KR20140034827A - 정제 유지의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

부산물이 적고, 풍미 및 색상이 양호하고, 발연이 감소된 정제 유지의 제조 방법이 제공된다. 정제 유지의 제조 방법에는 하기가 포함된다: (1) 유지를, 클레이 (A) 및 알칼리 토금속의 옥시드, 카르보네이트 및 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 알칼리 토금속 염 (B) 과 접촉시키는 흡착 처리를 실시함; 및 (2) 후속해서, 생성 유지를 수증기와 180℃ 이하에서 접촉시키는 탈취 처리를 실시함.

Description

정제 유지의 제조 방법 {METHOD FOR MANUFACTURING REFINED FATS AND OILS}
본 발명은 정제 유지 (refined fats and oils) 의 제조 방법에 관한 것이다.
유지는 인간 신체에 영양소 및 에너지 공급원 (1 차 기능) 으로서 필수적이고, 나아가 예를 들어 맛 또는 향기 등 식품 선호성을 만족시키는 이른바 감각 기능 (2 차 기능) 을 제공하는 것으로서 중요하다. 더욱이, 디아실글리세롤을 고농도로 포함하는 유지는 체지방 연소 작용 등의 생리 작용 (3 차 기능) 을 나타내는 것으로 공지되어 있다.
식물의 종자, 싹, 과육 등을 압착시킴으로써 수득된 미처리 유지는 예를 들어 지방산, 모노아실글리세롤 및 냄새 성분을 포함한다. 또한, 미처리 유지가 가공되는 경우, 미량의 성분들이 에스테르 교환 반응, 에스테르화 반응, 또는 수소화 처리 등의 가열 단계를 거치면서 부산물로서 생성되어, 생성 유지의 풍미가 저하된다. 따라서, 유지를 고온 감압 하에서 수증기와 접촉시키는 이른바 탈취 공정이 일반적으로 수행된다 (특허 문헌 1).
또한, 디아실글리세롤-풍부 유지를 처리하기 위해서는, 양호한 풍미를 제공하도록 유기산을 디아실글리세롤이 풍부한 유지에 첨가한 후, 후속해서 다공성 흡착제로 탈색 처리 및 탈취 처리를 실시하는 것을 포함하는 방법 (특허 문헌 2), 또는 효소 분해법에 의해 원료 유지를 가수분해함으로써 수득된 지방산 각각과 글리세린 간 에스테르화 반응을 실시한 다음 후속해서 탈취 시간과 탈취 온도가 주어진 범위 내에서 각각 제어될 수 있도록 탈취 처리를 실시하는 것을 포함하는 방법(특허 문헌 3) 을 채택하는 것이 보고되어 있다.
[선행 기술 문헌]
[특허 문헌]
[특허 문헌 1] JP-B-H03-7240
[특허 문헌 2] JP-A-H04-261497
[특허 문헌 3] JP-A-2009-40854
[특허 문헌 4] WO 2010/126136 A1
[본 발명의 개요]
본 발명은 하기를 포함하는 정제 유지의 제조 방법을 제공한다: (1) 유지를, 클레이 (clay) (A), 및 알칼리 토금속의 옥시드, 카르보네이트 및 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 알칼리 토금속 염 (B) 와 접촉시키는 흡착 처리를 실시하고; 및 (2) 후속해서 생성 유지를 180℃ 이하에서 수증기와 접촉시키는 탈취 처리를 실시함.
최근, 식용 유지의 품질 개선의 소비자 요망이 매우 커졌고, 풍미나 외형에 민감한 소비자도 현저하게 증가되었다. 따라서, 종래보다 더욱 순도가 높고 풍미 및 색상이 더욱 양호한 유지가 요구된다.
그러나, 풍미 개선을 위해서 행해지고 있는 종래의 탈취 공정에서는 오히려 부산물의 양을 증가시킬 수 있다는 점이 발견되었다. 즉, 탈취 처리를 낮은 온도에서 실시하는 경우, 악취 성분의 증류 효과가 작기 때문에, 유지에서 풍미 및 색상이 나쁘고, 그리하여 탈취 처리는 고온으로 실시될 필요가 있으나, 고온에서는 상이한 부산물로서 글리시돌 지방산 에스테르가 생성된다는 점이 발견되었다. 특히, 디아실글리세롤이 풍부한 유지가 이러한 경향이 현저하게 나타났다.
유지 중 글리시돌 지방산 에스테르 등의 생성을 억제하기 위한 수단으로서 탈취 처리 이전에 미리 유지를 흡착제 및/또는 알칼리로 처리하는 것을 포함하는 방법이 공지되어 있다 (특허 문헌 4). 그러나, 특허 문헌 4 의 방법에 의해 수득된 유지의 풍미는 공지되어 있지 않고, 최종 단계에 있어서 조차도 고온으로 탈취 처리가 실시되기 때문에 풍미를 추가적으로 개선할 기술 개발이 필요하다.
다른 한편, 탈취 처리를 저온에서 실시하면, 부산물의 생성은 어느 정도 억제될 수 있지만, 풍미 및 색상이 불충분하게 개선된다. 또한, 발연점이 낮아진다. 이들 모든 문제점을 해결하기 위한 방법은 아직 발견되지 않았다.
그리하여, 본 발명은 부산물이 적고, 풍미 및 색상이 양호하고, 발연이 감소된 정제 유지의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 발명자는 유지의 정제 조작에 대해 예의 검토를 한 바, 미리 유지를 클레이 및 알칼리 토금속 염과 접촉시키는 처리를 실시하고 후속해서 유지를 온화한 조건 하에서 수증기와 접촉시키는 처리를 실시함으로써 부산물의 생성이 억제된다는 점을 발견하였고, 상기 처리를 통해 수득된 유지는 양호한 풍미 및 색상을 갖고, 가열시 발연이 감소되는 것을 발견했다.
본 발명에 의해, 부산물이 적고, 풍미 및 색상이 양호하며, 가열시 발연이 감소된 정제 유지를 제공한다.
본 발명의 정제 유지의 제조 방법은 하기의 단계 (1) 및 (2) 를 포함한다.
단계 (1): 클레이 (A), 및 알칼리 토금속의 옥시드, 카르보네이트 및 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 알칼리 토금속 염 (B) 와, 유지를 접촉시키는 흡착 처리.
단계 (2): 단계 (1) 에서 수득한 유지를 180℃ 이하에서 수증기와 접촉하는 탈취 처리.
본원에서, 유지는 트리아실글리세롤 및 디아실글리세롤을 포함하는 유지를 포함한다. 즉, 본 발명의 단계 (1) 에서, 트리아실글리세롤 또는 디아실글리세롤 포함 유지가 사용된다.
디아실글리세롤은 트리아실글리세롤에 비해 정제 단계에서 부산물을 생성하기 쉬운 경향이 있다. 따라서, 본 발명의 제조 방법은 디아실글리세롤을 함유하는 유지에 적용하는 것이 바람직하다. 유지 내 디아실글리세롤의 함량은 바람직하게 20 중량% (이하, 간략히 "%" 로 지칭) 이상, 더욱 바람직하게 50% 이상, 및 보다 더욱 바람직하게 70% 이상이다. 상기 함량의 상한은 특별히 규정되지 않지만, 바람직하게 99% 이하, 더욱 바람직하게 98% 이하, 및 보다 더욱 바람직하게 97% 이하이다. 특히, 디아실글리세롤을 바람직하게 20 내지 99%, 더욱 바람직하게 50 내지 99%, 보다 더욱 바람직하게 70 내지 99% 의 양으로 함유하는 유지가 바람직하다.
디아실글리세롤 함유 유지는 원료 유지 유래의 지방산과 글리세린과의 에스테르화 반응, 원료 유지와 글리세린과의 글리세롤 분해 (glycerolysis) 반응 등을 통해 수득될 수 있다.
에스테르화 반응 및/또는 글리세롤 분해 반응은 알칼리 금속 또는 그 합금, 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 옥시드, 히드록시드 또는 탄소수 1 내지 3 의 알콕시드와 같은 화학 촉매를 이용한 화학적 방법, 및 리파아제와 같은 효소를 이용한 효소 방법으로 크게 분류된다. 이들 중, 반응은 촉매로서 리파아제 등을 이용함으로써 효소적으로 온화한 조건 하에서 반응을 실시하는 것이 우수한 풍미 등을 수득하는 점에 있어서 바람직하다.
원료 유지는 식물성 유지 및 동물성 유지 중 임의의 것일 수 있다. 원료 유지의 구체적인 예에는, 유채씨유, 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 쌀겨유, 잇꽃유, 면실유, 소기름, 아마인유, 및 어유가 포함된다.
원료 유지 내 트리아실글리세롤의 함량의 상한은 특별히 규정되지 않지만 바람직하게 85% 이상, 더욱 바람직하게 90% 이상, 보다 더욱 바람직하게 95% 이상이다.
원료 유지는 색상 및 풍미의 개선 측면에서 탈취 처리 후에 사용되는 것이 바람직하다. 본원에서, 원료 유지에 대한 탈취 처리는 "예비 탈취 처리"로서 지칭된다. 예비 탈취 처리는 원료 유지를 스팀 증류 처리하는 것으로, 감압 하 스팀 증류가 탈취 효율 측면에서 바람직하다.
예비 탈취 처리는 배치식 (batch) 방법, 반연속식 방법, 연속식 방법 등에 의해 수행될 수 있다. 처리될 유지의 양이 소량인 경우에는, 배치식 방법을 사용하는 것이 바람직하고, 상기 양이 다량인 경우에는, 반연속식 방법 또는 연속식 방법을 사용하는 것이 바람직하다.
반연속식 방법을 위한 장치의 예에는, 수 개의 트레이 (tray) 가 장착된 탈취탑으로 구성된 Girdler 형 탈취 장치가 포함된다. 상기 처리는 상기 장치 내에서, 그 장치의 상부로부터 탈취용 유지를 공급해, 이 유지가 트레이 내 수증기와 적당한 시간 동안 접촉되게 하고, 다음 하단의 트레이에 유지가 연속적으로 간헐적으로 하강하도록 유지를 공급함으로써 실시된다.
연속식 방법을 위한 장치의 예에는 박막 형태의 유지가 수증기와 접촉되는 것이 가능한 구조물이 충전된 박막 탈취 장치가 포함된다.
원료 유지가 수증기와 접촉되는 온도는 바람직하게 180 내지 250℃, 더욱 바람직하게 190 내지 240℃, 보다 더욱 바람직하게 200 내지 230℃, 보다 더욱 바람직하게 210 내지 230℃ 이다.
원료 유지가 수증기와 접촉되는 시간은 바람직하게 10 내지 180 분, 더욱 바람직하게 15 내지 120 분, 보다 더욱 바람직하게 20 내지 90 분이다.
원료 유지가 수증기와 접촉되는 압력은 바람직하게 10 내지 4000 Pa, 더욱 바람직하게 50 내지 1000 Pa, 보다 더욱 바람직하게 100 내지 800 Pa, 보다 더욱 바람직하게 150 내지 700 Pa 이다.
원료 유지가 접촉되는 수증기의 양은, 원료 유지에 대해, 바람직하게 0.1 내지 20 중량%/hr, 더욱 바람직하게 0.2 내지 10 중량%/hr, 보다 더욱 바람직하게 0.3 내지 5 중량%/hr, 및 보다 더욱 바람직하게 0.4 내지 4 중량%/hr 이다. 본원에서 용어 "중량%" 는 원료 유지 100 중량부에 대한 수증기의 중량부를 지칭하며, 즉 외 백분율 (outer percentage) (이하에 동일 적용) 를 지칭한다.
본 발명의 제조 방법의 단계 (1) 은 유지를 클레이 (A) 및 알칼리 토금속의 옥시드, 카르보네이트 및 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 알칼리 토금속 염 (B) 와 접촉시키는 흡착 처리를 실시하는 것을 포함한다. 상기 처리에 있어서, 클레이 (A) 및 알칼리 토금속 염 (B) 와의 접촉 순서는 특별히 제한되지 않고, 성분들은 적절한 순서로 공급될 수 있거나 또는 동시에 공급될 수 있다. 구체적으로, 하기가 제공될 수 있다:
(i) 유지를 클레이와 접촉시키고, 후속해서 유지를 알칼리 토금속 염과 접촉시킴;
(ii) 유지를 알칼리 토금속 염과 접촉시키고, 후속해서 유지를 클레이와 접촉시킴; 및
(iii) 유지를 동시에 공급된 클레이 및 알칼리 토금속 염과 접촉시킴. 여과 단계가 방법 (i) 및 (ii) 에서 접촉 조작들 사이에 실시되어, 다음의 조작 이전에 여과에 의해 성분들을 분리시킬 수 있음에 주의한다.
유지와 성분들을 접촉시키는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이의 예에는 하기가 포함된다: 모든 성분들을 교반 조에 첨가하고, 성분들을 교반 및 혼합하는 것을 포함하는 방법; 및 컬럼에 클레이 및/또는 알칼리 토금속 염으로 충전시켜, 상기 컬럼에 유지를 통과시키는 것을 포함하는 방법.
본 발명의 제조 방법에서 사용된 클레이 (A) 는 산성 클레이, 활성화 클레이 또는 그 혼합물일 수 있다. 활성화 클레이는 천연 발생 산성 클레이 (몬트모릴로나이트 클레이) 를 황산과 같은 광물산으로 처리함으로써 수득된 생성물로, 이는 큰 비표면적 및 흡착능을 갖는 다공성 구조의 화합물이다. 산성 클레이를 산으로 처리하는 경우, 비표면적, 수분산액의 pH 등은 변경되어, 이로써 그의 특성이 변경되는 것이 공지되어 있다. 산성 클레이 또는 활성화 클레이의 비표면적은 산 처리 등의 정도에 따라 가변적이고, 바람직하게는 50 내지 400 m2/g 이다. 산성 클레이 또는 활성화 클레이 (5% 현탁액) 의 pH 는 바람직하게 2.5 내지 9, 더욱 바람직하게 3 내지 7 이다.
사용될 수 있는 산성 클레이의 예에는 시판중인 제품, 예컨대 MIZUKA ACE #20 및 MIZUKA ACE #400 (양자 모두, MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD. 사제) 가 포함되고, 사용될 수 있는 활성화 클레이의 예에는 시판중인 제품, 예컨대 GALLEON EARTH V2R, GALLEON EARTH NV, 및 GALLEON EARTH GSF (이들 모두 MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD. 사제) 가 포함된다.
사용된 클레이 (A) 의 양은, 여과 속도가 증대되고 생산성이 개선되는 측면에서 볼 때, 부산물의 함량이 감소되는 측면에서 볼 때, 및 처리 후 유지의 수율이 증가되는 측면에서 볼 때, 2.0 중량부 (이하, 간략히 "부"로서 지칭됨) 미만, 더욱 바람직하게 1.5 부 이하, 및 보다 더욱 바람직하게 1.3 부 이하 (유지 100 부 기준) 이다. 또한, 클레이 (A) 의 사용량의 하한은, 상한의 경우에서와 동일한 측면으로부터 100 부의 유지를 기준으로, 바람직하게 0.1 부 이상, 더욱 바람직하게 0.2 부 이상, 및 보다 더욱 바람직하게 0.3 부 이상이다. 더욱 구체적으로, 클레이 (A) 의 사용량은 유지 100 부를 기준으로, 바람직하게 0.1 내지 2.0 부 미만, 더욱 바람직하게 0.2 내지 1.5 부 및 보다 더욱 바람직하게 0.3 내지 1.3 부이다.
유지가 클레이 (A) 와 접촉되는 온도는, 부산물의 함량 저하 측면 및 산업적 생산성 개선 측면에서 볼 때, 바람직하게 20 내지 150℃, 더욱 바람직하게 40 내지 135℃, 보다 더욱 바람직하게 60 내지 120℃ 이다. 또, 접촉 시간은 상기 동일한 측면에서 볼 때, 바람직하게 3 내지 180 분, 더욱 바람직하게 5 내지 120 분, 보다 더욱 바람직하게 7 내지 90 분, 및 보다 더욱 바람직하게 15 내지 90 분이다. 압력은 감압 또는 정상압일 수 있고, 산화 억제 및 탈색성 개선의 측면에서 볼 때 감압인 것이 바람직하다.
본 발명의 제조 방법에서 사용된 알칼리 토금속 염 (B) 는, 알칼리 토금속의 옥시드, 카르보네이트 및 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상이다. 이 경우, 알칼리 토금속 옥시드의 예에는 칼슘 옥시드 (CaO) 및 마그네슘 옥시드 (MgO) 가 포함된다. 알칼리 토금속 카르보네이트의 예에는 칼슘 카르보네이트 (CaCO3) 및 마그네슘 카르보네이트 (MgCO3) 가 포함된다. 알칼리 토금속 실리케이트의 예에는 칼슘 실리케이트 및 마그네슘 실리케이트가 포함된다. 이들 알칼리 토금속 염은 각종 결정질 형태로 또는 각종 히드레이트로서 이용될 수 있다.
이들 중, 풍미 개선 측면에서, 알칼리 토금속 옥시드 및 알칼리 토금속 실리케이트가 바람직하고, 알칼리 토금속 실리케이트가 더욱 바람직하다. 구체적으로, 칼슘 옥시드, 마그네슘 옥시드, 및 칼슘 실리케이트가 바람직하고, 칼슘 실리케이트가 더욱 바람직하다. 이들 화합물은 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
더욱 구체적으로, 예를 들어 시판 제품, 예컨대 식품 첨가제 칼슘 실리케이트 (Tomita Pharmaceutical Co., Ltd. 사제) 및 식품 첨가제 마그네슘 옥시드 DS (Tomita Pharmaceutical Co., Ltd. 사제) 가 이용될 수 있다.
흡착 처리에 있어서, 유지는 알칼리 토금속 염 (B) 과 함께, 실리카, 알루미나, 알루미노실리케이트, 또는 제올라이트와 같은 금속 옥시드 (C) 와 접촉될 수 있다.
금속 옥시드 대 알칼리 토금속 염의 중량비 ((C)/(B)) 는 바람직하게 0.1 내지 10, 더욱 바람직하게 0.5 내지 8, 및 보다 더욱 바람직하게 1 내지 7 이다. 더욱이, 여과 성능을 개선하기 위해서, 성분들은 규조토와 같은 여과 보조제와 조합되어 사용될 수 있다.
알칼리 토금속 염 (B) 의 사용량의 하한은, 풍미 개선 측면에서, 여과 속도 증가 측면에서 및 생산성 개선 측면에서, 및 수율 증대 측면에서, 유지 100 부에 대해, 바람직하게 0.1 부 이상, 더욱 바람직하게 0.2 부 이상 및 보다 더욱 바람직하게 0.3 부 이상이다. 또한, 알칼리 토금속 염 (B) 의 사용량의 상한은 상기 하한의 경우에서와 동일한 측면으로부터, 유지 100 부에 대해, 바람직하게 10 부 이하, 더욱 바람직하게 5 부 이하, 및 보다 더욱 바람직하게 3 부 이하이다. 특히, 알칼리 토금속 염 (B) 의 사용량은 유지 100 부에 대해, 바람직하게 0.1 내지 10 부, 더욱 바람직하게 0.2 내지 5 부, 및 보다 더욱 바람직하게 0.3 내지 3 부이다.
유지가 알칼리 토금속 염 (B) 와 접촉되는 온도는, 부산물 함량이 저하되는 측면 및 산업적 생산성 개선 측면에서 볼 때, 바람직하게 20 내지 150℃, 더욱 바람직하게 30 내지 135℃, 및 보다 더욱 바람직하게 50 내지 120℃ 이다. 나아가, 접촉 시간은 상기 동일한 측면에서 볼 때, 바람직하게 3 내지 180 분, 더욱 바람직하게 5 내지 120 분, 보다 더욱 바람직하게 7 내지 90 분, 및 보다 더욱 바람직하게 15 내지 90 분이다. 압력은 감압 또는 정상압일 수 있고, 풍미 개선 측면 및 유지를 가열시 발연 억제 측면에서 볼 때 정상압이 바람직하다.
본 발명에서, 풍미의 개선 및 유지 가열시 발연 억제 측면에서 볼 때, 유지를 알칼리 토금속 염 (B) 과 접촉시키는 흡착 처리 (단계 (1)) 는 물의 존재 하에서 실시되는 것이 바람직하다. 물의 양은 상기 동일한 측면에서 볼 때 유지 100 부에 대해, 5 부 이하, 더욱 바람직하게 0.1 내지 4 부, 보다 더욱 바람직하게 0.1 내지 3 부, 보다 더욱 바람직하게 0.1 내지 2 부, 및 보다 더욱 바람직하게 0.2 내지 1.5 부이다. 물은 증류수, 이온교환수, 수돗물 및 우물 물 중 어느 것이어도 된다.
본 발명에 있어서, 후속해서, 180℃ 이하의 조건 하 유지를 수증기와 접촉시키는 단계 (단계 (2)), 즉 탈취 처리가 실시된다.
본 발명의 제조 방법에 있어서, 탈취 처리는 상술된 예비 탈취 처리에서와 동일한 장치를 이용해 실시될 수 있다.
탈취 처리에 있어서, 유지가 수증기와 접촉되는 온도는 부산물 함량의 저하, 처리 효율 개선 및 풍미 개선의 측면에서 볼 때, 180℃ 이하이나, 상기 온도는 상기 동일한 측면에서 볼 때, 바람직하게 175℃ 이하, 더욱 바람직하게 170℃ 이하이다. 나아가, 유지가 수증기와 접촉되는 온도의 하한은 바람직하게 100℃ 이상, 더욱 바람직하게 110℃ 이상, 및 보다 더욱 바람직하게 120℃ 이상이다. 구체적으로, 상기 온도는 바람직하게 100 내지 180℃, 더욱 바람직하게 110 내지 175℃, 및 보다 더욱 바람직하게 120 내지 170℃ 이다. 본 발명에 있어서, 유지가 수증기와 접촉되는 온도는, 수증기와 접촉되는 유지의 온도인 점에 주의한다.
유지가 수증기와 접촉되는 시간은 처리 효율 및 풍미 개선 측면으로 볼 때 바람직하게 0.5 내지 180 분, 더욱 바람직하게 2 내지 120 분, 보다 더욱 바람직하게 5 내지 90 분, 및 보다 더욱 바람직하게 10 내지 80 분이다.
유지가 수증기와 접촉되는 압력은, 상기와 동일한 측면에서 볼 때, 바람직하게 10 내지 4000 Pa, 더욱 바람직하게 50 내지 1000 Pa, 보다 더욱 바람직하게 100 내지 800 Pa, 및 보다 더욱 바람직하게 150 내지 700 Pa 이다.
유지가 접촉되는 수증기의 양은 유지에 대해 바람직하게 0.1 내지 20%/hr, 더욱 바람직하게 0.2 내지 10%/hr, 보다 더욱 바람직하게 0.3 내지 5%/hr, 및 보다 더욱 바람직하게 0.4 내지 4%/hr 이다.
본 발명의 제조 방법에 있어서, 유지에 일반적으로 사용된 정제 단계는 본 발명의 단계 (1) 및 (2) 전후에 실시될 수 있다. 이의 구체적인 예에는, 탑 컷 증류 단계, 산 처리 단계 및 수 세정 단계가 포함된다. 탑 컷 증류 단계는 유지를 증류함으로써 유지로부터 지방산 등의 경질의 부산물을 제거하는 단계를 지칭한다.
산 처리 단계는 유지에 시트르산 등의 킬레이트제를 첨가한 후 혼합하는 단계를 지칭한다.
수 세정 단계는 유지를 물과 접촉시켜, 유-수 분리를 실시하는 조작을 실시하는 단계를 지칭한다. 수 세정은 수용성 부산물을 제거할 수 있다. 수 세정 단계는 1 회 초과 (예를 들어, 3 회) 반복되는 것이 바람직하다.
본 발명의 처리 (단계 (1) 및 (2)) 결과, 정제 단계에서 부산물의 생성, 특히 글리시돌 지방산 에스테르의 생성이 억제될 수 있고, 이로써 부산물이 적고, 풍미 및 색상이 양호하며, 가열시 발연이 감소되는 정제 유지가 제조될 수 있다. 본 발명의 처리에 따르면, 제조 단계 전반에 걸쳐 부산물의 생성이 억제될 수 있다.
글리시돌 지방산 에스테르는 [Deutsche Gesellschaft fuer Fettwissenschaft standard method C-III 18(09) (DGF Standard Methods 2009 (14. Supplement), C-III 18(09), "Ester-bound 3-chloropropane-1,2-diol (3-MCPD esters) and glycidol (glycidyl esters)")] 에 따른 방법에 의해 측정될 수 있다. 이 측정법은 3-클로로프로판-1,2-디올 에스테르 (MCPD 에스테르) 및 글리시돌 및 그 에스테르의 측정 방법이다. 본 발명에 있어서, 표준법의 섹션 7.1 에 기재된 옵션 A 의 방법 ("7.1 Option A: Determination of the sum of ester-bound 3-MCPD and glycidol") 을 사용해 글리시돌 에스테르를 정량한다. 측정 방법의 상세는 실시예에 기재한다.
글리시돌 지방산 에스테르 및 MCPD 에스테르는 상이한 물질이나, 본 발명에 있어서, 상기 측정 방법에 의해 수득된 각 값은 글리시돌 지방산 에스테르의 함량으로서 정의된다.
본 발명의 정제 유지에서 글리시돌 지방산 에스테르의 함량은 바람직하게 7 ppm 이하, 더욱 바람직하게 3 ppm 이하, 보다 더욱 바람직하게 1 ppm 이하, 보다 더욱 바람직하게 0.5 ppm 이하, 및 보다 더욱 바람직하게 0.3 ppm 이하이다.
본 발명의 정제 유지의 발연 온도는, 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된 온도로 환산시 조리 효율 개선 측면에 있어서 바람직하게 200℃ 이상, 더욱 바람직하게 210℃ 이상, 보다 더욱 바람직하게 215℃ 이상, 및 보다 더욱 바람직하게 220℃ 이상이다.
나아가, 본 발명의 정제 유지 내 디아실글리세롤의 함량은 바람직하게 20% 이상, 더욱 바람직하게 30% 이상, 보다 더욱 바람직하게 50% 이상, 및 보다 더욱 바람직하게 70% 이상이다. 상기 함량의 상한은 특별히 규정되지 않으나, 바람직하게 99% 이하, 더욱 바람직하게 98% 이하, 및 보다 더욱 바람직하게 97% 이하이다.
본 발명의 정제 유지의 색상은 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된 바 10R+Y 값으로 환산시, 바람직하게 30 이하, 더욱 바람직하게 25 이하, 및 보다 더욱 바람직하게 20 이하이다.
본 발명의 정제 유지에는, 일반의 식용 유지와 마찬가지로, 보존 안정성 및 풍미 안정성 개선을 목적으로 해 항산화제가 첨가될 수 있다. 항산화제의 예에는 천연 항산화제, 토코페롤, 아스코르빌 팔미테이트, 아스코르빌 스테아레이트, BHT, BHA 및 포스포리피드가 포함된다.
본 발명의 정제 유지는 일반 식용 유지와 정확히 동일하게 적용되어 사용될 수 있고, 유지가 사용되는 각종 음식 및 음료에 광범위하게 적용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 정제 유지는 하기에 사용될 수 있다: 수중유 유지 가공 식품, 예컨대 드링크, 디저트, 아이스크림, 드레싱, 톱핑, 마요네즈 및 그릴된 고기 소스; 유중수 유지 가공 식품, 예컨대 마가린 및 스프레드 (spread); 가공 유지 식품, 예컨대 땅콩 버터, 튀김 쇼트닝, 및 베이킹 쇼트닝; 가공 식품, 예컨대 포테이토 칩, 스낵, 케이크, 쿠키, 파이, 빵 및 초콜렛; 베이커리 믹스; 가공 고기 제품; 냉동 앙뜨레; 및 냉동 식품.
본 발명은 상기 구현예와 관련해 하기의 제조 방법을 추가 개시한다.
<1> 하기를 포함하는, 정제 유지의 제조 방법: (1) 유지를, 클레이 (A) 및 알칼리 토금속의 옥시드, 카르보네이트 및 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 알칼리 토금속 염 (B) 과 접촉시키는 흡착 처리를 실시함; 및 (2) 후속해서 생성된 유지를 수증기와 180℃ 이하에서 접촉시키는 탈취 처리를 실시함.
<2> 상기 <1> 에 있어서, 유지가 트리아실글리세롤 또는 디아실글리세롤을 함유하는 유지를 포함하는 제조 방법.
<3> 상기 <1> 또는 <2> 에 있어서, 유지가 디아실글리세롤을 20% 이상, 바람직하게 50% 이상, 및 더욱 바람직하게 70% 이상의 양으로 함유하는 제조 방법.
<4> 상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 있어서, 유지가 디아실글리세롤을 20 내지 99%, 바람직하게 50 내지 99%, 및 더욱 바람직하게 70 내지 99% 의 양으로 함유하는 제조 방법.
<5> 상기 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 있어서, 유지가, 180 내지 250℃ 에서 예비 탈취 처리에 적용된 원료 유지로부터, 에스테르화 반응 및 글리세롤 분해 반응 중 하나에 의해 수득된 유지를 포함하는 제조 방법.
<6> 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 있어서, 단계 (1) 은 (i) 유지를 클레이와 접촉시키고 후속해서 유지를 알칼리 토금속 염과 접촉시키는 것을 포함하는 처리, (ii) 유지를 알칼리 토금속 염과 접촉시키고, 후속해서 유지를 클레이와 접촉시키는 것을 포함하는 처리, 또는 (iii) 유지를 동시에 공급된 클레이 및 알칼리 토금속 염과 접촉시키는 처리인 제조 방법.
<7> 상기 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 있어서, 클레이 (A) 는 산성 클레이, 활성화 클레이 또는 그 혼합물인 제조 방법.
<8> 상기 <1> 내지 <7> 중 어느 하나에 있어서, 클레이 (A) 는 5% 현탁액의 형태로 pH 는 2.5 내지 9 이고, 비표면적은 50 내지 400 m2/g 인, 산성 클레이 또는 활성화 클레이인 제조 방법.
<9> 상기 <1> 내지 <8> 중 어느 하나에 있어서, 흡착 처리에서 사용된 클레이 (A) 의 양은 유지 100 부에 대해서 2 부 미만, 바람직하게 1.5 부 이하, 및 더욱 바람직하게 1.3 부 이하이고, 클레이 (A) 의 사용량의 하한은 유지 100 부에 대해서 0.1 부 이상, 바람직하게 0.2 부 이상, 및 더욱 바람직하게 0.3 부 이상인 제조 방법.
<10> 상기 <1> 내지 <9> 중 어느 하나에 있어서, 흡착 처리에서 사용된 클레이 (A) 의 양은 유지 100 부에 대해 0.1 부 이상 및 2.0 부 미만, 바람직하게 0.2 내지 1.5 부, 및 더욱 바람직하게 0.3 내지 1.3 부인 제조 방법.
<11> 상기 <1> 내지 <10> 중 어느 하나에 있어서, 유지가 클레이 (A) 와 접촉되는 온도는 20 내지 150℃, 바람직하게 40 내지 135℃, 및 더욱 바람직하게 60 내지 120℃ 인 제조 방법.
<12> 상기 <1> 내지 <11> 중 어느 하나에 있어서, 유지가 클레이 (A) 와 접촉되는 시간은 3 내지 180 분, 바람직하게 5 내지 120 분, 더욱 바람직하게 7 내지 90 분, 및 보다 더욱 바람직하게 15 내지 90 분인 제조 방법.
<13> 상기 <1> 내지 <12> 중 어느 하나에 있어서, 알칼리 토금속 염 (B) 는 알칼리 토금속 실리케이트를 포함하는 제조 방법.
<14> 상기 <1> 내지 <12> 중 어느 하나에 있어서, 알칼리 토금속 염 (B) 는 칼슘 옥시드, 마그네슘 옥시드, 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트, 칼슘 실리케이트, 및 마그네슘 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 또는 2 종 이상, 바람직하게 칼슘 옥시드, 마그네슘 옥시드, 및 칼슘 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 또는 2 종 이상, 및 더욱 바람직하게 칼슘 실리케이트를 포함하는 제조 방법.
<15> 상기 <1> 내지 <14> 중 어느 하나에 있어서, 흡착 처리는 유지를 알칼리 토금속 염 (B) 와 함께, 실리카, 알루미나, 알루미노실리케이트, 또는 제올라이트와 접촉시키는 것을 포함하는 제조 방법.
<16> 상기 <1> 내지 <15> 중 어느 하나에 있어서, 알칼리 토금속 염 (B) 의 사용량의 하한은 유지 100 부에 대해서 0.1 부 이상, 바람직하게 0.2 부 이상, 및 더욱 바람직하게 0.3 부 이상이고, 알칼리 토금속 염 (B) 의 사용량의 상한은 유지 100 부에 대해서 10 부 이하, 바람직하게 5 부 이하, 및 더욱 바람직하게 3 부 이하인 제조 방법.
<17> 상기 <1> 내지 <16> 중 어느 하나에 있어서, 알칼리 토금속 염 (B) 의 사용량은 유지 100 부에 대해서 0.1 내지 10 부, 바람직하게 0.2 내지 5 부, 및 더욱 바람직하게 0.3 내지 3 부인 제조 방법.
<18> 상기 <1> 내지 <17> 중 어느 하나에 있어서, 유지가 알칼리 토금속 염 (B) 와 접촉되는 온도는 20 내지 150℃, 바람직하게 30 내지 135℃, 및 더욱 바람직하게 50 내지 120℃ 인 제조 방법.
<19> 상기 <1> 내지 <18> 중 어느 하나에 있어서, 유지가 알칼리 토금속 (B) 와 접촉되는 시간은 3 내지 180 분, 바람직하게 5 내지 120 분, 더욱 바람직하게 7 내지 90 분, 및 보다 더욱 바람직하게 15 내지 90 분인 제조 방법.
<20> 상기 <1> 내지 <19> 중 어느 하나에 있어서, 유지를 알칼리 토금속 염 (B) 와 접촉시키는 흡착 처리는 물의 존재 하에서 실시되는 제조 방법.
<21> 상기 <20> 에 있어서, 흡착 처리에서 물의 양은 유지 100 부에 대해 5 부 이하, 바람직하게 0.1 내지 4 부, 더욱 바람직하게 0.1 내지 3 부, 보다 더욱 바람직하게 0.1 내지 2 부, 및 보다 더욱 바람직하게 0.2 내지 1.5 부인 제조 방법.
<22> 상기 <1> 내지 <21> 중 어느 하나에 있어서, 탈취 처리에서 유지가 수증기와 접촉되는 온도는 100 내지 180℃, 바람직하게 110 내지 175℃, 및 더욱 바람직하게 120 내지 170℃ 인 제조 방법.
<23> 상기 <1> 내지 <22> 중 어느 하나에 있어서, 탈취 처리에서 유지가 수증기와 접촉되는 시간은 0.5 내지 180 분, 바람직하게 2 내지 120 분, 더욱 바람직하게 5 내지 90 분, 및 보다 더욱 바람직하게 10 내지 80 분인 제조 방법.
<24> 상기 <1> 내지 <23> 중 어느 하나에 있어서, 탈취 처리에서 유지가 수증기와 접촉되는 압력은 10 내지 4000 Pa, 바람직하게 50 내지 1000 Pa, 더욱 바람직하게 100 내지 800 Pa, 및 보다 더욱 바람직하게 150 내지 700 Pa 인 제조 방법.
<25> 상기 <1> 내지 <24> 중 어느 하나에 있어서, 탈취 처리에서 유지가 접촉되는 수증기의 양은 유지에 대해 0.1 내지 20%/hr, 바람직하게 0.2 내지 10%/hr, 더욱 바람직하게 0.3 내지 5%/hr, 및 보다 더욱 바람직하게 0.4 내지 4%/hr 인 제조 방법.
<26> 상기 <1> 내지 <25> 중 어느 하나에 있어서, 생성 정제 유지에서 글리시돌 지방산 에스테르의 함량은 [Deutsche Gesellschaft fuer Fettwissenschaft standard method C-III 18(09)] 에 따른 방법에 의해 측정된 바와 같은 MCPD 에스테르의 양으로 환산시 7 ppm 이하, 바람직하게 3 ppm 이하, 더욱 바람직하게 1 ppm 이하, 보다 더욱 바람직하게 0.5 ppm 이하, 및 보다 더욱 바람직하게 0.3 ppm 이하인 제조 방법.
<27> 상기 <1> 내지 <26> 중 어느 하나에 있어서, 생성 정제 유지의 발연 온도는 200℃ 이상, 바람직하게 210℃ 이상, 더욱 바람직하게 215℃ 이상, 및 보다 더욱 바람직하게 220℃ 이상인 제조 방법.
<28> 상기 <1> 내지 <27> 중 어느 하나에 있어서, 생성 정제 유지의 색상은 10R+Y 값으로 환산시 30 이하, 바람직하게 25 이하, 및 더욱 바람직하게 20 이하인 제조 방법.
실시예
(분석 방법)
(i) 글리시돌 지방산 에스테르의 측정 (Deutsche Gesellschaft fuer Fettwissenschaft (DGF) standard method C-III 18(09) 의 옵션 A 에 준거함)
약 100 mg 의 유지 샘플을 뚜껑이 있는 시험관에서 계량했다. 50 ㎕ 의 내부 표준 물질 (3-MCPD-d5/t-부틸 메틸 에테르), t-부틸 메틸 에테르/에틸 아세테이트 (8 : 2 의 체적비) 의 혼합 용액 500 ㎕ 및 0.5 N 나트륨 메톡시드 1 mL 를 유지 샘플에 첨가한 후, 교반하고, 전체를 10 분간 정치했다. 여기에, 3 mL 의 헥산 및 3 mL 의 3.3% 아세트산/20% 나트륨 클로라이드 수용액을 첨가한 후 교반한 다음, 혼합물의 상층을 제거했다. 3 mL 의 헥산을 추가 첨가한 후 교반한 다음, 혼합물의 상층을 제거했다. 1 g 의 페닐보론산 및 4 mL 의 95% 아세톤의 혼합 용액 250 ㎕ 을 첨가 후 교반하고, 시험관을 밀봉하고 80℃ 에서 20 분간 가열했다. 이 전체에 3 mL 의 헥산을 첨가한 후 교반하고, 생성 혼합물의 상층을 기체 크로마토그래피-질량 분석기 (GC-MS) 로 측정해 글리시돌 지방산 에스테르를 정량했다.
(ii) 유지의 글리세리드 조성
약 10 mg 의 유지 샘플 및 0.5 mL 의 트리메틸실릴화제 ("Silylating Agent TH", Kanto Chemical Co., Inc. 사제) 를 유리 샘플 병에 로딩하고, 유리 샘플 병을 밀봉하고, 15 분간 70℃ 에서 가열했다. 여기에, 1.0 mL 의 물 및 1.5 ml 의 헥산을 첨가한 후 진탕했다. 정치 후, 상층을 분석을 위해 기체 크로마토그래피 (GLC) 에 적용했다.
(iii) 색상 측정
정제 유지의 색은 일본 기름 화학회가 편집한 ["Color (2.2.1-1996)" in "Standard methods for the Analysis of Fats, Oils and Related Materials, Edition 2003"] 에 따른 Lovibond 비색계를 이용해 5.25 인치 셀로 측정을 수행하고 하기 식 (1) 을 기준으로 산출하여 수득된 값을 의미한다.
색 =10R+Y (1)
(식 중, R 은 붉은색 값을 나타내고, Y 는 황색 값을 나타냄)
[풍미]
정제 유지의 풍미의 평가는 5 명의 구성원으로 이루어진 패널에 의해 수행되었다. 각각의 구성원은 1 내지 2 g 의 정제 유지를 생식하고, 하기에 나타낸 기준표를 기준으로 하여 감각 평가를 수행했다. 5 명의 평가 평균치는 소수점 이하를 반올림하였다.
(풍미의 평가 기준)
5: 매우 양호
4: 양호
3: 약간 양호
2: 불량
1: 매우 불량
(발연 온도의 측정)
정제 유지의 발연점을, 일본 기름 화학회에서 편집한 ["Standard methods for the Analysis of Fats, Oils and Related Materials, Edition 2003"] 내 ["Smoke point, flash point, and fire point (2.2.11, 1-1996)"] 에 따라 클리브랜드 개방식 컵 인화점 시험기를 이용해 측정했다.
(유지 1 의 제조)
100 중량부의 혼합 지방산 (대두유 지방산:유채씨유 지방산=7:3 (중량비)) (상기 지방산은 상응하는 미탈취 원료 유지로부터 수득됨) 및 15 중량부의 글리세린을 혼합하고, 혼합물을 효소 (고정화 리파아제 리포자임 RM IM, Novozymes Japan Ltd. 사제) 로의 에스테르화 반응에 적용하였다. 생성된 에스테르화 생성물로부터, 지방산 및 모노아실글리세롤을 탑 컷 증류로써 제거해, DAG 탈산성화 오일 a (11% 의 트리아실글리세롤, 88% 의 디아실글리세롤, 및 1% 의 모노아실글리세롤 함유) 를 수득했다. 상기 오일은 글리시돌 지방산 에스테르를 1.5 ppm 함유하였다.
(유지 2 의 제조)
혼합 유지 (미탈취 대두유: 미탈취 유채씨유 =7:3 (중량비)) 를, 230℃ 의 온도, 34 분의 시간, 260 Pa 의 압력, 및 오일에 대한 수증기 3%/hr 의 조건으로 예비 탈취 처리에 적용해, 원료 유지를 산출했다. 후속해서, 원료로서 탈취된 유지를 이용하여 수득된 100 중량부의 지방산 및 15 중량부의 글리세린을 혼합하고, 혼합물을 효소로의 에스테르화 반응에 적용했다. 생성된 에스테르화 생성물로부터, 지방산 및 모노아실글리세롤을 탑-컷 증류로써 제거해, DAG 탈산성화 오일 b (10% 의 트리아실글리세롤, 89% 의 디아실글리세롤, 및 1% 의 모노아실글리세롤 함유) 을 산출했다. 상기 오일은 글리시돌 지방산 에스테르를 1.4 ppm 함유하였다.
(유지 3 의 제조)
혼합 유지 (미탈취 대두유: 미탈취 유채씨유=7:3 (중량비)) 를, 200℃ 의 온도, 34 분의 시간, 260 Pa 의 압력, 및 오일에 대한 수증기 3%/hr 의 조건으로 예비 탈취 처리에 적용해, 원료 유지를 산출했다. 후속해서, "유지 2 의 제조" 에서와 동일한 조작을 실시해, DAG 탈산성화 오일 c (10% 의 트리아실글리세롤, 89% 의 디아실글리세롤, 및 1% 의 모노아실글리세롤 함유) 를 산출했다. 상기 오일은 글리시돌 지방산 에스테르를 1.5 ppm 함유했다.
(유지 4 의 제조)
혼합 유지 (미탈취 대두유:미탈취 유채씨유=7:3 (중량비)) 를, 230℃ 의 온도, 34 분의 시간, 260 Pa 의 압력, 및 오일에 대한 수증기 3%/hr 의 조건으로 예비 탈취 처리에 적용해 원료 유지를 산출했다. 후속해서, 탈취 유지를 원료로서 이용해 수득된 지방산 100 중량부 및 글리세린 15 중량부를 혼합하고, 혼합물을 효소 (고정화 리파아제) 로의 에스테르화 반응에 적용했다. 생성된 에스테르화 생성물로부터, 지방산 및 모노아실글리세롤을 탑-컷 증류로써 제거해, DAG 탈산성화 오일 d (4.8% 의 트리아실글리세롤, 94.9% 의 디아실글리세롤, 및 0.2% 의 모노아실글리세롤 함유) 를 산출했다. 상기 오일은 글리시돌 지방산 에스테르를 0.1 ppm 함유했다.
(유지 5 의 제조)
혼합 유지 (미탈취 대두유:미탈취 유채씨유=7:3 (중량비)) 를, 200℃ 의 온도, 34 분의 시간, 260 Pa 의 압력, 및 오일에 대한 수증기 3%/hr 의 조건으로 예비 탈취 처리에 적용했다. 후속해서, "유지 4 의 제조"에서와 동일한 조작을 실시해, DAG 탈산성화 오일 e (4.7% 의 트리아실글리세롤, 95.1% 의 디아실글리세롤, 및 0.1% 의 모노아실글리세롤 함유) 을 산출했다. 상기 오일은 글리시돌 지방산 에스테르를 0.1 ppm 함유했다.
실시예 1 내지 6
(클레이로 처리)
1 부의 활성화 클레이 (GALLEON EARTH V2R, MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD. 사제) 를, DAG 탈산성화 오일 a, b, 또는 c 100 부에 첨가하고, 상기 오일을 활성화 클레이와 표 1 에 나타낸 조건 (1) 으로 감압 하 교반하면서 접촉하였다. 활성화 클레이를 여과로써 분리해, 클레이-처리 유지 샘플을 수득했다.
(알칼리 토금속 염으로의 처리)
2 부의 알칼리 토금속 염을, 100 부의 클레이-처리 유지 샘플에 첨가하고, 샘플을 알칼리 토금속 염과 표 1 에 나타낸 조건 (2) 로 정상압 하에서 교반하면서 접촉했다. 알칼리 토금속 염을 여과로써 분리해, 알칼리 토금속 염-처리 유지 샘플을 수득했다. 실시예 4 에서, 알칼리 토금속 염 첨가 이전에, 0.5 부의 증류수를 100 부의 클레이-처리 유지 샘플에 첨가했다.
(산으로의 처리)
0.5 부의 50% 시트르산 수용액을, 100 부의 생성 알칼리 토금속 염-처리 유지 샘플에 첨가하고, 혼합물을 70℃ 에서 30 분 동안 교반해, 산-처리 유지 샘플을 수득했다.
(수 세정 처리)
10 부의 증류수를, 100 부의 생성 산-처리 유지 샘플에 첨가하고, 혼합물을 70℃ 에서 30 분간 교반하고 원심분리해 수상을 제거하였다. 상기 조작을 3 회 반복해, 수-세정 유지 샘플을 수득했다.
(탈취 처리)
생성된 수-세정 유지 샘플을, 표 1 에 나타낸 조건 (3) 하의 배치식 방법에 의해 탈취하였다. 수-세정 유지 샘플을 유리 Claisen 플라스크에 로딩하고, 후속해서, 수증기와 접촉시켜, 정제 유지를 수득했다. 표 1 에 결과를 나타낸다.
비교예 1
실리카 겔 (Wako 겔 C-200, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 사제) 을, 알칼리 토금속 염 대신에 이용한 점을 제외하고는 실시예 1 과 동일한 방식으로 정제 유지를 수득했다. 표 1 에 결과를 나타낸다.
비교예 2
(클레이로의 처리 생략)
2 부의 알칼리 토금속 염을, 100 부의 DAG 탈산성화 오일 a 에 첨가하고, 상기 오일을 표 1 에 나타낸 조건 (2) 으로 정상압 하 교반하면서 알칼리 토금속 염과 접촉시켰다. 알칼리 토금속 염을 여과로써 분리해, 알칼리 토금속 염-처리 유지 샘플을 수득했다.
다음으로, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 산 처리 및 수 세정 처리를 실시해 수득한 수-세정 유지 샘플을, 표 1 에 나타낸 조건 (3) 으로 배치식 방법에 의해 탈취했다. 유지 샘플을 유리 Claisen 플라스크에 로딩하고, 후속해서, 수증기와 접촉시켜, 정제 유지를 수득했다. 표 1 에 결과를 나타낸다.
비교예 3
(알칼리 토금속 염으로의 처리 생략)
실시예 1 에서와 동일한 방식으로, DAG 탈산성화 오일 a 를 클레이로 처리하고, 후속해서, 클레이를 여과로써 분리해, 클레이-처리 유지 샘플을 수득했다.
다음으로, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 산 처리 및 수 세정 처리를 실시해 수득한 수-세정 유지 샘플을 표 1 에 나타낸 조건 (3) 으로 배치식 방법에 의해 탈취했다. 유지 샘플을 유리 Claisen 플라스크에 로딩하고, 후속해서 수증기와 접촉시켜, 정제 유지를 수득했다. 표 1 에 결과를 나타낸다.
Figure pct00001
표 1 에서 분명한 바와 같이, 글리시돌 지방산 에스테르가 적고, 풍미 및 색상이 양호하며, 발연이 감소된 정제 유지가 본 발명의 제조 방법에 의해 수득될 수 있다. 나아가, 예비 탈취 처리에 적용된 원료 유지를 DAG-풍부 유지의 공급원으로서 이용하는 경우, 풍미 및 색상이 추가적으로 개선되었다.
다른 한편, 알칼리 토금속 염 대신에 실리카 겔을 이용하여 수득한 유지 (비교예 1) 및 알칼리 토금속 염으로 처리하지 않은 유지 (비교예 3) 은 풍미가 불량하고 발연 온도가 낮았다. 게다가, 클레이로 처리하지 않은 유지 (비교예 2) 는 색상 및 풍미가 열악하고, 글리시돌 지방산 에스테르의 양을 충분히 감소시킬 수 없었다.
실시예 7 내지 9
(클레이로의 처리)
1 부의 활성화 클레이 (GALLEON EARTH V2R, MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD. 제조) 를, 100 부의 DAG 탈산성화 오일 d 에 첨가하고, 오일을 표 2 에 나타낸 조건 (1) 로 감압 하에서 교반하면서 활성화 클레이와 접촉시켰다. 활성화 클레이를 여과로써 분리해, 클레이-처리 유지 샘플을 수득했다.
(알칼리 토금속 염으로의 처리)
2 부의 알칼리 토금속 염을, 100 부의 클레이-처리 유지 샘플에 첨가하고, 샘플을, 표 2 에 나타낸 조건 (2) 로 정상압에서 질소 하 교반하면서 알칼리 토금속 염과 접촉시켰다. 알칼리 토금속 염은 여과로써 분리해, 알칼리 토금속 염-처리 유지 샘플을 수득했다.
실시예 8 에서, 알칼리 토금속 염 첨가 이전에, 2 부의 증류수를 100 부의 클레이-처리 유지 샘플에 첨가했다.
(산으로의 처리)
0.5 부의 50% 시트르산 수용액을, 생성 알칼리 토금속 염-처리 유지 샘플 100 부에 첨가하고, 혼합물을 70℃ 에서 30 분 동안 교반해, 산-처리 유지 샘플을 수득했다.
(수 세정 처리)
10 부의 증류수를 100 부의 생성 산-처리 유지 샘플에 첨가하고, 혼합물을 70℃ 에서 30 분 동안 교반하고, 원심분리해 수상을 제거했다. 조작을 3 회 반복해, 수-세정 유지 샘플을 수득했다.
(탈취 처리)
생성 수-세정 유지 샘플을, 표 1 에 나타낸 조건 (3) 으로 배치식 방법에 의해 탈취했다. 수-세정 유지 샘플을 유리 Claisen 플라스크에 로딩하고, 후속해서, 수증기와 접촉시켜, 정제 유지를 수득했다. 표 2 에 결과를 나타낸다.
비교예 4
나트륨 히드록시드를 알칼리 토금속 염 대신에 이용한 점을 제외하고는, 실시예 7 에서와 동일한 방식으로 정제 유지를 수득했다. 표 2 에 결과를 나타낸다.
비교예 5
2 부의 증류수를 100 부의 클레이-처리 유지 샘플에 나트륨 히드록시드 첨가 전에 첨가한다는 점을 제외하고는 비교예 4 에서와 동일한 방식으로 정제 유지를 수득했다. 표 2 에, 결과를 나타낸다.
실시예 10
DAG 탈산성화 오일 e 를 이용한 점을 제외하고는 실시예 9 에서와 동일한 조건으로 정제 유지를 수득했다. 표 2 에 결과를 나타낸다.
실시예 11
DAG 탈산성화 오일 e 를 사용하고, 0.5 부의 증류수를 100 부의 클레이-처리 유지 샘플에 알칼리 토금속 염 첨가 이전에 첨가한 점을 제외하고는 실시예 9 에서와 동일한 조건으로 해 정제 유지를 수득했다. 표 2 에 결과를 나타낸다.
Figure pct00002
표 2 에서 나타나듯이, 글리시돌 지방산 에스테르가 적고, 풍미 및 색상이 양호하고, 발연이 감소된 정제 유지가 본 발명의 제조 방법에 의해 수득될 수 있었다. 나아가, 예비 탈취 처리에 적용된 원료 유지를 DAG-풍부 유지의 공급원으로서 이용하는 경우, 풍미 및 색상이 추가적으로 개선되었다. 추가로, 흡착 처리에서 소량의 물 첨가는 풍미를 개선시켰고 발연 온도를 증대시켰다.
한편, 알칼리 토금속 염 대신에 나트륨 히드록시드를 이용해 수득한 유지 (비교예 4 및 5) 는 색상 및 풍미가 불량하였고, 발연 온도가 낮았다.

Claims (9)

  1. 하기를 포함하는, 정제 유지의 제조 방법:
    (1) 유지를, 클레이 (A) 및 알칼리 토금속의 옥시드, 카르보네이트 및 실리케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 알칼리 토금속 염 (B) 과 접촉시키는 흡착 처리를 실시함; 및
    (2) 후속해서, 생성된 유지를 수증기와 180℃ 이하에서 접촉시키는 탈취 처리를 실시함.
  2. 제 1 항에 있어서, 흡착 처리에서 클레이 (A) 의 사용량은 100 중량부의 유지에 대해 2 중량부 미만인 정제 유지의 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 클레이 (A) 는 산성 클레이, 활성화 클레이 및 그 혼합물을 포함하는 정제 유지의 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 흡착 처리에서 알칼리 토금속 염 (B) 의 사용량은 유지 100 중량부에 대해 0.1 내지 10 중량부인 정제 유지의 제조 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리 토금속 염 (B) 는 알칼리 토금속 실리케이트를 포함하는 정제 유지의 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 유지를 알칼리 토금속 염 (B) 과 접촉시키는 흡착 처리는 물의 존재 하에서 실시되는 정제 유지의 제조 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 흡착 처리에서 물의 양은 유지 100 중량부에 대해 5 중량부 이하인 정제 유지의 제조 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 유지는 디아실글리세롤을 20 중량% 이상의 양으로 함유하는 정제 유지의 제조 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 유지는 180 내지 250℃ 에서 예비 탈취 처리에 적용된 원료 유지로부터, 에스테르화 반응 또는 글리세롤 분해 반응에 의해 수득된 유지를 포함하는 정제 유지의 제조 방법.
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