차단용 조성물을 피부로부터 용이하게 지울 수 있는 점에서, 제거를 위하여 피부를 과잉으로 문지르는 등의 과도한 자극을 주지 않고, 씻어내기 어렵다는 불편함, 불쾌감이 경감되는 점에서도 이점을 갖는다.

이러한 점에서, 본 발명은 자외선 차단용 조성물의, SPF값, 내수성, PAF값 및/또는 경시적 안정성과 같은 점에서, 자외선 방어 효과를 향상시키기 위한, 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자의 사용을 제공한다고 할 수 있다. 또한, 본 발명은 2종 이상의 유용성 자외선 흡수제를 사용하고, 또한 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자를 사용함으로써, 유용성 자외선 흡수제를 함유하는 자외선 차단용 조성물의, SPF값, 내수성, PAF값 및/또는 경시적 안정성과 같은 점에서, 자외선 방어 효과를 향상시키는 방법을 제공한다고 할 수 있다. 당해 사용의 제공 및 방법의 제공에 있어서, 자외선 차단용 조성물, 이를 구성하는 유용성 자외선 흡수제, 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자 등의 각 성분이나 그의 함유량, 제조 방법, 자외선 차단용 조성물의 적용 방법 등은 전술한 바와 마찬가지로 설명된다.

실시예

이하, 실시예를 들어서 본 발명을 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

시험예 1

1. 자외선 차단용 조성물의 제조

후술하는 표 1에 나타내는 성분을 각 배합 비율로 혼합하고, 유액 형상의 유중수형 자외선 차단용 조성물(실시예 1 내지 3)을 제조하였다. 또한, 표 중, 각 배합 비율의 단위는 중량％이다.

*1; 상품명「유비날MC80N」（BASF사제）, *2; 상품명「오소렉스OCR」（머크사제）, *3; 「유비날A 플러스 그래뉼러」（BASF사제）, *4; 상품명「파루솔SLX」（DSM사제）, *5; 상품명「KSP-100」（신에쯔 가가꾸 고교사제）, *6; 상품명「KSP-101」（신에쯔 가가꾸 고교사제）, *7; 상품명「KF-96A-6CS」（신에쯔 가가꾸 고교사제）, *8; 상품명「KF-96A-50000CS」（신에쯔 가가꾸 고교사제）, *9; 상품명「SS-3408」（도레·다우 코닝사제）, *10; 상품명「KF-56A」（신에쯔 가가꾸 고교사제）, *11; 상품명「CRODAMOL AB」（구로다사제）, *12; 상품명「SH245 Fluid」（도레·다우 코닝사제）, *13; 상품명「1501 Fluid」（도레·다우 코닝사제）, *14; 상품명「KF-7312J」（신에쯔 가가꾸 고교사제）, *15; 상품명「SilForm Flexible Fluid」（모멘티브사제）, *16; 상품명「토스펄2000B」（모멘티브사제）, *17; 상품명「KMP-590」（신에쯔 가가꾸 고교사제）, *18; 상품명「파루솔HS」（DSM사제）, *19; 상품명「KF-6038」（신에쯔 가가꾸 고교사제）, *20; 상품명「시스롤DPHS AP」（구로다사제)

또한, 비교예로서, 표 1에 기재된 평균 입경 5 ㎛의 비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 대신에, 평균 입경 12 ㎛의 (비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머를 사용하여, 마찬가지로 제조한 자외선 차단용 조성물을 비교예 1로 하였다.

2. SPF의 측정

제조한 실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 자외선 차단용 조성물에 대해서, in vitro 계에서 SPF값을 측정하였다.

구체적으로는, 실시예 1 내지 3 및 비교예 1의 자외선 차단용 조성물을 각각 별도의 헬리오플레이트HD6(HELIOPLATE(등록 상표)HD6, HerioScreen Lab.사제) 전체에 작은 스폿 형상으로 피펫으로 놓았다. 이때, 자외선 차단용 조성물은 1 플레이트당 28.7±0.3mg이 되게 놓았다. 계속해서, 자외선 차단용 조성물을 가벼운 힘으로 빠르게 플레이트 전체에 확장하고, 그 후, 플레이트 전체에 균일하게 펴 발랐다. 계속해서, 실온 하에 암소에서 15분간 정치한 뒤, UV-2000S(Labsphere사제)를 사용하여 플레이트의 SPF값을 측정하고, 그의 평균값을 얻었다.

3. 결과

표 2로부터 명백한 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 자외선 차단용 조성물에서, 비교예 1의 자외선 차단용 조성물과 비교하여, SPF의 명백한 향상이 나타났다. 이로부터, 실시예 1 내지 3의 자외선 차단용 조성물에 의하면, 자외선 흡수제가 갖는 효과를 한층 높일 수 있는 것을 알았다. 또한, in vitro에서의 SPF값은 측정 상황 등에 따라 사람에서의 평가와 어긋남을 발생하는 경우도 있지만, 상기 실시예 1 내지 3의 수치를 가지고 하면, 사람에 있어서도 적어도 40 이상의 SPF값이 얻어진다고 판단할 수 있다. 또한, 상기 실시예 1 내지 3에 있어서는 UV-A에 대하여 방어 효과를 갖는 유용성 자외선 흡수제를 조합하여 배합하고 있는 점에서, SPF와 마찬가지로, PA에 대해서도 높은 효과가 얻어진다고 판단할 수 있다.

또한, 실시예 1 내지 3은 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물인 점에서, 땀이나 물 등에 대한 내수성을 구비하고 있다. 이로부터, 실시예 1 내지 3의 자외선 차단용 조성물은 또한 피부로부터 지워지기 어렵다고 하는 효과를 구비하고 있고, 실내나 단시간의 외출 등과 같은 일상 생활에서의 사용에 유용할 뿐만 아니라, 한층 높은 자외선 방어 효과가 요구되는 자외선을 많이 받는 장소에 있어서도 우수한 자외선 방어능 또한 내수성을 발휘할 수 있는 점에서 유용하고, 물이나 땀에 강한 자외선 차단용 조성물로서도 사용할 수 있는 것이 밝혀졌다.

또한, 결과에는 나타내지 않지만, 실시예 1 내지 3의 자외선 차단용 조성물에서는, 산화 티타늄 등의 금속 분체를 포함하지 않는 점에서, 높은 SPF를 갖는 자외선 차단용 조성물에 특유한 피부에 적용했을 때의 부자연스러운 피부 백색화가 나타나지 않아 만족할 수 있는 것이었다. 그 외에, 그의 점도에 대해서도, 원하는 낮은 점도 영역에 있고, 피부의 매끄러운 느낌의 면에서, 고점도의 자외선 차단 제제와는 다른, 기대에 합치하는 것이었다.

시험예 2

실시예 4 내지 6

자외선 차단용 조성물의 제조

후술하는 표 3에 나타내는 성분을 각 배합 비율로 혼합하고, 유중수형 자외선 차단용 조성물(실시예 4 내지 6)을 제조하였다. 또한, 표 중, 각 배합 비율의 단위는 중량％이다. 또한, 실시예 1 내지 3의 조성물 점도는 각각, 20℃에서의 B형 점도계로 측정했을 경우, 150 내지 250mPa·s이었다.

*1; 상품명「유비날MC80N」(BASF사제), *2; 상품명「오소렉스OCR」(머크사제), *3; 「유비날A 플러스 그래뉼러」(BASF사제), * 4; 상품명「파루솔SLX」(DSM사제), * 5; 상품명「KSP-100」(신에쯔 가가꾸 고교사제), * 6; 상품명「토스펄2000B」(모멘티브사제), 상품명「KMP-590」(신에쯔 가가꾸 고교사제), * 7; 상품명「파루솔HS」(DSM사제)

시험예 2-1

실시예 4의 자외선 차단용 조성물에 대한 SPF 평가

전술한 바와 같이 제조한 실시예 4의 자외선 차단용 조성물에 대해서, 국제 규격ISO24444에 따라 SPF값을 측정하였다. 구체적으로는 이하와 같이 하여 SPF값을 측정하였다.

10명의 피험자의 등부 견갑골로부터 허리 사이에 구획된 부위를 피검 부위로 하고, 실시예 4의 자외선 차단용 조성물을 도포하였다. 도포 면적은 각각 5cm×7cm로 하고, 70mg을 손가락끝으로 전체에 약 30초간 펴 발랐다. 피검 부위의 자외선 조사는 도포 15분 후에 개시하였다. 자외선 조사의 광원으로서는 두께 1mm의 Schott WG320 및 UG11 필터를 구비한 필터 시스템을 장비한 크세논 아크솔러 시뮬레이터(USHIO OPTICAL MAODULEX, 우시오 덴끼 가부시끼가이샤 제조)를 사용하고, UVB(파장 290 내지 320nm)를 함유하는 방사 광을 피검 부위에 조사하였다. 조사 필드는 6개로 하고, 면적은 모두 0.5cm²로 하였다. 또한, 조사 증폭량은 등비 1.10으로 행하였다. 각 피험자의 SPF값은 각 피험자의 도포부 MED/무도포부 MED의 비로서 산출하였다. MED(Minimal Erythema Dose, 최소 붉은 반점량)의 판정은 조사 24±4시간 후에, 시각적으로 피부 반응을 판정해 결정하였다. 또한, MED란, 피부에 미약한 붉은 반점이 인정되는 최소의 자외선량(시간)을 나타낸다. 자외선 차단용 조성물의 SPF는 이와 같이 하여 얻어진 각각의 SPF값의 평균으로 하였다. 이와 같이 하여 구한 SPF값에 기초하여, 각국 소정의 분류에 따른 SPF 표시가 결정된다. 그 결과를 표 2에 나타내었다.

표 4로부터 명백한 바와 같이, 실시예 4의 자외선 차단용 조성물의 SPF값의 평균값은 55.3이었다. 본 시험의 결과로부터, 실시예 4의 자외선 차단용 조성물은 SPF50 이상인 것이 나타났다.

또한, 실시예 4는 액상의 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물이다. 그로 인해, 본 조성물은 땀이나 물 등에 대한 내수성도 구비하고 있고, 사용 중에 피부로부터 지워지기 어렵다고 하는 효과도 구비하고 있다. 이로부터, 상기 자외선 차단용 조성물은 실내나 단시간의 외출 등과 같은 일상 생활에서의 사용에 유용할 뿐만 아니라, 한층 높은 자외선 방어 효과가 요구되는 자외선을 많이 받는 장소에 있어서도 우수한 자외선 방어능 또한 내수성을 발휘할 수 있는 점에서 유용하고, 물이나 땀에 강한 자외선 차단용 조성물로서도 사용할 수 있는 것을 알았다. 또한, 실시예 4의 자외선 차단용 조성물은 아데노신 인산 에스테르를 함유하고 있는 점에서, 피부의 수분 투과 기능의 유지나 개선에 기여하는 것이 기대된다.

시험예 2-2

실시예 5의 자외선 차단용 조성물에 대한 SPF와 PA의 평가

전술한 바와 같이 하여 제조한 실시예 5에 기재된 조성물에 대해서, 시험예 2-1과 마찬가지로 하여 SPF값을 측정함과 함께, PFA값을 일본 화장품 공업 연합회 지침의 측정기준에 따라 평가하였다.

먼저, 10명의 피험자의 등부 견갑골로부터 허리 사이에 구획된 부위를 피검 부위로 하고, 실시예 5의 자외선 차단용 조성물을 도포하였다. 도포 면적은 각각 4cm×6cm로 하고, 48mg을 손가락끝으로 전체에 약 30초간 펴 발랐다. 피검 부위의 자외선 조사는 도포 15분 후에 개시하였다. 자외선 조사의 광원으로서는 두께 1mm의 Schott WG320 및 UG11 필터를 구비한 필터 시스템을 장비한 크세논 아크솔러 시뮬레이터(USHIO OPTICAL MAODULEX, 우시오 덴끼 가부시끼가이샤 제조)를 사용하고, UVA(파장 320 내지 400nm)를 함유하는 방사 광을 피검 부위에 조사하였다. 조사 필드는 6개로 하고, 면적은 모두 0.5cm²로 하였다. 또한, 조사 증폭량은 등비 1.10으로 행하였다. 각 피험자의 PFA값은 각피험자의 도포부 MPPD/무도포부 MPPD의 비로서 산출하였다. MPPD(Minimal Persistent Pigment darkening Dose, 최소 지속형 즉시 흑색화량)는 조사 종료 후 2 내지 4시간 후에 판정하였다. 또한, MPPD란, 조사 종료 후 2 내지 4시간으로, 조사 필드의 거의 전역에 미약한 흑색화가 인정되는 최소의 자외선량을 나타낸다. 자외선 차단용 조성물의 PFA값은 이와 같이 하여 얻어진 각각의 PFA값의 평균으로 하였다. 이와 같이 하여 구한 PFA값에 기초하여, 각국 소정의 분류에 따른 PA 표시가 결정된다. 그 결과를 표 3에 나타내었다.

표 5로부터 명백한 바와 같이, 실시예 5의 자외선 차단용 조성물의 SPF값의 평균값은 54.0이었다. 본 시험의 결과로부터, 실시예 5의 자외선 차단용 조성물도 SPF50 이상인 것이 나타났다. 또한, 실시예 5의 자외선 차단용 조성물의 PFA값은 8 이상인 것이 나타났다. 이와 같이, 상기 자외선 차단용 조성물은 UVB에 대해서도 UVA에 대해서도 현저하게 높은 방어 효과를 구비하고 있는 것을 알았다.

또한, 실시예 5도 액상의 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물이다. 그로 인해, 본 조성물은 실시예 4와 마찬가지로, 땀이나 물 등에 대한 내수성도 구비하고 있고, 사용 중에 피부로부터 지워지기 어렵다고 하는 효과도 구비하고 있다. 이로부터, 상기 자외선 차단용 조성물은 실내나 단시간의 외출 등과 같은 일상 생활에서의 사용에 유용할 뿐만 아니라, 전술한 바와 같이 한층 높은 자외선 방어 효과가 요구되는 자외선을 많이 받는 장소에 있어서도 우수한 자외선 방어능 또한 내수성을 발휘할 수 있는 점에서 현저하게 유용하고, 물이나 땀에 강한 자외선 차단용 조성물로서도 효과적으로 사용할 수 있는 것을 알았다. 또한, 실시예 5의 자외선 차단용 조성물도 아데노신 인산 에스테르를 함유하고 있는 점에서, 피부의 수분 투과 기능의 유지나 개선에 기여하는 것이 기대된다.

시험예 2-3

실시예 6의 자외선 차단용 조성물에 대한 SPF와 PA의 평가

전술한 바와 같이 하여 제조한 실시예 6에 기재된 조성물에 대해서, 시험예 2-2와 마찬가지로 하여 SPF값 및 PFA값에 대하여 평가하였다. 그 결과를 표 4에 나타내었다.

표 6으로부터 명백한 바와 같이, 실시예 6의 자외선 차단용 조성물에 대한 SPF값의 평균값은 53.3이었다. 본 시험의 결과로부터, 실시예 6의 자외선 차단용 조성물도 SPF50 이상인 것이 나타났다. 또한, 실시예 6의 자외선 차단용 조성물도 PFA값이 8 이상인 것이 나타났다. 이와 같이, 상기 자외선 차단용 조성물도 UVB에 대해서도 UVA에 대해서도 현저하게 높은 방어 효과를 구비하고 있는 것을 알았다.

또한, 실시예 6도 액상의 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물이기 때문에, 본 조성물은 실시예 4나 실시예 5와 마찬가지로, 땀이나 물 등에 대한 내수성도 구비하고 있고, 사용 중에 피부로부터 지워지기 어렵다고 하는 효과도 구비하고 있다. 이로부터, 상기 자외선 차단용 조성물은 실내나 단시간의 외출 등과 같은 일상 생활에서의 사용에 유용할 뿐만 아니라, 전술한 바와 같이 한층 높은 자외선 방어 효과가 요구되는 자외선을 많이 받는 장소에 있어서도 우수한 자외선 방어능 또한 내수성을 발휘할 수 있는 점에서 현저하게 유용하고, 물이나 땀에 강한 자외선 차단용 조성물로서도 효과적으로 사용할 수 있는 것을 알았다. 또한, 실시예 6의 자외선 차단용 조성물도 아데노신 인산 에스테르를 함유하고 있는 점에서, 피부의 수분 투과 기능의 유지나 개선에 기여하는 것이 기대된다.

시험예 3

실시예 6의 자외선 차단용 조성물의 도포에 의한 백색화 평가와 세정성의 확인

이어서, 실시예 6에 기재된 자외선 차단용 조성물에 대해서, 도포에 의한 피부의 백색화를 비교하는 시험을 실시하였다. 백색화의 평가는 실시예 6에 기재된 자외선 차단용 조성물과, 후술하는 4종의 시판되고 있는 자외선 차단제(비교예 2 내지 5)를 사용하여, 그의 백색화 정도를 비교함으로써 행하였다. 구체적으로는, 도포에 의한 백색화 평가는 사람의 피부에 가까운 감촉과 탄성을 갖는 우레탄 엘라스토머(바이오스킨, 뷰락스제)를 사용하여 실시했다. 도포에 의한 백색화의 정도를 확인할 목적에서, 실시예 6의 자외선 차단용 조성물, 비교예 2 내지 5의 자외선 차단제를 각각 약 30mg의 양을 달아, 우레탄 엘라스토머에 직경 약 2.5cm의 원이 되게 펴 바르고, 육안에 의한 백색도를 확인하였다. 결과를 도 1에 도시한다.

여기서, 4종의 시판되고 있는 자외선 차단제(비교예 2 내지 5)에 대하여 설명하면, 이들은 모두 유용성 자외선 흡수제를 1종(메톡시신남산 에틸헥실)만 함유하는 것이다. 보다 구체적으로는, 비교예 2는 메톡시신남산 에틸헥실, 페닐벤즈이미다졸 술폰산, 폴리메틸 실세스퀴옥산, 산화 아연, 향료, 멘톨, 서양 박하잎 엑기스 등을 함유한다. 비교예 3은 메톡시신남산 에틸헥실, 폴리메틸 실세스퀴옥산, 산화 아연, 탈크, 실리카, 향료, 아세틸 히알루론산 나트륨 등을 함유한다. 비교예 4는 파라메톡시신남산 에틸헥실, 산화 아연, 산화 티타늄, 규산, 셀리사이트, 히드록시아파타이트, 향료, 멘톨, 세이지 엑기스, 해초 엑기스 등을 함유한다. 비교예 5는 메톡시신남산 옥틸, 폴리메타크릴산 메틸, 산화 아연, 산화 티타늄, 수산화 알루미늄, 실리카, 멘톨, 박하유 등을 함유한다.

또한, 실시예 6에 기재된 자외선 차단용 조성물과, 4종의 시판되고 있는 자외선 차단제(비교예 2 내지 5)를 사용하여, 세정성(피부로부터의 씻어내기 쉬움)을 평가하였다. 구체적으로는, 실시예 6에 기재된 자외선 차단용 조성물과 비교예 2 내지 5를 각각 약 0.25g의 양을 취해, 이것을 3cm×3cm로 커트한 면포에 도포하고, 도포 후의 면포를 시판하고 있는 보디 소프(상품명 우 루·오스 스킨워셔, 오쯔카세이야꾸 가부시끼가이샤 제조)가 10％가 되도록 수돗물(경도 40ppm)에 희석시킨 용액에 침지시켜, 50℃의 온욕에서 1.5시간 방치한 후, 수세하고, 건조시켰다. 건조 후, 각 면포에 잔존한 자외선 차단용 조성물 또는 자외선 차단제의 양을 중량으로 평가하였다.

그 결과를 도 2에 도시한다. 세정성은 세정률(％)로 하고, (면포에의 도포량-면포에서의 잔존량)/면포에의 도포량의 비에 100을 곱하여 구했다(n=3 평균값). 도 2로부터 명백한 바와 같이, 비교예 2 내지 5의 자외선 차단제와 비교하고, 실시예 6에 기재된 자외선 차단용 조성물에서는 세정률이 매우 높고, 피부로부터 매우 씻어내기 쉬운 것을 알았다.

이로부터 명백한 바와 같이, 실시예 6의 자외선 차단용 조성물은 높은 SPF 및 높은 PA를 나타내는 데도 불구하고, 종래의 높은 SPF를 갖는 자외선 차단제에 특유한, 피부에 적용했을 때의 부자연스러운 피부의 백색화라는 문제는 인정되지 않고, 매우 만족할 수 있는 것이었다. 또한, 그 외에, 종래의 높은 SPF를 갖는 자외선 차단제에 특유한, 씻어내기 어렵다고 하는 문제도 인정되지 않고, 이 점에서도 매우 만족할 수 있는 것이었다. 이들 실시예 6의 자외선 차단용 조성물과 마찬가지의 효과는 실시예 4 및 5의 자외선 차단용 조성물에서도 얻어진다. 또한, 이들 자외선 차단용 조성물은 그의 점도에 대해서도 원하는 낮은 점도 영역에 있고, 피부의 매끄러운 느낌 면에서, 고점도의 자외선 차단 제제와는 다른, 기대에 합치하는 것이었다.

시험예 4

1. 자외선 차단용 조성물의 제조

후술하는 표 7에 나타내는 성분을, 표 8에 나타내는 각 배합 비율로 혼합하고, 유중수형 에멀전 형태의 자외선 차단용 조성물을 제조하였다. 표 중, 각 배합 비율의 단위는 중량％이다. 구체적으로는, 표 7 중의 1 내지 9의 성분을 혼합하고, 60℃에서 균일하게 분산, 용해시켜서 유상A를 제조하였다. 또한, 표 7 중의 10 내지 15의 성분을 혼합하고, 균일하게 용해시켜서, 또한 14의 성분을 사용하여 pH를 7로 조정하고, 수상B를 조정하였다. 당해 유상A 및 수상B를 60℃까지 가열하고, 유상A를 디스퍼(T.K. ROBO MICS, 도꾸슈 기까 고교사제)를 사용하여 1400rpm으로 교반하면서, 수상B를 첨가하였다. 교반 후, 16의 성분을 첨가하고, 다시 1400rpm으로 교반시켜서 유화시킴으로써, 표 8에 기재되는 실시예 7 내지 17의 자외선 차단용 조성물을 얻었다.

2. 안정성 시험

각 샘플을 약 15g씩 시험관에 넣고, 덮개를 덮었다. 60℃의 항온 수조에서 4 내지 7일간 인큐베이팅한 후에, 각 자외선 차단용 조성물의 모습을 관찰하였다. 구체적으로는, 상기 자외선 차단용 조성물은 유중수형 에멀전 형태로 있고, 제조 후에 정치시키면 주로 2층으로 나뉘어, 상층은 유상, 하층은 육안으로 볼 수 없을 만큼 미소한 물방울이 유 중에 분산하고 있는 유화상이 되고, 안정된 상태로 되었다. 그 후, 전술한 60℃의 항온 수조에서 4 내지 7일간 인큐베이팅하여 그 모습을 육안에 의해 관찰하였다.

3. 결과

실시예 7 내지 17의 자외선 차단용 조성물은 전술한 제조 후에 정치시키면, 모두 안정된 상태에 있고, 바람직한 자외선 차단용 조성물이 얻어졌다. 상기 시험예 1 내지 3에서의 결과에 기초하면, 본 시험예 4에서 제조된 자외선 차단용 조성물도, 원하는 SPF값 및 PFA값이 발휘되는 것을 용이하게 이해할 수 있고, 또한 유중수형 에멀전 형태인 점에서 내수성이 우수한 것도 용이하게 이해할 수 있다. 이와 같이, 본 발명에 따르면, 우수한 자외선 방어 효과를 구비한 자외선 차단용 조성물을 획득할 수 있는 것을 알았다.

여기에서 얻어진 자외선 차단용 조성물은 1층의 양호한 유중수형 에멀전 형태이며, 정치시키면 2층으로 나뉜다. 외관상 2층으로 분리하고 있지만, 흔들어 섞음으로써 균일한 1층의 에멀전 형태로 용이하게 복귀되는 가역적인 분리 상태를 크리밍이라고 한다. 본 시험예에 있어서, 자외선 차단용 조성물이 흔들어 섞음으로써 1층의 균일한 에멀전 형태로 복귀되는 상태라면, 그 자외선 차단용 조성물의 보존 후의 안정성은 좋음 「○」로 나타낸다. 한편, 안정성이 불충분한 유중수형 에멀전의 일례로서, 흔들어 섞어도 균일한 에멀전 형태로는 복귀되지 않는 불가역적인 분리를 일으키는 것이 있다. 예를 들어, 일부의 물방울이 합일하고, 물이 에멀전 상으로부터 배출되어 있는 상태이다. 본 시험예에 있어서, 보존 후에 불가역적인 분리가 확인된 경우를 안정성이 충분히 좋지 않은 것으로서 「×」라고 나타낸다.

표 8에 나타낸 바와 같이 4일간 인큐베이팅한 후에는, 실시예 7 내지 10에 있어서 상기한 불가역적인 분리를 확인할 수 있었다. 또한 7일간 인큐베이팅한 후에도 마찬가지 경향이 인정되고, 실시예 7 내지 10에 있어서 불가역적인 분리가 확인되었다. 한편, 실시예 11 내지 17의 자외선 차단용 조성물에서는 인큐베이팅 후에도 적합한 에멀전 형태가 충분히 유지되고 있었다.

이로부터, 본 발명의 자외선 차단용 조성물에서 전해질을 0.5중량％ 이상으로 함으로써, 상술한 원하는 SPF값, PFA값, 내수성과 함께, 경시적 안정성의 점에서도 현저하게 우수한 자외선 차단용 조성물을 획득할 수 있는 것을 알았다.

처방예

시험예 1 내지 4에서 얻어진 결과로부터, 이하와 같은 자외선 차단용 조성물을 제조하였다. 각 처방 예에 있어서 단위는 중량％이다. 하기 조합은 어느 것에 있어서도 높은 SPF값, 또한 높은 PFA값을 나타내는 점에서, 원하는 효과가 얻어진다고 판단할 수 있다.

처방예 1

시클로펜타실록산 20

수소 첨가 폴리이소부텐 5

벤조산 알킬 7

카프릴릴메티콘 3

메톡시신남산 에틸헥실 7.5

옥토크릴렌 3

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3

폴리실리콘-15 3.5

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 2.5

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 5

(평균 입경 5 ㎛)

폴리메틸 실세스퀴옥산 5

에탄올 7.5

산화 방지제 적당량

페녹시에탄올 0.2

1,2-펜탄디올 3

아데노신 1인산 2나트륨 0.5

글리시리진산 2칼륨 0.1

염화 Na 0.5

시트르산 적당량

물 23

합계 100

처방예 2

시클로펜타실록산 25

벤조산 알킬 5

테트라에틸헥산산 펜타에리트리틸 3

메톡시신남산 에틸헥실 7.5

옥토크릴렌 3

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3

폴리실리콘-15 3.5

페닐벤즈이미다졸 술폰산 1

PEG-10 디메티콘 3

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 4.5

(평균 입경 5 ㎛)

폴리메틸 실세스퀴옥산 4

트리메틸실록시 규산 1

에탄올 6

산화 방지제 적당량

페녹시 에탄올 0.2

1,2-펜탄디올 2

아데노신 1인산 0.5

글리시레틴산 스테아릴 0.05

트리에탄올아민 적당량

물 27

합계 100

처방예 3

시클로펜타실록산 12

수소 첨가 폴리이소부텐 15

벤조산 알킬 4

트리에틸헥산산 에리트리틸 4

메톡시신남산 에틸헥실 7.5

옥토크릴렌 5

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 2

비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 1

스테아르산 이눌린 0.5

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 1.7

디폴리히드록시 스테아르산 PEG-30 0.5

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 4.5

(평균 입경 5 ㎛)

폴리메틸 실세스퀴옥산 5

트리메틸실록시 규산 1

에탄올 7

산화 방지제 적당량

페녹시 에탄올 0.2

1,2-펜탄디올 2

아데노신 1인산 0.1

염화 나트륨 0.5

글리시리진산 2칼륨 0.03

글리시레틴산 스테아릴 0.03

아미노메틸프로판디올 적당량

물 26

합계 100

처방예 4

시클로펜타실록산 20

수소 첨가 폴리이소부텐 5

벤조산 알킬 8

카프릴릴 메티콘 3

메톡시신남산 에틸헥실 7.5

옥토크릴렌 3

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3

폴리실리콘-15 3.5

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 2.5

디폴리히드록시 스테아르산 PEG-30 0.3

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 5

(평균 입경 5 ㎛)

폴리메틸 실세스퀴옥산 5

에탄올 7.5

산화 방지제 적당량

페녹시 에탄올 0.2

1,2-펜탄디올 3

아데노신 1인산 0.5

염화 나트륨 0.5

아미노메틸프로판디올 적당량

물 27

합계 100

처방예 5

시클로펜타실록산 25

벤조산 알킬 5

테트라에틸헥산산 펜타에리트리틸 3

메톡시신남산 에틸헥실 7.5

옥토크릴렌 3

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3

폴리실리콘-15 3.5

페닐벤즈이미다졸 술폰산 1

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 2

디폴리히드록시 스테아르산 PEG-30 0.5

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 4.5

(평균 입경 5 ㎛)

폴리메틸 실세스퀴옥산 4

트리메톡시 규산 1

에탄올 7.5

산화 방지제 적당량

페녹시 에탄올 0.2

1,2-펜탄디올 2

아데노신 1인산 0.5

트리에탄올아민 적당량

물 27

합계 100

처방예 6

시클로펜타실록산 25

카프릴릴 메티콘 3

벤조산 알킬 5

메톡시신남산 에틸헥실 10

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3

소수화 미립자 산화 티타늄 3

소수화 미립자 산화 아연 3

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 4

(평균 입경 5 ㎛)

PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 3

트리메틸실록시 규산 1

글리세린 2

에탄올 8

페녹시 에탄올 0.2

1,2-펜탄디올 1

글리세린 1

염화 나트륨 0.5

산화 방지제 적당량

물 27

합계 100

처방예 7

시클로펜타실록산 10

수소 첨가 폴리이소부텐 15

벤조산 알킬 5

트리에틸헥산산 에리트리틸 4

메톡시신남산 에틸헥실 7

옥토크릴렌 4

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3

폴리실리콘-15 3

스테아르산 이눌린 0.5

고중합 디메티콘 0.2

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 1.7

디폴리히드록시 스테아르산 PEG-30 0.5

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 4.5

(평균 입경 5 ㎛)

폴리메틸 실세스퀴옥산 3

트리메톡시 규산 1

에탄올 7

산화 방지제 적당량

페녹시 에탄올 0.2

1,2-펜탄디올 2

아데노신 1인산 0.1

인산 아스코르빌 마그네슘 1

아미노메틸프로판디올 적당량

물 26

합계 100

처방예 8

시클로펜타실록산 20

디메티콘 5

벤조산 알킬 5

트리에틸헥산산 에리트리틸 4

메톡시신남산 에틸헥실 7.5

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3

폴리실리콘-15 5

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시 디메티콘 1.7

디폴리히드록시 스테아르산 PEG-30 0.4

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 4.5

(평균 입경 5 ㎛)

폴리메틸 실세스퀴옥산 3

에탄올 6

산화 방지제 적당량

페녹시 에탄올 0.1

1,2-펜탄디올 1

글리세린 2

멘톨 0.2

정유 0.1

(대회향유, 구주 소나무잎 유 및 라벤더유)

아데노신 1인산 1

아미노메틸프로판디올 적당량

물 30

합계 100

처방예 9

시클로펜타실록산 15

수소 첨가 폴리이소부텐 15

에탄올 8

메톡시신남산 에틸헥실 8

벤조산 알킬(C12-15) 6

폴리메틸 실세스퀴옥산 5

(비닐 디메티콘/메티콘 실세스퀴옥산)크로스폴리머 5

(평균 입경 5 ㎛)

디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 3

폴리실리콘-15 3

글리세린 3

라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 2.5

염화 나트륨 1

아데노신 1인산 0.5

인진쑥 엑기스 적당량

정향나무 엑기스 적당량

아미노메틸프로판디올 적당량

1,3-부틸렌 글리콜 적당량

글리세린 지방산 에스테르 적당량

산화 방지제 적당량

물 23

합계 100

Claims

2종 이상의 유용성(油溶性) 자외선 흡수제 및 평균 입경 10 ㎛ 이하의 복합 실리콘 입자를 갖는 자외선 차단용 조성물.
제1항에 있어서, 상기 유용성 자외선 흡수제가 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 폴리실리콘형 자외선 흡수제, 호모살레이트, t-부틸메톡시벤조일메탄, 살리실산 에틸헥실, 에틸헥실트리아존, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 옥시벤존-3 및 드로메트리졸트리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종인, 자외선 차단용 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 유용성 자외선 흡수제가 메톡시신남산 에틸헥실, 옥토크릴렌, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실 및 폴리실리콘-15로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 2종인, 자외선 차단용 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 복합 실리콘 입자가, 실리콘 고무가 실리콘 레진으로 피복된 복합 실리콘 입자인, 자외선 차단용 조성물.
제4항에 있어서, 상기 복합 실리콘 입자가, 구상 실리콘 고무를 실리콘 레진으로 피복한 복합 실리콘 입자인, 자외선 차단용 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유용성 자외선 흡수제의 함유량이 합계로 10중량％ 이상인, 자외선 차단용 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 유중수형(W/O) 에멀전 형태인, 자외선 차단용 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 무기염, 푸린계 화합물, 수용성 비타민, 수용성 비타민 유도체 및 그의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 전해질을 더 포함하는, 자외선 차단용 조성물.
제8항에 있어서, 상기 전해질을 0.5중량％ 이상 함유하는, 자외선 차단용 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 자외선 차단용 조성물 중, 물을 10 내지 40중량％ 함유하는, 자외선 차단용 조성물.