EA027593B1 - Противогололедная композиция - Google Patents
Противогололедная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- EA027593B1 EA027593B1 EA201391745A EA201391745A EA027593B1 EA 027593 B1 EA027593 B1 EA 027593B1 EA 201391745 A EA201391745 A EA 201391745A EA 201391745 A EA201391745 A EA 201391745A EA 027593 B1 EA027593 B1 EA 027593B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- thickeners
- thickener
- ppm
- chloride
- deicing
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 95
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 117
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims abstract description 79
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims abstract description 79
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 60
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 38
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 36
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 34
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 30
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 22
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 20
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims abstract description 17
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 76
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 29
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 27
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 19
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 19
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 19
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 19
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 19
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 19
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 claims description 19
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 claims description 19
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 claims description 19
- 238000010257 thawing Methods 0.000 claims description 19
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 16
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 15
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 15
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 claims description 13
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 102000014171 Milk Proteins Human genes 0.000 claims description 10
- 108010011756 Milk Proteins Proteins 0.000 claims description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 10
- 235000014103 egg white Nutrition 0.000 claims description 10
- 210000000969 egg white Anatomy 0.000 claims description 10
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 10
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 10
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 9
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 7
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 7
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 7
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 229920001046 Nanocellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 6
- -1 methylethyl hydroxyethyl Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000011449 brick Substances 0.000 claims description 4
- 229960002713 calcium chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 210000002969 egg yolk Anatomy 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- ANZKPYPDQZRQBD-UHFFFAOYSA-L magnesium;potassium;dichloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-].[K+] ANZKPYPDQZRQBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 claims 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- LUYGICHXYUCIFA-UHFFFAOYSA-H calcium;dimagnesium;hexaacetate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O LUYGICHXYUCIFA-UHFFFAOYSA-H 0.000 abstract 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 58
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 52
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 18
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 8
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 7
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 7
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 7
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 6
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxamide Chemical compound CC1(C)OC(=O)N(C(N)=O)C1=O QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- JMFRWRFFLBVWSI-NSCUHMNNSA-N coniferol Chemical compound COC1=CC(\C=C\CO)=CC=C1O JMFRWRFFLBVWSI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 235000013345 egg yolk Nutrition 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2r,3s,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-3-[(2s,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O1 OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011384 asphalt concrete Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229940119526 coniferyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- RDGJAMWNXRVDQO-UHFFFAOYSA-L dipotassium acetate chloride Chemical compound [Cl-].[K+].[K+].CC([O-])=O RDGJAMWNXRVDQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229960002337 magnesium chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N methyl hydrogen carbonate Chemical group COC(O)=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 235000021239 milk protein Nutrition 0.000 description 1
- 229930014251 monolignol Natural products 0.000 description 1
- 125000002293 monolignol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- VILMUCRZVVVJCA-UHFFFAOYSA-M sodium glycolate Chemical class [Na+].OCC([O-])=O VILMUCRZVVVJCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
- C09K3/185—Thawing materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Fodder In General (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
Abstract
Изобретение относится к противогололедной композиции, включающей (i) противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия, формиата калия; (ii) нативный белок и (iii) загуститель. Изобретение, кроме того, относится к способу получения указанной противогололедной композиции и к способу размораживания поверхности с использованием указанной противогололедной композиции.
Description
(57) Изобретение относится к противогололедной композиции, включающей (ί) противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия, формиата калия; (ίί) нативный белок и (ϋί) загуститель. Изобретение, кроме того, относится к способу получения указанной противогололедной композиции и к способу размораживания поверхности с использованием указанной противогололедной композиции.
027593 Β1
Настоящее изобретение относится к противогололедной композиции и к способу получения указанной противогололедной композиции. Кроме того, оно относится к способу размораживания поверхности и к набору компонентов для использования в указанном способе. Наконец, оно относится к использованию комбинации нативного белка и загустителя для улучшения эффективности противогололедной композиции.
Зимние условия создают неудобства на дорогах и для транспорта в форме снега или гололедицы. Очевидно, что удаление снега, наледи и льда с дорог и автомагистралей имеет огромные преимущества для безопасности. Для регулирования образования снега и льда на дорогах, автомагистралях и тротуарах обычно используют хлорид натрия (ЫаС1). Хлорид натрия работает как противогололедный агент, растворяя осадок на дорогах и понижая температуру замерзания, что приводит к таянию льда и снега. Другие соли, которые можно использовать в качестве противогололедных агентов, включают, например, хлорид кальция и хлорид магния. Данные соединения понижают температуру замерзания воды до еще более низкой температуры, чем хлорид натрия. Также хлорид калия иногда используют в качестве противогололедного агента. Другой, общеизвестной альтернативой соли для дорог является смешанный ацетат кальция и магния. Другие, менее известные противогололедные соли включают ацетат калия, ацетат натрия, формиат натрия и формиат калия.
Зимние условия также вызывают повреждение асфальтовых, битумных и бетонных поверхностей. Данные поверхности имеют пористую структуру. В частности, асфальт включает ряд подповерхностных каналов. Когда температура воздуха/земли становится достаточно низкой, водный раствор, который присутствует в каналах асфальта, будет расширяться при замерзании, таким образом создавая механическое напряжение в асфальте. Особенно после повторного замерзания и оттаивания асфальт будет разрушаться, приводя к выбоинам. Не только огромные суммы денег должны тратиться каждый год на ремонт разрушенных дорог и автомагистралей, выбоины могут также приводить к опасным ситуациям для транспорта. Кроме того, необходимое дополнительное обслуживание приведет к дополнительным транспортным пробкам.
Проблема разрушения дорог и автомагистралей из-за расширения и сжатия воды или растворов на основе воды в процессе циклов замерзания и оттаивания стала даже большей проблемой с введением в девяностые годы нового типа асфальта, так называемого высокопористого асфальта. Высокопористый асфальтовый бетон может включать вплоть до 20% пустот. Он обладает преимуществом в том, что дождь и талая вода будут быстро вытекать с поверхности асфальта через подповерхностные каналы в грунт. Поверхность асфальтовой дороги сама практически не удерживает воду и, следовательно, не является гладкой и скользкой даже в случае сильного ливня. В то время как использование данного типа асфальта оказывает огромное благотворное влияние на безопасность в условиях дождя, недостатком является то, что в зимних условиях необходимо больше противогололедных агентов для поддержания дорог свободными от снега и льда в течение зимы, поскольку противогололедный агент будет также вытекать с талой водой с поверхности дороги.
Целью настоящего изобретения является обеспечение противогололедной композиции, которая обладает улучшенными противогололедными свойствами. Более конкретно, целью настоящего изобретения является обеспечение противогололедной композиции, которая остается эффективной в течение более длительного периода времени, с тем, чтобы противогололедный агент применялся менее часто и чтобы уменьшить разрушение высокопористых поверхностей дорог даже после повторного замерзания и оттаивания.
Неожиданно было обнаружено, что данная цель может быть достигнута добавлением комбинации двух типов добавок, а именно, белка и загустителя, к противогололедному агенту. Более конкретно, настоящее изобретение относится к противогололедной композиции, включающей (ί) противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия; (ίί) нативный белок и (ίίί) загуститель (с оговоркой, что компоненты (ίί) и (ίίί) не являются одинаковыми).
Было обнаружено, что противогололедная композиция в соответствии с настоящим изобретением обладает улучшенным действием. Обнаружено, что при использовании специфической комбинации загустителя и нативного белка противогололедный агент будет оставаться активным на протяжении более длительного периода времени. Кроме того, благодаря лучшим адгезионным свойствам данной противогололедной композиции по сравнению с использованием противогололедного агента, взятого отдельно, меньше противогололедного агента будет вымываться, и противогололедный агент удерживается на дороге в течение более длительного периода времени.
Кроме того, было обнаружено, что использование противогололедной композиции в соответствии с настоящим изобретением уменьшает разрушение дорожных поверхностей в результате повторений замерзания и оттаивания.
Обнаружено, что противогололедная композиция в соответствии с настоящим изобретением является менее коррозионной, чем традиционные противогололедные композиции.
- 1 027593
Противогололедный агент, присутствующий в противогололедной композиции в соответствии с настоящим изобретением, выбирают из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия. Предпочтительно, однако, чтобы противогололедный агент представлял собой хлоридную соль, т.е. чтобы его предпочтительно выбирали из группы, состоящей из хлорида натрия, хлорида кальция, хлорида магния и хлорида калия. Более предпочтительно использовать хлорид кальция в качестве противогололедного агента в композициях в соответствии с настоящим изобретением. Наиболее предпочтительно использовать хлорид натрия в качестве противогололедного агента в композициях в соответствии с настоящим изобретением, поскольку он дешевый и доступен в огромных количествах.
Если противогололедная композиция является водной композицией, противогололедный агент предпочтительно присутствует в количестве по меньшей мере 5 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 10 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% (в расчете на общую массу противогололедной композиции). Предпочтительно, когда такая водная противогололедная композиция включает, самое большее, концентрацию насыщения противогололедного агента. Противогололедная композиция в соответствии с настоящим изобретением также может находиться в форме суспензии, содержащей противогололедный агент при концентрациях выше, чем концентрация насыщения. Если противогололедная композиция находится в форме твердого вещества, она может включать только 5 мас.% противогололедного агента (в расчете на общую массу противогололедной композиции), если, например, ее смешивают с каменной мелочью, аналогичной песку. Однако предпочтительно, чтобы противогололедная композиция в соответствии с настоящим изобретением включала по меньшей мере 50 мас.% противогололедного агента, еще более предпочтительно по меньшей мере 70 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 96 мас.% противогололедного агента (в расчете на общую массу противогололедной композиции).
Белок в соответствии с настоящим изобретением представляет собой белок, который находится в своей природной форме. Другими словами, он является не денатурированным белком. Как известно специалистам, белки (или точнее, полипептиды, вообще говоря) могут терять свою вторичную и третичную структуру под воздействием химического, физического или механического напряжения, такого как сильная кислота или основание, мочевина, органический растворитель или тепло. Белки, которые денатурируют в таких жестких условиях, не являются более подходящими для использования в противогололедной композиции в соответствии с настоящим изобретением, поскольку они теряют свою эффективность.
Таким образом, под терминами нативный белок и белок в натуральном состоянии понимается, что данный белок не подвергся изменениям в условиях способствующих денатурации, таких как воздействие тепла, химикалий, действие энзимов или необходимость экстракции.
Для ясности отмечается, что белок в соответствии с настоящим изобретением не является белком, который присутствует в мелассе.
Белок, подходящий для использования в композиции в соответствии с настоящим изобретением, является предпочтительно белком, выбранным из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинации. В одном варианте осуществления, например, белок представляет собой яичный порошок из белка, полученный распылительной сушкой, желток из яиц или их смеси.
Белок типично присутствует в противогололедной композиции в соответствии с настоящим изобретением в количестве по меньшей мере 10 ч./млн, более предпочтительно по меньшей мере 100 ч./млн и наиболее предпочтительно по меньшей мере 500 ч./млн. Он предпочтительно присутствует в количестве менее чем 10000 ч./млн, более предпочтительно в количестве менее чем 8000 ч./млн и наиболее предпочтительно в количестве менее чем 5000 ч./млн.
Концентрации белка выражают в ч./млн, посредством этого определяемые в виде 1 мг белка на 1 кг общей противогололедной композиции.
Загуститель, подходящий для использования в композиции в соответствии с настоящим изобретением, является предпочтительно загустителем, выбранным из группы, состоящей из производных лигнина, загустителей на основе целлюлозы/крахмала, загустителей с основной цепью галактоманнана (аналогичных гуаровой смоле), загустителей, обладающих функциональностью сульфоната или сульфокислоты или ее солей, загустителей, обладающих функциональностью карбоновой кислоты или ее солей и их комбинаций. Загуститель более предпочтительно выбирают из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы, солей карбоксиметилцеллюлозы, гуаровой смолы, наноцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилэтилгидроксиэтилцеллюлозы, пропоксицеллюлозы, метоксицеллюлозы, этоксицеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, производных лигнина, полиакрилатов, полималеинатов и сополимеров полиакрилатов и полималеинатов. Также возможно использование смеси двух или более из данных загустителей.
Следует отметить, хотя это менее предпочтительно, что загустителем может быть белок, обладающий свойствами загустителя, например желатин. Следует отметить, однако, что компоненты (ίί) и (ίίί) в композиции в соответствии с настоящим изобретением не могут быть идентичными. Другими словами, если компонент (ίίί) является белком, имеющим свойства загустителя, компонент (ίί) является нативным белком в соответствии с настоящим изобретением, который отличен от компонента (ίίί). Синергический
- 2 027593 эффект компонентов (ίί) и (ίίί) наблюдают только в случае, когда указанные компоненты отличаются друг от друга.
В предпочтительном варианте осуществления загуститель представляет собой производное лигнина. Биополимер лигнин является аморфным полимером, родственным целлюлозе, который обеспечивает жесткость, и вместе с целлюлозой образует одеревеневшие стенки клеток растений и цементирующий материал между ними. Он обычно имеет молекулярную массу, равную по меньшей мере 10000 Да. Чаще всего используют лигнин древесины, но также может быть использован лигнин растений и водорослей. Он состоит из монолигнолов, представляющих собой паракумариловый спирт, конифериловый спирт и синапиловый спирт. Данные мономеры включаются в состав в различных количествах.
Лигнин может быть превращен в водорастворимый под воздействием кислот или щелочей или отбелен (обработан, например, Η2Ο2 или гипохлоритом), таким образом увеличивая число функциональностей алифатических и ароматических гидроксилов и карбоновых кислот, или гидролизуя его до низкомолекулярных фрагментов. В нейтральных условиях лигнин может быть гидрофилизован сульфитной варкой, таким путем вводя функциональность сульфоната или сульфоновой кислоты.
Термин производное лигнина при использовании в тексте всего описания предназначен для обозначения всех соединений, полученных из лигнина, с использованием по меньшей мере одной из только что описанных процедур, и которые имеют растворимость по меньшей мере 10 г/л в воде при 25°С. Могут присутствовать другие химические функциональности при условии, что они не подвергают риску общую водорастворимость. Предпочтительно, чтобы производное лигнина в соответствии с настоящим изобретением имело среднюю молекулярную массу, равную по меньшей мере 5 кДа, более предпочтительно по меньшей мере 10 кДа. Наиболее предпочтительно, чтобы производное лигнина содержало карбоксильную функцию, в то время как наиболее предпочтительно, чтобы оно содержало сульфонатные группы или остатки сульфоновой кислоты (т.е. являлось лигносульфонатом).
Лигносульфонат в соответствии с настоящим изобретением представляет собой сульфонированный лигнин, полученный из биополимера лигнина. В процессе варки древесины в присутствии сульфита лигносульфонат получают в качестве побочного продукта. Данный продукт может быть (химически) очищен и высушен распылением, хотя ни одна из этих стадий не требуется для хорошей эффективности в соответствии с настоящим изобретением. Лигносульфонаты имеют очень широкие диапазоны молекулярной массы (они являются очень полидисперсными). Например, диапазон от 1000-140000 Да был описан для мягкой древесины. Лигносульфонаты с более низкими величинами были описаны для твердой древесины.
Производное лигнина, подходящее для использования в композиции в соответствии с настоящим изобретением, является предпочтительно производным лигнина, извлеченным из древесины, растений или водорослей. Также возможно использование смеси производных лигнина, имеющих происхождение из других источников. Наиболее предпочтительным является использование производного лигнина, извлеченного из древесины. Все типы производных лигнина могут использоваться в композиции в соответствии с настоящим изобретением, т.е. соли Ыа, К, Са, Мд или ΝΗ4.
В предпочтительном варианте осуществления загуститель представляет собой карбоксиметилцеллюлозу, имеющую степень замещения (т.е. среднее число групп карбоксиметилового эфира на повторяющуюся единицу ангидроглюкозной цепи в молекуле целлюлозы) от 0,4 до 1,0 и среднюю степень полимеризации от 3000 до 8000.
Следует отметить, что специалист поймет, что термин степень полимеризации относится к средней степени полимеризации, которая означает среднее число глюкозных единиц в целлюлозной полимерной цепи. Степень полимеризации определяется формулой ΌΡ=Μη/Μο, где Мп представляет собой среднечисленную молекулярную массу и Мо является молекулярной массой мономерной единицы.
Ряд коммерчески доступных связующих веществ, содержащих натрий карбоксиметилцеллюлозу, особенно пригодную в настоящем изобретении, является доступным от Ак/оЫоЬс1. под торговой маркой Акисе11™.
Карбоксиметилцеллюлоза, которую следует использовать в соответствии с настоящим изобретением, может быть получена способами, описанными Ό.Ι Шккета и Н. 1ап88еп в Мастото1еси1е8, 1989, 22, 364-366, или способом, раскрытым в \УО 99/20657. Процедуры и устройство, которые следует использовать, являются обычными в данной области техники, и вариации этих известных процедур могут быть легко сделаны специалистом в данной области техники с использованием стандартных экспериментов. Могут быть использованы различные источники целлюлозы, включая выжимки.
Карбоксиметилцеллюлоза, которую следует использовать в соответствии с настоящим изобретением, типично используется в виде сухого порошка, но может также поставляться в виде суспензии или в виде водного раствора. Кроме того, карбоксиметилцеллюлоза в соответствии с настоящим изобретением может быть чистой или технической чистоты (содержащей побочные продукты ЫаС1 и гликоляты натрия).
Загуститель типично присутствует в противогололедной композиции в соответствии с настоящим изобретением в количестве по меньшей мере 10 ч./млн, более предпочтительно по меньшей мере
- 3 027593
100 ч./млн и наиболее предпочтительно по меньшей мере 500 ч./млн. В случае водной противогололедной композиции загуститель может присутствовать, самое большее, в количестве концентрации насыщения. Загуститель предпочтительно присутствует в противогололедной композиции в соответствии с настоящим изобретением в количестве менее чем 10000 ч./млн, более предпочтительно в количестве менее чем 8000 ч./млн, и наиболее предпочтительно в количестве менее чем 5000 ч./млн.
Концентрации загустителя выражают в ч./млн, посредством этого определяемые в виде мг загустителя на кг общей противогололедной композиции.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к способу получения противогололедной композиции в соответствии с настоящим изобретением. Указанным способом распыляют водный рабочий раствор, включающий нативный белок и загуститель, на противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия. Предпочтительно водный рабочий раствор распыляют на противогололедный агент в таком количестве, чтобы образовавшаяся в результате противогололедная композиция включала по меньшей мере 10 ч./млн, более предпочтительно по меньшей мере 100 ч./млн и наиболее предпочтительно по меньшей мере 500 ч./млн белка и по меньшей мере 10 ч./млн, более предпочтительно по меньшей мере 100 ч./млн и наиболее предпочтительно по меньшей мере 500 ч./млн загустителя. Предпочтительно, чтобы образовавшаяся в результате противогололедная композиция включала не более чем 10000 ч./млн, более предпочтительно не более чем 8000 ч./млн и наиболее предпочтительно не более чем 5000 ч./млн белка. Предпочтительно, чтобы образовавшаяся в результате противогололедная композиция включала не более чем 10000 ч./млн, более предпочтительно не более чем 8000 ч./млн и наиболее предпочтительно не более чем 5000 ч./млн загустителя.
Как описано выше, белок предпочтительно выбирают из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинаций. Загуститель предпочтительно выбирают из группы, состоящей из загустителей на основе целлюлозы/крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью, загустителей, обладающих функциональностью сульфоната или сульфокислоты или ее солей, загустителей, обладающих функциональностью карбоновой кислоты или ее солей и их комбинаций. Более предпочтительно загуститель выбирают из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы, солей карбоксиметилцеллюлозы, гуаровой смолы, наноцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилэтилгидроксиэтилцеллюлозы, пропоксицеллюлозы, метоксицеллюлозы, этоксицеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, производных лигнина, полиакрилатов, полималеинатов и сополимеров полиакрилатов и полималеинатов.
Как описано выше, белок и загуститель не являются одинаковыми. Если загуститель является нативным белком, имеющим свойства загустителя, к противогололедному агенту добавляют другой тип нативного белка.
Настоящее изобретение, кроме того, относится к способу размораживания поверхности. Указанная поверхность может быть разморожена различными путями.
В одном варианте осуществления противогололедную композицию в соответствии с настоящим изобретением наносят на указанную поверхность.
В другом варианте осуществления способ размораживания поверхности включает стадии смешивания твердого противогололедного агента, выбранного из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия, с водным рабочим раствором, включающим нативный белок и загуститель, и нанесения полученной таким образом смеси на указанную поверхность. Данный способ в соответствии с настоящим изобретением является предпочтительным вариантом осуществления, поскольку риск того, что противогололедная композиция вымоется, значительно уменьшен. Кроме того, достигается лучшее прилипание данной противогололедной композиции к поверхности дороги.
В еще одном варианте осуществления способ размораживания поверхности включает стадии получения водного раствора, включающего твердый противогололедный агент от 5 мас.% до концентрации насыщения, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия; нативный белок и загуститель, и нанесения указанной смеси на указанную поверхность, например, распылением. Данный способ в соответствии с настоящим изобретением также является предпочтительным вариантом осуществления, поскольку риск того, что противогололедная композиция вымоется, в данном способе также значительно уменьшен. Кроме того, достигается лучшее прилипание противогололедной композиции к поверхности дороги.
В еще одном варианте осуществления настоящего изобретения способ размораживания поверхности включает стадии нанесения противогололедного агента, выбранного из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия, в твердой или водной форме на указанную поверхность, и отдельного нанесения нативного белка и загустителя в твердой или водной форме на указанную поверхность.
- 4 027593
Поверхность, которую нужно разморозить, является предпочтительно поверхностью, выбранной из группы, состоящей из дороги из непористого асфальта, асфальтовой дороги, дороги из пористого асфальта, бетонной дороги, битумной дороги, кирпичной дороги, дороги, покрытой гравием, дороги, мощенной булыжником, немощеной дороги и покрытия.
Предпочтительно по меньшей мере 1 г противогололедного агента, по меньшей мере 0,01 мг белка и по меньшей мере 0,01 мг загустителя вводят на 1 м2 указанной поверхности. Предпочтительно не более чем 50 г противогололедного агента вводят на 1 м2 поверхности, которую нужно разморозить.
Предпочтительно не более чем 500 мг белка и не более чем 500 мг загустителя вводят на 1 м2 поверхности, которую нужно разморозить.
В еще одном аспекте настоящего изобретения, оно относится к набору компонентов для использования в способе размораживания поверхности. Данный набор компонентов включает противогололедную композицию, включающую противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия, в качестве компонента (а), и водный раствор, включающий противогололедный агент от 0% до концентрации насыщения, нативный белок от 10 ч./млн до концентрации насыщения и загуститель от 10 ч./млн до концентрации насыщения, в качестве компонента (Ь). Предпочтительно компонент (а) формирует от 60 до 99,99 мас.% набора компонентов и компонент (Ь) формирует от 0,01 до 40 мас.% набора компонентов (с компонентами (а) и (Ь), дающими в сумме 100%).
Компонент (а) может быть в форме водного раствора, суспензии или твердого вещества (см. выше).
Компонент (Ь) может также быть твердой смесью нативного белка и загустителя.
Таким образом, настоящее изобретение также относится к набору компонентов для использования в способе размораживания поверхности в соответствии с настоящим изобретением, включающему противогололедную композицию, включающую противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия, в качестве компонента (а), и твердый компонент, включающий нативный белок и загуститель в качестве компонента (Ь). Предпочтительно компонент (а) формирует от 90 до 99,99 мас.% набора компонентов и компонент (Ь) формирует от 0,1 до 10 мас.% набора компонентов (причем компоненты (а) и (Ь) дают в сумме 100%). Компонент (а) может быть в форме водного раствора, суспензии или твердого вещества (см. выше). Предпочтительно он находится в форме твердого вещества.
Как описано выше, белок и загуститель не являются одинаковыми. Если загуститель является нативным белком, имеющим свойства загустителя, к противогололедному агенту добавляют другой тип нативного белка.
В заключение, настоящее изобретение относится к использованию комбинации нативного белка и загустителя для улучшения эффективности противогололедной композиции, включающей противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия, в размораживании поверхности. Как указано, указанную поверхность предпочтительно выбирают из группы, состоящей из дороги из непористого асфальта, асфальтовой дороги, дороги из пористого асфальта, бетонной дороги, битумной дороги, кирпичной дороги, дороги, покрытой гравием, дороги, мощенной булыжником, немощёной дороги и покрытия.
Настоящее изобретение далее иллюстрируется следующими не ограничивающими примерами и сравнительными примерами.
- 5 027593
Примеры
Материалы.
| Аббревиатура | Материал | Источник |
| Н2О | Вода | Водопроводная вода |
| ЧаС1 | ЧаС1, Запаб чистоты Ч | АкгоЧоЬеб, Магбадег, Дания |
| АГ | Ча-СМС АГ2985 | АкгоЧоЬеб, АгпЬеш, Нидерланды |
| ЫС | Наноцеллюлоза, Микрофибровая целлюлоза, Ахсеб СС-РХ | СР Ке1со, Аббапба, США |
| СН | Гуаровая смола, ОСоб-ГНС, фракция 200 | СНешТобаб, ЛоДНриг, Индия |
| Ы | Лигносульфонат, Воггезрегзе Ча 244 | ВоггедаагД Кагбзгике, Германия |
| 5С | Забесобе | Забесобе ЬбД., ЧогбмбсЬ, Великобритания |
| ЕИ | Яичный порошок из белка, полученный распылительной сушкой | АДгбаап СоеДе ВЧ, ЬапДзшеег, Нидерланды |
| ΕΥ | Желток из свежих яиц | - |
| 5Р | Порошок из изолята соевых белков, полученный распылительной сушкой | Ьисочббааб, РК Вепебих/РНагшаСаге, ЧДеп ЧЬ |
| ИР | Концентрат белка молочной сыворотки | ЗргбпдббебД Чеибгасеиббсабз ВЧ, ОиД-Вебз егбапД, Нидерланды |
Машины.
| Машина | Источник | Параметры |
| ШДга Тиггах, | ΙΚΑ, поставщик: | 6500-24000 об/мин |
| ΙΚΑ 525Ν-18Ο | Ачапбес, ОсНбеп, Нидерланды | |
| Холодильник | -29 градусов Цельсия |
Приготовление образцов.
Во всех приготовлениях ниже рассол 22 мас.% ЫаС1 называют рассол. Возможные примеси в продуктах не учитываются при расчете конечной концентрации соединения; такую концентрацию определяют как отношение взвешенного количества соединения и общей массы образца.
Концентрации соединения выражают в ч./млн, посредством этого определяемые в виде мг соединения/кг общей массы образца.
Основные растворы.
Все приготовления проводили по партиям. Отмеченные количества представляют типичный размер партии, при котором были приготовлены все образцы.
Рассол готовили растворением 220 г ЫаС1 в 780 г воды.
Растворы белка готовили путем медленного добавления белкового материала к энергично перемешиваемому рассолу. Рассол перемешивали с помощью магнитной мешалки. Основные растворы белка содержали или 30000, или 3000, или 300 ч./млн белка.
Растворы АР и ОН готовили осторожным добавлением к энергично перемешиваемому рассолу.
- 6 027593
Рассол перемешивали с помощью ИЙта Тиггах. Основные растворы содержали 3000 ч./млн АР или ОН.
Растворы Ы готовили добавлением порошка лигносульфоната к энергично перемешиваемому рассолу. Основные растворы содержали или 3000, или 30000 ч./млн Ы.
Дисперсии N0 готовили осторожным добавлением к умеренно перемешиваемому рассолу. Рассол перемешивали с помощью магнитной мешалки. Как только N0 была хорошо диспергирована, полученную дисперсию подвергали воздействию ИЙта Тиггах. Основные растворы содержали 3000 ч./млн N0.
Основные растворы §С готовили разбавлением коммерчески доступного продукта ЗаГесо1е рассолом (в дальнейшем обозначенного как композиция, включающая мелассу).
Конечные растворы.
Конечные растворы образца получали смешиванием основных растворов белка и/или загустителя и добавлением рассола.
Три примера.
Рассол, содержащий 1000 ч./млн Εν и 1000 ч./млн АР: смешивание г основного раствора, содержащего 3000 ч./млн Εν, г основного раствора, содержащего 3000 ч./млн АР, г рассола.
Рассол, содержащий 1000 ч./млн Εν и 10 ч./млн ОН: смешивание г основного раствора, содержащего 3000 ч./млн Εν,
0,1 г основного раствора, содержащего 3000 ч./млн ОН,
19,9 г рассола.
Рассол, содержащий 10000 ч./млн Εν и 1000 ч./млн §С: смешивание г основного раствора, содержащего 30000 ч./млн Εν, г основного раствора, содержащего 3000 ч./млн 8С, г рассола.
Все образцы, имевшие точную общую массу, равную 30 г, содержались в пробирке Отешет (полипропилен, 50 мл, Отешет ВюОпе).
Экспериментальные условия.
Данные пробирки Отешет хранились в холодильнике в течение 2 дней максимум до начала эксперимента. Начав эксперимент, пробирки хранили в морозильнике при -29°С и оценивали на глаз содержание их твердого вещества с точностью 5-10% на образец. Оценку содержания твердого вещества проводили на глаз, подразумевая оценку содержания твердого вещества по отношению к общему объему образца. Все образцы готовили в трех экземплярах, и представленные величины содержания твердого вещества рассчитывали как среднее от трех образцов.
Результаты.
Табл. 1 представляет собой матричное представление всех комбинаций белков и загустителей, испытанных при различных концентрациях. Загустители расположены горизонтально, с крайней левой колонкой, показывающей образцы без загустителей. Белки расположены вертикально, причем крайний верхний ряд показывает образцы без белков. В серых полосах даны концентрации соответствующих добавок в ч./млн (мг/кг). Все числа в белой области представляют содержание твердого вещества после 24 ч.
Контрольные образцы, содержащие или белок или загуститель, действительно всегда показывают высокое содержание твердого вещества, хотя не всегда 100% твердого вещества. Однако после продолжительного времени, все эти контрольные образцы полностью затвердевали без исключения. Все остальные образцы, включающие как белок, так и загуститель, не затвердевали полностью, если вообще затвердевали. Во всех случаях содержание твердого вещества значительно ниже, чем в соответствующих им контрольных образцах. Из данной таблицы можно вывести, что существует синергия между белками и загустителями.
- 7 027593
Таблица 1
| Загустители | |||||||||
| 0 | АР | ΝΟ | ОН | и | ι_ι | ι_ι | ι_ι | ||
| ч/млн | 1000 | 1000 | 1000 | 10 | 100 | 1000 | 10000 | ||
| 0 | 100 | 90 | 90 | 100 | 100 | 100 | 98 | 100 | |
| Ενν | 10 | 100 | 28 | 0 | 30 | - | - | 30 | - |
| Ενν | 100 | 87 | 0 | 0 | 0 | - | - | 0 | - |
| 2 И Е№ Ψ | 1000 | 100 | 60 | 0 | 27 | 0 | 0 | 0 | 32 |
| Ю Е№ | 10000 | 100 | 0 | 33 | 33 | - | - | 0 | - |
| ΕΥ | 1000 | 100 | 0 | 60 | 50 | - | - | 63 | - |
| 5Ρ | 1000 | 93 | 60 | 53 | 30 | - | - | 0 | - |
| ννρ | 1000 | 90 | 63 | 0 | 63 | - | - | 0 | - |
В табл. 2 показаны подробные результаты экспериментов, суммированных в табл. 1. Для каждого компонента отмечено, какие добавки присутствовали, и объемный % твердого вещества, присутствующего в образце после определенного времени (в часах).
Таблица 2
| Эксп. | Композиция | Данные | |||||||||||||||
| Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 120 | ||||||||||
| А | отсутствие | Твердое | 0 | 0 | 87 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||||||
| добавок | вещество | (%) | |||||||||||||||
| в | 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 7 | 24 | 30 | 47 | 55 | 120 | |||
| АЕ | Твердое | 0 | 0 | 9 | 25 | 32 | 45 | 63 | 90 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| с | 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 4 | 6 | 8 | 24 | 55 | 120 | ||||
| N6 | Твердое | 0 | 0 | 40 | 40 | 50 | 50 | 80 | 80 | 90 | 93 | 100 | |||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| ϋ | 10 ч/млн бН | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 60 | ||||||||||
| Твердое | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 | ||||||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| Е | 100 ч/млн бН | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 60 | ||||||||||
| Твердое | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 | ||||||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| Е | 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 60 | ||||||||||
| бН | Твердое | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 | |||||||||||
| вещество | (%) |
- 8 027593
| с | 10000 СН | ч/млн | Время (ч) Твердое | 0 0 | 2 0 | 3 0 | 4 0 | 5 0 | 7 93 | 24 93 | 26 93 | 29 100 | 31 100 | 48 100 | 53 100 | 72 100 | |
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| Η | 10 ч/млн Ы | Время (ч) | 0 | 2 | 4 | б | 24 | ||||||||||
| Твердое | 0 | 80 | 93 | 100 | 100 | ||||||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| I | 100 ч/млн Ы | Время (ч) | 0 | 2 | 3 | 5 | б | 7 | 8 | 25 | |||||||
| Твердое | 0 | 43 | 80 | 93 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| σ | 1000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 2 | 3 | 5 | 7 | 8 | 25 | |||||||
| Ы | Твердое | 0 | 0 | 57 | 73 | 87 | 87 | 98 | |||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| к | 10000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 2 | 4 | б | 24 | |||||||||
| ы | Твердое | 0 | 27 | 73 | 93 | 100 | |||||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| ь | 10 ч/млн ЕИ | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 60 | ||||||||||
| Твердое | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 | ||||||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| Μ | 100 ч/млн ЕИ | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 24 | 30 | 47 | 55 | 120 | ||
| Твердое | 0 | 0 | 0 | 10 | 27 | 30 | 37 | 60 | 87 | 87 | 93 | 93 | 93 | ||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| Ν | 1000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 24 | 30 | 47 | 55 | 120 | |
| ЕИ | Твердое | 0 | 0 | 0 | 37 | 43 | 50 | 63 | 88 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| 0 | 10000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 60 | |||||||||
| ЕИ | Твердое | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 | |||||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| Ρ | 1000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 6 | 8 | 24 | 30 | |||||
| ΕΥ | Твердое | 0 | 0 | 3 | 25 | 55 | 55 | 55 | 100 | 100 | |||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| <2 | 1000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 7 | 23 | 30 | 95 | |||||
| ЗР | Твердое | 0 | 0 | 0 | 8 | 28 | 60 | 93 | 93 | 93 | |||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| Η | 1000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 7 | 23 | 30 | ||||||
| ИР | Твердое | 0 | 0 | 27 | 32 | 85 | 85 | 90 | 93 | ||||||||
| вещество | (%) | ||||||||||||||||
| 1 | 1000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 | 7 | 24 | 26 | 29 | 31 | 48 | 53 | 72 | |
| АЕ | + 10 | Твердое | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 27 | 28 | 30 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | ||
| ч/млн | ЕИ | вещество | (%) |
- 9 027593
| 13 | 1000 ч/млн ΝΟ + 1000 ч/млн 5Р | Время (ч) Твердое | 0 0 | 1 0 | 2 0 | 3 0 | 5 10 | 7 43 | 23 53 | 30 60 | 95 63 | |||||
| вещество | (%) | |||||||||||||||
| 14 | 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 7 | 23 | 30 | ||||||
| N0 + 1000 ч/млн ИР | Твердое вещество | (%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| 15 | 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 | 7 | 24 | 26 | 29 | 31 | 48 | 53 | 72 | |
| ен + ю ч/млн ЕИ | Твердое вещество | (%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 30 | 30 | 30 | 33 | 33 | 33 | |
| 16 | 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 | 7 | 24 | 26 | 29 | 31 | 48 | 53 | 72 | |
| СН + 100 ч/млн ЕИ | Твердое вещество | (%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 17 | 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | б | 7 | 24 | 30 | 47 | 55 | 120 | |
| СН + 1000 ч/млн ЕИ | Твердое вещество | (%) | 0 | 0 | 0 | 20 | 17 | 20 | 23 | 23 | 27 | 27 | 30 | 67 | 67 | |
| 18 | 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 4 | 5 | б | 24 | 27 | ||||||
| СН + 10000 ч/млн ЕИ | Твердое вещество | (%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 27 | 30 | 33 | 33 |
- 10 027593
| 19 | 1000 ч/млн СН + 1000 ч/млн ΕΥ | Время (ч) Твердое вещество | (%) | 0 0 | 1 0 | 2 0 | 3 10 | 5 20 | 6 13 | 8 17 | 24 50 | ||||||
| 20 | 1000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 7 | 23 | 30 | 95 | |||||
| СН + 1000 ч/млн ЗР | Твердое вещество | (%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 30 | 67 | ||||||
| 21 | 1000 | ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 5 | 7 | 23 | 30 | ||||||
| СН + 1000 ч/млн ИР | Твердое вещество | (%) | 0 | 0 | 47 | 53 | 63 | 65 | 65 | 63 |
| 25 | 1000 ч/млн Ы + 10000 ч/млн ЕИ | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 2 0 | 3 0 | 5 0 | 6 0 | 7 0 | 8 0 | 25 0 | |||||
| 26 | 1000 ч/млн Ы + 1000 ч/млн ΕΥ | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 3 47 | 25 63 | 66 77 | |||||||||
| 27 | 1000 ч/млн Ы + 1000 ч/млн 5Р | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 2 0 | 3 0 | 5 0 | 6 0 | 7 0 | 8 0 | 25 0 | |||||
| 28 | 1000 ч/млн Ы + 1000 ч/млн ИР | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 3 0 | 4 0 | 7 0 | 75 0 | ||||||||
| 29 | 10 ч/млн Ы + 1000 ч/млн ЕИ | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 2 0 | 3 0 | 5 0 | 7 0 | 8 0 | 25 0 | ||||||
| 30 | 100 ч/млн Ы + 1000 ч/млн ЕИ | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 2 0 | 3 0 | 5 0 | 7 0 | 8 0 | 25 0 | ||||||
| 31 | 10000 ч/млн Ы + 1000 ч/млн ЕИ | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 3 30 | 4 30 | 7 31 | 25 32 | 75 33 |
В табл. 3 суммированы результаты, в которых использована композиция, включающая мелассу в качестве загустителя. Эту таблицу следует интерпретировать так же, как и табл. 1. Образцы, содержащие только композицию, включающую мелассу, все полностью затвердевали в пределах 24 ч. Добавление белков ведет к синергическому эффекту, и ни один из данных образцов полностью не замерзает.
- 11 027593
Таблица 3
| Меласса | 8С | 8С | |||||
| 0 | 8С | 8С | |||||
| ч/млн | 10 | 100 | 1000 | 10000 | |||
| 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| Ενν | 10 | 100 | - | - | 0 | - | |
| 5 к | ЕУУ | 100 | 87 | - | - | 0 | - |
| ф ω | ЕЖ | 1000 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Ενν | 10000 | 100 | - | - | 0 | - | |
| ΕΥ | 1000 | 100 | - | - | 27 | - | |
| 8Ρ | 1000 | 93 | - | - | 0 | - | |
| ννρ | 1000 | 90 | - | - | 30 | - |
В табл. 4 перечислены подробные результаты экспериментов, суммированных в табл. 3. Для каждого компонента отмечено, какие добавки присутствовали, и объемный % твердого вещества, присутствующего в образце после определенного времени (в часах).
- 12 027593
Таблица 4
| Эксп. | Композиция | Данные | |||||||||||||
| 5 | 10 ч/млн ЗС | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 1 0 | 2 43 | 3 43 | 4 47 | 6 50 | 8 53 | 24 100 | |||||
| Т | 100 ч/млн ЗС | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 1 0 | 2 73 | 3 98 | 5 100 | 6 100 | |||||||
| и | 1000 ч/млн ЗС | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 1 0 | 2 63 | 3 75 | 5 95 | 6 100 | |||||||
| V | 10000 ч/млн ЗС | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 2 2 | 3 33 | 4 37 | б 67 | 7 83 | 8 87 | 72 100 | |||||
| 32 | 10 ч/млн ЕИ + 1000 ч/млн ЗС | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 1 0 | 2 0 | 3 0 | 19 0 | 20 0 | 21 0 | 96 0 | |||||
| 33 | 100 ч/млн ЕИ + 1000 ч/млн ЗС | Время (ч) Твердое вещество (%) | 0 0 | 2 0 | 3 0 | 4 0 | 5 0 | 7 0 | 24 0 | 26 0 | 29 0 | 31 0 | 48 0 | 53 0 | 72 0 |
| 34 | 1000 ч/млн ЕИ + 1000 ч/млн ЗС | Время (ч) | 0 0 | 2 0 | 3 0 | 4 0 | 5 0 | 7 0 | 24 0 | 26 0 | 29 0 | 31 0 | 48 0 | 53 0 | 72 30 | |
| Твердое вещество | (%) | |||||||||||||||
| 10000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 | 7 | 24 | 26 | 29 | 31 | 48 | 53 | 72 | ||
| 35 | ЕИ + 1000 | Твердое | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
| ч/млн ЗС | вещество | (%) | ||||||||||||||
| 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | б | 8 | 24 | |||||||
| 36 | ΕΥ + 1000 | Твердое | 0 | 0 | 13 | 13 | 17 | 20 | 23 | 27 | ||||||
| ч/млн ЗС | вещество | (%) | ||||||||||||||
| 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 19 | 20 | 21 | 96 | |||||||
| 37 | ЗР + 1000 | Твердое | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| ч/млн ЗС | вещество | (%) | ||||||||||||||
| 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 19 | 20 | 21 | 96 | |||||||
| 38 | ИР + 1000 | Твердое | 0 | 0 | 0 | 0 | 28 | 30 | 30 | 80 | ||||||
| ч/млн ЗС | вещество | (%) | ||||||||||||||
| 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | б | 8 | 24 | |||||||
| 39 | ЕИ + 10 ч/млн | Твердое | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| ЗС | вещество | (%) | ||||||||||||||
| 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 7 | 24 | |||||||
| 40 | ЕИ + 100 | Твердое | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| ч/млн ЗС | вещество | (%) | ||||||||||||||
| 1000 ч/млн | Время (ч) | 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 7 | 24 | |||||||
| 41 | ЕИ + 10000 | Твердое | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||||
| ч/млн ЗС | вещество | (%) |
Фиг. 1-5 добавлены для дальнейшей иллюстрации. Результаты сравнительных примеров А, В и Р и примера 5 (см. табл. 2) можно обнаружить на фиг. 1:
А Ж представляющим отсутствие добавок
В η представляющим 1000 ч/млн АР
Р £ представляющим 1000 ч/млн ΕΥ представляющим 1000 ч/млн АР + 1000 ч/млн ΕΥ
Результаты сравнительных примеров А, Т, Р и примера 20 (см. табл. 2) можно обнаружить на фиг. 2:
А : представляющим отсутствие добавок
Р ::? представляющим 1000 ч/млн СН
Ω ·< представляющим 1000 ч/млн 5Р представляющим 1000 ч/млн СН + 1000 ч/млн ЗР
- 13 027593
Результаты сравнительных примеров А, Н, I, I, К, N и примеров 24, 29, 30, 31 (см. табл. 2) можно обнаружить на фиг. 3:
представляющим отсутствие добавок представляющим 10 ч/млн Ι_Ι - представляющим 100 ч/млн Ι_Ι представляющим 1000 ч/млн Ι-Ι * представляющим 10000 ч/млн II представляющим 1000 ч/млн Е\Л/
-·- представляющим 10 ч/млн Ι_Ι + 1000 ч/млн Е\Л/
-А- представляющим 100 ч/млн Ι-Ι + 1000 ч/млн ЕМ представляющим 1000 ч/млн Ι_Ι + 1000 ч/млн ЕМ представляющим 10000 ч/млн II + 1000 ч/млн ЕМ
Результаты сравнительных примеров А, С, Б, Μ, Ν, О и примеров 8, 9, 10 и 11 можно обнаружить на фиг. 4:
ι|ί- представляющим отсутствие добавок о- представляющим 10 ч/млн ЕМ
Δ- представляющим 100 ч/млн ЕМ □- представляющим 1000 ч/млн ЕМ У представляющим 10000 ч/млн ЕМ +- представляющим 1000 ч/млн ΝΟ ·- представляющим 10 ч/млн ЕМ + 1000 ч/млн ΝΟ -А- представляющим 100 ч/млн ЕМ + 1000 ч/млн ΝΟ представляющим 1000 ч/млн ЕМ + 1000 ч/млн ΝΟ представляющим 10000 ч/млн ЕМ + 1000 ч/млн ΝΟ
Результаты сравнительных примеров А, I, Б, Μ, Ν, р и примеров 27, 2 9, 30, 31 можно обнаружить на фиг. 5:
д представляющим отсутствие добавок
А
Н
I ΰ
К
N
24
А
1_ м
N
О
С
| N | представляющим 1000 ч/млн | ЕМ | |
| Р | представляющим 1000 ч/млн | ΕΥ | |
| Ω | представляющим 1000 ч/млн 5Р | ||
| Р | представляющим 1000 ч/млн МР | ||
| и | представляющим 1000 ч/млн ЗС | ||
| 34 | -·- | представляющим 1000 ч/млн | ЕМ+ 1000 ч/млн ЗС |
| 36 | -А- | представляющим 1000 ч/млн | ΕΥ+ 1000 ч/млн ЗС |
| 37 | представляющим 1000 ч/млн | ЗР + 1000 ч/млн ЗС | |
| 38 | представляющим 1000 ч/млн | МР + 1000 ч/млн ЗС |
Все фигуры показывают синергию между белками и загустителями. Все серые пунктирные линии (образцы, содержащие только один компонент) поднимаются быстро к 100% содержания твердого вещества, в то время как все черные сплошные линии (образцы, содержащие смесь белка и загустителя) успешно остаются ниже всех серых пунктирных линий.
Белковый материал, естественно присутствующий в композиции, содержащей мелассу, очевидно, не вносит вклад в поддержание рассолов жидкими при очень низких температурах. Это далее поддерживается наблюдением, что добавление очень небольших количеств нативного белка (10 ч./млн) уже ведет к синергическому эффекту (см. табл. 3, 4).
Claims (32)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Противогололедная композиция, включающая:(ί) по меньшей мере 5 мас.% исходя из общей массы противогололедной композиции противогололедного агента, выбранного из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия;(ίί) нативный белок, выбранный из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинаций; и (ίίί) загуститель, выбранный из загустителей на основе целлюлозы, загустителей на основе крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью и загустителей на основе производных лигнина.
- 2. Противогололедная композиция по п.1, в которой белок представляет собой яичный порошок из белка, полученный распылительной сушкой, желток из яиц или их смеси.
- 3. Противогололедная композиция по п.1, в которой загуститель выбирают из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы, солей карбоксиметилцеллюлозы, гуаровой смолы, наноцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилэтилгидроксиэтилцеллюлозы, пропоксицеллюлозы, метоксицеллюлозы, этоксицеллюлозы и гидроксиэтилцеллюлозы.
- 4. Противогололедная композиция по п.1, в которой загуститель представляет собой производное лигнина, имеющее растворимость по меньшей мере 10 г/л в воде при 25°С.
- 5. Противогололедная композиция по любому из пп.1-4, в которой противогололедная композиция представляет собой водную противогололедную композицию, включающую по меньшей мере 5 мас.% противогололедного агента исходя из общей массы противогололедной композиции.
- 6. Противогололедная композиция по любому из пп.1-4, которая представляет собой твердую противогололедную композицию, включающую по меньшей мере 50 мас.% противогололедного агента исходя из общей массы противогололедной композиции,
- 7. Противогололедная композиция по любому из пп.1-4, которая представляет собой противогололедную композицию в форме суспензии, включающую противогололедный агент в количестве, большем, чем его концентрация насыщения.
- 8. Противогололедная композиция по любому из пп.1-7, в которой белок присутствует в количестве от 10 до 10000 ч./млн и загуститель присутствует в количестве от 10 до 10000 ч./млн.
- 9. Противогололедная композиция по любому из пп.1-8, в которой загуститель является карбоксиметилцеллюлозой, имеющей степень замещения от 0,4 до 1,0 и среднюю степень полимеризации от 3000 до 8000, или производным лигнина.
- 10. Противогололедная композиция по любому из пп.1-9, в которой противогололедный агент является хлоридом натрия.
- 11. Способ получения противогололедной композиции по любому из пп.1-10, включающий стадию распыления водного рабочего раствора, включающего нативный белок и загуститель, на противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия.
- 12. Способ по п.11, в котором противогололедный агент является хлоридом натрия, белок присутствует в полученной в результате противогололедной композиции в количестве от 10 до 10000 ч./млн и загуститель присутствует в полученной в результате противогололедной композиции в количестве от 10 до 10000 ч./млн.
- 13. Способ по п.11 или 12, в котором загуститель выбирают из загустителей на основе целлюлозы, загустителей на основе крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью и загустителей на основе производных лигнина.
- 14. Способ по п.13, в котором загуститель выбирают из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы, солей карбоксиметилцеллюлозы, гуаровой смолы, наноцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилэтилгидроксиэтилцеллюлозы, пропоксицеллюлозы, метоксицеллюлозы, этоксицеллюлозы и гидроксиэтилцеллюлозы.
- 15. Способ по п.13, в котором загуститель представляет собой производное лигнина, имеющее растворимость по меньшей мере 10 г/л в воде при 25°С.
- 16. Способ размораживания поверхности, причем указанный способ включает стадию нанесения противогололедной композиции по любому из пп.1-10 на указанную поверхность.
- 17. Способ размораживания поверхности по п.16, причем указанный способ включает следующие стадии:смешивание твердого противогололедного агента, выбранного из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия, с водным рабочим раствором, включающим нативный белок и загуститель; и- 15 027593 нанесение полученной таким образом смеси на указанную поверхность, причем указанный нативный белок выбирают из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинаций, причем указанный загуститель выбирают из загустителей на основе целлюлозы, загустителей на основе крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью и загустителей на основе производных лигнина.
- 18. Способ размораживания поверхности, причем указанный способ включает следующие стадии: получение водного раствора, включающего от 5 мас.% до концентрации насыщения твердого противогололедного агента, выбранного из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия; нативный белок и загуститель; и нанесение указанной смеси на указанную поверхность, причем указанный нативный белок выбирают из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинаций, причем указанный загуститель выбирают из загустителей на основе целлюлозы, загустителей на основе крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью и загустителей на основе производных лигнина.
- 19. Способ размораживания поверхности, причем указанный способ включает следующие стадии: нанесение противогололедного агента, выбранного из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия, в твердой или водной форме на указанную поверхность;отдельное нанесение нативного белка и загустителя в твердой или водной форме на указанную поверхность, причем указанный нативный белок выбирают из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинаций, причем указанный загуститель выбирают из загустителей на основе целлюлозы, загустителей на основе крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью и загустителей на основе производных лигнина.
- 20. Способ по любому из пп.16-19, в котором противогололедный агент является хлоридом натрия.
- 21. Способ по п.18, в котором загуститель выбирают из группы, состоящей из карбоксиметилцеллюлозы, солей карбоксиметилцеллюлозы, гуаровой смолы, наноцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы, метилэтилгидроксиэтилцеллюлозы, пропоксицеллюлозы, метоксицеллюлозы, этоксицеллюлозы и гидроксиэтилцеллюлозы.
- 22. Способ по п.18, в котором загуститель представляет собой производное лигнина, имеющее растворимость по меньшей мере 10 г/л в воде при 25°С.
- 23. Способ по любому из пп.16-22, в котором поверхность выбирают из группы, состоящей из асфальтовой дороги, бетонной дороги, битумной дороги, кирпичной дороги, дороги, покрытой гравием, дороги, мощенной булыжником, немощеной дороги и покрытия.
- 24. Способ по любому из пп.16-22, в котором поверхность представляет собой дорогу из непористого асфальта или дорогу из пористого асфальта.
- 25. Способ по любому из пп.16-24, в котором на 1 м2 указанной поверхности вводят от 1 до 50 г противогололедного агента, от 0,01 до 500 мг белка и от 0,01 до 500 мг загустителя.
- 26. Набор компонентов для использования в способе по любому из пп.16-25, причем набор компонентов включает в себя противогололедную композицию, содержащую противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия в качестве компонента (а); и компонент (Ь), представляющий собой водный раствор, содержащий нативный белок от 10 ч./млн до концентрации насыщения и загуститель от 10 ч./млн до концентрации насыщения, причем указанный нативный белок выбирают из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинаций, причем указанный загуститель выбирают из загустителей на основе целлюлозы, загустителей на основе крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью и загустителей на основе производных лигнина.
- 27. Набор по п.26, где компонент (Ь) дополнительно включает противогололедный агент до концентрации насыщения.
- 28. Набор компонентов для использования в способе по любому из пп.16-25, причем набор компонентов включает в себя противогололедную композицию, содержащую противогололедный агент, выбранный из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия в качестве компонента- 16 027593 (а); и компонент (Ь), представляющий собой твердый компонент, содержащий нативный белок и загуститель, причем указанный нативный белок выбирают из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинаций, причем указанный загуститель выбирают из загустителей на основе целлюлозы, загустителей на основе крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью и загустителей на основе производных лигнина.
- 29. Набор компонентов по п.26 или 27 с компонентом (Ь), являющимся водным раствором, включающим противогололедный агент от 0% до концентрации насыщения, нативный белок от 10 ч./млн до концентрации насыщения и загуститель от 10 ч./млн до концентрации насыщения, в котором компонент (а) формирует от 60 до 99,99 мас.% набора компонентов и компонент (Ь) формирует от 0,01 до 40 мас.% набора компонентов.
- 30. Применение комбинации нативного белка и загустителя для улучшения эффективности противогололедной композиции в размораживании поверхностей, в котором указанная противогололедная композиция включает по меньшей мере 5 мас.% исходя из общей массы противогололедной композиции, противогололедного агента, выбранного из группы, состоящей из хлорида натрия, смешанного ацетата кальция и магния, хлорида кальция, хлорида магния, хлорида калия, ацетата калия, ацетата натрия, формиата натрия и формиата калия;указанный нативный белок выбирают из группы, состоящей из белков на основе сои, белков на основе молока, яичных белков и их комбинаций; и указанный загуститель выбирают из загустителей на основе целлюлозы, загустителей на основе крахмала, загустителей с гуаровой основной цепью и загустителей на основе производных лигнина.
- 31. Применение по п.30, в котором указанные поверхности выбирают из группы, состоящей из асфальтовой дороги, бетонной дороги, битумной дороги, кирпичной дороги, дороги, покрытой гравием, дороги, мощенной булыжником, немощеной дороги и покрытия.
- 32. Применение по п.30, в котором указанная поверхность для размораживания представляет собой дорогу из непористого асфальта или дорогу из пористого асфальта.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161494554P | 2011-06-08 | 2011-06-08 | |
| EP11169044 | 2011-06-08 | ||
| EP11188479 | 2011-11-09 | ||
| PCT/EP2012/060542 WO2012168205A1 (en) | 2011-06-08 | 2012-06-05 | Deicing composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201391745A1 EA201391745A1 (ru) | 2014-04-30 |
| EA027593B1 true EA027593B1 (ru) | 2017-08-31 |
Family
ID=47295510
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201391745A EA027593B1 (ru) | 2011-06-08 | 2012-06-05 | Противогололедная композиция |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9150767B2 (ru) |
| EP (1) | EP2718386B1 (ru) |
| JP (1) | JP5816361B2 (ru) |
| KR (1) | KR20140033402A (ru) |
| CN (1) | CN103582686B (ru) |
| AR (1) | AR086872A1 (ru) |
| AU (1) | AU2012266493B2 (ru) |
| CA (1) | CA2837707A1 (ru) |
| DK (2) | DK2718386T3 (ru) |
| EA (1) | EA027593B1 (ru) |
| ES (1) | ES2565091T3 (ru) |
| GE (1) | GEP201606529B (ru) |
| IL (1) | IL229183A (ru) |
| MD (1) | MD4497C1 (ru) |
| MX (1) | MX2013014033A (ru) |
| PL (1) | PL2718386T3 (ru) |
| WO (1) | WO2012168205A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201308941B (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8845923B2 (en) * | 2011-09-19 | 2014-09-30 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Corrosion-inhibiting deicers derived from biomass |
| US20160244650A9 (en) * | 2011-09-19 | 2016-08-25 | Api Intellectual Property Holdings, Llc | Corrosion-inhibiting deicers derived from biomass |
| AR088524A1 (es) * | 2011-11-09 | 2014-06-18 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion descongelante, proceso de preparacion, conjunto de parte y uso |
| CN105086942A (zh) * | 2015-09-06 | 2015-11-25 | 温州泓呈祥科技有限公司 | 新型环保型融雪剂及其制备方法 |
| CN105384393A (zh) * | 2015-11-30 | 2016-03-09 | 盖波 | 一种抗冰冻沥青混合料及其制备方法 |
| JP6373917B2 (ja) * | 2016-09-01 | 2018-08-15 | 第一工業製薬株式会社 | 凍結抑制剤 |
| CN106833523B (zh) * | 2016-12-27 | 2018-05-18 | 华北水利水电大学 | 用于沥青路面的抗冻液及其制备方法 |
| CN107325791A (zh) * | 2017-07-17 | 2017-11-07 | 中盐金坛盐化有限责任公司 | 一种冰硬度改良剂 |
| FR3069251B1 (fr) * | 2017-07-21 | 2020-07-31 | Valeo Systemes Dessuyage | Liquide de degivrage de vitre de vehicule automobile, procede de degivrage et procede d'acheminement du liquide de degivrage |
| CN108485605A (zh) * | 2018-05-03 | 2018-09-04 | 中盐金坛盐化有限责任公司 | 一种机场跑道专用的具有抗剥落性能的融雪除冰剂及其制备方法 |
| JP7322491B2 (ja) * | 2019-04-26 | 2023-08-08 | 王子ホールディングス株式会社 | 造粒物およびその製造方法、並びに無機粉末用造粒剤 |
| WO2020218469A1 (ja) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | 王子ホールディングス株式会社 | 粉末用造粒剤、並びにこれを用いた造粒物およびその製造方法 |
| US11332884B2 (en) | 2019-05-20 | 2022-05-17 | NW Straw Pulp, LLC | Deicer composition and method of making |
| EP4159825A1 (en) * | 2021-09-30 | 2023-04-05 | Università degli Studi di Parma | Anti-icing solution for the winter maintenance of open-graded or high macro-textured asphalt pavements |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000050531A1 (en) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Bloomer Todd A | Anti-freezing and deicing composition and method |
| WO2004009727A1 (en) * | 2002-07-22 | 2004-01-29 | Bloomer Todd A | Anti-icing and deicing compositions and method of their application |
Family Cites Families (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4388203A (en) * | 1981-11-20 | 1983-06-14 | The Dow Chemical Company | Composition and method for melting frozen aqueous solutions |
| JPS61108686A (ja) | 1984-10-31 | 1986-05-27 | Daido Kk | 融雪剤 |
| JPS6289785A (ja) | 1985-10-16 | 1987-04-24 | Masanobu Makise | 融雪及び凍結防止剤 |
| JPS6397683A (ja) | 1986-10-14 | 1988-04-28 | Chuo Riken Kk | 不凍性組成物 |
| US4824588A (en) | 1987-12-18 | 1989-04-25 | Reed Lignin Inc. | Deicing agent |
| EP0404374A3 (en) | 1989-06-20 | 1992-06-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Composition |
| CA2029972C (en) * | 1989-11-29 | 1999-05-25 | Eugene J. Kuhajek | Deicer composition having gelling agent additive to minimize spalling of concrete |
| CA2106804A1 (en) | 1992-09-24 | 1994-03-25 | James A. Lott | Antifreeze compositions and uses |
| JPH0948961A (ja) | 1995-08-04 | 1997-02-18 | M & Ii Kk | 道路凍結防止剤 |
| DE19530203A1 (de) | 1995-08-17 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Verwendung von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten als Frostschutzmittel |
| US5922240A (en) * | 1995-11-09 | 1999-07-13 | Ice Ban Usa, Inc. | Deicing composition and method |
| US5635101A (en) | 1996-01-22 | 1997-06-03 | Janke George A | Deicing composition and method |
| US5709813A (en) | 1996-03-21 | 1998-01-20 | Janke; George A. | Deicing composition and method |
| US5709812A (en) * | 1996-04-25 | 1998-01-20 | Janke; George A. | Deicing composition and method |
| JPH1135927A (ja) | 1997-07-14 | 1999-02-09 | Ice Ban Usa Inc | 除氷組成物および除氷方法 |
| US6506318B1 (en) | 1997-09-30 | 2003-01-14 | Mli Associates, Llc | Environmentally benign anti-icing or deicing fluids |
| US20030168625A1 (en) | 1997-09-30 | 2003-09-11 | Richard Sapienza | Environmentally benign anti-icing or deicing fluids |
| US20070012896A1 (en) | 1997-09-30 | 2007-01-18 | Richard Sapienza | Environmentally benign anti-icing or deicing fluids |
| DE19746264A1 (de) | 1997-10-20 | 1999-04-29 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Herstellung einer Carboxymethylcellulose mit verbesserter Wasserretention |
| US7045076B2 (en) * | 1998-01-07 | 2006-05-16 | Sears Petroleum & Transport Corp. & Sears Ecological Applications Co., Llc | Deicing solution |
| US6599440B2 (en) | 1998-01-07 | 2003-07-29 | Sears Petroleum & Transport Corporation | Deicing solution |
| US6596188B1 (en) | 1998-01-07 | 2003-07-22 | Sears Petroleum & Transport Corp. | Deicing solution |
| US6299793B1 (en) | 1998-01-07 | 2001-10-09 | Sears Petroleum & Transport Corp. | Deicing solution |
| US6582622B1 (en) | 1998-01-07 | 2003-06-24 | Sears Petroleum & Transport Corp. | De-icing solution |
| US6440325B1 (en) | 1998-01-07 | 2002-08-27 | Sears Petroleum & Transport Corporation | De-icing solution |
| US6436310B1 (en) * | 1998-01-07 | 2002-08-20 | Sears Petroleum & Transport Corporation | Deicing solution |
| JP2000034472A (ja) | 1998-07-16 | 2000-02-02 | Tokuyama Corp | 無機塩化物系融雪剤 |
| US6149834A (en) | 1998-10-27 | 2000-11-21 | The Dow Chemical Company | Corrosion inhibited chloride salt de-icers |
| US6080330A (en) | 1999-06-14 | 2000-06-27 | Bloomer; Todd A. | Anti-freezing and deicing composition and method |
| KR20010045160A (ko) | 1999-11-03 | 2001-06-05 | 정숭렬 | 비염화물계 융빙제 조성물 및 그의 제조방법 |
| US6800217B2 (en) | 2000-02-28 | 2004-10-05 | Cargill, Incorporated | Deicer and pre-wetting agent |
| US20090314983A1 (en) | 2003-01-13 | 2009-12-24 | Richard Sapienza | Environmentally benign anti-icing or deicing fluids |
| JP2004269631A (ja) | 2003-03-06 | 2004-09-30 | Sekisui Chem Co Ltd | 融雪剤及び融雪方法 |
| US6861009B1 (en) * | 2003-03-06 | 2005-03-01 | E. Greg Leist | Deicing compositions and methods of use |
| US20060169947A1 (en) * | 2003-03-06 | 2006-08-03 | Leist E G | Deicing compositions and methods of use |
| US7048961B2 (en) | 2003-06-20 | 2006-05-23 | Alaska Ocean Products Corporation | Method for freezing edible marine animals |
| US7270768B2 (en) | 2003-09-23 | 2007-09-18 | Mli Associates, Llc | Environmentally benign anti-icing or deicing fluids employing triglyceride processing by-products |
| WO2006015120A2 (en) | 2004-07-28 | 2006-02-09 | Sd Pharmaceuticals, Inc. | Stable injectable composition of alpha tocopheryl succinate, analogues and salts thereof |
| JP2006199803A (ja) | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Hokkaido Nippon Yushi Kk | 液状凍結防止剤 |
| US20060202156A1 (en) * | 2005-02-02 | 2006-09-14 | Richard Sapienza | Environmentally benign anti-icing or deicing fluids employing industrial streams comprising hydroxycarboxylic acid salts and/or other effective deicing/anti-icing agents |
| US7632421B2 (en) * | 2005-02-07 | 2009-12-15 | Envirotech Services, Inc. | Low viscosity de-icing compositions |
| RU2291179C1 (ru) * | 2005-10-18 | 2007-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "СБГ-Трейдинг" | Способ получения противогололедного реагента на основе хлорида кальция |
| US7658861B2 (en) | 2006-05-31 | 2010-02-09 | Cargill, Incorporated | Corrosion-inhibiting deicer composition |
| US7473379B2 (en) | 2006-12-04 | 2009-01-06 | Ossian, Inc. | Processed raffinate material for enhancing melt value of de-icers |
| GB0712175D0 (en) | 2007-06-23 | 2007-08-01 | Salt Union Ltd | De-icing method |
| US8105430B2 (en) | 2009-06-30 | 2012-01-31 | Alberta Research Council Inc. | Aircraft anti-icing fluids formulated with nanocrystalline cellulose |
| CA2776689C (en) | 2009-10-05 | 2020-09-01 | Cargill, Incorporated | Improved deicer composition |
| UA110383C2 (en) | 2011-06-08 | 2015-12-25 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Deicing composition |
| AR088524A1 (es) | 2011-11-09 | 2014-06-18 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion descongelante, proceso de preparacion, conjunto de parte y uso |
-
2012
- 2012-06-05 CA CA2837707A patent/CA2837707A1/en not_active Abandoned
- 2012-06-05 EA EA201391745A patent/EA027593B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-06-05 WO PCT/EP2012/060542 patent/WO2012168205A1/en active Application Filing
- 2012-06-05 EP EP12725454.8A patent/EP2718386B1/en active Active
- 2012-06-05 PL PL12725454T patent/PL2718386T3/pl unknown
- 2012-06-05 JP JP2014514028A patent/JP5816361B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-06-05 GE GEAP201213332A patent/GEP201606529B/en unknown
- 2012-06-05 ES ES12725454.8T patent/ES2565091T3/es active Active
- 2012-06-05 AU AU2012266493A patent/AU2012266493B2/en not_active Ceased
- 2012-06-05 MX MX2013014033A patent/MX2013014033A/es active IP Right Grant
- 2012-06-05 KR KR1020137032800A patent/KR20140033402A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-06-05 CN CN201280026133.5A patent/CN103582686B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-06-05 US US14/122,881 patent/US9150767B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-06-05 DK DK12725454.8T patent/DK2718386T3/en active
- 2012-06-05 MD MDA20130101A patent/MD4497C1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-06-07 AR ARP120102036A patent/AR086872A1/es not_active Application Discontinuation
-
2013
- 2013-02-07 DK DKPA201370061A patent/DK201370061A/da not_active Application Discontinuation
- 2013-10-31 IL IL229183A patent/IL229183A/en active IP Right Grant
- 2013-11-27 ZA ZA2013/08941A patent/ZA201308941B/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000050531A1 (en) * | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Bloomer Todd A | Anti-freezing and deicing composition and method |
| WO2004009727A1 (en) * | 2002-07-22 | 2004-01-29 | Bloomer Todd A | Anti-icing and deicing compositions and method of their application |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MD4497B1 (ru) | 2017-07-31 |
| CN103582686B (zh) | 2016-03-23 |
| ZA201308941B (en) | 2014-11-26 |
| JP2014520181A (ja) | 2014-08-21 |
| IL229183A0 (en) | 2013-12-31 |
| EP2718386B1 (en) | 2016-02-03 |
| IL229183A (en) | 2016-08-31 |
| JP5816361B2 (ja) | 2015-11-18 |
| CA2837707A1 (en) | 2012-12-13 |
| EP2718386A1 (en) | 2014-04-16 |
| WO2012168205A1 (en) | 2012-12-13 |
| KR20140033402A (ko) | 2014-03-18 |
| EA201391745A1 (ru) | 2014-04-30 |
| US20140110624A1 (en) | 2014-04-24 |
| MD4497C1 (ru) | 2018-02-28 |
| MD20130101A2 (ru) | 2014-04-30 |
| US9150767B2 (en) | 2015-10-06 |
| GEP201606529B (en) | 2016-08-25 |
| CN103582686A (zh) | 2014-02-12 |
| PL2718386T3 (pl) | 2016-07-29 |
| DK2718386T3 (en) | 2016-05-02 |
| NZ617459A (en) | 2015-02-27 |
| AU2012266493A1 (en) | 2013-11-21 |
| AR086872A1 (es) | 2014-01-29 |
| ES2565091T3 (es) | 2016-03-31 |
| MX2013014033A (es) | 2014-05-21 |
| DK201370061A (en) | 2013-02-07 |
| AU2012266493B2 (en) | 2015-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA027593B1 (ru) | Противогололедная композиция | |
| EA027793B1 (ru) | Противогололедная композиция | |
| DK178930B1 (en) | De-icing composition | |
| NZ617459B2 (en) | Deicing composition comprising a deicing agent, a native protein and a thickener | |
| NZ623854B2 (en) | Deicing composition comprising molasses and lignin derivative | |
| NZ617462B2 (en) | Deicing composition comprising a deicing agent, a native protein and a molasses |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY RU |