KR20140042018A - 2차 전지의 충전 장치 및 충전 방법 - Google Patents

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Abstract

2차 전지의 충전 장치는 2차 전지의 단자들간의 전압을 검출하는 전압 검출기, 2차 전지를 충전하기 위한 전류를 생성하는 전류 발생기, 및 전압 검출기에 의해 검출된 전압의 값에 기초하여 전류 발생기를 제어하는 제어기를 포함하고, 2차 전지로 2차 전지를 충전하기 위한 직류가 입력되고, 이 직류가 2차 전지로 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 2차 전지의 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전된다.

Description

2차 전지의 충전 장치 및 충전 방법 {apparatus and method for charging rechargeable battery}
2차 전지를 충전하기 위한 장치 및 방법에 관한 것이다.
리튬(lithium) 전지는 니켈-카드뮴(nickel-cadmium) 전지, 니켈-수소(nickel-hydrogen) 전지, 납축전지(lead storage battery) 등과 같은 다른 종류의 2차 전지에 비해 가볍고 에너지 밀도가 매우 높다. 이에 따라, 휴대폰, 전기 자동차 등에서 널리 사용되고 있다. 다만, 내연 기관과 같은 수준의 항속 거리를 갖는 전기 자동차를 개발하기 위해서는 리튬 전지의 에너지 밀도가 보다 더 향상될 필요가 있다. 이에 따라, 리튬 전지의 에너지 밀도를 보다 더 향상시키기 위한 연구가 진행되고 있다. 그 연구의 일환으로서 리튬 전지의 에너지 밀도를 향상시키기 위한 리튬 전지의 음극 재료가 개발되고 있고, 최상의 음극 재료로서 리튬 메탈이 주목을 받고 있다. 다만, 리튬 전지의 음극에 리튬 메탈을 채용할 경우에 리튬 전지의 음극 상에 수지 형태의 리튬 덴드라이트(twig-like lithium dendrite)가 형성된다. 이와 같은 리튬 덴드라이트는 충방전이 반복됨에 따라 점점 성장하게 되는데, 결국에는 양극과 닿게 되어 리튬 전지의 내부 단락이 발생하고, 그 결과 리튬 전지가 발화될 수 있다.
리튬 전지 내의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하면서 리튬 전지를 충전할 수 있는 장치 및 방법을 제공하는데 있다. 본 실시예가 이루고자 하는 기술적 과제는 상기된 바와 같은 기술적 과제들로 한정되지 않으며, 또 다른 기술적 과제들이 존재할 수 있다.
본 발명의 일 측면에 따른 2차 전지의 충전 장치는 2차 전지의 단자들간의 전압을 검출하는 전압 검출기, 상기 2차 전지를 충전하기 위한 전류를 생성하여 상기 2차 전지의 단자들로 출력하는 전류 발생기, 및 상기 전압 검출기에 의해 검출된 전압의 값에 기초하여 상기 전류 발생기를 제어하는 제어기를 포함하며, 상기 2차 전지의 단자들로 상기 단자들 사이의 전류의 방향이 일정한 직류가 입력되고, 상기 직류가 상기 단자들로 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전된다. 상기 전류 발생기는 상기 2차 전지의 단자들로 상기 직류를 출력하고, 상기 직류의 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력할 수 있다.
상기 2차 전지의 단자들로 전류의 크기가 일정한 직류인 정전류가 입력되고, 상기 정전류가 상기 단자들로 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 정전류의 크기와 동일한 전류 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전될 수 있다. 상기 전류 발생기는 상기 2차 전지의 단자들로 상기 정전류를 출력하고, 상기 정전류의 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 정전류의 크기와 동일한 전류 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하고, 상기 교류의 전압 피크 값은 상기 정전류의 충전 구간에서의 상기 2차 전지의 단자들로 입력되는 정전류의 전압 값의 증가에 비례하여 증가될 수 있다.
상기 2차 전지의 단자들로 전압의 크기가 일정한 직류인 정전압이 입력되고, 상기 정전압이 상기 단자들로 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전될 수 있다. 상기 전류 발생기는 상기 정전압을 출력하고, 상기 정전압의 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하고, 상기 교류의 전류 피크 값은 상기 정전압의 충전 구간에서의 상기 2차 전지의 단자들로 입력되는 정전압의 전류 값의 감소에 비례하여 감소될 수 있다.
상기 교류의 주파수는 상기 교류의 특성과 상기 교류의 주파수의 대응 관계에 따라 결정될 수 있다. 상기 충전 장치는 상기 2차 전지의 온도를 검출하는 온도 검출기를 더 포함하고, 상기 교류의 전류 피크 값, 전압 피크 값, 및 주파수 중 적어도 하나는 상기 온도 검출기에 의해 검출된 온도 값에 따라 조정될 수 있다. 상기 2차 전지에는 부하가 연결되어 있고, 상기 전류 발생기는 상기 2차 전지의 단자들로 상기 직류를 출력하고, 상기 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 직류의 출력을 중단함으로써 상기 2차 전지로부터 상기 부하로 전류를 흐르게 할 수 있다.
본 발명의 일 측면에 따른 2차 전지의 충전 방법은 2차 전지의 단자들로 상기 단자들 사이의 전류의 방향이 일정한 직류를 출력하는 단계, 상기 직류의 출력을 중단하고, 상기 2차 전지의 단자들로 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하는 단계, 및 상기 교류의 출력을 중단하고, 상기 2차 전지의 단자들로 상기 단자들 사이의 전류의 방향이 일정한 직류를 출력하는 단계를 포함한다.
상기 직류를 출력하는 단계는 상기 2차 전지의 단자들로 전류의 크기가 일정한 직류인 정전류를 출력하고, 상기 교류를 출력하는 단계는 상기 정전류의 출력을 중단하고, 상기 정전류의 크기와 동일한 전류 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력할 수 있다. 상기 교류를 출력하는 단계는 상기 정전류를 출력하는 단계에서의 상기 2차 전지의 단자들로 입력되는 정전류의 전압 값의 증가에 비례하여 증가되는 전압 피크 값을 갖는 교류를 출력할 수 있다.
상기 직류를 출력하는 단계는 상기 2차 전지의 단자들로 전압의 크기가 일정한 직류인 정전압을 출력하고, 상기 교류를 출력하는 단계는 상기 정전압의 출력을 중단하고, 상기 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력할 수 있다. 상기 교류를 출력하는 단계는 상기 정전압을 출력하는 단계에서의 상기 2차 전지의 단자들로 입력되는 정전압의 전류 값의 감소에 비례하여 감소되는 전류 피크 값을 갖는 교류를 출력할 수 있다.
리튬 전지 내의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하면서 리튬 전지를 충전할 수 있다. 리튬 전지의 반복적인 충방전 과정에서 성장하는 리튬 덴드라이트에 의해 야기되는 리튬 전지 내부의 단락 발생을 제거하거나 지연시킬 수 있다.
도 1은 리튬-에어 전지의 충방전의 원리를 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 충전 장치(1)의 구성도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 충전 전류의 파형을 도시한 도면이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 정전류 충전 구간에서의 충전 전류의 파형을 도시한 도면이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 정전압 충전 구간에서의 충전 전류의 파형을 도시한 도면이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 충전 방법의 흐름도이다.
도 7은 도 6에 도시된 충전 방법이 적용된 새로운 CC-CV 충전 방법의 흐름도이다.
이하에서는 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 상세히 설명한다. 이하에서는 직류(direct current)를 "DC"로 간략하게 호칭하거나, 교류(alternating current)를 "AC"로 간략하게 호칭할 수도 있다. 일반적으로, 2차 전지(rechargeable battery)는 부하에서 요구하는 전력에 대응하기 위하여 복수 개의 단위 셀들이 직렬 또는 병렬로 연결된 팩(pack) 형태로 제조된다. 이하에서는 하나의 단위 셀 및 복수 개의 셀들이 연결된 팩 모두를 포괄하여, 간략하게 2차 전지라고 호칭하기로 한다. 현재까지 알려진 2차 전지로는 리튬(lithium) 전지, 니켈-카드뮴(nickel-cadmium) 전지, 니켈-수소(nickel-hydrogen) 전지, 납축전지(lead storage battery) 등이 있다. 이하에서는 2차 전지를 리튬 전지로 한정하여 설명할 수도 있으나, 본 발명의 실시예들은 리튬 전지 이외에 다른 종류의 2차 전지에도 적용될 수 있다.
도 1은 리튬-에어 전지의 충방전의 원리를 도시한 도면이다. 대표적인 리튬 전지로는 리튬-이온(lithium-ion) 전지, 리튬-이온 폴리머(lithium-ion polymer) 전지, 리튬-에어 전지(Lithium-ion polymer) 등을 들 수 있다. 이와 같은 리튬 전지의 대부분은 음극(cathode)의 재료로서 리튬 메탈을 사용한다. 예를 들어, 리튬-에어 전지의 음극의 소재는 리튬 메탈이다.
도 1을 참조하면, 리튬 전지의 전해질 내의 리튬 이온(Li+)들은 충전 중에는 양극(anode)에서 음극(cathode)으로 이동하고, 방전 중에는 음극에서 양극으로 이동한다. 리튬 전지의 충전으로 인해 리튬 전지의 음극에 리튬 이온들이 퇴적(deposit)될 때에 음극의 표면에 고르게 퇴적되지 않고, 불규칙하게 퇴적된다. 이것으로 인해, 리튬 전지의 음극 상에 수지 형태의 리튬 덴드라이트(twig-like lithium dendrite)가 형성된다. 이와 같은 리튬 덴드라이트는 충방전이 반복됨에 따라 점점 성장하게 되는데, 결국에는 양극과 닿게 되어 리튬 전지의 내부 단락이 발생하고, 그 결과 리튬 전지가 발화될 수 있다.
리튬 전지의 전해질 내의 리튬 이온들의 확산(diffusion)에 의해 리튬 덴드라이트의 성장이 억제될 수 있다. 리튬 전지의 충전 중에 양극에서 음극으로 이동하는 리튬 이온의 방향을 역전(reverse)시킴으로써 음극에서 양극으로 리튬 이온이 이동되도록 하고, 다시 양극에서 음극으로 리튬 이온이 이동되도록 리튬 이온들의 이동 방향을 역전시키면 리튬 전지의 전해질 내의 리튬 이온들의 분포는 확산될 수 있다. 특히, 이와 같은 동작을 짧은 시간 내에 여러 번 반복함으로써 리튬 전지의 전해질 내의 리튬 이온들의 분포는 보다 확산될 수 있다. 이하에서는 이와 같은 점들에 착안하여 고안된 충전 장치를 기술하기로 한다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 충전 장치(1)의 구성도이다. 도 2를 참조하면, 리튬 전지(2)의 충전 장치(1)는 사용자 인터페이스(11), 전압 검출기(12), 전류 검출기(13), 온도 검출기(14), 전류 발생기(15), 및 제어기(16)로 구성된다. 도 2에 도시된 하드웨어 요소들은 일례일 뿐이다. 예를 들어, 리튬 전지(2)의 충전 장치(1)는 사용자 인터페이스(11) 등과 같은 하드웨어 요소를 포함하지 않은 형태로 설계될 수도 있고, 댁내 전원으로부터 출력되는 교류를 상기된 하드웨어 요소들을 구동하기 위한 직류로 변환하는 AC/DC 컨버터 등과 같은 하드웨어 요소를 더 포함하는 형태로 설계될 수도 있다.
사용자 인터페이스(11)는 제어기(16)로부터 출력된 신호가 나타내는 리튬 전지(2)의 충전 정보를 사용자에게 표시하거나, 사용자로부터 리튬 전지(2)의 충전에 필요한 정보를 입력받는다. 전압 검출기(12)는 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압을 검출한다. 전류 검출기(13)는 리튬 전지(2)의 단자들간에 흐르는 전류를 검출한다. 온도 검출기(14)는 리튬 전지(2)의 온도를 검출한다. 전류 발생기(15)는 리튬 전지(2)를 충전하기 위한 전류를 생성하여 리튬 전지(2)의 단자들로 출력한다. 제어기(16)는 전압 검출기(12)에 의해 검출된 전압에 기초하여 전류 발생기(15)를 제어한다. 또한, 제어기(16)는 전압 검출기(12)에 의해 검출된 전압 이외에, 전류 검출기(13)에 검출된 전류의 값, 온도 검출기(14)에 의해 검출된 온도의 값에 기초하여 전류 발생기(15)를 제어할 수도 있다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 충전 전류의 파형을 도시한 도면이다. 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 충전 전류의 파형을 도시한 도면이다. 도 3의 (a)에 도시된 바와 같이, 종래에는 리튬 전지(2)의 단자들로 이 단자들간의 전류의 방향이 일정한 직류, 즉 리튬 전지(2)의 음극으로부터 양극으로의 한 방향으로 흐르는 직류가 입력됨으로써 리튬 전지(2)의 충전이 진행되게 된다. 도 3의 (b)에 도시된 바와 같이, 도 2에 도시된 충전 장치에서는 리튬 전지(2)를 충전시킴과 동시에 리튬 전지(2)의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하기 위하여, 리튬 전지(2)의 단자들로 이 단자들 사이의 전류의 방향이 일정한 직류가 입력됨으로써 리튬 전지(2)가 충전되고, 이와 같이 직류가 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전된다. 리튬 전지(2)의 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 구간이 길 경우에 리튬 전지(2)의 충전이 지연될 수 있기 때문에 이 구간이 직류가 입력되는 충전 구간에 비해 매우 짧도록 설계될 수 있다.
리튬 전지(2)의 음극으로부터 양극으로 전류가 흐르면 리튬 전지(2)는 충전되며, 리튬 전지(2)의 양극으로부터 음극으로 전류가 흐르면 리튬 전지(2)가 방전된다. 도 3의 (b)에서 리튬 전지(2)의 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 구간에서는 리튬 전지(2)가 충전될 때의 전류 흐름과 리튬 전지(2)가 방전될 때의 전류 흐름이 주기적으로 반복되게 된다. 이와 같은 전류의 흐름은 전류 발생기(15)가 제어기(16)의 제어에 따라 리튬 전지(2)의 단자들로 직류를 출력하고, 리튬 전지(2)의 단자들로 직류가 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력함으로써 구현될 수 있다. 즉, 전류 발생기(15)는 제어기(16)의 제어에 따라 직류를 출력하고, 이 직류에 의한 충전 구간의 중간에 간헐적으로 교류를 출력함으로써 충전 구간의 중간에 간헐적으로 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전될 수 있다. 전류 발생기(15)에 의해 생성되는 교류의 파형은 도 3의 (b)에 도시된 바와 같은 정현파(sine wave)일 수도 있고, 삼각파(triangular wave) 또는 구형파(square wave) 일 수도 있다.
리튬 전지(2)의 충전은 외부로부터의 전기 에너지가 리튬 전지(2)에 저장되는 과정인 반면, 리튬 전지(2)의 방전은 리튬 전지(2)에 저장된 전기 에너지가 외부로 방출되는 과정이다. 따라서, 전류 발생기(15)가 리튬 전지(2)로 교류를 출력한다는 것은 전류 발생기(15)로부터 출력된 교류의 전류 방향에 의해 리튬 전지(2)의 충전 과정과 방전 과정이 강제적으로 빠르게 반복되도록 하는 것을 의미한다. 한편, 도 3의 (b)에서 리튬 전지(2)의 방전에 해당하는 전류가 흐르는 구간, 즉 도 3의 (b)에 도시된 파형에서 전류 값이 0 미만인 파형을 갖는 구간에서는 리튬 전지(2)에 저장된 전기 에너지가 외부로 방출되기 때문에 충전 장치(1)를 보호하기 위해 전류 발생기(15) 또는 다른 하드웨어 요소에서 이와 같이 방출된 에너지를 소모할 수 있는 소자가 마련될 수 있다. 이와 같은 소자의 대표적인 예로는 저항을 들 수 있다.
한편, 도 2에 도시된 바와 같이, 리튬 전지(2)에는 부하(3)가 연결되어 있다. 부하(3)와 리튬 전지(2)는 항상 연결된 상태일 수도 있고, 사용자에 의해 선택적으로 연결될 수도 있다. 전자는 휴대폰, 전기 자동차 등과 같이 리튬 전지(2)와 충전 장치(1)가 어떤 장치에 내장된 경우에 해당하고, 후자는 충전 장치(1)가 어떤 장치로부터 분리되어 존재하는 경우에 해당한다. 상술한 바와 같이, 리튬 전지(2)의 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 구간에서는 리튬 전지(2)가 충전될 때의 전류 흐름과 리튬 전지(2)가 방전될 때의 전류 흐름이 주기적으로 반복되게 된다. 여기에서, 리튬 전지(2)가 방전될 때의 전류 흐름은 리튬 전지(2)로부터 부하(3)로 전류를 흐르게 함으로써 구현될 수도 있다.
전류 발생기(15)는 제어기(16)의 제어에 따라 리튬 전지(2)의 단자들로 직류를 출력하고, 직류가 출력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 직류의 출력을 중단함으로써 리튬 전지(2)로부터 부하(3)로 전류를 흐르게 할 수 있다. 리튬 전지(2)로부터 부하(3)로 흐르는 전류의 양이 충분하지 않다면, 전류 발생기(15)는 제어기(16)의 제어에 따라 리튬 전지(2)로부터 방출되어야 하는 전류의 목표량과 리튬 전지(2)로부터 부하(3)로 흐르는 전류의 양의 차이에 해당하는 크기의 전류 값을 갖는 교류를 리튬 전지(2)로 출력할 수도 있다. 리튬 전지(2)와 부하(3)를 연결하는 전력선에 전류 검출기를 추가적으로 삽입하고, 이 전류 검출기에 의해 검출된 전류의 값으로부터 리튬 전지(2)로부터 부하(3)로 흐르는 전류의 양이 충분한가의 여부가 결정될 수 있다.
전류 발생기(15)는 이와 같이 직류와 교류가 혼합된 파형을 갖는 충전 전류를 생성하기 위해서 DC/DC 컨버터와 DC/AC 컨버터의 조합으로 구현될 수 있다. 제어기(16)는 전류 발생기(15)의 DC/DC 컨버터를 제어함으로써 전류 발생기(15)가 리튬 전지(2)의 충전에 적합한 직류를 생성하도록 할 수 있고, 전류 발생기(15)의 DC/AC 컨버터를 제어함으로써 리튬 전지의 전해질 내의 리튬 이온들의 확산에 적합한 교류를 생성하도록 할 수 있다. 제어기(16)는 충전 프로그램이 저장된 적어도 하나의 ROM(Read Only Memory), 데이터를 일시적으로 저장하는 적어도 하나의 RAM(Random Access Memory), ROM에 저장된 충전 프로그램을 RAM의 데이터 저장 기능을 이용하여 실행하는 적어도 하나의 프로세서(processor) 등으로 구현될 수 있다. 제어기(16)는 전압 검출기(12), 전류 검출기(13), 온도 검출기(14)로부터 출력된 신호가 아날로그 신호인 경우에 이 아날로그 신호를 디지털 신호로 변환하는 A/D 컨버터 등을 더 포함할 수 있다.
현재까지 발표된 리튬 전지의 급속 충전 방식으로는 정전류-정전압(Constant Current-Constant Voltage) 충전 방식, 부스트(boost) 충전 방식, 정전력-정전압(Constant Power-Constant Voltage) 충전 방식, 다단계 정전류-정전압(Multistage Constant Current-Constant Voltage) 충전 방식 등이 있다. 이하에서는 이와 같은 급속 충전 방식들 중 가장 널리 사용되는 정전류-정전압 충전 방식에 이상에서 설명된 충전 방식을 적용한 실시예들을 설명하기로 한다. 그러나, 이상에서 설명된 충전 방식은 정전류-정전압 충전 방식 이외에 다른 급속 충전 방식에도 적용될 수 있다. 정전류-정전압 충전 방식은 간략하게 CC-CV 충전 방식으로 호칭될 수도 있다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 정전류 충전 구간에서의 충전 전류의 파형을 도시한 도면이다. 도 4의 (a)에 도시된 바와 같이, 종래에는 리튬 전지(2)의 단자들로 정전류의 크기 Ich의 약 10분의 1에 해당하는 전류가 입력되는 프리차지(precharge)가 수행되고, 프리차지가 완료된 후에 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압이 4.2V에 도달할 때까지 전류의 크기가 Ich로 일정한 직류인 정전류가 계속 입력된다. 프리차지는 일반적으로 리튬 전지(2)가 2.9V 이하로 방전되었을 경우에 실시된다. 정전류의 크기 Ich은 리튬 전지(2)의 용량에 따라 결정된다.
도 4의 (b)에 도시된 바와 같이, 도 2에 도시된 충전 장치에서는 리튬 전지(2)를 충전시킴과 동시에 리튬 전지(2)의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하기 위하여, 리튬 전지(2)의 단자들로 전류의 크기가 Ich로 일정한 직류인 정전류가 입력됨으로써 리튬 전지(2)가 충전되고, 이와 같이 정전류가 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 정전류의 크기와 동일한 전류 피크(peak)의 범위 내에서 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전된다. 이와 같은 전류의 흐름은 전류 발생기(15)가 제어기(16)의 제어에 따라 리튬 전지(2)의 단자들로 직류를 출력하고, 리튬 전지(2)의 단자들로 직류가 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 정전류의 크기와 동일한 전류 피크의 범위 내에서 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력함으로써 구현될 수 있다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 정전압 충전 구간에서의 충전 전류의 파형을 도시한 도면이다. 도 5의 (a)에 도시된 바와 같이, 종래에는 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압이 4.2 V에 도달하면, 정전류 충전은 종료되고 리튬 전지(2)의 단자들로 전압의 크기가 4.2 V로 일정한 직류인 정전압이 입력된다. 도 4의 (a)에 도시된 바와 같이, 정전압 충전 구간에서 충전 전류의 전류 크기는 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압이 상승하는 만큼 감소하게 된다. 충전 전류의 전류 값이 소정의 임계 값, 예를 들어 정전류 충전 구간에서의 정전류 Ich의 약 10분의 1까지 감소되면 리튬 전지(2)의 충전은 종료된다.
도 5의 (b)에 도시된 바와 같이, 도 2에 도시된 충전 장치에서는 리튬 전지(2)를 충전시킴과 동시에 리튬 전지(2)의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하기 위하여, 리튬 전지(2)의 단자들로 전압의 크기가 4.2 V로 일정한 직류인 정전압이 입력됨으로써 리튬 전지(2)가 충전되고, 이와 같이 정전류가 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전된다. 이와 같은 전류의 흐름은 전류 발생기(15)가 제어기(16)의 제어에 따라 리튬 전지(2)의 단자들로 직류를 출력하고, 리튬 전지(2)의 단자들로 직류가 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력함으로써 구현될 수 있다.
상기된 바와 같이, 정전류 충전 구간에서 교류의 전류 크기를 제한함으로써 정전류 충전 방식에서 정의된 전류의 값을 벗어나는 과전류(overcurrent)가 리튬 전지(2)로 입력되지 않도록 할 수 있다. 도 5의 (a)에 도시된 바와 같이, 정전류 충전 구간에서는 정전류의 전압 값이 점차 증가된다. 이에 따라, 정전류 충전 구간에서 삽입되는 교류의 전압 피크 값은 정전류 충전 구간에서의 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 정전류의 전압 값의 증가에 비례하여 증가될 수 있다. 이것은 제어기(16)가 전압 검출기(12)에 의해 검출된 전압을 모니터링하고, 이와 같이 모니터링된 전압 값의 변화에 기초하여 전류 발생기(15)가 전압 검출기(12)에 의해 검출된 전압 값의 증가에 비례하여 증가되는 전압 피크 값을 갖는 교류를 생성하도록 전류 발생기(15)를 제어함으로써 구현될 수 있다.
또한, 정전압 충전 구간에서 교류의 전압 크기를 제한함으로써 정전압 충전 방식에서 정의된 전압의 범위를 벗어나는 과전압(overvoltage)이 리튬 전지(2)로 입력되지 않도록 할 수 있다. 도 5의 (a)에 도시된 바와 같이, 정전압 충전 구간에서는 정전압의 전류 값이 점차 감소된다. 이에 따라, 정전압 충전 구간에서 삽입되는 교류의 전류 피크 값은 정전압 충전 구간에서의 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 정전압의 전류 값의 감소에 비례하여 감소될 수 있다. 이것은 제어기(16)가 전류 검출기(13)에 의해 검출된 전류를 모니터링하고, 이와 같이 모니터링된 전류 값의 변화에 기초하여 전류 발생기(15)가 전류 검출기(13)에 의해 검출된 전류 값의 감소에 비례하여 감소되는 전류 피크 값을 갖는 교류를 생성하도록 전류 발생기(15)를 제어함으로써 구현될 수 있다.
상술한 바와 같이, 도 2에 도시된 충전 장치에서는 리튬 전지(2)를 충전시킴과 동시에 리튬 전지(2)의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하기 위하여, 전류 발생기(15)는 제어기(16)의 제어에 따라 리튬 전지(2)의 단자들로 직류를 출력하고, 리튬 전지(2)의 단자들로 직류가 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력한다. 리튬 전지(2)의 전해질 내의 리튬 이온들의 분포가 보다 확산되도록 하기 위해서는 리튬 전지(2)의 충전으로 인해 일정하게 이동하는 리튬 이온들이 전해질 내에서 불규칙하게 움직이도록 유도하여야 한다. 리튬 전지(2)의 전해질 내의 리튬 이온들이 불규칙하게 움직이도록 유도하기 위해서는 교류의 세기를 크게 하는 것보다는 교류의 주파수를 높게 하는 것이 바람직하다.
한편, 도 2에 도시된 충전 장치(1)에서는 리튬 전지(2)에 항상 동일한 특성의 교류가 입력되는 것이 아니라, 리튬 전지(2)의 충전 상태에 따라 서로 다른 특성의 교류가 입력된다. 이와 같은 교류의 특성을 무시하고, 교류의 주파수를 높이는 것은 리튬 전지(2) 및 충전 장치(1)를 손상시킬 수 있다. 예를 들어, 높은 전류 피크 값 또는 높은 전압 피크 값을 갖는 교류의 주파수가 높은 경우에 리튬 전지(2) 및 충전 장치(1)는 과열될 수 있다. 이것을 방지하기 위해, 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 교류의 주파수는 교류의 특성과 교류의 주파수의 대응 관계에 따라 결정될 수 있다. 이것을 구현하기 위해, 서로 다른 특성의 교류마다 실험을 통하여 리튬 전지(2)의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하기 위한 최적의 주파수가 결정될 수 있고, 교류의 특성과 교류의 주파수의 대응 관계를 나타내는 데이터가 작성될 수 있다. 제어기(16)는 교류의 특성과 교류의 주파수의 대응 관계를 나타내는 데이터를 참조하여, 전압 검출기(12)에 의해 검출된 전압 값 및 전류 검출기(13)에 의해 검출된 전류 값으로부터 교류의 주파수를 결정하고, 전류 발생기(15)가 이와 같이 결정된 주파수를 갖는 교류를 생성하도록 전류 발생기(15)를 제어할 수 있다.
리튬 전지(2)가 과방전 또는 과충전이 될 경우에 리튬 전지(2)는 손상될 수 있다. 이 경우에 리튬 전지(2)의 온도는 상승하게 된다. 리튬 전지(2)의 충전이 시작되고 난 후에 최초로 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 교류는 리튬 전지(2)의 방전을 유발하기 때문에 리튬 전지(2)의 과방전이 발생할 가능성이 있다. 이와 같은 리튬 전지(2)의 과방전 또는 과충전을 피하기 위하여, 제어기(16)는 온도 검출기(14)에 의해 검출된 리튬 전지(2)의 온도 값에 따라 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 교류의 전류 피크 값, 전압 피크 값, 및 주파수 중 적어도 하나를 조정하고, 전류 발생기(15)가 이와 같이 조정된 전류 피크 값, 전압 피크 값, 및 주파수를 갖는 교류를 생성하도록 전류 발생기(15)를 제어할 수 있다.
상술한 바와 같이, 도 4의 (a)와 도 5의 (a)에는 종래의 CC-CV 충전 방식이 도시되어 있고, 도 4의 (b)와 도 5의 (b)에는 리튬 전지(2)를 충전시킴과 동시에 리튬 전지(2)의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하기 위한 새로운 충전 방식이 도시되어 있다. 도 4의 (b)와 도 5의 (b)에 도시된 충전 방식에서 리튬 전지(2)로 교류가 입력되는 구간은 리튬 전지(2)의 충전에 크게 기여를 하지 못한다. 리튬 전지(2)의 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하면서 리튬 전지(2)의 충전을 보다 빨리 완료하기 위하여, 도 4의 (a)와 도 5의 (a)에 도시된 종래의 CC-CV 충전 방식과 도 4의 (b)와 도 5의 (b)에 도시된 충전 방식은 함께 사용될 수 있다. 예를 들어, 제어기(16)는 도 4의 (a)와 도 5의 (a)에 도시된 종래의 CC-CV 충전 방식에 따라 리튬 전지(2)가 충전되도록 전류 발생기(15)를 제어함으로써 리튬 전지(2)의 충전을 완료하고, 리튬 전지(2)의 방전 이후에 다음 번의 리튬 전지(2)의 충전에서는 도 4의 (b)와 도 5의 (b)에 도시된 충전 방식에 따라 리튬 전지(2)가 충전되도록 전류 발생기(15)를 제어함으로써 리튬 전지(2)의 충전을 완료할 수 있다. 도 4의 (a)와 도 5의 (a)에 도시된 종래의 CC-CV 충전 방식을 몇 번 수행한 이후에 도 4의 (b)와 도 5의 (b)에 도시된 충전 방식을 수행할 것인지는 사용자 인터페이스(11)를 통해 입력된 사용자의 지정 값 또는 리튬 전지(2)의 노후 상태를 고려한 실험 데이터에 기초하여 결정될 수 있다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 충전 방법의 흐름도이다. 도 6을 참조하면, 본 실시예에 따른 리튬 전지(2)의 충전 방법은 도 2에 도시된 충전 장치(1)에서 시계열적으로 처리되는 단계들로 구성된다. 따라서, 이하 생략된 내용이라 하더라도 도 2에 도시된 충전 장치(1)에 관하여 이상에서 기술된 내용은 이하에서 기술될 리튬 전지(2)의 충전 방법에도 적용된다.
61 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값에 기초하여 리튬 전지(2)의 단자들로 이 단자들 사이의 전류의 방향이 일정한 직류를 출력한다. 상술한 바와 같이, 리튬 전지(2)의 단자들로 출력되는 직류의 전압 값과 전류 값은 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값에 따라 결정되며, 리튬 전지(2)의 단자들간의 전류 값 또는 리튬 전지(2)의 온도 값도 함께 고려하여 결정될 수 있다. 62 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들로의 직류 출력을 중단하고, 리튬 전지(2)의 단자들로 이 단자들 사이의 전류의 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력한다. 상술한 바와 같이, 리튬 전지(2)의 단자들로 출력되는 교류의 전압 피크 값, 전류 피크 값, 및 주파수는 미리 정의될 수도 있으나, 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값, 전류 값, 리튬 전지(2)의 온도 값 등을 고려하여 결정될 수 있다. 63 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들로의 교류 출력을 중단하고, 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값에 기초하여 리튬 전지(2)의 단자들로 다시 직류를 출력한다.
64 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값과 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 충전 전류의 전류 값에 기초하여 리튬 전지(2)의 충전이 완료되었는가를 결정한다. 리튬 전지(2)의 충전이 완료되었으면 리튬 전지(2)의 충전을 종료하고, 그렇지 않으면 61 단계로 돌아간다. 리튬 전지(2)의 전해질 내의 리튬 이온들의 확산 효과는 약간의 교류만으로도 달성될 수 있기 때문에 리튬 전지(2)의 충전 지연의 방지를 위해 62 단계에서의 교류 충전 구간의 길이는 61 단계 및 63 단계에서의 직류 충전 구간의 길이에 비해 매우 짧게 설정될 수 있다. 예를 들어, 62 단계에서의 교류 충전 구간의 길이는 61 단계 및 63 단계에서의 직류 충전 구간의 길이의 10분의 1로 설정될 수 있다.
한편, 64 단계는 항상 63 단계의 이후에만 수행되는 것은 아니며, 리튬 전지(2)의 충전 중에 항상 수행될 수 있다. 예를 들어, 리튬 전지(2)의 충전 중 어느 시점에서도 리튬 전지(2)의 전압이 소정의 임계값, 예를 들어 4.2 V를 초과한 것으로 검출되면 바로 리튬 전지(2)의 충전이 중단될 수 있다. 이것은 주로 리튬 전지(2) 내부의 셀 밸런싱(cell balancing) 문제로 인하여 리튬 전지(2)의 충전이 정상적으로 이루어지지 경우에 발생할 수 있다.
도 7은 도 6에 도시된 충전 방법이 적용된 새로운 CC-CV 충전 방법의 흐름도이다. 도 7을 참조하면, 본 실시예에 따른 새로운 CC-CV 충전 방법은 도 2에 도시된 충전 장치(1)에서 시계열적으로 처리되는 단계들로 구성된다. 따라서, 이하 생략된 내용이라 하더라도 도 2에 도시된 충전 장치(1) 및 도 6에 도시된 충전 방법에 관하여 이상에서 기술된 내용은 이하에서 기술될 새로운 CC-CV 충전 방법에도 적용된다.
71 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)에 대한 프리차지(precharge)를 수행한다. 71 단계는 항상 수행되는 것은 아니며, 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압이 2.9 V 이상인 경우라면 생략될 수 있다. 72 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값에 기초하여 리튬 전지(2)의 단자들로 전류의 크기가 Ich로 일정한 직류인 정전류를 출력한다. 73 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들로의 정전류 출력을 중단하고, 리튬 전지(2)의 단자들로 정전류의 크기와 동일한 전류 피크의 범위 내에서 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력한다. 또한, 충전 장치(1)는 이와 같은 전류 피크의 범위 내에서 72 단계에서의 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 정전류의 전압 값의 증가에 비례하여 증가되는 전압 피크 값을 갖는 교류를 출력할 수 있다.
74 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들로의 교류 출력을 중단하고, 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값에 기초하여 리튬 전지(2)의 단자들로 다시 정전류를 출력한다. 75 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값이 4.2 V에 도달하였으면 76 단계로 진행하고, 그렇지 않으면 72 단계로 돌아간다. 72 단계로부터 74 단계까지는 정전류 충전 과정에 해당하며, 이하에서 기술될 76 단계로부터 78 단계까지는 정전압 충전 과정에 해당한다.
76 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값에 기초하여 리튬 전지(2)의 단자들로 전압의 크기가 4.2 V로 일정한 직류인 정전압을 출력한다. 77 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들로의 정전압 출력을 중단하고, 리튬 전지(2)의 단자들로 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 이 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력한다. 또한, 충전 장치(1)는 이와 같은 전압 피크의 범위 내에서 72 단계에서의 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 정전압의 전류 값의 감소에 비례하여 감소되는 전류 피크 값을 갖는 교류를 출력할 수 있다.
78 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들로의 교류 출력을 중단하고, 리튬 전지(2)의 단자들간의 전압 값에 기초하여 리튬 전지(2)의 단자들로 다시 정전압을 출력한다. 79 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 충전 전류의 전류 값에 기초하여 리튬 전지(2)의 충전이 완료되었는가를 결정한다. 예를 들어, 79 단계에서 충전 장치(1)는 리튬 전지(2)의 단자들로 입력되는 충전 전류의 전류 값이 정전류 충전 구간에서의 정전류의 값 Ich의 약 10분의 1까지 감소되었으면 리튬 전지(2)의 충전이 완료된 것으로 결정한다. 리튬 전지(2)의 충전이 완료되었으면 리튬 전지(2)의 충전을 종료하고, 그렇지 않으면 76 단계로 돌아간다.
상기된 바와 같은 실시예들에 따르면, 리튬 전지의 음극 상에 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하면서 리튬 전지를 충전할 수 있다. 특히, 상기된 바와 같은 실시예들은 종래의 급속 충전 방식, 예를 들어 CC-CV 충전 방식에 적용될 수 있기 때문에 리튬 전지의 음극 상에 리튬 덴드라이트의 성장을 억제하면서 리튬 전지를 급속으로 충전할 수 있다. 리튬 전지의 반복적인 충방전 과정에서 리튬 덴드라이트가 성장하게 되는데, 이와 같은 리튬 덴드라이트의 성장에 의해 야기되는 리튬 전지 내부의 단락 발생을 제거하거나 지연시킬 수 있다. 그 결과, 리튬 메탈이 음극 소재로 채용된 리튬 전지의 상용화 시기를 앞당길 수 있다. 나아가, 리튬 메탈 이외에 흑연(graphite) 등이 음극 소재로 채용된 리튬 전지에도 상기된 바와 같은 실시예들을 적용할 경우에 상기된 효과와 유사한 효과가 나타날 수 있다.
이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.
1 ... 충전 장치
11 ... 사용자 인터페이스
12 ... 전압 검출기
13 ... 전류 검출기
14 ... 온도 검출기
15 ... 전류 발생기
16 ... 제어기
2 ... 리튬 전지
3 ... 부하

Claims (14)

  1. 2차 전지의 단자들간의 전압을 검출하는 전압 검출기;
    상기 2차 전지를 충전하기 위한 전류를 생성하여 상기 2차 전지의 단자들로 출력하는 전류 발생기; 및
    상기 전압 검출기에 의해 검출된 전압의 값에 기초하여 상기 전류 발생기를 제어하는 제어기를 포함하고,
    상기 2차 전지의 단자들로 상기 단자들 사이의 전류의 방향이 일정한 직류가 입력되고, 상기 직류가 상기 단자들로 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 충전 장치.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 전류 발생기는 상기 2차 전지의 단자들로 상기 직류를 출력하고, 상기 직류의 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하는 충전 장치.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 2차 전지의 단자들로 전류의 크기가 일정한 직류인 정전류가 입력되고, 상기 정전류가 상기 단자들로 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 정전류의 크기와 동일한 전류 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 충전 장치.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 전류 발생기는 상기 2차 전지의 단자들로 상기 정전류를 출력하고, 상기 정전류의 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 정전류의 크기와 동일한 전류 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하고,
    상기 교류의 전압 피크 값은 상기 정전류의 충전 구간에서의 상기 2차 전지의 단자들로 입력되는 정전류의 전압 값의 증가에 비례하여 증가되는 충전 장치.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 2차 전지의 단자들로 전압의 크기가 일정한 직류인 정전압이 입력되고, 상기 정전압이 상기 단자들로 입력되는 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 충전 장치.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 전류 발생기는 상기 정전압을 출력하고, 상기 정전압의 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하고,
    상기 교류의 전류 피크 값은 상기 정전압의 충전 구간에서의 상기 2차 전지의 단자들로 입력되는 정전압의 전류 값의 감소에 비례하여 감소되는 충전 장치.
  7. 제 2 항에 있어서,
    상기 교류의 주파수는 상기 교류의 특성과 상기 교류의 주파수의 대응 관계에 따라 결정되는 충전 장치.
  8. 제 2 항에 있어서,
    상기 2차 전지의 온도를 검출하는 온도 검출기를 더 포함하고,
    상기 교류의 전류 피크 값, 전압 피크 값, 및 주파수 중 적어도 하나는 상기 온도 검출기에 의해 검출된 온도 값에 따라 조정되는 충전 장치.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 2차 전지에는 부하가 연결되어 있고,
    상기 전류 발생기는 상기 2차 전지의 단자들로 상기 직류를 출력하고, 상기 충전 구간의 중간에 간헐적으로 상기 직류의 출력을 중단함으로써 상기 2차 전지로부터 상기 부하로 전류를 흐르게 하는 충전 장치.
  10. 2차 전지의 단자들로 상기 단자들 사이의 전류의 방향이 일정한 직류를 출력하는 단계;
    상기 직류의 출력을 중단하고, 상기 2차 전지의 단자들로 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하는 단계; 및
    상기 교류의 출력을 중단하고, 상기 2차 전지의 단자들로 상기 단자들 사이의 전류의 방향이 일정한 직류를 출력하는 단계를 포함하는 충전 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 직류를 출력하는 단계는 상기 2차 전지의 단자들로 전류의 크기가 일정한 직류인 정전류를 출력하고,
    상기 교류를 출력하는 단계는 상기 정전류의 출력을 중단하고, 상기 정전류의 크기와 동일한 전류 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하는 충전 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 교류를 출력하는 단계는 상기 정전류를 출력하는 단계에서의 상기 2차 전지의 단자들로 입력되는 정전류의 전압 값의 증가에 비례하여 증가되는 전압 피크 값을 갖는 교류를 출력하는 충전 방법.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 직류를 출력하는 단계는 상기 2차 전지의 단자들로 전압의 크기가 일정한 직류인 정전압을 출력하고,
    상기 교류를 출력하는 단계는 상기 정전압의 출력을 중단하고, 상기 정전압의 크기와 동일한 전압 피크의 범위 내에서 상기 단자들 사이의 전류 방향이 주기적으로 역전되는 교류를 출력하는 충전 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 교류를 출력하는 단계는 상기 정전압을 출력하는 단계에서의 상기 2차 전지의 단자들로 입력되는 정전압의 전류 값의 감소에 비례하여 감소되는 전류 피크 값을 갖는 교류를 출력하는 충전 방법.
KR1020120107492A 2012-09-26 2012-09-26 2차 전지의 충전 장치 및 충전 방법 KR101935364B1 (ko)

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