KR20140029314A - 양면 점착 시트, 적층체 및 판의 박리 방법 - Google Patents

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KR20140029314A
KR20140029314A KR1020130103623A KR20130103623A KR20140029314A KR 20140029314 A KR20140029314 A KR 20140029314A KR 1020130103623 A KR1020130103623 A KR 1020130103623A KR 20130103623 A KR20130103623 A KR 20130103623A KR 20140029314 A KR20140029314 A KR 20140029314A
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KR1020130103623A
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마사히토 니와
가오리 미키
마사토 후지타
다카히로 노나카
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 양면 점착 시트는 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 아크릴 중합체를 함유하는 점착제층을 포함한다. 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률은 5.0x105 Pa 이하이고, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률은 1.0x108 Pa 이상이다.

Description

양면 점착 시트, 적층체 및 판의 박리 방법 {DOUBLE-SIDED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET, LAMINATE AND METHOD FOR PEELING PLATES}
본 발명은 양면 점착 시트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 양면 점착 시트가 광학 부재에 접합되는 적층체에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판을 박리하는 방법에 관한 것이다.
최근, 다양한 분야에서, 디스플레이 장치, 예컨대 액정 디스플레이(LCD), 또는 디스플레이 장치와 결합하여 사용되는 입력 장치, 예컨대 터치 패널이 널리 사용되고 있다. 디스플레이 장치 또는 입력 장치의 제조시에, 광학 부재를 접합하기 위해서 투명한 점착 시트가 사용된다. 예를 들면, 터치 패널 또는 렌즈를 액정 디스플레이(LCD 등)에 접합하기 위해서 양면 점착 시트가 사용된다(참조예: 특허문헌 1 내지 3).
JP-A-2003-238915 JP-A-2003-342542 JP-A-2004-231723
전술한 목적에 사용되는 점착 시트와 관련하여, 다음과 같은 요구 사항이 증가하고 있다: 광학 부재를 서로 접합한 후에 점착성이 탁월할 것; 및 접합된 광학 부재들을 재접합할 필요가 있을 경우 재작업(제거) 가능할 것. 특히, 다음과 같은 요구 사항이 증가하고 있다: 실온에서 점착성이 탁월할 것; 및 저온에서 재작업 가능할 것.
상기 제거성(재작업성)은 광학 부재의 제거 용도뿐만 아니라 다양한 용도에서 요구된다.
본 발명의 목적은 실온에서의 점착성 및 저온에서의 재작업성(제거성)이 탁월한 점착제층을 포함하는 양면 점착 시트를 제공하는 것이다.
본 발명자들의 예의 연구 결과, 본 발명자들은 특정한 단량체를 포함하는 단량체 성분으로 형성된 아크릴 중합체를 포함하는 점착 시트를 포함하고, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 23℃에서의 전단 저장 탄성률 및 -50℃에서의 전단 저장 탄성률을 각각 특정 범위 내에 갖는 양면 점착 시트가 실온에서의 점착성 및 저온에서의 재작업성이 탁월하다는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 다음과 같은 양면 점착 시트, 적층체 및 판의 박리 방법을 제공한다.
(1) 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 아크릴 중합체를 함유하는 점착제층을 포함하고,
동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률은 5.0x105 Pa 이하이고, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률은 1.0x108 Pa 이상인 양면 점착 시트.
(2) 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 1.0x104 Pa 이상인, (1)에 따른 양면 점착 시트.
(3) 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률이 1.0x1010 Pa 이하인, (1) 또는 (2)에 따른 양면 점착 시트.
(4) 하기의 필름 T형 박리 시험에 의해 측정된 박리력이 3N 이하인, (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 따른 양면 점착 시트.
필름 T형 박리 시험: 양면 점착 시트(크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm)의 한쪽 점착면과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm)의 표면을 접합하고, 양면 점착 시트의 다른 쪽 점착면과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm)의 표면을 접합함으로써, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름/양면 점착 시트/폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 구성을 갖는 시험편을 제조하고; 시험편을 50℃의 온도 및 5 atm의 압력의 조건 하에서 15분 동안 처리한 후에, 시험편을 -50℃의 온도 환경 하에 30분 동안 두고; 이어서, 시험편을 -50℃의 온도 및 300 mm/분의 인장 속도의 조건 하에서 T형 박리를 행하여 박리력을 측정함.
(5) T형 박리 시험에 의해 측정된 박리력이 0.01 N 이상인, (4)에 따른 양면 점착 시트.
(6) 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도에서, 필름 T형 박리 시험에 의해 측정된 0.01 내지 3N의 박리력에 의해 피착체로부터 박리될 수 있는, (4) 또는 (5)에 따른 양면 점착 시트.
(7) 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상 1.0x1010 Pa 이하인 온도에서, 필름 T형 박리 시험에 의해 측정된 0.01 내지 3N의 박리력에 의해 피착체로부터 박리될 수 있는, (4) 또는 (5)에 따른 양면 점착 시트.
(8) 아크릴 중합체를 형성하는 성분이 아크릴 단량체 1 내지 40 중량%를 포함하는 것인, (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 양면 점착 시트.
(9) 아크릴 중합체를 형성하는 성분이 극성 기 함유 단량체 5 내지 50 중량%를 포함하는 것인, (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 따른 양면 점착 시트.
(10) 극성 기 함유 단량체가 히드록시기 함유 단량체와 헤테로 고리 함유 비닐 단량체의 조합; 질소 원자 함유 단량체; 및 카르복시기 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인, (9)에 따른 양면 점착 시트.
(11) 아크릴 중합체를 형성하는 성분이, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 65 내지 70 중량%, 질소 원자 함유 단량체 17 내지 22 중량%, 및 지환족 단량체 8 내지 13 중량%를 포함하는 것인, (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 양면 점착 시트.
(12) 아크릴 중합체를 형성하는 성분이, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 65 내지 70 중량%, 히드록시기 함유 단량체 15 내지 20 중량%, 및 질소 원자 함유 단량체 10 내지 15 중량%를 포함하는 것인, (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 양면 점착 시트.
(13) 아크릴 중합체를 형성하는 성분이, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 87 내지 92 중량%, 및 카르복시기 함유 단량체 8 내지 13 중량%를 포함하는 것인, (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 양면 점착 시트.
(14) 아크릴 중합체를 형성하는 성분이, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 70 내지 80 중량%, 및 질소 원자 함유 단량체 20 내지 30 중량%를 포함하는 것인, (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 양면 점착 시트.
(15) (1) 내지 (14) 중 어느 하나에 따른 양면 점착 시트, 및 광학 부재를 포함하고, 양면 점착 시트가 광학 부재에 접합된 적층체.
(16) 양면 점착 시트를 개재해 접합되는 2개의 판을 박리하는 방법이며, 양면 점착 시트는 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 아크릴 중합체를 함유하는 점착제층을 포함하고, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률은 5.0x105 Pa 이하이며, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률은 1.0x108 Pa 이상이고, 상기 방법은 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도에서 2개의 판 중 적어도 하나를 박리하는 것을 포함하는 방법.
(17) 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 1.0x104 Pa 이상인, (16)에 따른 방법.
(18) 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률이 1.0x1010 Pa 이하인, (16) 또는 (17)에 따른 방법.
(19) 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상 1.0x1010 Pa 이하인 온도에서 2개의 판 중 적어도 하나를 박리하는 것을 포함하는, (16) 내지 (18) 중 어느 하나에 따른 방법.
본 발명의 양면 점착 시트는 전술한 구성적 특징을 가지므로, 양면 점착 시트는 실온에서의 점착성 및 저온에서의 재작업성이 탁월하다.
도 1의 (a) 내지 도 1의 (c)는 힘을 가하는 방법 A의 일례를 도시한 다이아그램이다.
도 2는 힘을 가하는 방법 B의 일례를 도시한 다이아그램이다.
도 3은 힘을 가하는 방법 B의 일례를 도시한 다이아그램이다.
도 4는 힘을 가하는 방법 C의 일례를 도시한 다이아그램이다.
도 5는 필름 T형 박리 시험에 사용된 시험 샘플을 도시한 설명도(횡단면도)이다.
도 6은 필름 T형 박리 시험에 사용된 시험 샘플을 도시한 설명도(평면도)이다.
(1) 양면 점착 시트
본 발명의 양면 점착 시트는 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트("C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트"로도 언급할 수 있음)를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 1종 이상의 아크릴 중합체를 함유하는 하나 이상의 점착제층을 포함한다.
본 명세서에서, C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 1종 이상의 아크릴 중합체를 함유하는 점착제층을 "본 발명의 점착제층"으로 언급할 수 있다.
"(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"("아크릴" 및 "메타크릴" 중 하나 또는 둘 다)을 의미하며, 이하 마찬가지로 적용된다. 또한, "알킬기"는 특별한 언급이 없는 한 직쇄 또는 분지쇄 알킬기를 의미한다.
본 명세서에서, "점착 시트"는 "점착 테이프"를 포함하는 의미이다. 구체적으로, 본 발명의 양면 점착 시트는 테이프 형태의 양면 점착 테이프일 수도 있다.
(본 발명의 점착제층)
본 발명의 점착제층(본 발명의 양면 점착 시트의 필수적인 점착제층)은 필수 단량체 성분으로서 C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 성분으로 형성된 1종 이상의 아크릴 중합체를 함유한다.
아크릴 중합체는 적어도 C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된다. 즉, 아크릴 중합체는 적어도 C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트를 함유하는 단량체 성분으로 형성된다.
C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, s-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트(2EHA), 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 및 이소노닐 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 중에서, 실온에서 사용시 접착성의 관점에서, 4 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 알킬기가 바람직하고, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트가 더욱 바람직하며, 2-에틸헥실 아크릴레이트가 보다 더 바람직하다. C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분은 10 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트("C10 -24 알킬 (메트)아크릴레이트"로 언급함)를 함유할 수 있다. C10 -24 알킬 (메트)아크릴레이트는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 이소펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 이소헥사데실 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 이소헵타데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 이소옥타데실 (메트)아크릴레이트, 도코사데실 (메트)아크릴레이트, 이소도코사데실 (메트)아크릴레이트, 테트라코사데실 (메트)아크릴레이트, 및 이소테트라코사데실 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 중에서 접착성의 균형의 관점에서, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트 및 도데실 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. C10 -24 알킬 (메트)아크릴레이트는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
상기 단량체 성분은 극성 기 함유 단량체를 더 포함할 수 있다. 극성 기 함유 단량체가 단량체 성분에 포함될 경우, 극성 기 함유 단량체가 적당한 극성을 갖기 때문에, 점착제층은 적당한 점착력을 나타낼 수 있다. 극성 기 함유 단량체는 그의 분자 내에 극성 기를 갖는 단량체(특히, 에틸렌계 불포화 단량체)이다.
극성 기 함유 단량체는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 히드록시기 함유 단량체, 예컨대 히드록시 알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들면 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트(HEA), 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 등, 비닐 알코올 및 알릴 알코올; 아미드기 함유 단량체, 예컨대 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드(DMAA), N,N-디에틸 (메트)아크릴아미드(DEAA), N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸 (메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸 (메트)아크릴아미드, 및 N-히드록시에틸 (메트)아크릴아미드; 아미노기 함유 단량체, 예컨대 아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 및 t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트; 카르복시기 함유 단량체, 예컨대 아크릴산(AA), 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산 및 크로톤산; 카르복시기 함유 단량체의 산 무수물(예를 들면, 산 무수물기 함유 단량체, 예컨대 말레인산 무수물 및 이타콘산 무수물), 에폭시기 함유 단량체, 예컨대 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 메틸 글리시딜 (메트)아크릴레이트; 시아노기 함유 단량체, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴; 헤테로고리 함유 비닐 단량체, 예컨대 N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐-카프로락탐, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 및 (메트)아크릴로일모르폴린(ACMO); 술포네이트기 함유 단량체, 에컨대 나트륨 비닐술포네이트; 포스페이트기 함유 단량체, 예컨대 2-히드록시에틸아크릴로일 포스페이트; 이미드기 함유 단량체, 예컨대 시클로헥실말레이미드 및 이소프로필말레이미드; 및 이소시아네이트기 함유 단량체, 예컨대 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트를 들 수 있다. 극성 기 함유 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
극성 기 함유 단량체는 특별히 제한되지 않지만, 우수한 접착성을 나타낼 수 있는 관점에서, 극성 기 함유 단량체는 히드록시기 함유 단량체, 질소 원자 함유 단량체 및 카르복시기 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체인 것이 바람직하다. 이들 중에서, 실온에서의 적당한 탄성률 및 -50℃에서의 탄성률 증가의 관점에서, 극성 기 함유 단량체는 히드록시기 함유 단량체와 헤테로고리 함유 비닐 단량체(특히, 질소 원자를 갖는 헤테로고리 함유 단량체)의 조합, 질소 원자 함유 단량체(특히, 아미드기 함유 단량체 또는 질소 원자를 갖는 헤테로고리 함유 단량체), 또는 카르복시기 함유 단량체인 것이 더욱 바람직하고, 히드록시기 함유 단량체와 헤테로고리 함유 비닐 단량체(특히, 질소 원자를 갖는 헤테로고리기 함유 단량체)의 조합, 또는 아미드기 함유 단량체인 것이 보다 더 바람직하다.
질소 원자 함유 단량체는 그의 분자 내에 하나 이상의 질소 원자를 포함하는 단량체이다. 질소 원자 함유 단량체의 예로서는, 아미드기 함유 단량체 및 질소 원자를 갖는 헤테로고리 함유 비닐 단량체를 들 수 있다. 이들 중에서, 바람직한 예로서는 N-비닐-2-피롤리돈(NVP), N-비닐-카프로락탐, N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA), N,N,-디에틸 (메틸)아크릴아미드(DEAA) 등을 들 수 있다. 히드록시기 함유 단량체는 특별히 제한되지 않지만, 2-히드록시에틸 아크릴레이트인 것이 바람직하다.
단량체 성분은 지환족 단량체를 더 포함할 수 있다. 지환족 단량체는 방향족 화합물을 제외한 지환족 화합물이며, 그의 분자 내에 비방향족 고리를 포함하는 단량체이다. 비방향족 고리는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 비방향족 지환족 고리(예: 시클로알칸 고리, 예컨대 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리, 시클로헵탄 고리 및 시클로옥탄고리; 시클로알켄 고리, 예컨대 시클로헥센 고리), 비방향족 가교 고리(예: 가교된 탄화수소 고리, 예컨대 바이시클릭 탄화수소 고리, 예를 들면 피난, 피넨, 보르난, 노르보르난 및 노르보르넨; 트리시클릭 탄화수소 고리, 예컨대 아다만탄; 테트라시클릭 탄화수소 고리) 등을 들 수 있다.
지환족 단량체는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 예컨대 시클로펜틸 (메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 시클로헵틸 (메트)아크릴레이트 및 시클로옥틸 (메트)아크릴레이트; 바이시클릭 탄화수소 고리를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르, 예컨대 보르닐 (메트)아크릴레이트 및 이소보르닐 (메트)아크릴레이트(IBXA 또는 IBXMA); 트리시클릭 또는 그 이상의 멀티시클릭 탄화수소 고리를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르, 예컨대 디시클로펜타닐 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸 (메트)아크릴레이트, 트리시클로펜타닐 (메트)아크릴레이트, 1-아다만틸 (메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸 (메트아크릴레이트 및 2-에틸-2-아다만틸 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 지환족 단량체는 특별히 제한되지 않으며, 그의 바람직한 예로서는 시클로헥실 아크릴레이트(CHA), 시클로헥실 메타크릴레이트(CHMA), 이소보르닐 아크릴레이트(IBXA) 및 이소보르닐 메타크릴레이트(IBXMA)를 들 수 있다. 이들 중에서, 고온에서의 접착 신뢰성을 개선하는 관점에서, 단량체 성분이 지환족 단량체와 질소 원자 함유 단량체(특히, 아미드기 함유 단량체)를 둘 다 포함하는 것이 바람직하다. 지환족 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
단량체 성분은 다작용기 단량체를 더 포함할 수 있다. 다작용기 단량체는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 헥산디올 디(메트)아크릴레이트(예컨대 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트), 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 비닐 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트 및 우레탄 아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 중에서, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA) 및 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(DPHA)가 바람직하다. 다작용기 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
단량체 성분으로서, C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트, C10-24 알킬 (메트)아크릴레이트, 극성 기 함유 단량체, 지환족 단량체 및 다작용기 단량체 이외의 임의의 단량체(기타 단량체)를 사용할 수 있다. 기타 단량체의 예로서는, 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르, 예컨대 페닐 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 및 벤질 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 그의 예로서 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트; 방향족 비닐 화합물, 예컨대 스티렌 및 비닐 톨루엔; 올레핀 또는 디엔, 예컨대 에틸렌, 부타디엔, 이소프렌 및 이소부틸렌; 비닐 에테르, 예컨대 비닐 알킬 에테르; 비닐 클로라이드 등을 더 들 수 있다. 이러한 기타 단량체는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
단량체 성분 중의 C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 50 내지 99 중량%, 더욱 바람직하게는 55 내지 95 중량%, 보다 더 바람직하게는 60 내지 90 중량%이다. 그의 함량이 50 중량% 이상일 경우, 적당한 가요성을 확보할 수 있다. 그의 함량이 99 중량% 이하일 경우에, 기타 단량체를 혼합할 수 있고 더욱 개선된 접착성을 실현할 수 있다.
이들 중에서, 테이프의 가요성을 더욱 용이하게 확보하는 관점에서, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 40 내지 95 중량%를 함유하는 것이 바람직하고, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 60 내지 90 중량%를 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
단량체 성분에 C10-24 알킬 (메트)아크릴레이트를 함유하는 경우에, 그의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 2 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 40 중량%, 보다 더 바람직하게는 3 내지 30 중량%이다. 그의 함량이 2 중량% 이상일 경우에, 점탄성을 적당히 조정할 수 있다. 그의 함량이 70 중량% 이하일 경우에, 가요성의 저하를 억제할 수 있다.
단량체 성분에 극성 기 함유 단량체를 함유하는 경우에, 그의 함량은 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 5 내지 51 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 8 내지 40 중량%, 보다 더 바람직하게는 8 내지 35 중량%이다. 그의 함량이 5 중량% 이상일 경우에, 점착제의 적당한 극성을 얻을 수 있다. 그의 함량이 50 중량% 이하일 경우에, 탄성률의 증가(23℃에서 전단 저장 탄성률의 과도한 증가)를 억제할 수 있다.
이들 중에서, 단량체 성분에 히드록시기 함유 단량체와 질소 원자 함유 단량체를 둘 다 함유하는 경우에, 그의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 히드록시기 함유 단량체는 바람직하게는 1 내지 30 중량%(더욱 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 보다 더 바람직하게는 10 내지 20 중량%)이고, 질소 원자 함유 단량체의 함량은 바람직하게는 1 내지 50 중량%(더욱 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 보다 더 바람직하게는 10 내지 35 중량%)이다. 히드록시기 함유 단량체 및 질소 원자 함유 단량체 각각의 함량이 상기 범위 내에 있을 때, 우수한 접착성의 균형을 얻을 수 있다.
단량체 성분에 지환족 단량체를 함유하는 경우에, 그의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 1 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 30 중량%, 보다 더 바람직하게는 5 내지 25 중량%이다. 그의 함량이 1 중량% 이상일 경우에, 23℃ 및 -50℃에서 전단 저장 탄성률을 각각 적당한 범위로 조정할 수 있다. 그의 함량이 40 중량% 이하일 경우에, 탄성률의 증가(23℃에서의 전단 저장 탄성률의 과도한 증가)에 기인한 점착성(tackiness)의 손실을 억제할 수 있다.
단량체 성분에 극성 기 함유 단량체(특히, 질소 원자 함유 단량체, 예컨대 아미드기 함유 단량체) 및 지환족 단량체를 둘 다 함유하는 경우에, 총 함량(극성 기 함유 단량체와 지환족 단량체의 총 함량)은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 그의 함량은 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 40 중량%, 보다 더 바람직하게는 20 내지 30 중량%이다. 그의 함량이 10 중량% 이상일 경우에, 우수한 접착성의 균형을 얻을 수가 있다. 그의 함량이 50 중량% 이하일 경우에, 탄성률의 증가에 기인한 점착성의 손실을 방지할 수 있다.
단량체 성분에 다작용기 단량체를 함유하는 경우에, 그의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 그의 함량은 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 0.001 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%이다. 그의 함량이 0.001 중량% 이상인 경우에, 고온에서 접착 신뢰성을 얻을 수 있다. 그의 함량이 5 중량% 이하일 경우에, 점착성을 실현할 수 있다.
이 중에서도, 실온에서의 더욱 우수한 점착성 및 저온(예: -50℃ 내지 -30℃)에서의 더욱 우수한 재작업성의 관점에서, 아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분으로서는 다음과 같은 단량체 성분이 바람직하다: C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트, 질소 원자 함유 단량체, 및 지환족 단량체를 함유하는 단량체 성분(여기서, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트의 함량은 65 내지 70 중량%이고, 질소 원자 함유 단량체의 함량은 17 내지 22 중량%이며, 지환족 단량체의 함량은 8 내지 13 중량%임); C1 -9 알킬 (메트)아크릴레이트, 히드록시기 함유 단량체, 및 질소 원자 함유 단량체를 함유하는 단량체 성분(여기서, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트의 함량은 65 내지 70 중량%이고, 히드록시기 함유 단량체의 함량은 15 내지 20 중량%이며, 질소 원자 함유 단량체의 함량은 10 내지 15 중량%임); C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트 및 카르복시기 함유 단량체를 함유하는 단량체 성분(여기서, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트의 함량은 87 내지 92 중량%이고, 카르복시기 함유 단량체의 함량은 8 내지 13 중량%임); 및 C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트 및 질소 원자 함유 단량체(특히, 아미드기 함유 단량체 또는 질소 원자를 함유하는 헤테로 고리 함유 비닐 단량체)를 함유하는 단량체 성분(여기서, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트의 함량은 70 내지 80 중량%이고, 질소 원자 함유 단량체의 함량은 20 내지 30 중량%임).
다시 말해서, 아크릴 중합체는 적어도 C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 유도된 구성 단위를 함유한다. 단량체 성분의 중합에 의해 수득한 아크릴 중합체는 C10-24 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 유도된 구성 단위, 극성 기 함유 단량체로부터 유도된 구성 단위, 지환족 단량체로부터 유도된 구성 단위, 다작용기 단량체로부터 유도된 구성 단위, 및 기타 단량체로부터 유도된 구성 단위를 함유할 수 있다. 각각의 구성 단위는 한 종류 또는 두 종류 이상일 수 있다.
아크릴 중합체는 임의의 일반적인 중합법에 의한 단량체 성분들의 중합을 통해 제조할 수 있다. 단량체 성분들의 중합법의 예로서는, 용액 중합법, 유화 중합법, 괴상 중합법, 열 또는 활성 에너지선 조사에 의한 중합법(열중합법, 활성 에너지선 중합법) 등을 들 수 있다. 투명도, 내수성 및 비용의 관점에서, 용액 중합법 및 활성 에너지선 중합법이 바람직하다. 단량체 성분들 및 단량체 성분들의 부분 중합된 생성물은 특별히 제한되지 않지만, 산소와의 접촉을 피하도록(예컨대 질소 대기 하에서) 중합을 수행하는 것이 바람직하다.
활성 에너지선 중합(광중합)에서 조사되는 활성 에너지선의 예로서는, 이온화 방사선, 예컨대 알파선, 베타선, 감마선, 중성자선 및 전자선, 또는 UV를 들 수 있고, UV가 바람직하다. 활성 에너지선의 조사 에너지, 조사시간 및 조사법은, 광중합 개시제를 활성화시킴으로써 단량체 성분들을 반응시킬 수 있는 한 특별히 제한되지 않는다.
용액 중합에서, 다양한 종류의 일반적인 용매를 사용할 수 있다. 이와 같은 용매의 예로서는 유기 용매, 예를 들면 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 n-부틸 아세테이트; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 벤젠; 지방족 탄화수소, 예컨대 n-헥산 및 n-헵탄; 지환족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 및 메틸시클로헥산; 및 케톤, 예컨대 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤을 들 수 있다. 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
단량체 성분들을 중합시킬 때, 중합 반응의 유형에 따라서 중합 개시제, 예컨대 광중합 개시제(광개시제) 및 열중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 개시제는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
광중합 개시제는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 벤조인 에테르 광중합 개시제, 아세토페논 광중합 개시제, α-케톨 광중합 개시제, 방향족 술포닐 클로라이드 광중합 개시제, 광활성 옥심 광중합 개시제, 벤조인 광중합 개시제, 벤질 광중합 개시제, 벤조페논 광중합 개시제, 케탈 광중합 개시제 및 티오크산톤 광중합 개시제를 들 수 있다. 사용되는 광중합 개시제의 양은 특별히 제한되지 않지만, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분들의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량%이다.
벤조인 에테르 광중합 개시제의 예로서는, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 프로필 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 및 아니솔 메틸 에테르를 들 수 있다. 아세토페논 광중합 개시제의 예로서는, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논 및 4-(t-부틸)디클로로아세토페논을 들 수 있다. α-케톨 광중합 개시제의 예로서는, 2-메틸-2-히드록시프로피오페논 및 1-[4-(2-히드록시에틸)페닐]-2-메틸프로판-1-온을 들 수 있다. 방향족 술포닐 클로라이드 광중합 개시제의 예로서는, 2-나프탈렌술포닐 클로라이드를 들 수 있다. 광활성 옥심 광중합 개시제의 예로서는, 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심을 들 수 있다. 벤조인 광중합 개시제의 예로서는 벤조인을 들 수 있다. 벤질 광중합 개시제의 예로서는 벤질을 들 수 있다. 벤조페논 광중합 개시제의 예로서는, 벤조페논, 벤조일벤조에이트, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐벤조페논 및 α-히드록시시클로헥실 페닐 케톤을 들 수 있다. 케탈 광중합 개시제의 예로서는, 벤질 디메틸 케탈을 들 수 있다. 티오크산톤 광중합 개시제의 예로서는, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤 및 도데실티오크산톤을 들 수 있다.
열중합 개시제의 예로서는, 아조 중합 개시제, 퍼옥시드 중합 개시제(예: 디벤조일 퍼옥시드 및 tert-부틸 퍼말레에이트) 및 산화환원 중합 개시제를 들 수 있다. 이들 중에서, JP-A-2002-69411호에 개시된 아조 중합 개시제가 바람직하다. 아조 중합 개시제의 예로서는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 및 4,4'-아조비스-4-시아노발레르산을 들 수 있다. 사용되는 열중합 개시제의 양은 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.3 중량%이다.
아크릴 중합체는 단량체 성분의 완전 중합 생성물 또는 부분 중합 생성물일 수 있다. 아크릴 중합체의 중합 비율은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 취급성 또는 코팅성의 관점에서, 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 중량%이다.
중합 비율은 다음과 같이 구한다.
아크릴 중합체의 일부를 샘플링함으로써 표본을 제조한다. 이것을 정밀 칭량함으로써 표본의 중량을 구하고, "건조 이전의 부분 중합 생성물의 중량"으로 설정한다. 이어서, 표본을 130℃에서 6시간 동안 건조시키고, 이를 정밀 칭량함으로써 건조 이후의 표본의 중량을 구하고, "건조 이후의 부분 중합 생성물의 중량"으로 설정한다. "건조 이전의 부분 중합 생성물의 중량" 및 "건조 이후의 부분 중합 생성물의 중량"으로부터, 130℃에서 2시간 동안 건조에 의해 감소된 표본의 중량을 구하고, "감소된 중량"(휘발성 물질, 비반응성 단량체 중량)으로 설정한다. 수득한 "건조 이전의 부분 중합 생성물의 중량" 및 "감소된 중량"으로부터, 단량체 성분의 부분 중합 생성물의 중합 비율(중량%)를 하기 식에 의해서 구한다.
단량체 성분의 부분 중합 생성물의 비율(중량%)= [1 - (감소된 중량) / (건조 이전의 부분 중합 생성물의 중량)] x 100
점착제층에 함유된 아크릴 중합체는 C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 아크릴 중합체 단독이거나, C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 아크릴 중합체, 및 필수 단량체 성분으로서 C1-9 알킬 (메트)아크릴레이트를 포함하는 성분으로 형성된 아크릴 중합체 이외의 아크릴 중합체를 함유할 수 있다.
점착제층 내의 아크릴 중합체의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 접착성의 관점에서 점착제층의 총량(총 중량, 100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 30 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이상, 보다 더 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
점착 시트는 가교제를 더 포함할 수 있다. 가교제는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 멜라민계 가교제, 퍼옥시드계 가교제, 우레아계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 아민계 가교제 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제가 바람직하다. 가교제는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제(다작용기 이소시아네이트 화합물)의 예로서는, 저급 지방족 폴리이소시아네이트, 예컨대 1,2-에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-부틸렌디이소시아네이트 및 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트; 지환족 폴리이소시아네이트, 예컨대 시클로펜틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소첨가 톨릴렌 디이소시아네이트 및 수소첨가 크릴렌 디이소시아네이트; 및 방향족 폴리이소시아네이트, 예컨대 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 크실릴렌 디이소시아네이트를 들 수 있다. 이외에도, 트리메틸올프로판/톨릴렌 디이소시아네이트 부가물(예컨대, 상표명 "코로네이트(CORONATE) L", 니폰 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니, 리미티드 제조), 및 트리메틸올프로판/헥사메틸렌 디이소시아네이트 부가물(예컨대, 상표명 "코로네이트 HL", 니폰 폴리우레탄 인더스트리 컴퍼니, 리미티드 제조)를 사용할 수 있다.
에폭시계 가교제(다작용기 에폭시 화합물)의 예로서는, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜 아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 소르비탄 폴리글리시딜 에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜 에테르, 아디프산 디글리시딜 에스테르, o-프탈산 디글리시딜 에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레소르신 디글리시딜 에테르, 비스페놀-S-디글리시딜 에테르 및 분자 내에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 에폭시계 수지를 들 수 있다. 시판 제품으로서, 미츠비스 가스 케미컬 컴퍼니, 인코포레이티드에서 제조한 등록상표명 "테트라드(TETRAD) C"를 사용할 수 있다.
점착제층 내의 가교제의 함량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 점착제층의 겔 분획을 그것의 바람직한 범위 내가 되도록 제어하는 관점에서, 아크릴 중합체를 형성하는 단량체 성분들의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 0.001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 3 중량%이다.
점착제층은 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 작용기(예: 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메르캅토기, 아크릴옥시기, 메타크릴옥시기, 이소시아네이트기, 스티릴기, 폴리술피드기 등)를 갖는 실란 커플링제를 사용할 수 있다. 그의 구체적인 예로서는, 비닐기 함유 실란 커플링제, 예컨대 비닐 트리메톡시실란; 에폭시기 함유 실란 커플링제, 예컨대 γ-글리시독시프로필 트리메톡시실란, 또는 γ-글리시독시프로필 트리에톡시실란; 아미노기 함유 실란 커플링제, 예컨대 γ-아미노프로필 트리메톡시실란 또는 N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필 트리메톡시실란; 메르캅토기 함유 실란 커플링제, 예컨대 γ-메르캅토프로필 메틸디메톡시실란; 아크릴옥시기 함유 실란 커플링제, 예컨대 γ-아크릴옥시프로필 트리메톡시실란; 메타크릴옥시기 함유 실란 커플링제, 예컨대 γ-메타크릴옥시프로필 트리에톡시실란; 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제, 예컨대 3-이소시아네이트프로필 트리에톡시실란; 스티릴기 함유 실란 커플링제, 예컨대 p-스티릴 트리메톡시실란; 및 폴리술피드기 함유 실란 커플링제, 예컨대 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라술피드를 들 수 있다. 이들 중에서, 에폭시기를 갖는 실란 커플링제(에폭시기 함유 실란 커플링제)가 유리 또는 수지 표면에 대한 접착성의 관점에서 바람직하다. 실란 커플링제는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
실란 커플링제의 함량은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 아크릴 중합체를 구성하는 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여 바람직하게는 0.01 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 1 중량%이다.
점착제에서, 필요에 따라, 첨가제(기타 첨가제), 예컨대 가교 촉진제, 점착부여 수지(로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 및 유용성 페놀), 항숙성제, 충전제, 착색제(염료 또는 안료), UV 흡수제, 항산화제, 사슬 전이제, 가소제, 연화제, 계면활성제 및 대전방지제가 포함될 수 있다.
본 발명의 점착제층은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 점착제 조성물로부터 형성된다. 본 발명의 점착제층을 구성하는 점착제 조성물은 임의의 형태를 갖는 점착제 조성물일 수 있다. 예를 들면 용매형 점착제 조성물 또는 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물을 사용할 수 있다.
용매형 점착제 조성물은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 아크릴 중합체, 가교제, 실란 커플링제 및 기타 첨가제를 용매에 용해시킴으로써 제조될 수 있다.
용매형 점착제 조성물을 제조할 때 사용되는 용매는 특별히 제한되지 않으며, 그러한 용매의 예로서는 다음과 같은 유기 용매를 들 수 있다: 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 n-부틸 아세테이트; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 벤젠; 지방족 탄화수소, 예컨대 n-헥산 및 n-헵탄; 지환족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 및 메틸시클로헥산; 케톤, 예컨대 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤; 및 알코올, 예컨대 메탄올 및 부탄올. 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 단량체 성분 및/또는 단량체 성분의 부분 중합 생성물, 중합 개시제, 가교제, 실란 커플링제 및 기타 첨가제를 혼합함으로써 제조될 수 있다. "단량체 성분의 부분 중합 생성물"은 단량체 성분들 중 하나 이상의 성분이 부분적으로 중합된 성분을 의미한다. 즉, 그의 예로서는 단량체 성분과 단량체 성분의 부분 중합 생성물의 조합을 들 수 있다.
이들 중에서, 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물은 생산성, 환경에 미치는 영향 및 두꺼운 점착제층을 얻는 관점에서 본 발명의 점착제층을 형성할 수 있는 점착제 조성물로서 바람직하다.
본 발명의 점착제층의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 가공성 및 단차 흡수성의 관점에서 바람직하게는 10 ㎛ 내지 1 mm, 더욱 바람직하게는 100 내지 500 ㎛, 보다 더 바람직하게는 150 내지 350 ㎛이다. 점착제층의 두께가 10 ㎛ 이상일때 단차 흡수성이 개선된다. 점착제층의 두께가 1 mm 이하일 때, 점착제층의 변형이 거의 일어나지 않고 가공성이 개선된다.
동적 점탄성 측정에 의해서 측정한, 본 발명의 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률("전단 저장 탄성률(23℃)로도 언급할 수 있음)은 5.0x105 Pa 이하(예컨대 1.0x104 내지 5.0x105 Pa), 바람직하게는 4.0x105 Pa 이하(예컨대 1.0x104 내지 4.0x105 Pa), 더욱 바람직하게는 3.0x105 Pa 이하(예컨대 1.0x104 내지 3.0x105 Pa)이다. 본 발명에서 점착제층의 전단 저장 탄성률(23℃)이 5.0x105 Pa 이하일 때, 실온(23℃)에서 우수한 접착성이 얻어진다.
본 발명에서 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률("전단 저장 탄성률(-50℃)로 언급할 수 있음)은 1.0x108 Pa 이상(예컨대 1.0x108 내지 1.0x1010 Pa), 바람직하게는 2.0x108 Pa 이상(예컨대 2.0x108 내지 5.0x109 Pa), 더욱 바람직하게는 3.0x108 Pa 이상(예컨대 3.0x108 내지 1.0x109 Pa)이다. 본 발명에서 점착제층의 전단 저장 탄성률(-50℃)이 1.0x108 Pa 이상일 때, 점착제층이 응집력 있고 단단하기 때문에, 본 발명의 점착제층에 부착되는 피착체가 -50℃에서 용이하게 박리된다.
또한, 본 발명에서 점착제층의 -30℃에서의 전단 저장 탄성률("전단 저장 탄성률(-30℃)로 언급할 수 있음)은 1.0x106 Pa 이상(예컨대 1.0x106 내지 1.0x1010 Pa), 바람직하게는 5.0x106 Pa 이상(예컨대 5.0x106 내지 5.0x109 Pa), 더욱 바람직하게는 1.0x107 Pa 이상(예컨대 1.0x107 내지 1.0x109 Pa)이다.
전단 저장 탄성률은 하기 "동적 점탄성 측정 방법"에 의해 측정되는 값이다.
(동적 점탄성 측정 방법)
다수의 점착제층들을 접합하여 점착제층들의 적층체를 제조하며, 이때 적층체는 약 2 mm의 두께를 갖고, 이 적층체를 시험편으로서 세팅한다. 시험편을 -70℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 5℃/분의 승온 속도로 1 Hz의 주파수 조건 하에서 레오매트릭 사이언티픽, 인코포레이티드에서 제조한 "어드밴스드 레오메트릭 익스팬션 시스템(Advanced Rheometric Expansion System(ARES))을 사용해서 전단 모드에 의해 측정하고, -50℃에서의 전단 저장 탄성률, -30℃에서의 전단 저장 탄성률, 및 23℃에서의 전단 저장 탄성률을 계산한다.
본 발명의 점착제층의 겔 분획은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 바람직하게는 20 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 85 중량%, 보다 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%이다. 겔 분획이 90 중량% 이하일 경우, 점착제층의 응집력이 어느 정도 낮아질 수 있으므로, 점착제층이 유연해질 수 있고, 점착제층이 쉽게 단차를 추종할 수 있으므로, 그의 단차 흡수성이 개선된다. 반면에, 겔 분획이 20 중량% 미만일 경우에는, 점착제층이 너무 유연해지므로, 양면 점착 시트의 가공성이 악화된다. 또한, 고온 환경 또는 고온 고습도 환경에서, 발포 또는 들뜸 문제가 쉽게 발생할 수 있으며, 이로써 점착 시트의 내발포박리성이 악화된다. 겔 분획은 다작용기 단량체 및/또는 가교제의 종류와 함량(사용량)을 적절히 선택하고 제어함으로써 조절될 수 있다.
겔 분획(용매 불용분 함량의 비율)은 에틸 아세테이트 불용분 함량으로 환산해서 결정된다. 구체적으로, 점착제층을 실온(23℃)에서 에틸 아세테이트에 7일 동안 침지시킨 후에, 침지하기 이전의 샘플 중의 불용분의 중량 분획(단위: 중량%)에 대한 침지된 샘플 중의 불용분의 중량 분획을 계산하며, 이것이 겔 분획을 가리킨다. 더욱 구체적으로, 겔 분획은 하기 "겔 분획 측정 방법"에 의해서 계산된 값이다.
(겔 분획 측정 방법)
점착제층 약 1 g을 샘플링하고, 그의 중량을 측정하고, 측정된 중량을 "침지 이전의 점착제층의 중량"으로 정한다. 이어서, 샘플링된 점착제층을 에틸 아세테이트 40 g에 7일 동안 침지한 후에, 에틸 아세테이트에 불용성인 모든 성분들(불용성 성분)을 수집하고, 수집된 불용성 성분들을 130℃에서 2시간 동안 건조시켜서 에틸 아세테이트를 제거하고, 그의 중량을 측정하며, 이 중량을 "불용성 성분의 건조 중량"(침지 이후의 점착제층의 중량)으로 정한다. 수득한 수치를 하기 식에 대입한다.
겔 분획(중량%)= [(불용성 성분의 건조 중량)/(침지 이전의 점착제층의 중량)] x 100
본 발명의 점착제층의 가용성 성분(졸 물질)의 중량 평균 분자량은 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 1.0x105 내지 5.0x106, 더욱 바람직하게는 2.0x105 내지 2.0x106, 보다 더 바람직하게는 3.0x105 내지 1.0x106이다. 졸 물질의 중량 평균 분자량이 1.0x105 이상일 경우에, 실온(23℃)에서 점착력이 한층 개선된다. 또한, 졸 물질의 중량 평균 분자량이 5.0x106 이하일 경우에, 전단 저장 탄성률(23℃)이 너무 높아지는 것이 방지되고 실온에서 점착력이 한층 개선된다.
상기 "가용성 성분(졸 물질)의 중량 평균 분자량"은 하기 측정 방법에 의해서 계산된다.
(가용성 성분(졸 물질)의 중량 평균 분자량 측정 방법)
점착제층: 점착제층 약 1 g을 샘플링하고, 0.2 ㎛의 평균 소공 크기를 갖는 다공성 테트라플루오로에틸렌 시트(등록상표명: "NTF1122", 닛토덴코 코포레이션 제조)로 포장한 다음, 연줄로 맨다("샘플"로 명명함). 이어서, 샘플을 에틸 아세테이트가 충전된 50 ml 부피의 용기에 넣고, 23℃에서 1주(7일) 동안 둔다. 이어서, 에틸 아세테이트 용액(추출된 졸 물질 함유)을 용기에서 제거하고 감압 하에 건조시킨 후에, 용매(에틸 아세테이트)를 증발 제거하여 졸 물질을 얻는다.
졸 물질을 테트라히드로푸란(THF)에 용해시킨 후에 폴리스티렌 환산치를 사용하는 하기 GPC 측정 조건 하에서 도소 코포레이션에서 제조하는 등록상표명 "HLC-8120GPC"를 GPC 측정 장치로서 사용함으로써 측정하여 졸 물질의 중량 평균 분자량(Mw)을 측정한다.
(GPC의 측정 조건)
샘플 농도: 0.2 중량%(테트라히드로푸란 용액)
샘플 주입량: 10 ㎕
용리제: 테트라히드로푸란(THF)
유동 부피(유속): 0.6 mL/분
컬럼 온도(측정 온도): 40℃
컬럼: 등록상표명 "TSK겔수퍼(TSKgelSuper) HM-H/H4000/H3000/H2000"(도소 코포레이션 제조)
검출기: 시차 굴절계(RI)
본 발명의 점착제층 이외에도, 본 발명의 양면 점착 시트는 본 발명의 유리한 효과가 손상되지 않는 한, 기재, 본 발명의 점착제층 이외의 점착제층("기타 점착제층"으로 언급할 수 있음), 및 기타의 층(예: 계면층, 언더코트층) 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 양면 점착 시트는 기재(기재층)을 갖지 않는 양면 점착 시트("무기재 양면 점착 시트"로 언급할 수 있음)이거나, 기재를 갖는 양면 점착 시트("기재 포함 양면 점착 시트"로 언급할 수 있음)일 수 있다. 무기재 양면 점착 시트는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 본 발명의 점착제층으로 이루어진 양면 점착 시트, 본 발명의 점착제층 및 본 발명의 점착제층 이외의 점착제층으로 이루어진 양면 점착 시트 등일 수 있다. 기재 포함 양면 점착 시트는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 기재의 양측면상에 본 발명의 점착제층을 포함하는 양면 점착 시트, 또는 기재의 한쪽 측면상에 본 발명의 점착제층을 포함하고 기재의 다른 쪽 측면상에 기타 점착제층을 포함하는 양면 점착 시트일 수 있다. 이들 중에서, 본 발명의 양면 점착 시트에 있어서, 투명도 또는 두꺼운 라인업(line-up)의 관점에서, 무기재 양면 점착 시트가 바람직하고, 본 발명의 점착제층으로 이루어진 무기재 양면 점착 시트가 더욱 바람직하다.
(기재)
기재는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 플라스틱 필름 및 다양한 광학 필름, 예컨대 항반사(AR) 필름, 편광판 및 위상차 필름을 들 수 있다. 플라스틱 필름의 재료의 예로서는, 플라스틱 재료, 예를 들면 폴리에스테르 수지, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET); 아크릴 수지, 예컨대 폴리메틸 메타크릴레이트; 폴리카보네이트; 트리아세틸 셀룰로오스; 폴리술폰; 폴리아릴레이트; 폴리이미드; 폴리비닐 클로라이드; 폴리비닐 아세테이트; 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 에틸렌-프로필렌 공중합체; 및 시클릭 올레핀 중합체, 예컨대 등록상표명 "아르톤(ARTON)"(JSR에서 제조하는 시클릭 올레핀 중합체, 등록상표명 "제오노르(ZEONOR)"(니폰 제온 컴퍼니, 리미티드에서 제조하는 시클릭 올레핀 중합체)를 들 수 있다. 플라스틱 재료를 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
기재는 본 발명의 양면 점착 시트를 피착체(예: 광학 무재)에 사용(적층)할 때 점착제층과 함께 피착체에 접합되는 부분이다. 본 발명이 점착 시트를 사용(접합)할 때 박리되는 분리체(이형 라이너)는 기재의 의미에 포함되지는 않는다.
기재는 특별히 제한되지 않으며, 투명한 기재인 것이 바람직하다. "투명한 기재"로서, 기재의 가시광선 파장 영역에서 총 투광율(JIS K7361-1에 의거함)은 바람직하게는 85% 이상, 더욱 바람직하게는 88% 이상이다. 투명한 기재의 헤이즈(JIS K7136에 의거함)는 1.5% 이하인 것이 바람직하고, 1.0% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 투명한 기재는 PET 필름, 또는 비연신 필름, 예컨대 등록상표명"아르톤"(JSR 제조), 및 등록상표명 "제오노르"(니폰 제온 컴퍼니, 리미티드 제조)일 수 있다.
기재의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 12 ㎛ 내지 75 ㎛인 것이 바람직하다. 기재는 단층 형태 또는 다층 형태를 가질 수 있다. 기재의 표면상에서, 예를 들면 일반적인 표면 처리, 예컨대 코로나 방전 처리 및 플라즈마 처리와 같은 물리적 처리, 및 언더코트 처리와 같은 화학적 처리를 적절하게 수행할 수 있다.
(기타 점착제층)
기타 점착제층(본 발명의 점착제층 이외의 점착제층)은 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 임의의 일반적인 점착제, 예를 들면 우레탄계 점착제, 아크릴 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐 알킬 에테르계 점착제, 플루오르계 점착제 등으로 형성된 임의의 일반적인 점착제층을 들 수 있다. 이러한 점착제를 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
(분리체)
본 발명의 양면 점착 시트의 점착제층의 표면(점착면)을 사용시까지 분리체(이형 라이너)로 보호할 수 있다. 본 발명의 양면 점착 시트에서, 각각의 점착면을 2개의 분리체로 각각 보호하거나, 두 표면이 이형 표면인 하나의 분리체를 사용함으로써 표면을 롤 형태로 권취하는 방식으로 보호할 수 있다. 분리체는 점착제층의 보호재로서 사용되며, 본 발명의 양면 점착 시트를 피착체에 접합할 때 박리된다. 또한, 분리체는 점착제층의 지지체로서 작용한다.
임의의 일반적인 이형 라이너를 분리체로서 사용할 수 있다. 분리체는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면 이형 처리된 층을 갖는 기재, 플루오르 중합체로 이루어진 저접착성 기재, 또는 비극성 중합체로 이루어진 저접착성 기재일 수 있다. 이형 처리된 층을 갖는 기재의 예로서는, 표면이 이형제, 예컨대 실리콘계 이형제, 장쇄 알킬계 이형제, 플루오르계 이형제 및 황화몰리브덴계 이형제로 처리된 플라스틱 필름 또는 종이를 들 수 있다. 플루오르계 중합체의 예로서는, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리비닐 플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체 및 클로로플루오로에틸렌-비닐리덴 플루오라이드 공중합체를 들 수 있다. 비극성 중합체의 예로서는, 올레핀계 수지(예: 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)를 들 수 있다. 분리체는 일반적인 방법을 사용해서 형성할 수 있다. 분리체의 두께는 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 양면 점착 시트의 두께(총 두께)는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 10 ㎛ 내지 1 mm, 더욱 바람직하게는 100 내지 500 ㎛, 보다 더 바람직하게는 150 내지 350 ㎛이다. 그 두께가 10 ㎛ 이상일 경우에, 본 발명의 점착제층은 점착면의 단차를 추종할 수 있으므로, 단차 흡수성이 개선된다. 본 발명의 양면 점착 시트의 두께는 분리체의 두께를 포함하지는 않는다.
하기 "필름 T형 박리 시험"에서 본 발명의 양면 점착 시트의 박리력은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바람직하게는 3N 이하(예: 0.01 내지 3 N), 더욱 바람직하게는 2.5N 이하(예: 0.1 내지 2.5N), 보다 더 바람직하게는 2N 이하(예: 0.2 내지 2N)이다. 박리력이 3N 이하일 경우에, 피착체가 -50℃에서 양면 점착 시트로부터 쉽게 박리될 수 있다.
<필름 T형 박리 시험>
양면 점착 시트(크기: 길이 50 mm x 폭 20 mm)의 한쪽 점착면과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(PET 필름)(크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm)의 표면을 접합하고, 다른 쪽 점착면과 PET 필름(크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm)의 표면을 접합함으로써, PET 필름/양면 점착 시트/PET 필름의 구성을 갖는 시험편을 제조한다. 이어서, 시험편을 오토클레이브에 넣고, 시험편을 50℃의 온도 및 5 atm의 압력의 조건 하에서 15분 동안 처리한 다음, 시험편을 -50℃의 온도의 환경 하에 30분 동안 둔다. 시험편을 다음과 같은 조건 하에서 T형 박리 시험하여 박리력(N)을 측정한다. 더욱 구체적으로, 하기 (평가)에서 "(2) 필름 T형 박리 시험"에 개시된 방법에 의해 수행되는 시험을 사용한다.
장치: 등록상표명 "오토클레이브(AUTOCLAVE)", 시마쯔 코포레이션 제조
샘플 폭: 20 mm
인장 속도: 300 mm/분
온도: -50℃
인장 방향: CD 방향(종방향(MD)에 수직인 방향)
반복 회수: n=3
박리력은 상기 <필름 T형 박리 시험>에 의해 시험편의 50 mm의 길이에 걸쳐서 박리력을 측정할 때 최대 하중(50 mm의 길이를 갖는 시험편의 두 PET 필름을 박리할 때 최대 하중)이다.
본 발명의 양면 점착 시트는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 하기 "(3) 판의 박리 방법"에 개시된 방법에 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 양면 점착 시트는 실온(23℃)에서 점착성이 탁월하고 저온(예컨대 -50 내지 30℃)에서 재작업성을 갖는다. 본 발명의 양면 점착 시트는 피착체를 함께 접합하는데 사용하고 피착체를 분리(제거)하는 경우에도 제거 가능하고 분리된 피착체를 재사용 가능하게 할 수 있는 점착 시트(제거가능한 점착 시트)로서 사용되는 것이 바람직할 수 있다.
피착체는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 광학 부재를 들 수 있다. 광학 부재로서는, 광학 특성(예컨대 편강성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 광회전성 및 가시성)을 갖는 부재를 사용할 수 있다. 광학 부재는 그 광학 부재가 광학 특성을 갖는 부재인 한 특별히 제한되지 않으며, 광학 제품, 예컨대 디스플레이 장치(이미지 디스플레이 장치) 및 입력 장치를 구성하는 부재, 또는 그 장치(광학 제품)에 사용되는 부재를 예시할 수 있고, 그의 예로서는 편광판, 파장판, 위상차판, 광보상 필름, 휘도 증가판, 도광판, 반사 필름, 반사방지 필름, 투명 전도성 필름(예: ITO 필름), 디자인 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기재, 및 이들이 접합된 부재를 들 수 있다.
광학 부재는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 플라스틱 재료, 예를 들면 폴리에스테르 수지, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 아크릴 수지, 예컨대 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리카보네이트; 트리아세틸 셀룰로오스, 폴리술폰, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 에틸렌-프로필렌 공중합체; 유리; 또는 금속으로 이루어진 부재(예컨대 시트 형태, 필름 형태 또는 판 형태의 부재)를 들 수 있다. 전술한 바와 같이, 본 발명의 "광학 부재"는 피착체로서의 디스플레이 장치 또는 입력 장치의 가시성을 유지함과 동시에 장식 또는 보호에 사용되는 부재(디자인 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름 등)도 포함한다.
디스플레이 장치(이미지 디스플레이 장치)의 예로서는, 액정 디스플레이 장치, 유기전계발광(EL) 디스플레이 장치, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 전자 종이 등을 들 수 있다. 입력 장치의 예로서는 터치 패널 등을 들 수 있다.
본 발명의 양면 점착 시트는 저온에서의 재작업성이 탁월하기 때문에, 저온에서 접합된 부재에 큰 힘을 가하지 않고 박리될 수 있으며, 굴곡되는 경향이 있는 부재(예: 플라스틱 재료로 형성된 필름 형태의 부재)를 사용할 경우에도, 굴곡없이 박리를 수행할 수 있다. 따라서, 본 발명의 양면 점착 시트는 바람직하게는 표면상에 ITO와 같이 쉽게 파괴되는 필름이 제공된 플라스틱 광학 부재(예컨대 투명 전도성 필름)를 접합하는데 사용되는 광학용 양면 점착 시트이다. 또한, 본 발명의 양면 점착 시트는 힘을 가할 경우에 쉽게 균열이 일어나는 부재(예를 들면 유리로 형성된 광학 부재와 같이 높은 강성을 갖는 광학 부재)의 경우조차도 균열없이 박리될 수 있다. 그러므로, 본 발명의 양면 점착 시트는 바람직하게는 유리로 형성된 광학 부재, 예컨대 유리 센서, 유리제 디스플레이 패널(LCD 등), 및 터치 패널의 투명 전극이 부착된 유리판을 접합하는데 사용되는 광학용 양면 점착 시트이다.
본 발명의 양면 점착 시트의 전단 저장 탄성률(23℃)이 5.0x105 Pa이고 전단 저장 탄성률(-50℃)이 1.0x108 Pa 이상일 경우에, 본 발명의 양면 점착 시트는 높은 탄성률을 갖고 박리성이 탁월하다. 따라서, 본 발명의 양면 점착 시트는 저온에서의 점착성 및 저온(예: -50 내지 -30℃)에서의 재작업성이 탁월하며, -50℃ 미만(예: -100 내지 -50℃)에서의 재작업성도 탁월하다.
특히, 필름 T형 박리 시험에 의해 측정된 박리력이 3N 이하일 경우에, 쉽게 균열이 일어나는 재료와의 접착성이 작아지기 때문에, 본 발명의 양면 점착 시트는 취성이 큰 재료로부터 박리될 수 있다. 또한, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도에서, 본 발명의 점착제층은 높은 탄성률을 얻고 점착성이 저하되므로 박리가 더욱 쉽게 수행된다.
(양면 점착 시트의 제조 방법)
본 발명의 양면 점착 시트의 제조 방법은 점착제층을 형성하는 점착제 조성물의 양상에 따라서 다르며, 특별히 제한되지 않고, 하기 (1) 내지 (3)의 방법으로 예시된다. 양면 점착 시트의 각 표면의 점착제층을 형성하는 방법은 동일하거나 상이할 수 있다.
(1) 기재 또는 분리체상에 점착제 조성물(예: 활성 에너지선 경화성 점착제 조성물)을 코팅함으로써 점착제 조성물층을 형성하고, 점착제 조성물층을 경화(예: 열경화 또는 자외선과 같은 활성 에너지선 조사에 의한 경화)시키는 방법.
(2) 기재 또는 분리체상에 점착제 조성물(예: 용제형 점착제 조성물)을 코팅하고, 점착제 조성물을 건조 및/또는 경화시켜서 점착제층을 형성하는 방법.
(3) 상기 (1)에서 제조한 점착제층을 더 건조시키는 방법.
상기 (1) 내지 (3)에서 경화 방법으로서, 활성 에너지선에 의한 경화 방법(특히, 자외선에 의한 경화 방법)이 탁월한 생산성 및 두꺼운 점착제층을 얻는 관점에서 바람직하다. 활성 에너지선에 의한 경화는 공기 중의 산소에 의해 방해를 받을 수 있으므로, 분리체를 점착제층상에 접합하거나 경화를 질소 대기 하에 수행함으로써 산소를 차단하는 것이 바람직하다.
본 발명의 양면 점착 시트를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 (1) 또는 (3)의 방법이 바람직하고, 자외선을 점착제 조성물층에 조사함으로써 경화를 수행하는 상기 (1)의 방법이 더욱 바람직하다.
본 발명의 양면 점착 시트를 제조하는 방법에서, 공지의 코팅 방법에 의해 코팅을 수행할 수 있으며, 일반적인 코팅기, 예컨대 그라비아 롤 코팅기, 리버스 롤 코팅기, 키스 롤 코팅기, 딥 롤 코팅기, 바아 코팅기, 나이프 코팅기, 분무 코팅기, 콤마 코팅기 또는 디렉트 코팅기를 사용할 수 있다.
(2) 적층체
본 발명의 적층체는 본 발명의 양면 점착 시트를 광학 부재상에 접합함으로써 얻어지는 적층체이다. 이들 중에서, 본 발명의 양면 점착 시트의 점착제층의 표면이 광학 부재상에 접합되는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 양면 점착 시트의 양쪽 표면(양쪽 표면층)이 본 발명의 점착제층인 경우에, 적어도 하나의 본 발명의 점착제층을 광학 부재상에 접합할 수 있으며, 본 발명의 양면 점착 시트의 한쪽 표면(표면층)만이 본 발명의 점착제층인 경우에는, 본 발명의 점착제층이 광학 부재상에 접합되는 것이 바람직하다.
본 발명의 양면 점착 시트 중에서, 적어도 한쪽 표면(표면층)을 형성하는 점착제층을 광학 부재상에 접합하고, 다른 쪽 표면층을 형성하는 점착제층이 접합된 피착체가 광학 부재 또는 다른 부재가 될 수 있다.
(3) 판의 박리 방법
본 발명의 판의 박리 방법은 전술한 양면 점착 시트를 개재해 접합되는 2개의 판을 박리하는 방법이며, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 양면 점착 시트의 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상(예를 들면, 바람직하게는 1.0x108 내지 1.0x1010 Pa, 더욱 바람직하게는 1.0x108 내지 5.0x109 Pa, 보다 더 바람직하게는 1.0x108 내지 1.0x109 Pa)인 온도에서, 2개의 판 중 적어도 하나의 판을 박리하는 것을 포함하는 판의 박리 방법이다.
본 명세서에서, 본 발명의 판의 박리 방법을 "본 발명의 박리 방법"으로 언급할 수도 있다.
동적 점탄성 측정에 의해 측정한, 본 발명의 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 -30℃ 이하(예: -50℃ 내지 -30℃)일 수 있다.
본 발명의 점착제층에서, 온도가 낮아질 경우 전단 저장 탄성률이 높아지는 경향이 있으므로, 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도는 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa가 되는 온도와 같거나 그보다 낮다.
본 발명의 박리 방법은 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 적어도 판의 법선 방향으로 접합된 2개의 판 중 적어도 하나에 힘을 가함으로써 박리를 수행하는 방법, 두께 방향으로 접합된 2개의 판을 잡아당김으로써 박리를 수행하는 방법(본 발명의 양면 점착 시트의 접착면과 판에 수직인 방향으로 판을 잡아당김으로써 박리를 수행하는 방법), 접합된 2개의 판을 서로 상대적으로 평행하게 이동시킴으로써 박리를 수행하는 방법, 접합된 2개의 판 중 적어도 하나를 본 발명의 양면 점착 시트의 점착면과 한쪽 판에 정해진 가상의 직선 및 본 발명의 양면 점착 시트의 점착면과 다른 쪽 판에 정해진 가상의 직선(이 직선들은 서로 평행함)이 꼬인 위치에 존재할 수 있도록 이동시키는 방법(2개의 판 중 적어도 하나를 본 발명의 양면 점착 시트의 한쪽 점착면측과 본 발명의 양면 점착 시트의 다른 쪽 점착면측이 비틀리도록 이동시키는 방법)을 들 수 있다. 이들 중에서, 적어도 판의 법선 방향으로 접합된 2개의 판 중 적어도 하나에 힘을 가함으로써 박리를 수행하는 방법이 바람직하다.
"판의 법선 방향"은 판의 표면(본 발명의 양면 점착 시트가 접합된 판의 표면)에 수직인 방향을 말한다.
또한, "적어도 판의 법선 방향으로 힘을 가함"이란 적어도 판의 법선 방향에 성분을 갖는 힘을 가함을 말한다. 즉, 이는 가해지는 힘을 분할할 경우, 법선 방향에 성분이 존재함을 의미한다. 다시 말해서, 판의 법선 방향으로만 힘을 가하는 경우 및 판의 표면에 대하여 대각선 방향으로 힘을 가하는 경우가 포함되며, 판의 표면과 평행인 방향으로만 힘을 가하는 경우(예: 법선 방향으로 힘을 가하지 않고 2개의 판을 서로 평행하게 이동시키는 경우 또는 법선 방향으로 힘을 가하지 않고 2개의 판을 비트는 경우)는 포함되지 않는다.
또한, "2개의 판을 서로 상대적으로 평행하게 이동시킴"이란 본 발명의 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판의 대향면들의 거리를 실질적으로 일정하게 유지시키면서, 2개의 판 중 적어도 하나를 이동시킴을 의미한다. 예를 들면, 2개의 판이 평판 형태인 경우에, 2개의 판(평판) 중 적어도 하나를 평행 관계를 유지하면서 이동시킨다.
(박리 온도)
본 발명의 박리 방법에서, 판의 박리 온도("박리 온도"로 언급할 수 있음)는 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 본 발명의 양면 점착 시트의 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도, 바람직하게는 전단 저장 탄성률이 4.0x108 Pa 이상인 온도이다. 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도에서는, 점착제층의 응집력이 높아지기 때문에, 본 발명의 점착제층을 판에 부착하기 위한 힘(본 발명의 점착제층의 점착력)이 약해지고, 본 발명의 점착제층을 변형시키거나 비틀기가 어렵다. 따라서, 파손 또는 균열을 유발하는 큰 스트레인(변형)을 야기할 수 있는 실질적인 힘(하중)을 제공하지 않고 단기간 내에 2개의 판 중 적어도 하나를 쉽게 박리할 수 있다.
본 발명의 박리 방법에서, 판과 본 발명의 양면 점착 시트는 본 발명의 점착제층과 판의 계면상에서 분리된다. 따라서, 본 발명의 양면 점착 시트는 분리 후에 2개의 판(양쪽 판) 모두에 유지되지 않으며, 본 발명의 양면 점착 시트는 한쪽 판에만 부착되고, 본 발명의 양면 점착 시트는 다른 쪽 판에는 부착되기 어렵다. 즉, 2개의 판이 본 발명의 양면 점착 시트가 부착된 판과 본 발명의 양면 점착 시트가 소량으로 잔류하는 판으로 분리된다. 따라서, 본 발명의 박리 방법에서, 본 발명의 점착제층을 2개의 판 중에서 재사용하고자 하는 판(점착제층이 소량으로 잔류하는 것이 바람직한 판 또는 재사용하고자 하는 광학 부재)에 접합되고, 이와 같은 형태를 갖는 적층체의 박리를 수행하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 박리 방법에서, 판을 박리할 때 본 발명의 점착제층의 응집력이 높고, 판에 대한 점착력은 약하기 때문에, 2개의 판은 본 발명의 점착제층의 접착면과 하나의 판의 일부만을 박리함으로써 생성된 분리 부분에 기인하여 분리될 수 있다. 따라서, 작은 힘으로 2개의 판을 단시간 내에 쉽게 박리할 수 있다.
또한, 본 발명의 박리 방법에서, 파손 또는 균열을 유발하는 큰 스트레인(변형)을 야기할 수 있는 실질적인 힘(하중)을 제공하지 않고 약한 힘으로 판을 박리할 수 있기 때문에, 본 발명의 박리 방법은 유리판 또는 박판과 같은 고강도 판을 박리하는 경우에도 사용될 수 있다.
(적어도 판의 법선 방향으로 힘을 가하는 방법)
본 발명의 박리 방법에서, 적어도 판의 법선 방향으로 힘을 가하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 양면 점착 시트를 개재해 2개의 판이 접합된 적층체의 양면 점착 시트의 측면으로부터 공구의 웨지형 선단부를 삽입하는 방법; 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나를 와이어 또는 연줄에 의해서 잡아당기는 방법; 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나의 판을 고정판에 고정하고 고정판을 잡아당기는 방법; 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나에 흡인체를 부착하고 흡인체를 잡아당기는 방법; 물 등의 동결에 의해 팽창할 수 있는 용액을 양면 점착 시트와 양면 점착 시트를 개재해 접합된 판 사이의 간극 내로, 또는 양면 점착 시트 내로 주입하고, 주입된 용액을 동결하는 방법; 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판을 두드리거나 낙하시킴으로써 충격을 가하는 방법; 및 상기 방법들 중 적어도 2가지 이상을 조합한 방법을 들 수 있다.
이들 중에서, 단시간 내에 힘을 가하는 관점에서, 양면 점착 시트를 개재해 2개의 판이 접합된 적층체의 양면 점착 시트의 측면으로부터 공구의 웨지형 선단부를 삽입하는 방법("힘을 가하는 방법 A"로 언급함), 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나를 와이어 또는 연줄에 의해서 잡아당기는 방법("힘을 가하는 방법 B"로 언급함), 및 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나를 고정판에 고정하고 고정판을 잡아당기는 방법("힘을 가하는 방법 C"로 언급함)이 바람직하고, 힘을 가하는 방법 A가 특히 바람직하다.
(힘을 가하는 방법 A)
힘을 가하는 방법 A에서, 공구의 웨지형 선단은 그것이 한쪽 단부에서 다른 쪽 단부를 향해 점차로 두꺼워지는 형태(웨지형)을 갖는 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 선단부의 횡단면(한쪽 단부로부터 다른 쪽 단부를 향하는 방향으로의 횡단면)이 대략 이등변 삼각형 형태 또는 대략 정삼각형 형태이다.
웨지형 선단부를 갖는 공구는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 금속, 플라스틱, 목재, 세라믹 등으로 형성된 공구, 더욱 구체적으로 블레이드, 예컨대 끌, 커터, 및 조각칼, 주걱, 바늘, 파일(pile) 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 적어도 판의 법선 방향으로 쉽게 힘을 가하는 관점에서, 금속 공구(특히, 금속 블레이드) 및 플라스틱 공구가 바람직하다.
힘을 가하는 방법 A에서, 공구의 웨지형 선단부가 삽입되는 위치는, 그 선단부가 양면 점착 시트의 측면과 접촉하는 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 그 위치는 양면 점착 시트와 판의 경계부(특히, 본 발명의 점착제층과 한쪽 판의 경계부)일 수 있다.
힘을 가하는 방법 A에서, 공구의 웨지형 선단부가 삽입되는 각도는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 표면들 중 적어도 한쪽(공구의 선단부의 횡단면이 웨지형임)과 판의 점착면, 및 양면 점착 시트가 서로 대략 수직이 되도록 선단부를 삽입하는 것이 바람직하다.
힘을 가하는 방법 A에서, 공구의 웨지형 선단부가 삽입되는 방향은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 판과 대략 평행인 방향이 바람직하다. 또한, 웨지형 선단부를 갖는 공구를 양면 점착 시트에 삽입하는 경우에, 선단부가 선단으로부터 그 부분의 다른 쪽 단부를 향해 점차로 두꺼워지는 형태를 갖기 때문에, 공구를 판과 평행한 방향으로 삽입함으로써 적어도 판의 법선 방향으로 힘을 가할 수 있다(도 1의 (a) 내지 1의 (c) 참조).
힘을 가하는 방법 A에서, 박리 작업을 용이하게 수행하는 관점에서, 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나를 고정시킬 수 있다. 판을 고정하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 제거 용이한 금속 고정구로 판을 고정하는 방법을 예로 들 수 있다.
본 발명의 박리 방법에서, 힘을 가하는 방법 A에 의해 힘을 가하는 경우에, 적어도 판의 법선 방향으로 더욱 쉽게 힘을 가하고 판을 더욱 쉽게 박리할 수 있다.
이하에서는 힘을 가하는 방법 A의 바람직한 세부 양상을 설명하고자 한다.
도 1의 (a) 내지 1의 (c)는 힘을 가하는 방법 A의 일례를 도시한 다이아그램이다. 도 1의 (a) 내지 1의 (c)에서, 도면부호 11은 유리(a)(한쪽 판)를 가리키고, 도면부호 2는 본 발명의 양면 점착 시트를 가리키며, 도면부호 31은 유리 (b)(다른 쪽 판)을 가리키고, 도면부호 4는 끌(웨지형 선단부를 갖는 공구)을 가리키며, 도면부호 5는 본 발명의 양면 점착 시트와 유리(a)의 경계부를 가리킨다. 도 1의 (a)에서 직각 방향 화살표가 끌(4)을 삽입하는 방향을 가리킨다.
도 1의 (a) 내지 1의 (c)의 방법에서, 끌(4)을 판과 평행한 방향으로 본 발명의 양면 점착 시트와 유리(a)의 경계부(5)에 삽입하고, 적어도 유리(b)(31)의 법선 방향으로 힘을 가하여(도 1의 (a) 및 1의 (b)), 유리(a)(11) 및 유리(b)(31)를 유리(a)(11)와 본 발명의 양면 점착 시트(2)의 경계부(5)에서 박리한다(도 1의 (c)).
(힘을 가하는 방법 B)
힘을 가하는 방법 B에서, 와이어 또는 연줄을 잡아당기는 방향은, 본 발명의 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나의 법선 방향으로 힘을 가하는 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 판의 법선 방향 또는 판의 표면에 대각선이 방향이다.
힘을 가하는 방법 B에서, 박리 작업을 쉽게 수행하는 관점에서, 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나를 고정시킨 후에, 와이어 또는 연줄을 잡아당길 수 있다. 판을 고정하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 제거 용이한 금속 고정구로 판을 고정하는 방법이다.
이하에서는 힘을 가하는 방법 B의 바람직한 세부 양상을 설명하고자 한다.
도 2 및 3은 힘을 가하는 방법 B의 예를 도시한 다이아그램이며, 도 2는 본 발명의 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판을 도시한 설명도(평면도)이고, 도 3은 연줄을 거는 양상을 도시한 설명도(X-X선 횡단면도)이다. 도 2 및 3에서, 도면부호 12는 유리판(c)(한쪽 판)을 가리키고, 도면부호 2는 본 발명의 양면 점착 시트를 가리키며, 도면부호 32는 슬라이드 글래스(d)(다른 쪽 판)를 가리키고, 도면부호 33은 연줄 당김부를 가리키며, 도면부호 6은 연줄을 가리킨다. 또한, 도 3에서 상향 화살표는 연줄(6)을 잡아당기는 방향을 가리킨다.
도 2 및 3의 방법에서, 연줄(6)을 유리(d)(32)의 연줄 당김부(33)상에 걸고 연줄을 잡아당김으로써, 유리판(d)(12)의 법선 방향으로 힘을 가하여, 유리판(c)(12)과 슬라이드 글래스(d)(32)를 박리한다.
(힘을 가하는 방법 C)
힘을 가하는 방법 C에서, 고정판은 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 합성 수지, 예컨대 아크릴 수지로 형성된 판(아크릴 판), 및 금속 판을 들 수 있다. 이들 중에서, 중량(즉, 고정판이 너무 무거우면 안됨) 및 고정판을 쉽게 잡아당기는 관점에서, 아크릴 판이 바람직하다.
힘을 가하는 방법 C에서, 본 발명의 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 적어도 하나를 고정판에 고정할 수 있으며, 예를 들면 그 중 하나의 판만을 고정판에 고정하거나, 2개의 판을 고정판에 고정할 수 있다. 이 중에서, 판을 쉽게 박리하는 관점에서, 2개의 판을 고정판에 고정하는 것이 바람직하다. 2개의 판을 고정판에 고정하는 경우에, 고정판은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
힘을 가하는 방법 C에서, 판을 박리할 때 고정판을 쉽게 붙잡는 관점에서, 고정판이 고정되는 판보다 더 큰 것이 바람직하다(즉, 고정판이 고정되는 판으로부터 돌출된 부분을 가짐). 2개의 판을 고정판에 고정하는 경우에, 2개의 고정판이 각각 고정되는 판보다 더 클 수 있다.
고정판의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 중량(즉, 고정판이 너무 무겁지 않아야 함) 및 고정판을 용이하게 잡아당기는 관점에서, 그의 두께는 0.5 내지 10 mm인 것이 바람직하고, 1 내지 5 mm인 것이 더욱 바람직하다.
힘을 가하는 방법 C에서, 판을 고정판에 고정하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 고정용 점착 시트를 사용해서 고정판을 접합하는 방법이 있다.
고정용 점착 시트는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 공지의 점착제, 예컨대 아크릴 점착제, 고무계 점착제, 폴리올레핀계 점착제, 비닐 알킬 에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 플루오르계 점착제, 및 에폭시계 점착제로 형성된 고정용 점착제층을 갖는 점착 시트(특히, 양면 점착 시트)를 들 수 있다. 고정용 점착 시트의 고정용 점착제층을 형성하는 점착제는 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
힘을 가하는 방법 C에서, 고정판을 잡아당기는 방향은 본 발명의 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 하나의 적어도 법선 방향으로 힘을 가하는 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 판의 법선 방향 또는 판의 표면에 대하여 대각선 방향이 예시된다.
이하에서는 힘을 가하는 방법 C의 바람직한 세부 양상을 설명한다.
도 4는 힘을 가하는 방법 C의 일례를 도시한 다이아그램이다. 도 4에서, 도면부호 13은 유리(e)(한쪽 판)를 가리키고, 도면부호 2는 본 발명의 양면 점착 시트를 가리키며, 도면부호 34는 유리(f)(다른 쪽 판)를 가리키고, 도면부호 7은 고정용 점착 시트를 가리키며, 도면부호 8은 아크릴 판(고정판)을 가리킨다. 도 4의 방법에서, 아크릴 판(8)은 유리(e)(13), 본 발명의 양면 점착 시트(2) 및 유리(f)(34)보다 크고, 돌출된 부분을 가지며, 이 돌출된 부분을 잡아서 당길 수 있다.
본 발명의 박리 방법에서, 적어도 판의 법선 방향으로 가해지는 힘의 정도는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 0.5 내지 18N인 것이 바람직하고, 1 내지 15N인 것이 더욱 바람직하다. 적어도 판의 법선 방향에 성분을 함유하는 힘 중에서 법선 방향의 성분의 힘이 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.
본 발명의 박리 방법에서, 본 발명의 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판 중 하나에 힘을 가함으로써(예를 들면, 힘을 가하는 방법 A 또는 힘을 가하는 방법 B) 2개의 판을 박리하는 경우에, 분리시킨 후 2개의 판에서, 본 발명의 양면 점착 시트는 힘을 가한 판상에 잔류할 수 있으며, 본 발명의 양면 점착 시트는 힘을 가하지 않은 다른 쪽 판상에는 거의 잔류하지 않을 수 있다(잔류 접착성이 없거나 작음)(도 1의 (c) 참조). 또한, 본 발명의 양면 점착 시트는 힘을 가하지 않은 판상에 잔류할 수 있으며, 양면 점착 시트는 힘을 가한 다른 쪽 판상에는 거의 잔류하지 않을 수 있다(잔류 접착성이 없거나 작음).
(판)
판은 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로서는 유리; 플라스틱, 예컨대 아크릴 수지, 폴리카보네이트, 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트; 금속, 예컨대 스테인리스 스틸 또는 알루미늄; 또는 이들의 조합으로 형성된 판을 들 수 있다. 이들 중에서, 본 발명의 박리 방법에 의하면, 높은 강성을 갖는 플라스틱 판 또는 유리가 바람직하고, 유리가 특히 바람직한데, 그 이유는 박리 분리하기 어려운 높은 강성을 갖는 판을 사용할 경우에도 파손 또는 균열 없이 박리를 수행할 수 있기 때문이다.
재작업성의 요구가 높다는데 기인하여, 광학 부재가 판으로서 바람직하다. 광학 부재의 예로서는 전술한 광학 부재들을 들 수 있다.
이들 중에서, 높은 강성을 갖는 광학 부재인 판이 바람직하고, 유리로 형성된 광학 부재가 특히 바람직하다. 구체적으로, 유리로 형성된 광학 특성을 갖는 판, 예컨대 유리 센서, 유리제 디스플레이 패널(LCD 등), 및 터치 패널의 투명한 전극이 부착된 판이 바람직하며, 유리 센서 및 유리제 디스플레이 패널이 더욱 바람직하다.
2개의 판이 본 발명의 양면 점착 시트를 개재해 접합된 적층체는 동일한 판을 접합하거나 상이한 판을 접합함으로써 얻을 수 있다.
판의 면적은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 0 초과 내지 20,000 ㎠ 이하인 것이 바람직하고, 1 내지 15,000 ㎠인 것이 더욱 바람직하다. 그의 면적이 5 내지 10,000 ㎠인 것이 보다 더 바람직하고, 10 내지 800 ㎠인 것이 더욱 바람직하며, 20 내지 500 ㎠인 것이 더욱 바람직하다. 접합된 2개의 판들이 동일한 면적을 갖거나 상이한 면적을 가질 수 있다.
판의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 0.1 내지 5 mm인 것이 바람직하고, 0.3 내지 3 mm인 것이 더욱 바람직하며, 0.5 내지 2 mm인 것이 보다 더 바람직하다. 판들 중 적어도 하나가 상기 범위 내에 속할 수 있다. 접합된 2개의 판들이 동일한 두께 또는 상이한 두께를 가질 수 있다. 본 발명의 박리 방법에 의하면, 박리 분리가 어려운 박판을 사용할 경우에도, 파손 또는 균열을 유발하는 큰 스트레인(변형)을 야기할 수 있는 실질적인 힘(하중)을 제공하지 않고 판을 박리할 수 있으므로, 예를 들면 얇은(예컨대, 두께 1 mm 이하) 고강성 플라스틱 판 또는 유리를 사용할 경우에도, 파손 또는 균열과 같은 문제를 일으키지 않고 박리를 수행할 수 있다.
본 발명의 박리 방법에 의하면, 본 발명의 양면 점착 시트를 개재해 접합된 2개의 판에서, 2개의 판 중 적어도 하나가 쉽게 굴곡되는 부재, 또는 얇고 가요성이 열등한 판인 경우에도, 판에 파손, 균열 및 스트레인(변형)을 유발할 수 있는 실질적인 힘(하중)을 제공하지 않고 박리를 수행할 수 있다.
실시예
이하에서는 실시예 및 비교예에 의거하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 하지만, 본 발명이 실시예에 제한되는 것은 아니다. 단량체 성분들(단량체의 유형 및 양)의 베합 조성, 및 점착제 조성물의 배합 조성(성분들의 유형 및 양)을 하기 표 1에 나타내었다.
(실시예 1)
2-에틸헥실 아크릴레이트(2EHA) 70 중량부, N,N-디메틸 아크릴아미드(DMAA) 20 중량부, 및 이소보르닐 아크릴레이트(IBXA) 10 중량부를 혼합함으로써 제조된 조합을 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(바스프 재팬에서 제조하는 등록상표명 "이르가큐어(IRGACURE) 184" 0.05 중량부 및 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(바스프 재팬에서 제조하는 등록상표명 "이르가큐어 651" 0.05 중량부와 더 혼합하고(이 두 가지는 모두 광중합 개시제로서 작용함), 수득한 혼합물을 4구 플라스크 내에 넣은 다음, 수득한 혼합물에 그의 점도(BH 점도계, 5호 회전자, 10 rpm, 온도 30℃)가 약 15 Pa.s에 도달할 때까지 질소 대기 하에 UV선을 조사하여 광중합을 실시함으로써, 부분 중합된 단량체 시럽(단량체 성분의 부분 중합된 생성물)을 제조하였다.
상기 부분 중합된 시럽 100 중량부에, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트(HDDA, 다작용기 단량체) 0.035 중량부, 실란 커플링제(신에츠 케미컬 인더스트리 컴퍼니, 리미티드에서 제조한 등록상표명 "KBM403") 0.3 중량부, 광중합 개시제(추가의 개시제)인 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤(바스프 재팬에서 제조한 등록상표명 "이르가큐어 184") 0.05 중량부, 및 광중합 개시제(추가의 개시제)인 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(바스프 재팬에서 제조한 등록상표명 "이르가큐어 651") 0.05 중량부를 균일하게 혼합함으로써, 점착제 조성물을 제조하였다.
점착제 조성물을 이형 처리된 이형 필름(미츠비시 플라스틱스 인코포레이티드에서 제조한 등록상표명 "MRF #38")의 표면상에 두께가 50 ㎛가 되도록 도포함으로써 점착제 조성물층을 제조하였다. 이어서, 점착제 조성물층의 다른 쪽 표면과 이형 처리된 이형 필름(미츠비시 플라스틱스 인코포레이티드에서 제조한 등록상표명 "MRF #38")의 표면을 서로 접합하고, 4 mW/㎠의 조도 및 1,200 mJ/㎠의 광 강도 하에 UV선 조사를 수행하여 이를 광경화시킴으로써, 점착제층을 형성하고 양면 점착 시트를 제조하였다.
(실시예 2 내지 5 및 비교예 1 및 2)
단량체 성분들의 유형 및 양, 및 점착제 조성물층의 두께를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 점착제 조성물 및 양면 점착 시트를 제조하였다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 제조된 양면 점착 시트를 각각 겔 분획, 필름 T형 박리 시험 및 전단 저장 탄성률에 대해서 평가하였다. 평가 방법은 이하에 나타내었다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 겔 분획
"겔 분획 측정 방법"에 따라서 겔 분획의 측정을 수행하였다.
(2) 필름 T형 박리 시험
(평가 샘플의 제조)
도 5는 필름 T형 박리 시험에 사용된 시험 샘플을 도시한 설명도(횡단면도)이다. 도 6은 필름 T형 박리 시험에 사용된 시험 샘플을 도시한 설명도(평면도)이다.
실시예 및 비교예에서 제조된 양면 점착 시트로부터 시트 단편(크기: 길이 50 mm x 폭 20 mm)를 절단하였다. 절단된 시트 단편으로부터 한쪽 이형 필름(MRN #38)을 박리한 후에, 한쪽 점착면을 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(PET 필름)(i)(92)(도요보 컴퍼니, 리미티드에서 제조한 등록상표명 "A4100", 크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm, 두께 100 ㎛)의 표면에 접합하였다. 다른 쪽 이형 필름(MRF#38)을 박리한 후에, 다른 쪽 점착면을 PET 필름(ii)(93)(도요보 컴퍼니, 리미티드에서 제조한 등록상표명 "A4100", 크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm, 두께 100 ㎛)의 표면에 접합하였다. 이어서, PET 필름(i)(92) 및 PET 필름(ii)(93)이 시트 단편(91)을 개재해 접합된 시험 샘플(도 5 및 6)을 제조하였다. 이어서, PET 필름(i)(92)/점착 시트(시트 단편)(91)/PET 필름(ii)(93)의 구성을 갖는 평가 샘플을 수득하였다.
<필름 T형 박리 시험>
평가 샘플을 오토클레이브에 넣고, 샘플을 50℃의 온도 및 5 atm의 압력의 조건 하에서 15분 동안 오토클레이브 처리하였다. 오토클레이브 처리한 후에, 평가 샘플을 오토클레이브에서 꺼낸 다음, 30분 동안 -50℃의 온도의 환경에 두었다. 이어서, PET 필름(i)의 단부(94) 및 PET 필름(ii)의 단부(95)를 -50℃의 온도의 환경 하에 패스너(그립퍼)에 의해 인장 시험기에 고정하고, PET 필름(i)의 단부(94)를 도 5에 도시한 당김 방향(도 5에 도시된 화살표 방향)으로 하기 조건 하에서 잡아당김으로써, PET 필름(i)(92)과 PET 필름(ii)(93)을 박리하였다. 시험 단편의 길이 50 mm에 걸쳐서 박리를 수행하고, 시험 단편이 박리될 때 최대 부하를 측정하였다. 시험을 3회(n=3) 수행하고, 평균치를 필름 T형 박리력(N)으로 설정하였다.
장치(인장 시험기): 시마쯔 코포레이션에서 제조한 등록 상표명 "오토클레이브"
샘플 너비: 20 mm
인장 속도: 300 mm/분
인장 방향: CD 방향(도 5에 도시된 화살표 방향, 시트 단편(91)의 접착면과 PET 필름(i)(92) 및 PET 필름(ii)(93)에 수직인 방향)
반복 회수: n=3
또한, 필름 T형 박리력이 3N 이하일 경우에 재작업성을 "탁월한 박리성(A)로 평가하고, 필름 T형 박리력이 3N 초과일 경우에 "열등한 박리성(B)"로서 평가하였다.
필름 T형 박리 시험에서 필름 T형 박리력 및 재작업성 평가 결과를 표 1에서 "필름 T형 박리력(N)" 및 "박리성 평가" 란에 제시하였다.
(3) 전단 저장 탄성률
"동적 점탄성 측정 방법"에 따라 전단 저장 탄성률 측정을 수행하였다.
Figure pat00001
표 1에서 약어는 다음과 같다.
2EHA: 2-에틸헥실 아크릴레이트
IBXA: 이소보르닐 아크릴레이트
NVP: N-비닐-2-피롤리돈
HEA: 2-히드록시에틸 아크릴레이트
DMAA: N,N-디메틸 아크릴아미드
DEAA: N,N-디에틸 아크릴아미드
ACMO: 아크릴로일 모르폴린
AA: 아크릴산
이상에서는 구체적인 실시양태에 의거하여 본 발명을 상세하게 설명하였지만, 당업자라면 본 발명의 기술사상과 보호범위를 벗어나는 일 없이 다양한 변형예 및 개조예를 수행할 수 있음을 잘 알 것이다.
본 출원은 2012년 8월 30일자 출원된 일본 특허 출원 제2012-189612호에 대한 우선권을 주장하며, 상기 출원은 그의 전문이 본원에 참고로 포함된다.
11: 유리(a)(한쪽 판)
12: 유리판(c)(한쪽 판)
13: 유리(e)(한쪽 판)
2: 본 발명의 양면 점착 시트
31: 유리(b)(다른 쪽 판)
32: 슬라이드 글래스(d)(다른 쪽 판)
33: 연줄 당김부
34: 유리(f)(다른 쪽 판)
4: 끌(웨지형 선단부를 갖는 공구)
5: 본 발명의 양면 점착 시트와 유리(a)의 경계부
6: 연줄
7: 고정용 점착 시트
8: 아크릴 판(고정판)
91: 시트 단편(점착 시트)
92: 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(i)(PET 필름(i))
93: 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(ii)(PET 필름(ii))
94: 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(i)의 단부(PET 필름(i)의 단부)
95: 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(ii)의 단부(PET 필름(ii)의 단부)

Claims (19)

  1. 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 아크릴 중합체를 함유하는 점착제층을 포함하고,
    동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률은 5.0x105 Pa 이하이고, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률은 1.0x108 Pa 이상인 양면 점착 시트.
  2. 제1항에 있어서, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 1.0x104 Pa 이상인 양면 점착 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률이 1.0x1010 Pa 이하인 양면 점착 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하기의 필름 T형 박리 시험에 의해 측정된 박리력이 3N 이하인 양면 점착 시트.
    필름 T형 박리 시험: 양면 점착 시트(크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm)의 한쪽 점착면과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm)의 표면을 접합하고, 양면 점착 시트의 다른 쪽 점착면과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(크기: 길이 150 mm x 폭 20 mm)의 표면을 접합함으로써, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름/양면 점착 시트/폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 구성을 갖는 시험편을 제조하고; 시험편을 50℃의 온도 및 5 atm의 압력의 조건 하에서 15분 동안 처리한 후에, 시험편을 -50℃의 온도 환경 하에 30분 동안 두고; 이어서, 시험편을 -50℃의 온도 및 300 mm/분의 인장 속도의 조건 하에서 T형 박리를 행하여 박리력을 측정함.
  5. 제4항에 있어서, T형 박리 시험에 의해 측정된 박리력이 0.01 N 이상인 양면 점착 시트.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도에서, 필름 T형 박리 시험에 의해 측정된 0.01 내지 3N의 박리력에 의해 피착체로부터 박리될 수 있는 양면 점착 시트.
  7. 제4항 또는 제5항에 있어서, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상 1.0x1010 Pa 이하인 온도에서, 필름 T형 박리 시험에 의해 측정된 0.01 내지 3N의 박리력에 의해 피착체로부터 박리될 수 있는 양면 점착 시트.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 중합체를 형성하는 성분이 아크릴 단량체 1 내지 40 중량%를 포함하는 것인 양면 점착 시트.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 중합체를 형성하는 성분이 극성 기 함유 단량체 5 내지 50 중량%를 포함하는 것인 양면 점착 시트.
  10. 제9항에 있어서, 극성 기 함유 단량체가 히드록시기 함유 단량체와 헤테로 고리 함유 비닐 단량체의 조합; 질소 원자 함유 단량체; 및 카르복시기 함유 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 양면 점착 시트.
  11. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 중합체를 형성하는 성분이, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 65 내지 70 중량%, 질소 원자 함유 단량체 17 내지 22 중량%, 및 지환족 단량체 8 내지 13 중량%를 포함하는 것인 양면 점착 시트.
  12. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 중합체를 형성하는 성분이, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 65 내지 70 중량%, 히드록시기 함유 단량체 15 내지 20 중량%, 및 질소 원자 함유 단량체 10 내지 15 중량%를 포함하는 것인 양면 점착 시트.
  13. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 중합체를 형성하는 성분이, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 87 내지 92 중량%, 및 카르복시기 함유 단량체 8 내지 13 중량%를 포함하는 것인 양면 점착 시트.
  14. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 중합체를 형성하는 성분이, 단량체 성분의 총량(100 중량%)을 기준으로 하여, 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 70 내지 80 중량%, 및 질소 원자 함유 단량체 20 내지 30 중량%를 포함하는 것인 양면 점착 시트.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항의 양면 점착 시트, 및 광학 부재를 포함하고, 양면 점착 시트가 광학 부재에 접합된 적층체.
  16. 양면 점착 시트를 개재해 접합되는 2개의 판을 박리하는 방법이며,
    양면 점착 시트는 9개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 필수 단량체 성분으로서 포함하는 성분으로 형성된 아크릴 중합체를 함유하는 점착제층을 포함하고, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률은 5.0x105 Pa 이하이며, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률은 1.0x108 Pa 이상이고,
    상기 방법은 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상인 온도에서 2개의 판 중 적어도 하나를 박리하는 것을 포함하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 1.0x104 Pa 이상인 방법.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 -50℃에서의 전단 저장 탄성률이 1.0x1010 Pa 이하인 방법.
  19. 제16항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 동적 점탄성 측정에 의해 측정된 점착제층의 전단 저장 탄성률이 1.0x108 Pa 이상 1.0x1010 Pa 이하인 온도에서 2개의 판 중 적어도 하나를 박리하는 것을 포함하는 방법.
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