KR20140073576A - 염을 포함하는 무기물 주조 주형 및 주조 심형을 위한 코팅 조성물 및 이의 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 대상은 주조 주형을 위한 코팅재로서의 사이징 조성물에 관한 것이다. 상기 사이징 조성물은 주조 심형 및 주조 주형, 특히 결합제로서 물유리를 사용하여 제조된 주조 심형 및 주조 주형에 적합하다. 상기 사이징 조성물은 특정 염(salt)을 포함한다.

Description

염을 포함하는 무기물 주조 주형 및 주조 심형을 위한 코팅 조성물 및 이의 용도{COATING COMPOSITIONS FOR INORGANIC CASTING MOLDS AND CORES, CONTAINING SALTS, AND USE THEREOF}
본 발명은 주조 주형용 코팅재로서의 사이징 조성물에 관한 것이다. 상기 사이징 조성물은 주조 심형 및 주조 주형, 특히 상기 사이징 조성물은 결합제로서 물유리를 사용하여 제조된 주조 심형 및 주조 주형에 적합하다. 상기 사이징 조성물은 특정한 염(salt)을 포함한다.
주조 주형은 내화성 재료, 예를 들어 규사로부터 획득될 수 있으며, 상기 주조 주형의 충분한 기계적 강도를 보장하기 위해 주조 주형으로 성형하고 적합한 결합제로 결합하여 제조된다. 상기 주조 주형을 제조하기 위해 내화성 주조 주형 재료 및 적합한 결합제가 사용된다. 상기 내화성 주조 주형 재료는 바람직하게는 유동적인 형태(free-flowing form)로 제공되므로, 상기 주조 주형 재료는 적합한 중공 몰드(hollow mold)에 채워지고 농축될 수 있다. 상기 결합제를 통해 상기 주조 주형 재료의 입자 사이에 견고한 응집이 이루어지기 때문에, 상기 주조 주형은 필요한 기계적 안정성을 달성하게 된다.
주조 주형을 제조하기 위해 유기물 결합제뿐만 아니라 무기물 결합제도 사용될 수 있으며, 상기 결합제의 경화는 저온 방법(cold process) 또는 고온 방법(hot process)으로 실시될 수 있다. 저온 방법이란, 일반적으로 주조 주형을 가열하지 않고 실온에서 실시하는 방법을 말한다. 이때, 경화는 대부분 화학 반응을 통해 실시되며, 상기 화학 반응은 예를 들어 촉매로서 가스를 경화될 주형으로 통과시킴으로써 유발된다. 고온 방법의 경우, 성형 이후에 주형 혼합물은 충분히 높은 온도로 가열되며, 이것은 예를 들어 결합제에 존재하는 용매를 배출하거나 또는 화학 반응을 개시하기 위한 것이며, 여기서 상기 결합제는 화학 반응에 의해, 예를 들어 교차 결합에 의해 경화된다.
경화 매커니즘과 무관하게, 모든 유기물 시스템에서 공통되는 것은, 액체 금속(liquid metal)을 주조 주형에 채울 때 유기물 시스템이 열 분해되고, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 페놀, 포름알데히드 및 확인되지 않은 다른 분해 생성물(cracking product)과 같은 유해 물질을 배출할 수 있다는 사실이다.
이러한 배출을 최소화하기 위해 다양한 조치들이 취해졌지만, 유기물 결합제의 경우 상기 배출이 완전히 억제될 수 없었다. 주조 과정 동안 분해 생성물의 배출을 최소화하거나 억제하기 위하여, 무기물 재료에 기반하는 결합제가 사용되거나 또는 유기 화합물을 매우 낮은 비율로 포함하는 결합제가 사용될 수 있다. 그러한 결합제 시스템은 이미 오래전에 공지되었다.
가스 유입을 통해 경화될 수 있는 결합제 시스템이 개발되었다. 이와 같은 시스템은 예를 들어 GB 782205에 기재되어 있으며, 상기 시스템에서 알칼리 물유리가 결합제로서 사용되고, 상기 결합제는 CO2의 유입을 통해 경화될 수 있다. US 6972059 B1은 결합제로서 알칼리 규산염을 포함하는 발열성 피더 조성물(feeder mass)을 공지하고 있다. 또한, 실온에서 자가-경화될 수 있는 결합제 시스템이 개발되었다. 인산 및 금속 산화물에 기반하는 그러한 시스템은 예를 들어 US 5,582,232에 기재되어 있다. 마지막으로, 무기물 결합제 시스템이 공지되어 있으며, 상기 시스템은 높은 온도, 예를 들어 핫 툴(hot tool)에서 경화된다. 이와 같은 열-경화 결합제 시스템은 예를 들어 US 5,474,606에 공지되어 있으며, 여기에는 알칼리 물유리와 규사 알루미늄으로 구성된 결합제 시스템이 개시되어 있다.
US 7022178 B1은 주조 심형을 제조하기 위한 주물 모래용 결합제 시스템을 공지하고 있다. 물유리 계열의 상기 결합제 시스템은 수성 알칼리 규산염 용액과 예를 들어 수산화나트륨처럼 1:4 내지 1:6의 비율로 첨가되는 하이그로스코픽 염(hygroscopic base)으로 구성된다. 상기 물유리는 2.5 내지 3.5의 SiO2/M2O 모듈 및 20 내지 40%의 고형물 분율(solids fraction)을 갖는다. 복잡한 형상의 주조 주형에 채워질 수 있고 하이그로스코픽 특성을 조절하기 위한 유동적인 주형 재료 혼합물을 획득하기 위해, 상기 결합제 시스템은 비등점 ≥250℃를 갖는 실리콘 오일과 같은 표면 활성 재료를 포함한다. 상기 결합제 시스템은 적합한 내화성 재료, 예컨대 규사와 혼합되고, 이어서 코어 슈팅 장치(core shooting machine)를 통해 코어 박스로 발사될 수 있다. 주형 재료 혼합물의 경화는 잔수(remaining water)를 빼냄으로써 수행된다. 주조 주형의 건조 또는 경화는 마이크로파를 통해 실시될 수도 있다.
그러나, 유기물 결합제와 비교할 때 무기물 결합제는 단점을 갖는다. 예를 들어, 공지된 무기물 결합제는 높은 습도 또는 물에 대해 무기물 결합제를 이용하여 제조된 주조 주형의 낮은 안정성을 야기한다. 이로 인해, 종래의 유기물 결합제처럼 장기간에 걸친 성형물의 보관은 보장될 수 없다. 습도에 대해 높은 초반 강도와 더 나은 내구성을 획득하고, 주조시 주물 표면에서 더 나은 결과를 획득하기 위해 US 7770629 B2는 주형 재료 혼합물을 제안하고 있으며, 상기 주형 재료 혼합물은 내화성 주조 주형 재료와 함께 물유리에 기반한 결합제를 포함한다. 입자상 금속 산화물의 분획이 상기 주형 재료 혼합물에 첨가된다. 바람직하게는, 상기 입자상 금속 산화물로서 침전 실리카(precipitated silica) 또는 발열성 실리카(pyrogenic silica)가 사용된다.
일반적으로, 주조 주형 및 주조 심형을 제조하기 위해 알려진 방법은 사이징제(sizing agent)로 불리우는 내화성 주형 코팅을 적어도 주조 금속과 접촉하게 되는 주형 베이스(mold base)의 표면에 도포하는 것을 포함한다. 상기 주형 코팅은 주로 성형부 표면에 영향을 미치고 주물의 외관을 개선시키며, 주물에 야금학적으로(metallurgically)으로 영향을 미치고, 및/또는 주조 결함을 방지하기 위한 목적을 갖는다.
종래에 사용된 사이징제는 기본 재료로서 예를 들어 점토, 석영, 규조토, 크리스탈발라이트, 트리디마이트, 규산 알루미늄, 규산 지르코늄, 운모, 내화 점토 및 코크스와 흑연을 포함한다. 이러한 기본 재료는, 주형 표면을 덮고, 주조 금속의 유입을 억제하기 위해 미세 구멍을 폐쇄하는, 상기 사이징제의 일부분이다.
이러한 코팅을 통해 상기 주조 주형의 표면이 변형될 수 있고, 가공될 금속의 특성으로 조절될 수 있다. 예를 들어, 매끄러운 표면이 제조됨으로써 상기 사이징제로 인한 주물의 외관이 개선될 수 있는데, 그 이유는 주형 재료의 다른 입자 크기로 인해 야기되는 불균질성이 상기 사이징제를 통해 교정되기 때문이다. 또한, 예를 들어 상기 주물 표면에서 선택적으로 상기 사이징제를 통해 첨가제가 주물로 전달됨으로써, 사이징제가 주물에 야금학적으로 영향을 미칠 수 있으며, 상기 첨가제는 주물의 표면 특성을 개선시킨다.
나아가, 상기 사이징제는 주조할 때 주조 주형을 액체 금속으로부터 화학적으로 차단하는 층(layer)을 형성한다. 이로 인해, 주물과 주조 주형 사이의 접착이 억제되므로, 상기 주물이 용이하게 상기 주조 주형으로부터 제거될 수 있다. 상기 사이징제는, 예를 들어 냉각 속도(cooling rate)를 통해 특정 금속의 미세구조를 형성하기 위해, 액체 금속과 주조 주형 사이의 확실한 열 전달을 조절하기 위해서도 사용될 수 있다.
오늘날, 사용되는 무기물 결합제의 경화는 온도의 증가로 인해 개시된 축합반응(condensation reaction)을 통해 증가되며, 이때 결합제 교면(binder bridge) 형성은 물의 분열을 통해 실시된다. 다수의 화학 반응들처럼, 가역 반응(reversible reaction)이 존재하며, 즉 물과 접촉 및 물과 반응함으로써 결합이 새로 분열될 수 있으며, 이러한 가역 반응의 정도는 주조 심형을 제조하기 위한 공정 변수에 상당히 좌우된다. 대량 생산에서 전형적으로 이용되는 공정 변수(빠른 사이클 타임(rapid cycling time), 높은 온도) 하에서, 주조 주형은 물과의 접촉 및 부분적으로 알코올과의 접촉으로 인해 상기 주조 주형의 견고성을 상실하며, 표면 강도가 약해지고, 상기 주조 주형의 형태를 유지하지 못한다.
본 발명의 목적은 사이징제를 제공하는 것이며, 상기 사이징제를 통해 최대한 오류 없는 코팅, 특히 무기물 주조 주형 및 주조 심형이 보장될 수 있으며, 상기 주조 주형 또는 주조 심형의 안정성과 함께 공정 및 저장에 부정적인 영향을 주지 않는다.
본 발명의 상기 목적은 청구항 제1항의 특징부를 갖는 사이징 조성물(sizing composition)을 통해 해결되며, 바람직한 형태는 종속항의 대상이거나 또는 하기에서 상세하게 설명된다.
본 발명에 따른 사이징 조성물은 바람직한 실시 형태에 따라 페이스트(paste) 또는 현탁액(suspension)의 형태로 제공된다. 이러한 실시 형태의 경우, 상기 사이징 조성물은 운반 유체(carrier fluid)를 포함한다.
놀랍게도, 수성 사이징 조성물에 특정 농도 범위의 특정 염이 첨가되면, 사이징된 무기물 주조 심형 및 주조 주형의 품질이 지속 가능하게 개선될 수 있으며, 예를 들어 며칠 동안 상기 주조 주형 및 주조 심형의 저장 안정성이 문제없이 달성될 수 있다는 점이 발견되었다.
놀랍게도, 금속 마그네슘 및/또는 망간의 상기 문제점을 해결하기 위해 사용될 수 있다는 점이 발견되었다. 바람직하게는, 상기 망간 염은 산화 상태 +2 또는 +4에서 사용될 수 있다. 특히 바람직하게는, 상기 마그네슘염은 산화 상태 +2에서 그리고 망간 염은 산화 상태 +2에서 사용된다. 염의 농도는 사이징 조성물에 대해 1 중량% 초과, 바람직하게는 3 중량% 초과, 특히 바람직하게는 5 중량% 초과이다. 하나의 실시 형태에 따르면, 상기 염의 농도는 각 경우에 사용되는 운반 유체의 양과 종류의 포화 농도에 의해 그 상한이 제한된다. 또 다른 실시 형태에 따르면, 최대 포화 농도는 사이징 조성물에 대해 10 중량% 미만이다. 바람직하게는, 음이온으로서 황산 이온이 사용되고, 및/또는 특히 바람직하게는 상대 이온(counter ion)으로서 1가의 염소 이온이 사용된다.
예를 들어, 기저 코팅(base coating) 또는 톱 코팅(top coating)으로서 사이징 조성물의 원하는 사용 및 상기 사이징 조성물로 제조되는 코팅의 원하는 층 두께에 따라, 상기 사이징 조성물의 또다른 특징적인 변수들이 조절될 수 있다.
상기 사이징 조성물의 추가적인 첨가제 성분으로서 포름산(메타노산)의 에스테르가 사용되며, 에스테르화(esterification)에 사용되는 알코올 또는 알코올 혼합물의 평균 사슬 길이는 특히 6개 미만의 탄소 원자, 바람직하게는 3 미만의 탄소 원자이다.
특히 바람직하게는, 포름산메틸에스테르(메틸포메이트)와 포름산에틸에스테르(에틸포메이트)가 사용된다. 또한, 알코올기의 전부 또는 일부는 에테르기, 하이드록시기, 에스테르기 또는 카르복실기와 같은 하나 또는 둘의 추가적인 기를 가질 수 있으며, 포름산은 예를 들어 축합에 의해 제2 또는 제3의 하이드록시기를 통해 가교 결합될 수 있다.
상기 첨가제의 전체 함량은 상기 사이징 조성물에 대해 1 내지 8 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 6 중량%이다. 사용에 적합한 첨가제로서 BASF사의 제품인 "순수 메틸포메이트"가 있다. CAS-번호는 107-31-3이다.
예를 들어, 상기 사이징제는 사이징제의 성분으로서 특정 점토의 조합을 포함할 수 있다. 사용되는 점토 소재는 하기와 같은 조합이다:
a) 1 내지 10 중량부, 특히 1 내지 5 중량부의 팔리고르스카이트(palygorskite),
b) 1 내지 10 중량부, 특히 1 내지 5 중량부의 헥토라이트(hectorite), 및
c) 1 내지 20 중량부, 특히 1 내지 5 중량부의 소듐 벤토나이트
(각각의 경우 서로 상대적으로), 특히 팔리고르스카이트 대 헥토라이트의 중량비는 1:0.8 내지 1.2이고, 팔리고르스카이트 및 헥토라이트 대 소듐 벤토나이트의 중량비는 1:0.8 내지 1.2임. 사이징제 내의 상기 점토의 전체 점토함량은 사이징 조성물의 고체 함량에 대해 0.1 내지 4.0 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 3.0 중량%, 특히 더 바람직하게는 1.0 내지 2.0 중량%이다. 상기 점토를 사용함으로써 주조 심형 및 주조 주형의 저장 안정성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 운반 유체(carrier fluid)는 부분적으로 또는 완전히 물에 의해 형성될 수 있다. 상기 운반 유체는 160℃의 온도와 정상압에서 증발할 수 있는 성분이며, 이러한 의미에서 상기 성분은 본 발명의 정의에 따른 고체 함량이 아니다. 상기 운반 유체는 50 중량% 초과, 바람직하게는 75 중량%, 특히 바람직하게는 80 중량%, 경우에 따라 95 중량% 초과의 물을 포함한다.
상기 운반 유체의 또 다른 성분은 유기물 용제일 수 있다. 적합한 용제로는 폴리알코올, 폴리에테르알코올을 포함하는 알코올이다. 예를 들어, 알코올은 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올 및 글리콜이다.
사용 준비된 사이징 조성물의 고체 함량은 바람직하게는 10 내지 85 중량%의 범위에서 조절되거나 또는 판매 형태(희석 전)에서는 특히 30 내지 70 중량%로 조절된다.
본 발명 따른 상기 사이징 조성물은 하나 이상의 분말 형태의 내화성 재료(refractory material)를 포함한다. 이러한 내화성 재료는 액체 금속의 유입에 대해 주조 주형에 있는 기공(pore)을 폐쇄하기 위해 사용된다. 또한, 상기 내화성 재료로 인해 상기 주조 주형과 액체 금속 간의 열 절연이 달성된다. 상기 내화성 재료로서 금속 주조에서 종래에 사용되었던 내화성 재료가 사용될 수 있다. 적합한 내화성 재료로서 예컨대, 석영, 산화 알루미늄, 산화 지르코늄, 규산알루미늄, 예컨대 납석, 남정석, 홍주석, 샤모트, 지르코늄 모래(zirconium sand), 지르코늄 실리케이트, 감람석, 활석, 운모, 흑연, 코크스, 장석, 규조토, 고령토, 하소 고령토, 고령석, 메타카올리나이트, 산화철 및/또는 보크사이트가 있다.
상기 내화성 재료는 분말 형태로 제공된다. 입자 크기는, 코팅에서 안정적인 구조가 생성되고 사이징제가 바람직하게는 분무 장치를 통해 주조 주형의 벽에 문제없이 분포될 수 있도록, 선택된다. 상기 내화성 재료는 바람직하게는 0.1 내지 500㎛ 범위, 특히 바람직하게는 1 내지 200㎛ 범위의 평균 입자 크기(DIN/ISO 13320에 따른 빛 산란(light scattering)을 통해 측정됨)를 갖는다. 상기 내화성 재료로서 특히, 액체 금속 온도를 초과하는 적어도 200℃의 온도의 융점을 갖고 이와 독립적으로 금속과 반응하지 않는 재료들이 적합하다.
예를 들어, 상용되는 페이스트의 형태에서 상기 사이징 조성물의 고체 함량에 대해 내화성 재료의 비율(각각 단지 고체 함량에 기여함)은 바람직하게는 70 중량% 초과, 특히 바람직하게는 80 중량% 초과, 특히 더 바람직하게는 85 중량% 초과이다.
실시 형태에 따라(각각 단지 고체 함량에 기여함), 상기 내화성 재료의 비율은 70 중량% 미만, 또 다른 실시 형태에 따라 60 중량% 미만, 또 다른 실시 형태에 따라 50 중량% 미만에서 선택된다.
본 발명에 따른 사이징제는 실시 형태에 따라 적어도 침강 방지제(suspending agent)를 포함할 수 있다. 상기 침강 방지제는 사이징제의 점착성을 증가시키는 작용을 하기 때문에, 현탁액에서 사이징제의 고체 성분이 가라앉지 않거나 또는 단지 미세한 정도만 가라앉게 된다. 점착성을 증가시키기 위해, 유기물 재료뿐만 아니라 무기물 재료 또는 이러한 재료의 혼합물이 사용될 수 있다. 적합한 무기물 침강 방지제는 예를 들어 소듐 벤토나이트와 같이 강력한 팽윤성 점토(swelling clay)가 있다.
선택적으로 또는 부가적으로, 상기 침강 방지제로서 유기물 농화제(organic thickener)도 선택될 수 있는데, 그 이유는 보호 코팅이 도포된 후에 상기 보호 코팅이 액체 금속과 접촉할 때 거의 물을 방출하지 않을 정도로 상기 농화제가 건조될 수 있기 때문이다. 상기 유기물 침강 방지제로서 예를 들어 팽윤성 중합체가 적합하며, 상기 팽윤성 중합체로서 예컨대 카복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스 및 하이드록시프로필셀룰로오스, 식물 점액, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 펙틴, 젤라틴, 한천(agar-agar), 폴리펩티드 및/또는 알긴산염이 있다.
전체 사이징 조성물에 대해 상기 침강 방지제의 비율은 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%, 특히 더 바람직하게는 1 내지 2 중량%에서 선택된다.
바람직한 실시 형태에 따라, 본 발명에 따른 사이징제는 추가 성분으로서 하나 이상의 결합제를 포함한다. 상기 결합제는 상기 사이징제 또는 상기 사이징제로 제조된 보호 코팅이 주조 주형의 벽에 더 잘 고착될 수 있도록 한다. 또한, 상기 결합제로 인해 상기 보호 코팅의 기계적 안정성이 증가하므로, 액체 금속의 영향 하에서 적게 침식되는 결과를 갖는다. 바람직하게는, 상기 결합제는 비가역적으로 매우 확실하게 경화되기 때문에, 내마모성 코팅이 획득된다. 특히, 상기 결합제는 대기 습도와 접촉할 경우 다시 부드러워지지 않는 장점을 갖는다. 상기 사이징제에 사용되는 모든 결합제들이 그 자체로 포함될 수 있다. 또한, 무기물 결합제뿐만 아니라 유기물 결합제가 사용될 수 있다. 결합제로서 예를 들어 점토, 특히 벤토나이트 및/또는 고령토가 사용될 수 있다.
상기 결합제의 비율은 상기 사이징 조성물의 고체 함량에 대해 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%에서 선택된다.
또다른 바람직한 실시 형태에 따라, 상기 사이징제는 흑연 비율을 포함한다. 이것은 주물과 주조 주형 사이의 경계면에서 라멜라 탄소의 형성을 지지한다. 흑연의 비율은 상기 사이징 조성물의 고체 함량에 대해 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 15 중량% 범위에서 선택된다. 상기 흑연은 주철 주물시 주물의 표면 품질에 유리한 영향을 미친다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 사이징 조성물은 상기 사이징제를 위한 종래의 또 다른 성분을 포함할 수 있으며, 예컨대 습윤제, 소포제, 안료, 착색제 또는 바이오사이드(biocide)가 있다. 사용 준비된 코팅 조성물에 대한 이러한 부가 성분의 비율은 바람직하게는 10 중량% 미만, 특히 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 더 바람직하게는 1 중량% 미만의 범위에서 선택된다.
상기 습윤제로서 예를 들어 적어도 HSB 값 7을 갖는 음이온 및 비-음이온 계면활성제가 사용될 수 있다. 그러한 습윤제의 예로서 디소듐 디옥틸설포숙시네이트가 있다. 상기 습윤제는 사용 준비된 상기 사이징 조성물에 대해 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.3 중량%의 양이 사용된다.
거품 방지제(antifoamer)로도 불리우는 소포제(defoamer)는 상기 사이징 조성물 제조 또는 도포시에 거품 형성을 억제하기 위해 사용될 수 있다. 상기 사이징 조성물을 도포할 때 거품이 형성될 경우 코팅에 불균질한 층 두께 및 구멍(hole)을 발생시키는 결과를 가져올 수 있다. 상기 소포제로서 예를 들어 실리콘 오일 또는 미네랄 오일이 사용될 수 있다. 상기 소포제는 사용 준비된 사이징 조성물에 대해 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 0.3 중량%의 양이 포함되어 있다.
경우에 따라 본 발명에 따른 사이징 조성물에는 종래의 안료 및 착색제가 사용될 수 있다. 이러한 안료 및 착색제는 예를 들어 서로 다른 층의 다른 대비 또는 주조 주물로부터 층의 강력한 분리 효과를 얻기 위해 첨가된다.
상기 안료의 예로서 레드 산화철(red iron oxide)과 옐로우 산화철(yellow iron oxide) 및 흑연이 있다. 상기 착색제의 예로서 BASF AG, Ludwigshafen, DE 회사의 착색제 시리즈 Luconyl®과 같은 착색제가 있다. 상기 착색제와 안료는 상기 사이징 조성물의 고체 함량에 대해 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 양이 포함되어 있다.
또 다른 실시 형태에 따라, 상기 사이징 조성물은 박테리아 침입을 억제하고, 이와 함께 결합제의 리올로지(rheology) 및 결착력에 미치는 부정적인 영향을 억제하기 위해, 바이오사이드를 포함한다. 바람직하게는, 이것은 특히 상기 사이징 조성물에 포함된 운반 유체가 일반적으로 물의 중량에 대해 형성되는 경우, 즉 본 발명에 따른 사이징 조성물이 소위 수성 사이징제의 형태로 제공되는 경우이다. 적합한 바이오사이드의 예로서 포름알데히드, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온(MIT), 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온(CIT), 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BIT)이 있다. 바람직하게는, MIT, BIT 또는 전술한 것의 혼합물이 사용된다. 상기 바이오사이드는 사용 준비된 상기 사이징 조성물의 중량에 대해 일반적으로 10 내지 1000 ppm, 바람직하게는 50 내지 500 ppm의 양이 사용된다.
본 발명에 따른 사이징 조성물은 상기 성분 이외에 사이징제에 종래에 사용되는 다른 성분을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 사이징 조성물은 종래의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 상기 사이징 조성물은 물이 제공되고 여기에 침강 방지제로서 작용하는 점토가 높은 전단성 교반기를 통해 분산됨으로써 제조될 수 있다. 이어서, 균질 혼합물이 생성될 때까지 내화성 성분, 안료와 착색제 및 금속성 첨가제가 혼합된다. 마지막으로, 습윤제, 소포제, 바이오사이드 및 결합제가 혼합된다.
본 발명에 따른 사이징 조성물은 사용준비된 형태의 사이징제로 제조되고 판매될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 사이징제는 농축된 형태로 제조되고 판매될 수도 있다. 이 경우, 사용준비된 사이징제를 제조하기 위해 필요한 만큼의 운반 유체의 양이 첨가되며, 이러한 운반 유체의 첨가는 상기 사이징제의 원하는 점착성과 농도를 조절하기 위한 것이다. 또한, 본 발명에 따른 사이징 조성물은 키트(kit) 형태로 제공되고 판매될 수도 있으며, 예를 들어 고체 성분(들)과 용매 성분(들)이 분리된 용기에 나란히 제공된다. 상기 고체 성분(들)은 분말 형태의 고체 혼합물로서 분리된 용기에 제공될 수 있다.
경우에 따라, 사용될 다른 액체 성분(들), 예를 들어 결합제, 계면활성제, 습윤제/소포제, 안료, 착색제 및 바이오사이드는 이러한 키트에서 다시 분리된 용기에 제공될 수 있다. 상기 용매 성분(들)은 필요할 경우 추가로 사용될 성분을 예를 들어 단일 용기에 포함할 수 있거나, 또는 상기 용매 성분은 다른 선택적인 성분과 분리시켜 분리된 용기에 제공될 수 있다. 사용준비된 사이징제를 제조하기 위해, 적합한 고체 성분의 양, 선택적인 또 다른 성분의 양 및 용매 성분의 양을 서로 혼합된다.
본 발명에 따른 사이징 조성물은 주조 주형의 코팅에 적합하다. 여기서 사용된 표현 "주조 주형(casting mold)"은 주조 심형, 주조 주형 및 금형과 같이 주물을 제조하는데 필요한 고체의 모든 종류를 포함한다. 본 발명에 따른 사이징제의 사용은 부분적으로 주조 주형의 코팅을 포함하기도 한다. 상기 사이징제는 금속 가공을 위한 주조 주형을 위해 사용되며, 하나 이상의 내화성 주조 주형 재료, 물유리에 기반한 결합제 및 바람직하게는 금속 산화물의 비율을 포함하는 무기물 주형 재료 혼합물로부터 획득되며, 상기 금속 산화물은 이산화규소, 특히 무정형 이산화규소, 산화 알루미늄, 산화 티타늄 또는 산화 아연 및 전술한 것의 혼합물의 군에서 선택되며, 상기 금속 산화물은 바람직하게는 입자 형태로 제공되고 특히 300㎛(체 분석) 미만의 입자 크기를 갖는다. 예를 들어, 상기 무정형 이산화규소는 물유리로부터 출발하는 침전 과정을 통해 획득되며, 상기 물유리는 탄산나트륨 또는 탄산칼륨에 의한 규사의 가용화(solubilizing)를 통해 획득될 수 있다. 이와 같이 생성된 SiO2는 공정 조건에 따라 침전 실리카(precipitated silica)로 명명된다. 또 다른 중요한 변형된 제조 방식은 사염화규소와 같은 액상 클로로실란으로부터 출발하면서 산수소 가스 불꽃(oxyhydrogen gas flame)에서 소위 발열성 SiO2를 제조하는 것이다. 주형 재료 혼합물 및 경화된 주형 재료 혼합물을 사용하여 금속을 가공하기 위한 주조 주형의 제조 방법은 WO 2006/024540(= US 7770629 B2)에 공지되어 있으며, 이러한 공보는 참고 문헌으로서 본 출원의 내용을 이룬다. 바람직한 주조 주형 혼합물은 WO 2006/024540의 청구항의 대상이다.
코팅될 주조 주형은 일반적으로 하기를 포함한다:
a) 80 중량% 초과의 내화성 주조 주형 재료(내화성 주조 주형 재료와 같은 거동을 하는 첨가제를 포함함),
b) 결합제로서 0.01 내지 5 중량%의 경화된 물유리, 및
c) 경우에 따라, 0 내지 5 중량%의 상기 금속 산화물 또는 금속 산화물들.
또한, 본 발명은 전술한 바와 같이 부분적으로 또는 완전히 경화된 무기물 주형 재료 혼합물에 사이징제를 도포하는 금속 가공용 사이징된 주조 주형의 제조방법에 관한 것이다. 사이징제의 도포 또는 제조는 아래와 같이 실시될 수 있다:
도포 방법으로서 디핑(dipping)의 경우, 경우에 따라 주조 주형의 주형 공동에 기저 코팅이 도포된 주조 주형은, 본 발명에 따른 사이징 조성물로 채워진 용기에 약 2초 내지 2분 동안 디핑된다. 이어서, 상기 주조 주형은 사이징 조성물로부터 분리되고, 상기 주조 주형의 잉여 사이징 조성물을 런 아웃(run out)시킨다. 디핑 이후에 잉여 사이징 조성물의 런 아웃에 요구되는 시간은 사용된 사이징 조성물의 런 아웃 거동(run out-behavior)에 따라 좌우된다.
도포 방법으로서 분무(spraying)의 경우, 시중에서 판매되고 있는 압력 용기 분무 장치가 사용된다. 이때, 상기 사이징 조성물은 희석된 상태로 상기 압력 용기에 채워진다. 조절 가능한 초과 압력으로 인해 상기 사이징제가 스프레이 건(spray gun)으로 가압될 수 있으며, 상기 스프레이 건에서 상기 사이징제는 분리되어 컨트롤될 수 있는 미세 분무 공기(atomizing air)를 통해 분무된다. 분무시, 분무된 사이징 조성물이 주조 주형 또는 주조 심형에서 아직 젖어 있는 상태지만 균등하게 도포되도록, 상기 사이징 조성물과 미세 분무 공기를 위한 압력이 스프레이 건에서 조절되는 바람직한 조건이 선택된다.
도포 방법으로서 플로우 코팅(flow coating)의 경우, 경우에 따라 주형 중공에 기저 코팅으로 도포되어 있는 주조 주형은 튜브, 랜스(lance) 또는 이와 유사한 도구를 통해 본 발명에 따른 사이징 조성물로 커버된다. 상기 과정에서, 주조 주형은 상기 사이징 조성물로 완전히 커버되며, 잉여 사이징 조성물은 주조 주형으로부터 런 아웃된다. 플로우 코팅 이후에 잉여 사이징 조성물의 런 아웃에 요구되는 시간은 사용된 사이징 조성물의 런 아웃 거동에 따라 좌우된다.
게다가, 상기 사이징제는 페인팅을 통해 도포될 수도 있다.
이어서, 상기 사이징제에 포함된 운반 유체는 증발되므로 건조된 사이징제 층이 획득된다. 건조 방법으로서 종래의 모든 건조 방법이 사용되며, 예컨대 공기 중 건조, 제습 공기 건조, 전자 레인지 또는 적외선 건조, 대류식 오븐 건조 및 유사한 방법들이 있다. 본 발명의 바람직한 실시 형태의 경우, 코팅된 주조 주형은 대류식 오븐에서 20 내지 250℃, 바람직하게는 50 내지 180℃에서 건조된다.
알코올에 기반한 사이징제를 사용할 때, 본 발명에 따른 사이징 조성물은 바람직하게는 알코올 또는 알코올 혼합물과 번오프함으로써 건조된다. 또한, 코팅된 주조 주형은 연소 열을 통해 추가로 가열된다. 또 다른 바람직한 실시 형태에서, 상기 코팅된 주조 주형은 별도의 처리 과정 없이 공기 중에서 건조되거나 또는 전자 레인지를 사용하여 건조된다.
상기 사이징제는 단일 층의 형태 또는 다수가 서로 겹쳐서 배열된 층의 형태로 도포될 수 있다. 또한, 상기 사이징 조성물에서 개별 사이징제는 동일하거나 또는 상이할 수 있다. 예를 들어, 우선 기저 코팅은 시판되고 있는 사이징제로부터 제조될 수 있으며, 상기 사이징제는 본 발명에 따른 금속성 첨가제를 포함하고 있지 않다. 상기 초벌 코팅으로서 예를 들어 물에 기반한 사이징제 또는 알코올에 기반한 사이징제가 사용될 수 있다. 또한, 모든 층을 본 발명에 따른 사이징 조성물로 제조하는 것도 가능하다. 그러나, 나중에 액체 금속과 접촉하게 되는 층은 본 발명에 따른 사이징제로부터 제조된다. 다수의 층을 도포할 때, 각각의 개별 층은 도포 이후에 완전히 또는 부분적으로 건조될 수 있다.
상기 사이징 조성물로부터 제조된 코팅은 적어도 0.1 mm, 바람직하게는 적어도 0.2 mm, 특히 바람직하게는 적어도 0.45 mm, 특히 더 바람직하게는 적어도 0.55 mm의 건조된 층 두께를 갖는다. 실시 형태에 따라, 코팅의 두께는 1.5 mm 보다 적은 두께가 선택된다. 건조된 층의 두께는, 상기 건조된 코팅의 층 두께는 일반적으로 용매 성분의 완전한 제거 및 경우에 따라 후속 경화를 통해 획득된 건조된 코팅의 층 두께에 해당한다. 상기 초벌 코팅과 톱 코팅의 건조된 층 두께는 바람직하게는 습윤 층 두께 콤(wet layer thickness comb)에 의한 측정을 통해 결정된다. 이어서, 상기 주조 주형은 필요할 경우 완전히 조립될 수 있다.
상기 주조는 바람직하게는 철(iron) 주물 및 강철(steel) 주조 제조를 위해 실시된다.
실시 예:
본 실시예에서는, 사이징제의 염이 사이징된 주조 심형의 견고성에 미치는 영향이 테스트 되었다. 사용된 주조 심형의 사이징제 1 내지 3은 표 1 내지 표 3에 기재된 조성물을 갖는다.
사이징제의 조성
사이징제 1 사이징제 2 사이징제 3
성분 중량% 중량% 중량%
물 31 31 31.0
MnCl2 5.0 - -
MgSO4 - 5.0 0.5
지르콘 분말 45㎛ 19.5 19.5 21.0
Actigel 208 1.0 1.0 1.0
PVA 용액(25%) 1.5 1.5 1.5
Satintone W® 17 17 18
Surfynol®SEF(습윤제 1) 0.2 0.2 0.2
Dynol®(습윤제 2) 0.05 0.05 0.05
Foamstar®MF342(소포제) 0.2 0.2 0.2
Pyrax RG 140 12 12 13
광택 흑연 분말 85% C 12 12 13
Acticide® F(N) (방부제 1) 0.4 0.4 0.4
Acticide®MBS (방부제 2) 0.15 0.15 0.15
주형 주조 사이징제는 다음과 같이 제조되었다: 물이 용기에 제공되고, 여기에 고전단성 유닛 및 톱니 디스크를 사용하여 점토가 적어도 15분 동안 분해된다.
이어서, 내화성 성분, 안료 및 착색제가 균질의 혼합물이 생성될 때까지 적어도 15분 동안 혼합된다. 마지막으로, 습윤제, 소포제와 방부제 및 결합제와 같은 첨가제들이 5분 동안 혼합된다.
상기 사이징제는 도포하는데 적합한 아래의 점착성 실험을 위해 0.6 Pas의 범위에서 조절되었다. 상기 조절은 오리지널 조성물에 상응량의 물을 첨가하고 후속되는 균질화를 통해 실시되었다. 이와 같은 경우의 주요 특징은 점착성이고, 이는 Brookfield 점도계(DIN EN ISO 2555)와 DIN 4mm의 점도 컵(DIN EN ISO 2431)에 의해 20℃에서 측정되었다.
적용 매개변수
사이징제 1 사이징제 2 사이징제 3
Brookfield [Pas] 0.6 0.6 0.6
소요 시간 [s] 15.5 15.5 15.5
고체 함량 [%] 57.5 57.5 62.5
침투 깊이 [mm] 2 2 2
본 발명에 따름 본 발명에 따름 본 발명에 따르지 않음
사이징제 1에 함유된 염화 망간 및 사이징제 2에 함유된 황산 마그네슘은 무기물 주조 심형 및 주조 심형에 도포되는 경우 표면에서 무기물 결합제의 용해 및 연화가 현저히 감소하는 결과를 가져온다. 이에 따라, 종래에 사이징에 비해 더 높은 사이징된 주조 심형의 안정성이 관찰될 수 있다.
이와 같은 효과는 사이징에 함유된 물이 경화된 무기물 결합제와 접촉할 때 용해 과정에서 발생하는 이온을 흡수해야 하는 사실에 근거를 두고 있다. 그러나, 물이 비정상적으로 높은 이온 비율을 포함한다면, 용해도 적(solubility product)이 증가하고, 다른 이온의 흡수가 방해 또는 방지될 것이다. 이에 따라, 사이징의 용해된 염은 사이징 공정 동안에 무기물 주조 심형과 주조 주형의 불안정화를 방지하는데 기여한다.
유사한 거동이 화학적으로 관련된 금속 마그네슘 및 금속 망간의 염에 의해서 같은 방법으로 달성될 수 있다.
주형 재료 시험체의 제조 및 테스트
실험 목적을 위해 두 개의 서로 다른 주조 심형의 기하학적 구조가 조사되었다. 상기 기하학적 구조들 중 하나, 소위 Georg Fischer 테스트 바(test bar)는 두꺼운 주조 심형 기하학적 구조에서 사이징된 시험체의 거동(behavior)을 관찰하며, 다른 기하학적 구조, 소위 롱 주조 심형(long core)은 얇은 기하학적 구조에서 사이징된 시험체의 거동을 관찰한다. Georg Fischer 테스트 바는, 치수 150mm x 22.36mm x 22.36mm를 갖는 사각형 형태의 테스트 바를 말한다. 상기 롱 주조 심형은 13mm x 20mm x 235mm의 치수를 갖는다.
주형 재료 혼합물의 조성은 표 3에 기재되어 있다. Georg Fischer 테스트 바를 제조하기 위해 다음과 같은 과정이 진행되었다: 표 3에 기재된 성분들이 실험실 패들 베인(paddle vane) 타입의 혼합기(Vogel & Schemmann AG, Hagen, DE 회사 제품)에서 혼합되었다.
이를 위해 규사가 제공되었고, 교반 하에서 물유리가 첨가되었다. 상기 물유리로서 칼륨의 비율을 갖는 소듐 물유리가 사용되었다. 상기 물유리의 모듈 SiO2:M2O는 약 2.2이며, 이때 M은 나트륨과 칼륨을 합한 것이다. 혼합물이 1분 동안 교반되고 난 후에, 경우에 따라 무정형 이산화규소가 교반 하에서 첨가되었다. 상기 무정형 이산화규소는 RW Silicium 회사의 발열성 실리카이다. 이어서, 상기 혼합물은 다시 1분 동안 교반되었다.
상기 주형 재료 혼합물은 [Roeperwerk-Giessereimaschinen GmbH, Viersen, DE] 회사의 H 2.5 핫-박스 코어 슈팅 장치(hot-box core shooting machine)를 통해 저장 벙커로 전달되었으며, 상기 주형 재료 혼합물의 성형 툴은 180℃로 가열되었다. 주형 재료 혼합물은 압축공기(5 bar)를 사용하여 성형 툴로 유입되었으며, 추가 35초 동안 성형 툴 내에 놓여졌다. 혼합물의 경화를 가속화시키기 위해, 마지막 20초 동안 뜨거운 공기(툴에 유입될 때 2 bar, 150℃)가 성형 툴을 지나 가이드되었다. 상기 성형 툴이 오픈되고, 테스트 바가 분리되었다.
코팅 조성물은 디핑을 통해 상기 테스트 바에 도포되었으며, 적용 매개변수는 표 2에 기재되어 있다. 테스트 바는 상기 성형 툴로부터 분리된 후 즉시 또는 30분 동안 냉각되고 난 후에 코팅되었다.
코팅된 상기 테스트 바는 코팅으로 도포된 후에 건조 오븐에서 150℃ 온도에서 30분 동안 유지되었다.
벤딩 강도를 결정하기 위해, 상기 테스트 바는 3-포인트 벤딩 장치(DISA Industrie AG, Schaffhausen, CH)를 구비한 Georg Fischer 강도 테스트 장치에 삽입되었고, 상기 테스트 바의 파손을 유발하는 힘이 측정되었다.
코팅되지 않은 테스트 바의 벤딩 강도는 하기에 따라 측정되었다:
- 분리되고 난 후 10초(고온 강도)
- 분리되고 난 후 1시간(저온 강도).
상기 테스트 바는 하기에 따라 코팅되었다:
- 분리되고 난 후 1분 동안 코팅(고온 강도)
- 분리되고 난 후 30분 동안 코팅(저온 강도).
코팅된 테스트 바의 벤딩 강도는 하기에 따라 측정되었다:
- 건조 오븐으로부터 분리되고 난 후 10초(고온 강도, 고온 코팅)
- 분리되고 난 후 30분 동안 코팅(저온 강도, 고온 코팅, 오븐으로부터 제거된 후 즉시)
- 건조 오븐으로부터 분리된 후 10초(고온 강도, 저온 코팅, 실온 20℃)
- 분리되고 난 후 30분 동안 코팅(저온 강도, 저온 코팅).
주형 재료 혼합물의 조성
규사 H32 알칼리-물유리 무정형 이산화규소 코팅
1 100 GT 2.0 0.5 - 비교, 본 발명에 따르지 않음
2 100 GT 2.0 0.5 사이징제 1 본 발명에 따름
3 100 GT 2.0 0.5 사이징제 2 본 발명에 따름
4 100 GT 2.0 0.5 사이징제 3 본 발명에 따르지 않음
Georg Fischer 테스트 바의 강도
고온 강도, 고온 코팅 [N/cm2] 저온 강도, 고온 코팅 [N/cm2] 고온 강도, 저온 코팅 [N/cm2] 저온 강도, 저온 코팅 [N/cm2]
1 400 450 400 450 비교, 본 발명에 따르지 않음
2 290 390 330 460 본 발명에 따름
3 290 350 300 450 본 발명에 따름
4 220 -(파괴됨) -(파괴됨) 300 본 발명에 따르지 않음
롱 주조 심형의 강도
고온 강도, 고온 코팅 [N/cm2] 저온 강도, 고온 코팅 [N/cm2] 고온 강도, 저온 코팅 [N/cm2] 저온 강도, 저온 코팅 [N/cm2]
1 250 280 250 280 비교, 본 발명에 따르지 않음
2 220 240 270 270 본 발명에 따름
3 200 250 260 250 본 발명에 따름
4 -(파괴됨) -(파괴됨) -(파괴됨) -(파괴됨) 본 발명에 따르지 않음
알코올이 함유된 코팅의 사용은 주물 공정 동안 배출물이 생성되는 단점 때문에 바람직하지 않다. 물에 기초한 표준화된 코팅제 사용할 때 물유리를 함유한 주형 재료로 구성된 시험체는 강도를 상당히 많이 상실한다(사이징제 4).
놀랍게도, 코팅으로부터의 물과 주형 재료의 결합제 사이의 반응을 억제하기 위한 가능성을 찾는 동안, 특정 농도 범위의 특정 염을 첨가하면 사이징된 무기물 주조 주형 및 주조 심형의 품질을 개선할 수 있다는 점, 예를 들어 며칠 동안 상기 주조 주형 및 주조 심형의 저장 안정성이 문제없이 달성될 수 있다는 점이 발견되었다. 금속 마그네슘 또는 금속 망간은 이와 같은 목적을 위해 사용될 수 있다. 바람직하게는, +4의 원자가를 갖는 망간 염이 사용된다. 특히 바람직하게는 +2의 원자가를 갖는 마그네슘 및 +2의 원자가를 갖는 망간 염이 사용된다.
바람직하게는, 황산 이온이 음이온으로서 사용되고, 특히 바람직하게는 1가의 염소 이온이 음이온으로서 사용된다.
염의 농도는 특히 1 중량%와 각각의 포화 농도, 바람직하게는 3 중량%와 각각의 포화 농도, 특히 바람직하게는 5 중량%와 각각의 포화 농도 사이의 범위이다.

Claims (15)

  1. 하기를 포함하는 사이징 조성물:
    (A) 상기 사이징 조성물에 대해 1 중량% 초과 농도의 조합될 수 있는 금속 마그네슘 및/또는 금속 망간의 염;
    (B) 물을 포함하거나, 물로 구성되는 운반 유체; 및
    (C) 내화성 재료.
  2. 제1항에 있어서,
    황산 이온 및/또는 염소 이온이 음이온으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    망간은 산화 상태 +2 또는 +4에서 사용되고, 및/또는 마그네슘은 산화 상태 +2에서 사용되는 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염의 농도는 사이징 조성물에 대해 3 중량% 초과, 특히 5 중량% 초과인 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염의 농도는 최고 사용되는 운반 유체의 포화 농도에 대응하는 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 염의 농도는 사이징 조성물에 대해 10 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 운반 유체는 50 중량% 초과의 물을 포함하고, 바람직하게는 폴리알코올 및 폴리에테르알코올을 포함하는 알코올을 더 포함하고, 특히 160℃ 및 1013 mbar에서 완전히 증발될 수 있는 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 사이징 조성물의 고체 함량은 30 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 사이징 조성물의 고체 함량에 대해 10 내지 85 중량%의 내화성 재료를 포함하는 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 내화성 재료는 석영, 산화 알루미늄, 이산화 지르코늄, 규산 알루미늄, 지르콘 모래(zircon sand), 규산 지르코늄, 감람석, 활석, 운모, 코크스, 장석, 규조토, 하소 고령토, 고령석, 메타카올리나이트, 산화철, 보크사이트 및/또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 내화성 재료는 DIN/ISO 13320에 따른 빛 산란에 의해 측정시 0.1 내지 500㎛, 특히 1 내지 200㎛의 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 사이징 조성물의 고체 함량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 특히 0.5 내지 5 중량%의 하나 이상의 결합제를 포함하는 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 사이징 조성물은 0.1 내지 10 중량%, 특히 0.5 내지 3 중량%의 광택 탄소 형성제(lustrous coal forming agent) 또는 흑연을 포함하는 것을 특징으로 하는 사이징 조성물.
  14. 경우에 따라 적어도 물에 의해 희석된 후 결합제로서 물유리에 의해 경화되는 주형 재료 혼합물의 코팅을 위한, 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 사이징 조성물의 사용방법.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 주형 재료 혼합물은 이산화 규소, 산화 알루미늄, 산화 티타늄, 산화 아연 및/또는 이들의 혼합물, 특히 무정형 이산화 규소를 포함하는 것을 특징으로 하는 사용방법.
KR1020147012347A 2011-10-07 2012-10-05 염을 포함하는 무기물 주조 주형 및 주조 심형을 위한 코팅 조성물 및 이의 용도 KR20140073576A (ko)

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