CN117136228A - 精制油脂的制造方法 - Google Patents
精制油脂的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117136228A CN117136228A CN202280024383.9A CN202280024383A CN117136228A CN 117136228 A CN117136228 A CN 117136228A CN 202280024383 A CN202280024383 A CN 202280024383A CN 117136228 A CN117136228 A CN 117136228A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fat
- oil
- reduced pressure
- producing
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 95
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 69
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 96
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 claims description 68
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 51
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 35
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 claims description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 12
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 12
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 288
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 284
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 260
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 259
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 52
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 52
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 21
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 14
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 14
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 12
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 10
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- QUSSPXNPULRXKG-UHFFFAOYSA-N (+)-Galeon Chemical compound O1C(=CC=2)C(OC)=CC=2CCCCC(=O)CCC2=CC=C(O)C1=C2 QUSSPXNPULRXKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 6
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 6
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 3
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 2
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 2
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 2
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- HUXDTFZDCPYTCF-UHFFFAOYSA-N 1-chloropropane-1,1-diol Chemical class CCC(O)(O)Cl HUXDTFZDCPYTCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- 101100439208 Caenorhabditis elegans cex-1 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001239138 Hilliella hui Species 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000018936 Vitellaria paradoxa Nutrition 0.000 description 1
- 241001135917 Vitellaria paradoxa Species 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019868 cocoa butter Nutrition 0.000 description 1
- 229940110456 cocoa butter Drugs 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000752 ionisation method Methods 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 235000021243 milk fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 231100000417 nephrotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 229940057910 shea butter Drugs 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000010698 whale oil Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
- A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
- A23D9/02—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils characterised by the production or working-up
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/10—Refining fats or fatty oils by adsorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/12—Refining fats or fatty oils by distillation
- C11B3/14—Refining fats or fatty oils by distillation with the use of indifferent gases or vapours, e.g. steam
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
本发明提供一种精制油脂的制造方法，其能够高效地得到3‑MCPD类和缩水甘油类中的任意一种以上的含量得到了充分降低的油脂。所述制造方法包含在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间的脱色工序。
Description
技术领域
本发明涉及精制油脂的制造方法。
背景技术
食用油脂的制造工序与油脂的来源无关，通常按照除去磷脂的脱胶工序、除去游离脂肪酸的脱酸工序、除去色素的脱色工序、除去有臭成分的脱臭工序的顺序进行。通过经过这些制造工序，可以得到杂质少、酸值低、着色减轻，并且气味减轻的食用油脂。
在制造色拉油等的需要即使在低温下也不生成油脂结晶的食用油脂的情况下、使用蜡成分多的油脂作为原料油脂的情况下，有时在食用油脂的制造工序中附加脱蜡工序。
然而，最近销售了通过物理精炼而精制的油脂。物理精炼是指，通过对粗油进行脱胶处理、脱色处理后进行脱臭处理，不通过碱处理而将油脂脱酸。特别是，在进口品的食用油脂中，大多是通过物理精炼进行精制的食用油脂，进行了物理精炼处理的棕榈油在本领域技术人员间称为RBD(Refined Bleac hed Deodorized)棕榈油(RBD油脂)。
进行了物理精炼的RBD油脂虽然便宜，但未充分进行精制。因此，几乎都是将物理精炼作为初次精制，在日本国内对通过物理精炼而精制的油脂进一步进行基于常规方法的二次精制。
近年来，随着分析技术的进步，不仅RBD油脂，并且对RBD油脂进行所述二次精制而得到的油脂、以及经过以往进行的所述制造工序而得到的油脂中，也包含3-氯-1,2-丙二醇或其脂肪酸酯(以下有时将它们统称略写为“3-MCPD类”)。
尽管不希望，但认为3-MCPD类是尤其在油脂的脱臭工序中由油脂中原本所含的成分生成的物质，是由油脂中的脂质和氯化物离子生成的物质。通过食品摄取3-氯-1,2-丙二醇的脂肪酸酯时，该脂肪酸酯在体内被水解，产生3-氯-1,2-丙二醇，担心3-氯-1,2-丙二醇对健康的不良影响(肾毒性)，因此，为了降低油脂中的3-MCPD类的含量，进行了各种研究。
例如，研究了在比以往已知的脱臭温度条件(参照非专利文献1)更低温的温度条件下进行脱臭。例如，专利文献1中提出了，通过将含有3-MCPD类等的油脂在100～240℃这样的低温下脱臭来减少油脂中的3-MCPD类的方法。
作为其它方法，研究了：特别是在脱臭工序中，向由于在精制油脂的制造过程中置于高温下而包含3-MCPD类的油脂中，添加吸附剂的处理方法。例如，专利文献2中提出了通过使经过脱色工序和脱臭工序的油脂与硅胶和/或碱性活性炭接触，降低油脂中的MCPD类的方法。
此外，在专利文献3中，提出了使选自勃姆石和水滑石中的1种以上的无机粉末与油脂在一定的温度条件下接触、降低了油脂中的MCPD类的油脂的制造方法。并且，专利文献4中提出了进行油脂与沸石接触的吸附剂处理、降低氯丙二醇类或其脂肪酸酯类的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-074358号公报
专利文献2：国际公开第2011/040539号
专利文献3：日本特开2015-067692号公报
专利文献4：日本特开2020-105477号公报
非专利文献
非专利文献1：日本油化学会编油脂·脂质的基础和应用2005年4月1日第1版发行P218-219
发明内容
发明所要解决的技术问题
以往研究的降低3-MCPD类、缩水甘油类的含量的方法存在如下技术问题。
例如专利文献1中记载的调节脱臭温度的方法虽然能够抑制3-MCPD类生成的同时将油脂脱臭，但与以往已知的脱臭温度条件下进行的方法相比，需要进行长时间脱臭处理，存在制造效率差的技术问题。此外，在专利文献1中，将3-MCPD类、缩水甘油类等的量相加，通过游离3-MCPD换算算出其总量，因此没有公开3-MCPD类、缩水甘油类分别具体降低了何种程度。
此外，在使用吸附剂进行处理的方法中，专利文献2和专利文献3中记载的方法存在有时无法充分降低油脂中的3-MCPD类的含量的技术问题。特别是专利文献3中记载的方法，由于使用无法用于食品制造的吸附剂，因此存在无法用于食用油脂的制造的问题。在专利文献4所记载的方法中，虽然能够充分地降低油脂中的3-MCPD类，但是因为与以往的油脂的制造工序相比，增加了用吸附剂处理的工序，所以存在工序容易变得复杂的技术问题。
因此，本发明要解决的技术问题在于，提供一种精制油脂的制造方法，其能够高效地得到充分降低了3-MCPD类和缩水甘油类中的任意一种以上的含量的油脂。
解决技术问题的技术手段
鉴于所述技术问题，本发明人等进行了深入研究，在精制油脂的制造工序的各阶段中，在避免油脂置于高温下使3-MCPD类的含量增高时，意外地发现，通过在比以往已知的温度更高的温度下进行精制油脂的制造工序中的脱色工序，能够显著降低3-MCPD类的含量。
本发明是基于该发现完成的，并提供以下的精制油脂的制造方法以及由此得到的精制油脂的发明。
[1]一种精制油脂的制造方法，其包含：脱色工序，其在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间，所述精制油脂的制造方法降低了3-氯-1,2-丙二醇类和缩水甘油类中的任意一种以上。
[2]一种精制油脂的制造方法，其包含：脱色工序，其对70℃以上且低于100℃的油脂添加白土，在减压下加热至100℃以上且170℃以下，在减压下，在100℃以上且170℃以下的油脂温度下保持10分钟以上且90分钟以下的时间，所述精制油脂的制造方法降低了3-氯-1,2-丙二醇类和缩水甘油类中的任意一种以上。
[3]一种精制油脂的制造方法，其包含：脱色工序，其在减压下将油脂加热至70℃以上且低于100℃后，对70℃以上且低于100℃的油脂添加白土，在减压下加热至100℃以上且170℃以下，在减压下，以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间，所述精制油脂的制造方法降低了3-氯-1,2-丙二醇类和缩水甘油类中的任意一种以上。
[4]根据所述[1]～[3]中任一项所述的精制油脂的制造方法，其中，所述脱色工序中使用的白土的酸价为0.50～2.50(KOH mg/g)，
其中，白土的酸价通过以下(1)～(4)所示的方法测定、算出，
(1)在锥形瓶中称取10.0g白土，向其中加入100mL离子交换水，振荡后静置，标记水位，
(2)将其煮沸5分钟，放置冷却后，加入离子交换水直至标记，全量过滤，得到滤液，
(3)取所得滤液的40mL放入另一锥形瓶中，加入蒸馏水60mL，得到100mL的样品液，
(4)对于(3)中得到的样品液以酚酞为指示剂，用N/40氢氧化钾溶液进行滴定，通过下式算出酸价，
[数学式1]
A：酸价(KOH mg/g)
B：N/40氢氧化钾溶液的滴定量(mL)
C：样品的水分
f：N/40氢氧化钾溶液的效价
S：样品称取量(g)。
[5]根据所述[1]～[4]中任一项所述的精制油脂的制造方法，其中，对事先经过1次以上脱臭工序的油脂进行所述脱色工序。
[6]根据所述[1]～[5]中任一项所述的精制油脂的制造方法，其在所述脱色工序后，包含在超过170℃且270℃以下的油脂温度下的脱臭工序。
[7]根据所述[1]～[6]中任一项所述的精制油脂的制造方法，其中，所述脱色工序后进行的脱臭工序中的真空度为650Pa以下。
[8]一种精制油脂，其通过所述[1]～[7]中任一项所述的精制油脂的制造方法而得到，其中，3-氯-1,2-丙二醇及其脂肪酸酯的合计含量为3质量ppm以下。
[9]一种精制油脂，其通过所述[1]～[7]中任一项所述的精制油脂的制造方法而得到，其中，缩水甘油及其脂肪酸酯的合计含量为2质量ppm以下。
发明效果
根据本发明的精制油脂的制造方法，能够高效地得到充分降低了3-MCP D类和缩水甘油类中的任意一种以上的含量的精制油脂。
具体实施方式
以下，结合优选的实施方式对本发明进行详细说明。本发明并不限定于以下的记述，各构成要素在不脱离本发明的主旨的范围内能够适当变更。
[精制油脂的制造方法]
本发明涉及降低了3-MCPD类和缩水甘油类的含量的精制油脂的制造方法。本发明的精制油脂的制造方法(以下也简称为“本发明的制造方法”)包含在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间的脱色工序(以下也简称为“本发明的脱色工序”或“脱色工序”)。
-脱色工序中的减压条件-
本发明的制造方法中，脱色工序在减压下实施。
减压下通常是指体系内低于大气压(1013hPa)的状态，作为本发明的脱色工序中的减压条件(减压度)，从抑制制造中油脂氧化的观点出发，可优选为2.0×104Pa以下，更优选为1.8×104Pa以下，进一步优选为1.6×104Pa以下，特别优选为1.5×104Pa以下，其下限没有特别限定，可优选为1.0×102Pa以上或5.0×102Pa以上，更优选为1.0×103Pa以上或5.0×103Pa以上，进一步优选为7.0×103Pa以上或1.0×104Pa以上。
作为得到所述减压状态的方法，例如可举出使用真空泵对系统内进行减压排气的方法。
-脱色工序中的油脂温度-
本发明的制造方法中，设定脱色工序中的油脂温度(脱色温度)为100℃以上且170℃以下。通过在该温度条件下进行脱色工序，能够得到降低了3-MC PD类、缩水甘油类的精制油脂。
如上所述，在精制油脂的制造工序的各阶段中，避免油脂置于高温下使3-MCPD类的含量增高。与之相对，本发明是基于如下发现而完成的：通过在比以往已知的温度(例如Y.H.Hui(1996).“Bailey’s industrial oil and fat produ cts:Fifth EditionVolume4 Edivle Oil and Fat Products Processing Technolog y”,p201中作为推荐温度表示为75℃～85℃)更高的温度下进行制造精制油脂时的脱色工序，能够显著地降低3-MCPD类的含量，本发明源于从以往的技术认识出发所无法预想到的知识。
从更有效地降低精制油脂中的3-MCPD类、缩水甘油类的含量的观点出发，脱色工序中的油脂温度优选为125℃以上，更优选为130℃以上，进一步优选为135℃以上或140℃以上，其上限优选为165℃以下，更优选为160℃以下，进一步优选为155℃以下。
-脱色工序的时间(脱色时间)-
本发明的制造方法中，脱色工序通过在所述油脂温度下保持10分钟以上且90分钟以下的时间实施。通过使脱色工序的时间(脱色时间)为所述范围，可以得到降低了3-MCPD类、缩水甘油类的精制油脂。
本发明的脱色工序中，从有效地降低3-MCPD类、缩水甘油类的含量的观点出发，脱色时间优选为15分钟以上，更优选为20分钟以上，进一步优选为25分钟以上，其上限优选为75分钟以下，更优选为60分钟以下，进一步优选为45分钟以下。需要说明的是，将达到在所述范围内任意设定的油脂温度(脱色温度)的时刻作为脱色时间的起算点。此外，脱色工序中优选一边搅拌一边加热。
本发明的制造方法中，脱色工序优选在油脂中添加白土等，在油脂与白土接触的状态下实施。详细情况后述，在本发明的制造方法中，优选在油脂达到所述脱色温度之前，使油脂与白土处于接触的状态。
以下，对本发明的制造方法中可以优选使用的白土进行说明。
-白土-
作为本发明的制造方法中可以使用的白土，例如可举出天然产出的酸性白土(蒙脱石类粘土)、以及将该酸性白土用硫酸、盐酸等无机酸实施酸处理而得到的活性白土。
特别是在本发明中，优选使用通过酸处理而具有较大的比表面积的多孔质结构的活性白土。根据酸处理的程度等而不同，活性白土的比表面积优选为50m2/g～400m2/g。
从有效地降低3-MCPD类、缩水甘油类的观点出发，白土的酸价(KOH mg/g)优选为2.50以下，更优选为2.00以下，进一步优选为1.50以下，其下限优选为0.50以上，更优选为0.55以上，进一步优选为0.60以上，0.70以上或0.80以上。因此，在一个实施方式中，脱色工序中使用的白土的酸价为0.50～2.50(KOH mg/g)。
本发明中，白土的酸价通过以下(1)～(4)所示的方法测定、算出。
(1)在锥形瓶中称取10.0g白土，向其中加入100mL离子交换水，振荡后静置，标记水位。
(2)将其煮沸5分钟，放置冷却后，加入离子交换水直至标记，全量过滤，得到滤液。
(3)取所得滤液的40mL放入另一锥形瓶中，加入蒸馏水60mL，得到100mL的样品液。
(4)对于(3)中得到的样品液以酚酞为指示剂，用N/40氢氧化钾溶液进行滴定，通过下式算出酸价。
[数学式2]
A：酸价(KOH mg/g)
B：N/40氢氧化钾溶液的滴定量(mL)
C：样品的水分
f：N/40氢氧化钾溶液的效价
S：样品称取量(g)
(此处，C为白土样品中的水分(质量％)，S为白土样品的称取量(g)。)
活性白土，作为一般的化学成分而包含SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、Mg O等，其中SiO2与Al2O3的质量比(SiO2/Al2O3比)优选在3～12的范围，更优选在4～10的范围。此外，优选包含Fe2O3 1质量％～5质量％、CaO 0质量％～1.5质量％、MgO 1质量％～7质量％的组成。
作为酸性白土的市售品，可举出MIZUKA ACE(ミズカエース)#20、MI ZUKA ACE#300、MIZUKA ACE#400、MIZULITE(ミズライト)(均为水泽化学工业株式会社制)等，作为活性白土的市售品，可举出GALLEON EARTH(ガレオンアース)V2R、GALLEON EARTH V2、GALLEONEARTH NVZ、GA LLEON EARTH NV等(均为水泽化学工业株式会社制)。
白土的形状没有特别限制，例如可以采用粉末状、块状、珠状、颗粒状等各种形状。从增大与油脂的接触面积的观点出发，白土优选为粉末状。
本发明的制造方法中，从充分降低3-MCPD类、缩水甘油类的观点出发，白土的使用量相对于油脂100质量份，优选为0.3质量份以上，更优选为0.5质量份以上，进一步优选为0.75质量份以上，其上限相对于油脂100质量份，优选为8.0质量份以下，更优选为7.5质量份以下，进一步优选为7.0质量份以下。
-白土的添加条件-
本发明的制造方法中，添加白土时的油脂温度没有特别限定，从容易得到降低了3-MCPD类、缩水甘油类的含量的精制油脂的方面、容易得到具有良好的风味·色调的精制油脂的方面出发，优选为70℃以上。添加白土时的油脂温度更优选为75℃以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为85℃以上，其上限低于100℃。因此，在优选的一个实施方式中，添加白土时的油脂温度为70℃以上且低于100℃，更优选为75℃以上且低于100℃，进一步优选为80℃以上且低于100℃，特别优选为85℃以上且低于100℃。
在本发明的制造方法中，在将油脂加热至所述温度时，在所使用的油脂在常温(25℃)下为固体的情况下，优选对暂时熔解的油脂进一步加热，使其达到所述范围的温度。
在将油脂加热至能够添加白土的所述范围的温度时，可以在好氧条件下加热，也可以在厌氧条件下加热，还可以在减压下加热。从抑制制造中的油脂的氧化的观点出发，优选在厌氧条件下或减压下进行加热，更优选在减压下进行加热。需要说明的是，此时的减压条件可以与所述“脱色工序中的减压条件”中说明的条件相同。
此外，在油脂中添加白土时，可以在大气开放的状态下添加，也可以在减压下添加，从防止油脂的氧化、使得到的精制油脂的风味满意的观点出发，优选在减压下将白土添加到油脂中。需要说明的是，此时的减压条件可以与所述“脱色工序中的减压条件”中说明的条件相同。
在大气开放的状态下添加白土的情况下，在减压下加热油脂以达到70℃以上且低于100℃的情况下，从极力减少精制油脂的制造过程中的油脂的氧化的观点、使得到的精制油脂的风味满意的观点出发，优选在维持油脂温度的状态下将不活泼气体(例如氮气)导入体系内并暂时解除减压状态，然后导入大气使体系内成为大气开放的状态。
如上所述，在一个实施方式中，本发明的制造方法包含在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间的脱色工序。
在优选的一个实施方式中，本发明的制造方法包含脱色工序，其对70℃以上且低于100℃的油脂添加白土，在减压下加热至100℃以上且170℃以下，在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间。
在更优选的一个实施方式中，本发明的制造方法包含脱色工序，其在减压下将油脂加热至70℃以上且低于100℃后，对70℃以上且低于100℃的油脂添加白土，在减压下加热至100℃以上且170℃以下，在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间。
-脱色工序的方法-
本发明的制造方法中，脱色工序可以使用任意的方法来实施，可以使用分批式、连续式中的任一种。
作为以分批式进行脱色工序时的具体方法，例如可举出如下方法：向从耐热容器中取出供于脱色工序的油脂中添加白土，将油脂加热至脱色温度，在该脱色温度下保持一定时间后，从油脂中滤出白土。此外，作为以连续式进行脱色工序时的方法，例如可举出在过滤器或柱中填充白土，使油脂通过该过滤器或柱的方法。
其中，为了能够一次处理大量的油脂、能够一次大量地制造精制油脂，脱色工序优选以分批式进行。
以分批式进行脱色工序时，例如可以采用以下的(1)～(3)的方法。
(1)进行脱色工序的方法，所述脱色工序中，在常温(10℃以上且30℃以下：特别是25℃)的油脂中添加白土后，在减压下加热至油脂温度为100℃以上且170℃以下，在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间。
(2)进行脱色工序的方法，所述脱色工序中，在减压下对油脂进行加热至70℃(即，含极度硬化油在内的大部分油脂熔解成液体时的温度)以上且低于100℃之后，对70℃以上且低于100℃的油脂添加白土，接着，在减压下加热至油脂温度为100℃以上且170℃以下之后，在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间。
(3)进行脱色工序的方法，所述脱色工序中，在减压下对油脂进行加热至100℃以上且170℃以下后，对100℃以上且170℃以下的油脂添加白土，接着，将油脂温度维持在100℃以上且170℃以下的状态下再次减压，在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间。
所述(1)～(3)的方法中，减压条件(减压度)的优选的值·范围如所述“脱色工序中的减压条件”等中说明的那样，此外，脱色温度、脱色时间的优选的值·范围如所述“脱色工序中的油脂温度”、“脱色工序的时间(脱色时间)”中说明的那样。此外，在所述(2)的方法中，在油脂中添加白土时的温度的优选值·范围如所述“白土的添加条件”中说明的那样。
所述(1)～(3)的任意一种方法，都能够降低所得到的精制油脂中的3-MCP D类和缩水甘油类中的任意一种以上的含量，从制造具有良好风味的精制油脂的观点、制造优异色调的精制油脂的观点出发，优选选择(2)的方法。
-脱臭工序-
从得到具有良好的风味、色调的精制油脂的观点出发，本发明的制造方法优选在实施所述说明的本发明的脱色工序后包含脱臭工序。
从降低得到的精制油脂中的3-MCPD类、缩水甘油类的含量的观点、或者抑制该含量的增加的观点出发，脱臭工序优选在超过170℃且270℃以下的油脂温度下实施。因此，在一个实施方式中，本发明的制造方法在本发明的脱色工序之后包含在超过170℃且270℃以下的油脂温度下的脱臭工序。以下，有时将该脱臭工序简称为“本发明的脱臭工序。”
从制造3-MCPD类、缩水甘油的含量少、具有良好的风味·色调的精制油脂的观点出发，脱臭工序中的油脂温度(脱臭温度)优选为180℃以上，更优选为190℃以上，进一步优选为200℃以上或210℃以上，其上限优选为270℃以下，更优选为260℃以下，进一步优选为250℃以下或240℃以下。
脱臭工序优选在减压下实施，作为其减压条件，优选为8.0×102Pa以下，更优选为6.5×102Pa以下或5.0×102Pa以下，进一步优选为2.5×102Pa以下。
本发明中，脱臭工序可以通过常规方法进行，其方法没有特别限定。以下，作为具体的脱臭方法的一个实例，对利用使水蒸气与油脂在减压下接触的减压水蒸气蒸馏的脱臭处理进行说明。
减压水蒸气蒸馏中的与水蒸气接触时的油脂温度如上所述，可以设定为优选190℃以上且270℃以下，更优选200℃以上且270℃以下，进一步优选210℃以上且250℃以下，特别优选210℃以上且240℃以下。
减压水蒸气蒸馏中的水蒸气与油脂的接触时间可以优选设定为30分钟以上且180分钟以下，更优选设定为30分钟以上且150分钟以下，进一步优选设定为30分钟以上且120分钟以下。
相对于油脂100质量％，减压水蒸气蒸馏中的吹入水蒸气量可以优选设定为1质量％以上且5质量％以下，更优选设定为1质量％以上且4质量％以下，进一步优选设定为1.5质量％以上且4质量％以下。
-其它工序-
本发明的制造方法可以包含所述脱色工序和脱臭工序以外的工序。
作为脱色工序和脱臭工序以外的工序，例如可举出：除去磷脂的脱胶工序、除去游离脂肪酸的脱酸工序、除去蜡成分的脱蜡工序等。脱胶工序、脱酸工序和脱蜡工序可以通过油脂精制中的常规方法进行。脱胶工序、脱酸工序和脱蜡工序的条件和顺序没有特别限定，只要在制造精制油脂时以通常设定的条件和顺序进行即可，优选至少在所述本发明的脱色工序之前进行。
本发明的制造方法中，除了所述说明的本发明的脱色工序以外，还可以包含其它脱色工序。其它脱色工序的条件可以与本发明的脱色工序的条件相同，也可以不同。其它脱色工序可以在本发明的脱色工序之前进行，或者也可以在本发明的脱色工序之后进行。其它脱色工序的次数没有特别限定。本说明书中，在本发明的脱色工序之前预先进行n次其它脱色工序的情况下，有时将本发明的脱色工序表述为“第n+1脱色工序。”作为在本发明的脱色工序之前预先进行n次其它脱色工序的情况，例如，作为本发明的制造方法中使用的油脂，有时使用所述RBD油脂、通过化学精炼而精制的油脂即NBD(N eutralized BleachedDeodorized)油脂。
本发明的制造方法中，除了所述说明的本发明的脱臭工序以外，还可以包含其它脱臭工序。其它脱臭工序的条件可以与本发明的脱臭工序的条件相同，也可以不同。其它脱臭工序可以在本发明的脱臭工序之前进行，或者也可以在本发明的脱臭工序之后进行。其它脱臭工序的次数没有特别限定。在本说明书中，在本发明的脱臭工序之前预先进行n次其它脱臭工序的情况下，有时将本发明的脱臭工序表述为“第n+1脱臭工序。”作为在本发明的脱臭工序之前预先进行n次其它脱臭工序的情况，例如，作为本发明的制造方法中使用的油脂，有时使用所述RBD油脂、NBD油脂。
-原料油脂-
接着，对能够应用本发明的制造方法的原料油脂(作为精制对象的油脂)进行说明。
本发明的制造方法可以没有特别限制地应用于食用的油脂。作为食用油脂，例如可举出棕榈油、棕榈仁油、椰子油、玉米油、橄榄油、棉籽油、大豆油、菜籽油、米油、葵花籽油、红花油、可可脂、乳木果脂、芒果仁油、婆罗双树脂和雾冰草脂等植物油脂；牛脂、乳脂、猪脂、鱼油和鲸油等动物油脂；以及对这些油脂实施选自氢化、分提和酯交换中的1种或2种以上的处理而得到的加工油脂。本发明的制造方法可以应用于选自这些油脂中的单独1种油脂，也可以应用于将2种以上组合混合而成的混合油脂。
本发明的制造方法由于其效果特别显著，因此优选应用于棕榈类油脂。在本发明中，棕榈类油脂是指棕榈油、棕榈仁油、以及对棕榈油或棕榈仁油实施了选自氢化、分提和酯交换等中的物理或化学处理中的1种或2种以上而得到的油脂。无论选择哪种棕榈类油脂，根据本发明的制造方法，都能够制造3-MCPD类、缩水甘油类的含量极低的油脂。
如上所述，3-MCPD类是尤其在油脂的脱臭工序中产生的物质。因此，从充分得到本发明的制造方法的效果的观点出发，本发明的制造方法中使用的原料的油脂优选为事先经过了1次以上脱臭工序的油脂。使用事先经过1次以上脱臭工序的油脂作为原料油脂时，对该原料油脂事先进行的脱臭工序的次数没有特别限制，从避免油脂劣化的观点出发，优选为5次以下，更优选为3次以下，进一步优选为2次以下。事先的脱臭工序的处理条件可以与所述说明的本发明的脱臭工序的处理条件不同，也可以相同。
作为所述的事先经过了1次以上脱臭工序的油脂，可以优选选择：作为通过物理精炼得到的事先实施了脱色处理和脱臭处理的油脂的RBD油脂、或作为通过化学精制得到的事先实施了脱色处理和脱臭处理的油脂的NBD油脂。
-通过本发明的制造方法得到的精制油脂-
通过本发明的制造方法得到的精制油脂具有3-MCPD类和缩水甘油类中的任意一种以上的含量低的特征。
在一个实施方式中，通过本发明的制造方法得到的精制油脂具有油脂中的3-MCPD类的含量低的特征。例如，对3-MCPD类的合计含量超过3质量ppm的原料的油脂应用本发明的制造方法时，得到的精制油脂中的3-MCPD类的合计含量可以优选为3质量ppm以下，进一步优选为2.5质量ppm以下。此外，在对3-MCPD类的合计含量小于3质量ppm的原料的油脂应用本发明的精制油脂的制造方法的情况下，得到的精制油脂中的3-MCPD类的含量可以进一步降低。
在一个实施方式中，基于本发明的制造方法的3-MCPD类的降低率可以优选为5％以上，更优选为10％以上，进一步优选为15％以上，20％以上，25％以上或30％以上。需要说明的是，3-MCPD类的降低率由下式算出。
3-MCPD类的降低率(％)＝(原料油脂中的3-MCPD类的含量-所得精制油脂中的3-MCPD类的含量)/(原料油脂中的3-MCPD类的含量)×100
3-MCPD类的降低率表示：以原料油脂(本发明的脱色工序前的油脂)中的3-MCPD类的含量为基准，经过本发明的脱色工序和脱臭工序，能够以何种程度降低3-MCPD类的含量。
在一个实施方式中，通过本发明的制造方法得到的精制油脂具有油脂中的缩水甘油类的含量低的特征。例如，相对于缩水甘油类的合计含量超过6质量ppm的原料的油脂，应用本发明的制造方法时，得到的精制油脂中的缩水甘油类的合计含量优选为2质量ppm以下，进一步优选为1质量ppm以下。此外，在对缩水甘油类的合计含量小于6质量ppm的原料的油脂应用本发明的制造方法的情况下，得到的精制油脂中的缩水甘油类的含量可以进一步降低。
基于本发明的精制油脂的制造方法的缩水甘油类的降低率，在一个实施方式中，优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为75％以上，进一步更优选为80％以上，特别优选为85％以上。此外，缩水甘油类的降低率由下式算出。
缩水甘油类的降低率(％)＝(原料油脂中的缩水甘油类的含量-得到的精制油脂中的缩水甘油类的含量)/(原料油脂中的缩水甘油类的含量)×100
缩水甘油类的降低率表示，以原料油脂(本发明的脱色工序前的油脂)中的缩水甘油类的含量为基准，经过本发明的脱色工序和脱臭工序，能够以何种程度降低缩水甘油类的含量。
作为对油脂中的3-MCPD类或缩水甘油类的含量进行定量的方法，根据原理上的不同，已知有直接分析法和间接分析法。本发明中，可以用任意方法进行定量，从使用的标准物质的种类少、经济性的方面出发，优选用间接分析法对3-MCPD类或缩水甘油类进行定量。例如，作为简便的间接分析法，可以使用日本专利第5864278号公报、OLEOSCIENCE(オレオサイエンス)第17卷第4号(2017)p171-178等中记载的方法或基于该方法的方法。该方法是将油脂中的3-MCPD或缩水甘油的脂肪酸酯水解，转化为3-MCPD或缩水甘油，将其用苯基硼酸衍生化后，用GC-MS进行测定的方法。作为用GC-MS的测定条件，例如可以使用本说明书实施例的(3-MCPD类和缩水甘油类的含量的定量)栏中记载的条件。
在一个实施方式中，通过本发明的制造方法得到的精制油脂具有酸值(A V)低、风味良好的特征。例如，从得到良好风味的油脂的观点出发，通过本发明的制造方法得到的精制油脂的酸值(AV)优选为0.5以下，更优选为0.4以下，进一步优选为0.3以下，特别优选为0.2以下。油脂的酸值是指中和1g油脂中存在的游离脂肪酸所需的氢氧化钾的mg数(mgKOH/g)。例如，油脂的酸值可以通过日本油化学会制定基准油脂分析试验法(2013年版)2.3.1-2013所示的方法来测定。
在一个实施方式中，通过本发明的制造方法得到的精制油脂具有过氧化物值(POV)低、风味良好的特征。例如，从得到良好风味的油脂的观点出发，本发明的制造方法中得到的精制油脂的过氧化物值(POV)，优选为0.8以下，更优选为0.6以下，进一步优选为0.5以下，0.4以下，0.3以下或0.2以下。油脂的过氧化物值(POV)是指使1kg油脂中存在的过氧化物与碘化钾反应时游离的碘的毫当量数(meg/kg)。例如，油脂的过氧化物值(POV)可以通过日本油化学会制定基准油脂分析试验法(2013年版)2.5.2所示的方法来测定。
在一个实施方式中，通过本发明的制造方法得到的精制油脂具有油脂的色调良好的特征。例如，通过本发明的制造方法得到的精制油脂的利用LOVI BOND法(使用5 1/4英寸比色皿)测定的色调优选Y(黄)为25以下且R(红)为2.5以下，更优选Y(黄)为20以下且R(红)为2.0以下。精制油脂的色调(LOV IBOND法)例如可以通过日本油化学会制定基准油脂分析试验法(2013年版)2.2.1.1所示的方法来测定。
例如，通过本发明的制造方法得到的精制油脂可以用于饮品和食品的制造。使用了通过本发明的制造方法得到的油脂的饮品和食品具有如下特征：与使用了以往的油脂的饮品和食品相比，3-MCPD类的含量被抑制得较低。此外，在一个实施方式中，使用了通过本发明的制造方法得到的油脂的饮品和食品可以具有如下特征：与使用了以往的油脂的饮品和食品相比，缩水甘油类的含量被抑制得较低。
作为饮品和食品的实例，例如可举出：以人造黄油、起酥油、油脂涂抹食品、风味油脂涂抹食品、调味汁、蛋黄酱、冷冻点心、喷雾用油脂、油炸用油脂、巧克力用油脂、面糊用油脂等的油脂加工食品为代表、面糊(フラヮ一ペ一スト)、馅等制点心制面包用原材料、西式点心、日式点心、面包、小吃、咖喱、炖菜、脆皮烙菜、调味料、即食烹调食品、畜产加工品、水产加工品、蔬菜加工品等使用油脂的饮品和食品。
实施例
以下，基于实施例进一步详述本发明。需要说明的是，以下有时将“质量％、”“质量ppm”简记为“％、”“ppm。”在下述的说明中，在没有特别指定温度的情况下，温度条件为室温(25℃)下，在没有特别指定压力的情况下，压力条件为大气压(1013hPa)下。
在以下的实施例及比较例中，使用了作为实施了第1脱色工序及第1脱臭工序的油脂(n＝1)的将棕榈粗油物理精炼而得到的RBD棕榈油(ISF公司制)。需要说明的是，作为原料使用的RBD棕榈油有4批次，分别记为RBD-PO(A)、RBD-PO(B)、RBD-PO(C)和RBD-PO(D)。此外，作为活性白土，使用水泽化学工业(株式会社)制造的“GALLEON EARTH V2R。”研究中使用的活性白土的酸价为0.65(KOH mg/g)。
<研究1>
研究1中，对脱色工序中的温度条件、白土添加量变更条件，测定得到的精制油脂中的3-MCPD类和缩水甘油类的含量，评价降低的程度。
(实施例1)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(B))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至150℃后，导入氮气，解除减压状态后向大气开放，恢复至大气压后，添加相对于150℃的RBD棕榈油100质量％为2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次减压，在减压下进行加热，将油脂温度调节为150℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
脱色工序后，对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序。在第2脱臭工序中，在210Pa的减压下，在230℃下进行90分钟水蒸气蒸馏(相对于油脂量100质量％的吹入水蒸气量为3质量％)，得到精制油脂Ex-1。
(实施例2)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(C))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次减压至133hPa，在减压下进行加热，将油脂温度调节为150℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
接着，与实施例1同样地对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序，得到精制油脂Ex-2。
(实施例3)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(D))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气，解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次减压至133hPa，在减压下进行加热，将油脂温度调节为150℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
接着，与实施例1同样地对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序，得到精制油脂Ex-3。
(实施例4)
使活性白土的添加量相对于RBD棕榈油100质量％为4.0质量％，除此之外，进行与实施例1同样的操作，得到精制油脂Ex-4。
(实施例5)
使活性白土的添加量相对于RBD棕榈油100质量％为6.0质量％，除此之外，进行与实施例1同样的操作，得到精制油脂Ex-5。
(实施例6)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(A))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气，解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次减压，在133hPa的减压下进行加热，将油脂温度调节为105℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
接着，与实施例1同样地对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序，得到精制油脂Ex-6。
(实施例7)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(A))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气，解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后添加相对于90℃的RBD棕榈油100质量％为2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次减压至133hPa，在减压下进行加热，将油脂温度调节为120℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
接着，与实施例1同样地对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序，得到精制油脂Ex-7。
(实施例8)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(D))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气，解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次在133hPa的减压下进行加热，将油脂温度调节为135℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
接着，与实施例1同样地对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序，得到精制油脂Ex-8。
(实施例9)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(B))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气后解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次在133hPa的减压下进行加热，将油脂温度调节为165℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
接着，与实施例1同样地对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序，得到精制油脂Ex-9。
(比较例1)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(B))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气后解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次减压，在减压下进行加热，将油脂温度调节为90℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
接着，与实施例1同样地对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序，得到精制油脂CEx-1。
(3-MCPD类和缩水甘油类的含量的定量)
对于得到的精制油脂，使用间接分析法(间接定量法)对精制油脂中的3-MCPD类和缩水甘油类的含量进行定量。需要说明的是，对于作为原料的RBD棕榈油，也用同样的方法定量3-MCPD类和缩水甘油类的含量。
具体而言，将油脂中的3-MCPD的脂肪酸酯水解，转化为3-MCPD，将其用苯基硼酸衍生化后，使用基于GC-MS测定的方法进行定量。关于GC-MS的测定，在以下的条件下进行测定。
<气相色谱部>
·柱：VF-5ms
·注入量：1uL
·注入法：无分流
·注入口温度：250℃
·载气：氦气、1.2mL/分钟
·柱温箱：60℃：1分钟→60℃～150℃：10℃/分钟、150℃～180℃：3℃/分钟、180℃～300℃：30℃/分钟、300℃：8分钟共计32分钟
<质量分析部>
·质谱接口：280℃
·离子源温度：230℃
·四极杆温度：150℃
·离子化法：EI、正离子
此外，使用定量结果，代入下式，分别求出3-MCPD类的降低率和缩水甘油类的降低率。
3-MCPD类的降低率(％)＝(原料的RBD棕榈油的3-MCPD类的含量-得到的精制油脂的3-MCPD类的含量)/(原料的RBD棕榈油的3-MCPD类的含量)×100
缩水甘油类的降低率(％)＝(原料的RBD棕榈油的缩水甘油类的含量-得到的精制油脂的缩水甘油类的含量)/(原料的RBD棕榈油的缩水甘油类的含量)×100
(酸值的测定)
通过日本油化学会制定基准油脂分析试验法(2013年版)2.3.1-2013所示的方法测定得到的精制油脂的酸值(AV)。
(过氧化物值的测定)
通过日本油化学会制定基准油脂分析试验法(2013年版)2.5.2所示的方法测定得到的精制油脂的过氧化物值(POV)。
(色调的测定)
通过日本油化学会制定基准油脂分析试验法(2013年版)2.2.1.1所示的方法，使用LOVIBOND法(使用5 1/4英寸比色皿)测定得到的精制油脂的色调。
(风味的评价)
将得到的精制油脂调温至60℃，量取2g于小匙，直接含于口中，遵循以下所示的评价基准，由12位评委以评委间事先磨合后的评价基准评价是否感觉到油脂中的异味，其平均分见表1。
评价基准
10分：即使含于口中也没有异味
9分：含于口中2～3秒后开始感觉到异味
8分：含于口中后立即感觉到异味
各批次的原料的油脂以及各实施例和比较例的第2脱色工序的条件、第2脱臭工序的条件、3-MCPD类的含量和降低率、缩水甘油类的含量和降低率、酸值(AV)的测定结果、过氧化值(POV)的测定结果、色调的测定结果、风味的评价结果见表1。
[表1]
/>
<研究2>
研究2中，变更用作原料的RBD棕榈油，测定得到的精制油脂中的3-MCPD类和缩水甘油类的含量，评价降低的程度。
(实施例10)
使用RBD-PO(B)代替RBD-PO(D)，除此以外，与实施例3的脱色工序同样地经过脱色工序，然后与实施例1同样地对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序，得到精制油脂Ex-10。
对于得到的精制油脂Ex-10，与研究1同样地进行评价。其结果见表2。
[表2]
由研究1和研究2的结果确认到，通过经过在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间的脱色工序来制造精制油脂，可得到3-MCPD类和缩水甘油类的含量低的精制油脂。
<研究3>
研究3中，变更第2脱色工序中的减压条件，测定得到的精制油脂中的3-MCPD类和缩水甘油类的含量，评价降低的程度。
(实施例11)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(E))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气后解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次减压，在减压下进行加热，将油脂温度调节为135℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
脱色工序后，对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序。在第2脱臭工序中，在150Pa的减压下，在230℃下进行90分钟水蒸气蒸馏(相对于油脂量100质量％的吹入水蒸气量为3质量％)，得到精制油脂Ex-11。
(实施例12)
将第2脱色工序中的减压条件设为67hPa，除此以外，与实施例11同样地进行精制，得到精制油脂Ex-12。
(实施例13)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(E))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气后解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土。添加活性白土后，再次减压，在减压下进行加热，将油脂温度调节为150℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
脱色工序后，对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序。在第2脱臭工序中，在150Pa的减压下，在230℃下进行90分钟水蒸气蒸馏(相对于油脂量100质量％的吹入水蒸气量为3质量％)，得到精制油脂Ex-13。
(实施例14)
将第2脱色工序中的减压条件设为67hPa，除此以外，与实施例13同样地进行精制，得到精制油脂Ex-14。
对于得到的精制油脂Ex-11～14，与研究1同样地进行评价。其结果见表3。
[表3]
/>
由研究3的结果可知，随脱色工序中的减压条件改变，3-MCPD类的降低率也发生改变。此外可知，该降低率的改变不随脱色工序中的脱色温度改变而产生。
<研究4>
研究4中，变更第2脱色工序中使用的活性白土的酸价或第2脱臭工序中的减压条件，测定得到的精制油脂中的3-MCPD类和缩水甘油类的含量，评价降低的程度。
需要说明的是，作为酸价不同的活性白土，对于水泽化学工业(株式会社)制造的“GALLEON EARTH V2R”的不同批次，通过所述的酸价测定方法事先测定酸价，用于研究。
(实施例15)
对于加热溶解了的RBD棕榈油(批次：RBD-PO(E))，边搅拌边进行第2脱色工序。第2脱色工序中，将RBD棕榈油在133hPa的减压下加热至90℃后，导入氮气，解除减压状态，然后向大气开放，恢复至大气压，然后相对于90℃的RBD棕榈油100质量％添加2.0质量％的活性白土(酸价0.55(KOH mg/g))。添加活性白土后，再次减压，在减压下进行加热，将油脂温度调节为150℃，在133hPa的减压下搅拌30分钟，同时进行脱色处理。
脱色工序后，对滤出了活性白土的油脂进行第2脱臭工序。在第2脱臭工序中，在200Pa的减压下，在230℃下进行90分钟水蒸气蒸馏(相对于油脂量100质量％的吹入水蒸气量为3质量％)，得到精制油脂Ex-15。
(实施例16)
将第2脱色工序中使用的活性白土变更为酸价0.65(KOH mg/g)的活性白土，将第2脱臭工序中的减压条件设为300Pa，除此之外，与实施例15同样地进行精制，得到精制油脂Ex-16。
(实施例17)
将第2脱色工序中使用的活性白土变更为酸价为1.09(KOH mg/g)的活性白土，将第2脱臭工序中的减压条件设为300Pa，除此之外，与实施例15同样地进行精制，得到精制油脂Ex-17。
(实施例18)
将第2脱色工序中使用的活性白土变更为酸价0.65(KOH mg/g)的活性白土，将第2脱臭工序中的减压条件设为600Pa，除此之外，与实施例15同样地进行精制，得到精制油脂Ex-18。
对于得到的精制油脂Ex-15～18，与研究1同样地进行评价。其结果见表4。
[表4]
由研究4的结果可知，随第2脱色工序中使用的活性白土的酸价改变，3-MCPD类的降低率发生改变。此外可知，3-MCPD类的降低率也随第2脱臭工序中的减压条件改变。
Claims (9)
1.一种精制油脂的制造方法，其包含：
脱色工序，其在减压下以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间，
所述精制油脂的制造方法降低了3-氯-1,2-丙二醇类和缩水甘油类中的任意一种以上。
2.一种精制油脂的制造方法，其包含：
脱色工序，其对70℃以上且低于100℃的油脂添加白土，在减压下加热至100℃以上且170℃以下，在减压下，在100℃以上且170℃以下的油脂温度下保持10分钟以上且90分钟以下的时间，
所述精制油脂的制造方法降低了3-氯-1,2-丙二醇类和缩水甘油类中的任意一种以上。
3.一种精制油脂的制造方法，其包含：
脱色工序，其在减压下将油脂加热至70℃以上且低于100℃后，对70℃以上且低于100℃的油脂添加白土，在减压下加热至100℃以上且170℃以下，在减压下，以100℃以上且170℃以下的油脂温度保持10分钟以上且90分钟以下的时间，
所述精制油脂的制造方法降低了3-氯-1,2-丙二醇类和缩水甘油类中的任意一种以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的精制油脂的制造方法，其中，
所述脱色工序中使用的白土的酸价为0.50～2.50(KOH mg/g)，
其中，白土的酸价通过以下(1)～(4)所示的方法测定、算出，
(1)在锥形瓶中称取10.0g白土，向其中加入100mL离子交换水，振荡后静置，标记水位，
(2)将其煮沸5分钟，放置冷却后，加入离子交换水直至标记，全量过滤，得到滤液，
(3)取所得滤液的40mL放入另一锥形瓶中，加入蒸馏水60mL，得到100mL的样品液，
(4)对于(3)中得到的样品液以酚酞为指示剂，用N/40氢氧化钾溶液进行滴定，通过下式算出酸价，
[数学式1]
A：酸价(KOH mg/g)
B：N/40氢氧化钾溶液的滴定量(mL)
C：样品的水分
f：N/40氢氧化钾溶液的效价
S：样品称取量(g)。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的精制油脂的制造方法，其中，
对事先经过1次以上脱臭工序的油脂进行所述脱色工序。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的精制油脂的制造方法，其在所述脱色工序后，包含在超过170℃且270℃以下的油脂温度下的脱臭工序。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的精制油脂的制造方法，其中，
所述脱色工序后进行的脱臭工序中的真空度为650Pa以下。
8.一种精制油脂，其通过权利要求1～7中任一项所述的精制油脂的制造方法而得到，其中，
3-氯-1,2-丙二醇及其脂肪酸酯的合计含量为3质量ppm以下。
9.一种精制油脂，其通过权利要求1～7中任一项所述的精制油脂的制造方法而得到，其中，
缩水甘油及其脂肪酸酯的合计含量为2质量ppm以下。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021054239 | 2021-03-26 | ||
| JP2021-054239 | 2021-03-26 | ||
| PCT/JP2022/011418 WO2022202452A1 (ja) | 2021-03-26 | 2022-03-14 | 精製油脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117136228A true CN117136228A (zh) | 2023-11-28 |
Family
ID=83394943
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202280024383.9A Pending CN117136228A (zh) | 2021-03-26 | 2022-03-14 | 精制油脂的制造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPWO2022202452A1 (zh) |
| CN (1) | CN117136228A (zh) |
| WO (1) | WO2022202452A1 (zh) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5717351B2 (ja) * | 2010-03-17 | 2015-05-13 | 花王株式会社 | 精製油脂の製造方法 |
| JP6008596B2 (ja) * | 2011-06-15 | 2016-10-19 | 花王株式会社 | 精製油脂の製造方法 |
| MY179536A (en) * | 2012-02-02 | 2020-11-10 | Sime Darby Plantation Intellectual Property Sdn Bhd | A process for refining glyceride oil and purifying triglyceride oil obtained by such process |
| JP5399544B1 (ja) * | 2012-08-31 | 2014-01-29 | 日清オイリオグループ株式会社 | 精製油脂の製造方法 |
| JP6639149B2 (ja) * | 2015-08-19 | 2020-02-05 | 日清オイリオグループ株式会社 | 精製油脂の製造方法 |
-
2022
- 2022-03-14 WO PCT/JP2022/011418 patent/WO2022202452A1/ja active Application Filing
- 2022-03-14 JP JP2023509032A patent/JPWO2022202452A1/ja active Pending
- 2022-03-14 CN CN202280024383.9A patent/CN117136228A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022202452A1 (ja) | 2022-09-29 |
| JPWO2022202452A1 (zh) | 2022-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101820179B1 (ko) | 유지 조성물 | |
| EP2721131B1 (en) | Method for manufacturing refined fats and oils | |
| EP2548941B1 (en) | Production process for refined fat or oil | |
| US7081542B2 (en) | Chemical process for the production of 1,3-diglyceride oils | |
| US20120258232A1 (en) | Method for manufacturing refined fat or oil | |
| JP5360415B2 (ja) | 精製されたパーム系油脂及びその製造方法 | |
| TW201408767A (zh) | 精製油脂的製造方法 | |
| WO2011114863A1 (ja) | 精製油脂の製造方法 | |
| JP7294861B2 (ja) | 油脂の製造方法 | |
| JP6687412B2 (ja) | 食用油脂の精製方法 | |
| JP5873690B2 (ja) | 食用油脂の製造方法及び加工油脂製品の製造方法 | |
| CN114761524A (zh) | 纯化油脂的制造方法 | |
| CN117136228A (zh) | 精制油脂的制造方法 | |
| JP5850647B2 (ja) | ルウ用油脂及びそれを用いたルウ | |
| WO2018110637A1 (ja) | 油脂組成物 | |
| RU2786668C2 (ru) | Рафинирование пищевых масел | |
| RU2786668C9 (ru) | Рафинирование пищевых масел | |
| CN114845556A (zh) | 降低了缩水甘油及缩水甘油脂肪酸酯含量的食用油脂及其制造方法 | |
| RU2293109C1 (ru) | Способ адсорбционной рафинации растительных масел | |
| WO2022065377A1 (ja) | グリシドール類の含有量が低減された食用油脂の製造方法 | |
| CN117651755A (zh) | 分离方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |