KR20140033402A - 제빙 조성물 - Google Patents

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KR20140033402A
KR20140033402A KR1020137032800A KR20137032800A KR20140033402A KR 20140033402 A KR20140033402 A KR 20140033402A KR 1020137032800 A KR1020137032800 A KR 1020137032800A KR 20137032800 A KR20137032800 A KR 20137032800A KR 20140033402 A KR20140033402 A KR 20140033402A
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르네 로드위크 마리아 드메르
바실 매슬로우
종 에드윈 로날드 드
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아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이.
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Abstract

본 발명은 (i) 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제(deicing agent), (ii) 천연 단백질(native protein), 및 (iii) 증점제를 포함하는 제빙 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 아울러, 상기 제빙 조성물을 제조하는 방법, 및 상기 제빙 조성물을 사용하여 표면을 제빙하는 방법에 관한 것이다.

Description

제빙 조성물{DEICING COMPOSITION}
본 발명은 제빙 조성물, 및 상기 제빙 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 아울러, 표면의 제빙 방법 및 상기 방법에 사용하기 위한 부품 키트(kit of parts)에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 제빙 조성물의 효능을 개선시키기 위한 천연 단백질(native protein)과 증점제의 조합 사용에 관한 것이다.
추운 날씨는 눈 또는 빙판의 형태로 도로 및 교통에 불편을 야기한다. 확실히, 도로와 고속도로에서 눈, 서리, 및 얼음을 제거하는 것은 안전성 면에서 상당히 유익하다. 소듐 클로라이드(NaCl)는 흔히, 도로, 고속도로, 및 인도에서 눈과 얼음 형성을 방제하는 데 사용된다. 소듐 클로라이드는, 도로 위의 침전물로 용해되어 어는점을 낮추어, 얼음 및 눈을 녹임으로써, 제빙제(deicing agent)로서 작용한다. 방빙제(deicer)로서 사용될 수 있는 다른 염들로는, 예를 들어 칼슘 클로라이드 및 마그네슘 클로라이드를 포함한다. 이들 화합물은 물의 어는점을 소듐 클로라이드보다 훨씬 더 낮은 온도로 떨어뜨린다. 또한, 포타슘 클로라이드도 종종 방빙제로서 사용된다. 또 다른, 보편적으로 알려진 도로 염(road salt)의 대안은 칼슘 마그네슘 아세테이트이다. 그 외, 보다 덜 알려진 방빙제로는, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트를 포함한다.
추운 날씨는 또한, 아스팔트, 역청탄, 및 콘크리트 표면에 손상을 입히기도 한다. 이들 표면은 다공성 구조를 가지고 있다. 특히, 아스팔트는 표면 아래에 채널(channel)을 다수 포함하고 있다. 공기/대지 온도가 충분히 낮아지게 되면, 아스팔트 채널들에 존재하는 수용액이 동결되면서 확장되어, 아스팔트에 기계적인 응력이 가해지게 될 것이다. 특히, 동결 및 해동이 반복된 후에는, 아스팔트가 갈라져, 움푹 패인 곳(pothole)들이 생길 것이다. 매년 손상된 도로 및 고속도로를 복구하는 데 많은 비용이 들 뿐만 아니라, 움푹 패인 곳들은 또한 교통 상황을 위험하게 할 수도 있다. 더욱이, 필요한 추가적인 관리는 교통 체증을 더욱 가중시킬 것이다.
동결 및 해동 주기 동안의, 물 또는 수-계 용액의 팽창 및 수축으로 인한, 도로 및 고속도로의 손상 문제는 90년대에 새로운 유형의 아스팔트, 소위 고 다공성 아스팔트가 도입된 이후로 훨씬 더 심각해졌다. 이 고 다공성 아스팔트 콘크리트는 중공(hollow space)을 20%까지 포함할 수 있다. 이는, 비와 융수가 표면 아래의 채널을 통해 아스팔트 표면으로부터 토양으로 빠르게 흘러들어가게 하는 이점을 가진다. 아스팔트 도로 표면 자체는 실질적으로 수분이 없는 상태로 유지되어, 집중호우에도 매끄럽거나 미끄럽지 않다. 이러한 유형의 아스팔트를 사용하는 것이 비가 올 때 안전성 측면에서 상당히 유익하지만, 한 가지 단점은, 제빙제도 도로 표면으로부터 융수와 함께 흘러가 버리기 때문에, 겨울 동안에 도로에 눈과 얼음이 없는 상태를 유지하려면 추운 날씨에서는 더 많은 양의 제빙제가 필요하다는 것이다.
본 발명의 목적은 제빙 특성이 개선된 제빙 조성물을 제공하는 것이다. 보다 특히, 본 발명의 목적은 장기간 유효한 상태로 잔류하여 제빙제를 적은 빈도로 적용할 수 있으며, 동결 및 해동이 반복된 후에도 특히 고 다공성 도로 표면의 손상을 줄여줄 수 있는, 제빙 조성물을 제공하는 것이다.
본 목적은, 놀랍게도, 2가지 유형의 첨가제, 즉, 단백질 및 증점제의 조합을 제빙제에 첨가함으로써 달성되었다. 보다 상세하게는, 본 발명은 (i) 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제, (ii) 천연 단백질, 및 (iii) 증점제 (단, 구성분 (ii) 및 (iii)은 동일하지 않음)를 포함하는 제빙 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 제빙 조성물은 개선된 성능을 가진다. 증점제 및 천연 단백질의 특정 조합의 사용에 의해, 제빙제는 장기간 활성인 상태로 있을 것으로 확인되었다. 아울러, 제빙제 단독을 사용하는 경우에 비해 제빙 조성물의 보다 양호한 접착성으로 인해, 제빙제가 덜 날려 갈 것이며, 제빙제가 장기간 도로에 유지된다.
또한, 본 발명에 따른 제빙 조성물의 사용은 반복된 동결 및 해동 후에 도로 표면에 가해지는 손상을 줄이는 것으로 확인되었다.
본 발명에 따른 제빙 조성물은 종래의 제빙 조성물보다 부식성이 덜 한 것으로 확인되었다.
본 발명에 따른 제빙 조성물에 존재하는 제빙제는 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된다. 그러나, 바람직하게는, 상기 제빙제는 클로라이드 염으로, 즉 이는 바람직하게는 소듐 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 및 포타슘 클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 칼슘 클로라이드는 본 발명에 따른 조성물에서 제빙제로서 사용된다. 가장 바람직하게는, 소듐 클로라이드는, 저비용이면서 대량으로 사용가능하기 때문에, 본 발명에 따른 조성물에서 제빙제로서 사용된다.
제빙 조성물이 수성 조성물인 경우, 제빙제는 (제빙 조성물의 총 중량을 기준으로) 바람직하게는 5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 10 중량% 이상, 가장 바람직하게는 20 중량% 이상의 양으로 존재한다. 바람직하게는, 이러한 수성 제빙 조성물은 제빙제를 최대 포화 농도로 포함한다. 본 발명에 따른 제빙 조성물은 또한, 제빙제를 포화 농도보다 더 높은 농도로 포함하는, 슬러리 형태로 존재할 수도 있다. 제빙 조성물이 고체 형태인 경우, 이는 (제빙 조성물의 총 중량을 기준으로) 제빙제를 5 중량% 정도 포함할 수 있으며, 예를 들어, 모래와 같은 뿌리는 재료(gritting material)와 함께 혼합된다. 그러나, 바람직하게는, 본 발명에 따른 제빙 조성물은 (제빙 조성물의 총 중량을 기준으로) 제빙제를 50 중량% 이상 포함하며, 보다 더 바람직하게는 70 중량% 이상, 가장 바람직하게는 제빙제를 96 중량% 이상 포함한다.
본 발명에 따른 단백질은 이의 천연적인 형태인 단백질이다. 즉, 이는 비-변성된 단백질이다. 당업자가 알고 있듯이, 단백질 (또는 그보다는 일반적으로 폴리펩타이드)이 강산 또는 강염기, 요소, 유기 용매 또는 열과 같은 화학적, 물리적 스트레스 또는 기계적 스트레스에 노출되는 경우, 이의 2차 및 3차 구조를 상실할 수 있다. 이러한 유해 환경 하에 변성된 단백질은 이들의 효능을 상실하였기 때문에 더 이상 본 발명에 따른 제빙 조성물에 사용하기에 적합하지 않다. 이에, 용어 "천연 단백질" 및 "이의 자연 상태의 단백질"이란, 단백질이 열, 화학물질, 효소 작용 또는 추출 조건(exigencies of extraction)과 같은 변성 조건 하에서 변형되지 않았음을 의미한다.
명확히 하기 위해, 본 발명에 따른 단백질은 당밀(molasses)에 존재하는 단백질이 아님을 주지한다.
본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 적합한 단백질은 바람직하게는 콩류 단백질, 유제품계 단백질, 알 단백질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 단백질이다. 일 실시 양태에서, 예를 들어, 상기 단백질은 분무 건조된 달걀 흰자 분말, 난황(또는 이들의 혼합물), 또는 이들의 혼합물이다.
단백질은 전형적으로, 본 발명에 따른 제빙 조성물에 10 ppm 이상, 보다 바람직하게는 100 ppm 이상, 가장 바람직하게는 500 ppm 이상의 양으로 존재한다. 이는 바람직하게는 10,000 ppm 미만, 보다 바람직하게는 8,000 ppm 미만, 가장 바람직하게는, 5,000 ppm 미만의 양으로 존재한다.
단백질 농도는 ppm으로 표현하며, 이는 총 제빙 조성물의 kg 당 단백질 mg으로 정의된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 적합한 증점제는, 바람직하게는, 리그닌 유도체, 셀룰로스계/전분계 백본이 포함된 증점제, (구아 검과 같은) 갈락토만난(gallactomannan)계 백본이 포함된 증점제, 설포네이트 또는 설폰산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제, 카르복실산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 증점제이다. 상기 증점제는 보다 바람직하게는 카르복시메틸 셀룰로스, 카르복실메틸 셀룰로스의 염, 구아 검, 나노셀룰로스, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 메틸에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 프로폭시셀룰로스, 메톡시셀룰로스, 에톡시셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 리그닌 유도체, 폴리아크릴레이트, 폴리말레이네이트, 및 폴리아크릴레이트와 폴리말레이네이트의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또한, 이들 증점제 중 둘 이상의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.
덜 바람직하지만, 증점제가 젤라틴과 같이 증점제 특성을 가진 단백질일 수 있음을 주지한다. 그러나, 본 발명에 따른 조성물 내 구성분 (ii) 및 (iii)은 동일할 수 없음을 주지한다. 즉, 구성분 (iii)이 증점제 특성을 가진 단백질인 경우, 구성분 (ii)는 구성분 (iii)과 상이한 본 발명에 따른 천연 단백질이다. 구성분 (ii) 및 (iii)의 상승 효과는 단지, 상기 구성분들이 서로 상이한 경우에 관찰된다.
바람직한 실시 양태에서, 증점제는 리그닌 유도체이다. 생중합체 리그닌은 강성을 제공하는 셀룰로스와 관련된 비정질 중합체로서, 셀룰로스와 함께 식물의 목질 세포벽 및 이들 간의 접합(cementing) 물질을 형성한다. 일반적으로, 이의 분자량은 10,000 Da 이상이다. 리그닌은 목재에서 가장 보편적으로 발견되지만, 식물 및 조류(algae)에서도 발견될 수 있다. 이는 모노리그놀 파라쿠마릴 알코올, 코니페릴 알코올 및 시나필 알코올로 이루어진다. 이들 단량체는 양을 다르게 하면서 병합된다.
리그닌은, 산성 또는 알칼리성 조건에 노출하거나 또는 탈색 (예를 들어, H2O2 또는 하이포클로라이트로 처리)시켜서, 지방족 및 방향족 하이드록실 및 카르복실산 작용기의 수를 늘리거나 또는 리그닌을 저분자량 프래그먼트(fragment)로 가수분해함으로써, 수용성으로 될 수 있다. 중성 조건 하에, 리그닌은 설포네이트 또는 설폰산 작용기를 도입하면서 설파이트 펄핑(sulfite pulping)에 의해 친수성으로 될 수 있다.
명세서 전체에서 사용되는 용어 "리그닌 유도체"는, 전술한 절차들 중 하나 이상을 이용해 리그닌으로부터 유도되는 화합물 모두를 정의하는 것으로 의미되며, 25℃에서 수 중 ℓ 당 10 g 이상의 용해도를 가진다. 다른 화학적 작용기들은 전체 수용성에 손상을 끼치지 않는 한, 존재할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 리그닌 유도체의 평균 분자량은 5 kDa 이상, 보다 바람직하게는 10 kDa 이상이다. 가장 바람직하게는, 리그닌 유도체는 카르복실산 작용기를 가지며, 가장 바람직하게는, 설포네이트기 또는 설폰산기를 가진다 (즉, 리그노설포네이트임).
본 발명에 따른 리그노설포네이트는 생중합체 리그닌으로부터 유도된 설포네이트화된 리그닌이다. 설파이트의 존재 하에 목재의 펄핑 공정 동안, 리그노설포네이트는 부산물로서 생성된다. 상기 산물은 (화학적으로) 정제 및 분무 건조될 수 있지만, 이들 단계 중 어느 것도 본 발명에 따른 양호한 효능에 요구되지 않는다. 리그노설포네이트는 매우 광범위한 분자 질량을 가진다 (이들은 매우 다분산성임). 예를 들어 1000-140,000 Da의 범위가 연목(softwood)에 보고되어 있다. 보다 낮은 값의 리그노설포네이트는 경목(hardwood)에 보고되어 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 적합한 리그닌 유도체는 바람직하게는, 목재, 식물 또는 조류로부터 유도되는 리그닌 유도체이다. 또한, 서로 다른 소스(source)로부터 기원하는 리그닌 유도체의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 목재로부터 유도된 리그닌 유도체를 사용하는 것이 가장 바람직하다. 모든 유형의 리그닌 유도체, 즉, Na, K, Ca, Mg, 또는 NH4 염을 본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있다.
바람직한 실시 양태에서, 증점제는 치환율 (즉, 셀룰로스 분자의 반복 안하이드로글루코스 사슬 단위 당 카르복시메틸 에테르기의 평균 수)이 0.4 내지 1.0이며, 평균 중합율(average degree of polymerization)이 3000 내지 8000인 카르복시메틸 셀룰로스이다.
당업자는 용어 "중합율"이 평균 중합율을 지칭하며, 셀룰로스 중합체 사슬 내 글루코스 단위의 평균 수를 의미함을 이해할 것으로 주지한다. 중합율은 수식 DP = Mn/Mo (여기서, Mn은 수 평균 분자량이며, Mo는 단량체 단위의 분자량임)로 정의된다.
본 발명에 특히 유용한 소듐 카르복시메틸 셀룰로스를 포함하는, 일련의 시판되는 결합제는 상표명 AkucellTM 하에 AkzoNobel 사에서 입수가능하다.
본 발명에 따라 사용되는 카르복시메틸 셀룰로스는 D.J. Sikkema and H. Janssen in Macromolecules, 1989, 22, 364-366에 기술된 공정, 또는 WO 99/20657에 개시된 공정에 의해 수득할 수 있다. 사용되는 절차 및 장비는 당해 기술분야에서 통상적인 것이며, 이들 공지된 절차에 대한 변형은 일반적인 실험을 이용해 당해 기술분야의 당업자가 용이하게 수행할 수 있다.
버개스(bagasse)를 비롯하여 여러 가지 셀룰로스 소스를 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 카르복시메틸 셀룰로스는 전형적으로 건조 분말로서 사용되지만, 현탁액 또는 수용액으로서 공급될 수도 있다. 아울러, 본 발명에 따른 카르복시메틸 셀룰로스는 정제 등급 또는 기술 등급 (부산물인 NaCl 및 소듐 글리콜레이트를 포함)일 수 있다.
증점제는 전형적으로, 본 발명에 따른 제빙 조성물에 10 ppm 이상, 보다 바람직하게는 100 ppm 이상, 가장 바람직하게는 500 ppm 이상의 양으로 존재한다. 수성 제빙 조성물의 경우, 증점제는 이의 포화 농도 이하의 양으로 존재할 수 있다. 상기 증점제는 바람직하게는 본 발명에 따른 제빙 조성물에 10,000 ppm 미만, 보다 바람직하게는 8,000 ppm 미만, 가장 바람직하게는 5,000 ppm 미만의 양으로 존재할 수 있다.
증점제 농도는 ppm으로 표현되며, 본원에서 총 제빙 조성물의 kg 당 증점제 mg으로서 정의된다.
아울러, 본 발명은 본 발명에 따른 제빙 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 천연 단백질 및 증점제를 포함하는 수성 처리액을, 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제에 분무하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 상기 수성 처리액은, 생성되는 제빙 조성물이 단백질을 10 ppm 이상, 보다 바람직하게는 100 ppm 이상, 가장 바람직하게는 500 ppm 이상으로, 증점제를 10 ppm 이상, 보다 바람직하게는 100 ppm 이상, 가장 바람직하게는 500 ppm 이상으로 포함하게 될 양으로, 상기 제빙제에 분무한다. 바람직하게는, 생성되는 제빙 조성물은 단백질을 10,000 ppm 이하, 보다 바람직하게는 8,000 ppm 이하, 가장 바람직하게는 5,000 ppm 이하로 포함한다. 바람직하게는, 생성되는 제빙 조성물은 증점제를 10,000 ppm 이하, 보다 바람직하게는 8,000 ppm 이하, 가장 바람직하게는 5,000 ppm 이하로 포함한다.
전술한 바와 같이, 단백질은 바람직하게는 콩류 단백질, 유제품계 단백질, 알 단백질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 상기 증점제는 바람직하게는 셀룰로스계/전분계 백본이 포함된 증점제, 구아계 백본이 포함된 증점제, 설포네이트 또는 설폰산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제, 카르복실산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 증점제이다. 보다 바람직하게는, 상기 증점제는 카르복시메틸 셀룰로스, 카르복실메틸 셀룰로스의 염, 구아 검, 나노셀룰로스, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 메틸에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 프로폭시셀룰로스, 메톡시셀룰로스, 에톡시셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 리그닌 유도체, 폴리아크릴레이트, 폴리말레이네이트, 및 폴리아크릴레이트와 폴리말레이네이트의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된다.
전술한 바와 같이, 단백질 및 증점제는 동일하지 않다. 증점제가 고유 증점제 특성을 가진 단백질인 경우, 서로 다른 유형의 천연 단백질이 제빙제에 첨가된다.
아울러, 본 발명은 표면을 제빙하는 방법에 관한 것이다. 상기 표면은 여러 가지 방식으로 제빙될 수 있다.
일 실시 양태에서, 본 발명에 따른 제빙 조성물을 상기 표면 상에 도포한다.
다른 실시 양태에서, 표면을 제빙하는 방법은 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 고체 제빙제를 천연 단백질 및 증점제를 포함하는 수성 처리액과 혼합하는 단계, 및 그렇게 해서 수득되는 혼합물을 상기 표면 상에 도포하는 단계를 포함한다. 본 발명에 따른 이 방법은, 제빙 조성물이 날아갈 위험이 크게 줄어들기 때문에 바람직한 실시 양태이다. 더욱이, 제빙 조성물이 도로 표면에 보다 양호하게 접착된다.
보다 다른 실시 양태에서, 표면을 제빙하는 방법은, 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 고체 제빙제를 5 중량% 내지 포화 농도; 천연 단백질 및 증점제를 포함하는 수용액을 제조하는 단계; 상기 혼합물을 예를 들어, 분무에 의해 상기 표면 상에 도포하는 단계를 포함한다. 본 발명에 따른 이 방법은, 제빙 조성물이 날아갈 위험이 크게 줄어들기 때문에 바람직한 실시 양태이다. 더욱이, 제빙 조성물이 도로 표면에 보다 양호하게 접착된다.
본 발명의 보다 다른 실시 양태에서, 표면을 제빙하는 방법은, 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 고체 또는 수성 형태의 제빙제를 상기 표면 상에 도포하는 단계, 및 고체 또는 수성 형태의 천연 단백질 및 증점제를 상기 표면 상에 따로 도포하는 단계를 포함한다.
제빙되는 표면은 바람직하게는 무공성 아스팔트 도로, 아스팔트 도로, 다공성 아스팔트 도로, 콘크리트 도로, 역청탄 도로, 브릭 도로, 자갈길, 율석 도로, 비포장 도로, 및 포장 도로로 이루어진 군으로부터 선택되는 표면이다.
바람직하게는, 상기 표면 m2 당 제빙제 1 g 이상, 단백질 0.01 mg 이상, 및 증점제 0.01 mg 이상을 적용한다. 바람직하게는, 제빙될 표면 m2 당 제빙제 50 g 이하를 적용한다. 바람직하게는, 제빙될 표면 m2 당 단백질 500 mg 이하 및 증점제 500 mg 이하를 적용한다.
본 발명의 보다 다른 측면에서, 본 발명은 표면을 제빙하는 방법에 사용될 부품 키트에 관한 것이다. 부품 키트는, 구성분 (a)로서 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제를 포함하는 방빙 조성물, 및 구성분 (b)로서 제빙제 0% 내지 이의 포화 농도, 천연 단백질 10 ppm 내지 이의 포화 농도 및 증점제 10 ppm 내지 이의 포화 농도를 포함하는 수용액을 포함한다. 바람직하게는, 구성분 (a)는 부품 키트 중 60 중량% 내지 99.99 중량%를 이루며, 구성분 (b)는 부품 키트 중 0.01 중량% 내지 40 중량%를 이룬다 (구성분 (a) 및 (b)의 합은 100% 이하임). 구성분 (a)는 수용액, 슬러리, 또는 고체 형태로 존재할 수 있다 (상기 참조).
구성분 (b)는 천연 단백질 및 증점제의 고체 혼합물일 수 있다. 이에, 본 발명은 또한, 구성분 (a)로서 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제를 포함하는 방빙 조성물, 및 구성분 (b)로서 천연 단백질 및 증점제를 포함하는 고체 구성분을 포함하는, 본 발명에 따른 표면을 제빙하는 방법에 사용하기 위한 부품 키트에 관한 것이다. 바람직하게는, 구성분 (a)는 부품 키트 중 90 중량% 내지 99.99 중량%를 이루며, 구성분 (b)는 부품 키트 중 0.01 중량% 내지 10 중량%를 이룬다 (구성분 (a) 및 (b)의 합은 100% 이하임). 구성분 (a)는 수용액, 슬러리, 또는 고체 형태로 존재할 수 있다 (상기 참조). 바람직하게는, 이는 고체 형태로 존재한다.
전술한 바와 같이, 단백질 및 증점제는 동일하지 않다. 증점제가 고유 증점제 특성을 가진 단백질인 경우, 서로 다른 유형의 천연 단백질이 제빙제에 첨가된다.
마지막으로, 본 발명은, 표면의 제빙에 있어서, 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제를 포함하는 제빙 조성물의 효능을 개선하기 위한 천연 단백질 및 증점제의 조합의 용도에 관한 것이다. 전술한 바와 같이, 상기 표면은 바람직하게는 무공성 아스팔트 도로, 아스팔트 도로, 다공성 아스팔트 도로, 콘크리트 도로, 역청탄 도로, 브릭 도로, 자갈길, 율석 도로, 비포장 도로, 및 포장 도로로 이루어진 군으로부터 선택된다.
도 1 내지 5는 부가적인 예시를 위해 부가되었다. 비교예 A, B, 및 P 및 실시예 5 (표 2 참조)의 결과는 도 1에서 찾을 수 있으며,
A -*- 첨가제 무첨가를 나타내며,
B -○- 1000 ppm AF를 나타내며,
P -△- 1000 ppm EY를 나타내며,
5 -■- 1000 ppm AF + 1000 ppm EY를 나타낸다.
비교예 A, F, Q, 및 실시예 20 (표 2 참조)의 결과는 도 2에서 찾을 수 있으며,
A -*- 첨가제 무첨가를 나타내며,
F -○- 1000 ppm GH를 나타내며,
Q -△- 1000 ppm SP를 나타내며,
20 -■- 1000 ppm GH + 1000 ppm SP를 나타낸다.
비교예 A, H, I, J, K, N 및 실시예 24, 29, 30, 31 (표 2 참조)의 결과는 도 3에서 찾을 수 있으며,
A -*- 첨가제 무첨가를 나타내며,
H -○- 10 ppm LI를 나타내며,
I -△- 100 ppm LI를 나타내며,
J -□- 1000 ppm LI를 나타내며,
K -◇- 10000 ppm LI를 나타내며,
N -+- 1000 ppm EW를 나타내며,
29 -●- 10 ppm LI + 1000 ppm EW를 나타내며,
30 -▲- 100 ppm LI + 1000 ppm EW를 나타내며,
24 -■- 1000 ppm LI + 1000 ppm EW를 나타내며,
31 -◆- 10000 ppm LI + 1000 ppm EW를 나타낸다.
비교예 A, C, L, M, N, O 및 실시예 8, 9, 10, 11의 결과는 도 4에서 찾을 수 있으며,
A -*- 첨가제 무첨가를 나타내며,
L -○- 10 ppm EW를 나타내며,
M -△- 100 ppm EW를 나타내며,
N -□- 1000 ppm EW를 나타내며,
O -◇- 10000 ppm EW를 나타내며,
C -+- 1000 ppm NC를 나타내며,
8 -●- 10 ppm EW + 1000 ppm NC를 나타내며,
9 -▲- 100 ppm EW + 1000 ppm NC를 나타내며,
10 -■- 1000 ppm EW + 1000 ppm NC를 나타내며,
11 -◆- 10000 ppm EW + 1000 ppm NC를 나타낸다.
비교예 A, J, L, M, N, Q 및 실시예 27, 29, 30, 31의 결과는 도 5에서 찾을 수 있으며,
A -*- 첨가제 무첨가를 나타내며,
N -○- 1000 ppm EW를 나타내며,
P -△- 1000 ppm EY를 나타내며,
Q -□- 1000 ppm SP를 나타내며,
R -◇- 1000 ppm WP를 나타내며,
U -+- 1000 ppm SC를 나타내며,
34 -●- 1000 ppm EW + 1000 ppm SC를 나타내며,
36 -▲- 1000 ppm EY + 1000 ppm SC를 나타내며,
37 -■- 1000 ppm SP + 1000 ppm SC를 나타내며,
38 -◆- 1000 ppm WP + 1000 ppm SC를 나타낸다.
도면들은 모두 단백질과 증점제 간의 상승작용을 보여준다. 모든 회색 파선 (하나의 구성분만을 포함하는 샘플들)은 고체 함량이 100%로 빠르게 상승하며, 반면 모든 검정색 실선 (단백질 및 증점제의 혼합물을 포함하는 샘플들)은 모든 회색 파선 아래에 놓여 있다.
본 발명은 하기 비-한정적 실시예 및 비교예를 들어 추가로 예시한다.
실시예
Figure pct00001
샘플 제조
하기 모든 제조에서, 22 중량% NaCl 염수를 "염수"로서 지칭한다. 산물 내 가능한 불순물은 최종 화합물 농도의 계산에 고려하지 않으며; 이 농도를 샘플의 총 질량 및 화합물의 중량의 비율로서 정의한다.
화합물 농도는 ppm으로 표현하며, 본원에서 총 샘플 질량 kg 당 화합물 mg으로서 정의한다.
스탁 용액( stock solution )
모든 제조를 회분식으로 수행하였다. 언급한 양들은 모든 샘플을 제조하는 전형적인 배치 크기를 나타낸다.
∨ 염수는 220 g NaCl을 780 g 물에 용해시켜서 제조하였다.
∨ 단백질 용액은, 단백질 재료를 격렬히 교반된 염수에 서서히 첨가함으로써 제조하였다. 상기 염수는 자기 교반기를 이용해 교반하였다. 단백질 스탁 용액은 30,000 ppm 또는 3,000 ppm 또는 300 ppm 단백질을 포함하였다.
∨ AF 및 GH 용액은, 격렬히 교반된 염수에 조심스럽게 첨가함으로써 제조하였다. 상기 염수는 UltraTurrax를 이용해 교반하였다. 스탁 용액은 3,000 ppm AF 또는 GH를 포함하였다.
∨ LI 용액은 리그노설포네이트 분말을 격렬히 교반된 염수에 첨가하여 제조하였다. 스탁 용액은 3,000 ppm 또는 30,000 ppm LI를 포함하였다.
∨ NC 분산액은 온화하게 교반된 염수에 조심스럽게 첨가함으로써 제조하였다. 상기 염수는 자기 교반기를 이용해 교반하였다. 일단 NC가 잘 분산되고 나면, 수득된 현탁액을 UltraTurrax로 처리하였다. 스탁 용액은 3,000 ppm NC를 포함하였다.
∨ SC 스탁 용액은 시판의 Safecote 제품을 염수로 희석하여 제조하였다 (이후, 당밀 함유 조성물로서 언급함).
최종 용액
최종 샘플 용액은 단백질 및/또는 증점제 스탁 용액을 혼합하고, 염수를 첨가하여 수득하였다. 3가지 실시예:
∨ 1,000 ppm EW 및 1,000 ppm AF를 포함하는 염수: 하기를 혼합함
o 3,000 ppm EW 스탁 용액 10 g
o 3,000 ppm AF 스탁 용액 10 g
o 염수 10 g
∨ 1,000 ppm EW 및 10 ppm GH를 포함하는 염수: 하기를 혼합함
o 3,000 ppm EW 스탁 용액 10 g
o 3,000 ppm GH 스탁 용액 0.1 g
o 염수 19.9 g
∨ 10,000 ppm EW 및 1,000 ppm SC를 포함하는 염수: 하기를 혼합함
o 30,000 ppm EW 스탁 용액 10 g
o 3,000 ppm SC 스탁 용액 10 g
o 염수 10 g
모든 샘플의 중량은 정확히 30 g이었으며, Greiner 튜브 (PP, 50 mL, Greiner BioOne)에 들어 있었다.
실험 조건
이들 Greiner 튜브는 실험 시작때까지 최대 2일 동안 냉장고에 보관하였다. 실험 시작 시, 상기 튜브들을 -29℃의 냉동고에 보관하고, 이의 고체 함량을 눈으로 확인하였으며, 정확도는 샘플 당 5-10%였다. 고체 함량의 평가는 눈으로 하였으며, 이는 샘플의 총 부피에 대해 고체 함량을 추정함을 의미한다. 모든 샘플은 3-배로 제조하였으며, 제시된 고체 함량은 3개 샘플 모두의 평균으로서 계산한다.
결과
표 1은 서로 다른 농도에서 테스트한 단백질 및 증점제의 조합 모두를 나타낸 대표적인 매트릭스이다. 증점제는 수평으로 배열하며, 제일 왼쪽의 컬럼은 증점제가 포함되지 않은 샘플을 보여준다. 단백질은 수직으로 배열하며, 맨 윗줄은 단백질이 포함되지 않은 샘플을 보여준다. 회색 막대에서, 상응하는 첨가제들의 농도는 ppm (mg/kg)으로 나타낸다. 백색 영역의 모든 수는 24시간 후의 고체 함량을 나타낸 것이다.
단백질 또는 증점제를 포함하는 대조군 샘플은 항상 고체 함량을 높게 나타내지만, 늘 100% 고체인 것은 아니다. 그러나, 더 오래 두면, 이들 대조군 샘플을 모두 예외없이 완전히 고체화되었다. 적어도 그렇다고 해도, 단백질 및 증점제를 둘다 포함하는 다른 샘플들은 모두 완전히 고체화하지 않는다. 모든 경우에, 고체 함량은 이들 각각의 대조군보다 훨씬 더 낮다. 이 표로부터, 단백질과 증점제 사이에 상승작용이 있는 것으로 유추할 수 있다.
Figure pct00002
표 2에서, 표 1에 요약한 실험들의 상세한 결과를 나타낸다. 각 항목에, 어떤 첨가제가 함유된 것인지와, 소정의 시간 (시(hour)) 경과 후 샘플에 존재하는 고체의 부피%를 나타낸다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
표 3에서, 당밀 함유 조성물을 증점제로서 사용한 결과를 요약한다. 이 표는 표 1과 동일한 방식으로 해석해야 한다. 당밀 함유 조성물만을 함유하는 샘플은 24시간 내에 모두 완전히 고체화된다. 단백질의 첨가에 의해, 상승효과가 나타나, 이들 샘플 중 어느 것도 완전히 동결되지 않는다.
Figure pct00007
표 4에서, 표 3에 요약한 실험들의 상세한 결과를 열거한다. 각 항목에, 어떤 첨가제가 함유된 것인지와, 소정의 시간 (시(hour)) 경과 후 샘플에 존재하는 고체의 부피%를 나타낸다.
Figure pct00008
당밀 함유 조성물에 천연적으로 존재하는 단백질성 물질은 극 저온에서도 염수를 액체 상태로 유지하는 데는 확실히 기여하지 않는다. 이는, 천연 단백질의 극소량 (10 ppm) 첨가가 이미 상승 효과를 유도한다는 관찰 결과에 의해 추가로 뒷받침된다 (표 3, 표 4 참조).

Claims (20)

  1. (i) 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제(deicing agent),
    (ii) 천연 단백질(native protein), 및
    (iii) 증점제를 포함하는, 제빙 조성물.
  2. 제1 항에 있어서,
    상기 단백질이 콩류 단백질(soy based protein), 유제품계 단백질(dairy based protein), 알 단백질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 제빙 조성물.
  3. 제1 항 또는 제2 항에 있어서,
    상기 증점제가 셀룰로스계/전분계 백본이 포함된 증점제, 구아계(guar based) 백본이 포함된 증점제, 설포네이트 또는 설폰산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제, 및 카르복실산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 증점제가 바람직하게는 카르복시메틸 셀룰로스, 카르복실메틸 셀룰로스의 염, 구아 검(guar gum), 나노셀룰로스, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 메틸에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 프로폭시셀룰로스, 메톡시셀룰로스, 에톡시셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 리그닌 유도체, 폴리아크릴레이트, 폴리말레이네이트, 및 폴리아크릴레이트와 폴리말레이네이트의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 제빙 조성물.
  4. 제1 항 내지 제3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제빙 조성물이,
    - 제빙 조성물의 총 중량을 기준으로 제빙제가 5 중량% 이상인 수성 제빙 조성물,
    - 제빙 조성물의 총 중량을 기준으로 제빙제가 50 중량% 이상인 고체 제빙 조성물, 또는
    - 제빙제를 포화 농도보다 더 높은 양으로 포함하는, 슬러리 형태의 제빙 조성물인 것을 특징으로 하는, 제빙 조성물.
  5. 제1 항 내지 제4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단백질이 10 ppm 내지 10,000 ppm의 양으로 존재하며,
    상기 증점제가 10 ppm 내지 10,000 ppm의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 제빙 조성물.
  6. 제1 항 내지 제5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 증점제가, 치환율(degree of substitution)이 0.4 내지 1.0이며 평균 중합율(average degree of polymerization)이 3000 내지 8000인 카르복시메틸 셀룰로스, 또는 리그닌 유도체인 것을 특징으로 하는, 제빙 조성물.
  7. 제1 항 내지 제6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제빙제가 소듐 클로라이드인 것을 특징으로 하는, 제빙 조성물.
  8. 천연 단백질 및 증점제를 포함하는 수성 처리액을, 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제에 분무하는 단계를 포함하는, 제1 항 내지 제7 항 중 어느 한 항에 따른 제빙 조성물을 제조하는 방법.
  9. 제8 항에 있어서,
    상기 제빙제가 소듐 클로라이드이며,
    상기 단백질이 상기 생성되는 제빙 조성물 내에 10 ppm 내지 10,000 ppm의 양으로 존재하며,
    상기 증점제가 상기 생성되는 제빙 조성물 내에 10 ppm 내지 10,000 ppm의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 방법.
  10. 제8 항 또는 제9 항에 있어서,
    상기 단백질이 콩류 단백질, 유제품계 단백질, 알 단백질, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 방법.
  11. 제8 항 내지 제10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 증점제가 셀룰로스계/전분계 백본이 포함된 증점제, 구아계 백본이 포함된 증점제, 설포네이트 또는 설폰산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제, 및 카르복실산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 증점제가 바람직하게는 카르복시메틸 셀룰로스, 카르복실메틸 셀룰로스의 염, 구아 검, 나노셀룰로스, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 메틸에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 프로폭시셀룰로스, 메톡시셀룰로스, 에톡시셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 리그닌 유도체, 폴리아크릴레이트, 폴리말레이네이트, 및 폴리아크릴레이트와 폴리말레이네이트의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 방법.
  12. (i) 제1 항 내지 제7 항 중 어느 한 항에 따른 제빙 조성물을 상기 표면에 도포(spreading)하는 단계; 또는
    (ii) 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 고체 제빙제를 천연 단백질 및 증점제를 포함하는 수성 처리액과 혼합하고, 상기 수득된 혼합물을 상기 표면 상에 도포하는 단계, 또는
    (iii) 5 중량% 내지 포화 농도의, 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 고체 제빙제; 천연 단백질 및 증점제를 포함하는 수용액을 제조하고; 상기 혼합물을 상기 표면 상에 도포하는 단계, 또는
    (iv) 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제를 상기 표면 상에 고체 또는 수성 형태로 도포하고, 천연 단백질 및 증점제를 상기 표면 상에 고체 또는 수성 형태로 따로 도포하는 단계를 포함하는,
    표면을 제빙하는 방법.
  13. 제12 항에 있어서,
    상기 제빙제가 소듐 클로라이드인 것을 특징으로 하는, 방법.
  14. 제12 항 또는 제13 항에 있어서,
    상기 단백질이 콩류 단백질, 유제품계 단백질, 알 단백질 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 방법.
  15. 제12 항 내지 제14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 증점제가 셀룰로스계/전분계 백본이 포함된 증점제, (구아 검과 같은) 갈락토만난(gallactomannan)계 백본이 포함된 증점제, 설포네이트 또는 설폰산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제, 및 카르복실산 작용기 또는 이의 염을 포함하는 증점제로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 증점제가 바람직하게는 카르복시메틸 셀룰로스, 카르복실메틸 셀룰로스의 염, 구아 검, 나노셀룰로스, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 메틸에틸 하이드록시에틸 셀룰로스, 프로폭시셀룰로스, 메톡시셀룰로스, 에톡시셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 리그닌 유도체, 폴리아크릴레이트, 폴리말레이네이트, 및 폴리아크릴레이트와 폴리말레이네이트의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 방법.
  16. 제12 항 내지 제15 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 표면이 무공성 아스팔트 도로, 아스팔트 도로, 다공성 아스팔트 도로, 콘크리트 도로, 역청탄 도로(bituminous road), 벽돌 도로(brick road), 자갈길(graveled path), 율석 도로(cobbled road), 비포장 도로, 및 포장 도로로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 방법.
  17. 제12 항 내지 제16 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 표면의 m2 당 제빙제 1 g 내지 50 g, 단백질 0.01 mg 내지 500 mg, 및 증점제 0.01 mg 내지 500 mg을 적용하는 것을 특징으로 하는, 방법.
  18. 제12 항 내지 제17 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 사용하기 위한 파트(parts)들의 키트로서,
    - 구성분 (a)로서, 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제를 포함하는 방빙(anti-icing) 조성물, 및
    - 구성분 (b)로서, (i) 제빙제 0% 내지 이의 포화 농도, 천연 단백질 10 ppm 내지 이의 포화 농도, 및 증점제 10 ppm 내지 이의 포화 농도를 포함하는 수용액, 또는 (ii) 천연 단백질 및 증점제를 포함하는 고체 구성분을 포함하는, 부품 키트.
  19. 제18 항에 있어서,
    상기 구성분 (b)가 제빙제 0% 내지 이의 포화 농도, 천연 단백질 10 ppm 내지 이의 포화 농도, 및 증점제 10 ppm 내지 이의 포화 농도를 포함하는 수용액이며,
    상기 구성분 (a)가 부품 키트 중 60 중량% 내지 99.99 중량%를 이루며, 상기 구성분 (b)가 부품 키트 중 0.01 중량% 내지 40 중량%를 이루는 것을 특징으로 하는, 부품 키트.
  20. 바람직하게는 무공성 아스팔트 도로, 아스팔트 도로, 다공성 아스팔트 도로, 콘크리트 도로, 역청탄 도로, 브릭 도로, 자갈길, 율석 도로, 비포장 도로, 및 포장 도로로 이루어진 군으로부터 선택되는 표면의 제빙에서, 소듐 클로라이드, 칼슘 마그네슘 아세테이트, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 포타슘 클로라이드, 포타슘 아세테이트, 소듐 아세테이트, 소듐 포르메이트, 및 포타슘 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제빙제를 포함하는 제빙 조성물의 효능을 개선하기 위한, 천연 단백질 및 증점제의 조합의 용도.
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