KR20140023899A - 막 및 시트에 유용한 엘라스토머 제형 - Google Patents

막 및 시트에 유용한 엘라스토머 제형 Download PDF

Info

Publication number
KR20140023899A
KR20140023899A KR1020137024112A KR20137024112A KR20140023899A KR 20140023899 A KR20140023899 A KR 20140023899A KR 1020137024112 A KR1020137024112 A KR 1020137024112A KR 20137024112 A KR20137024112 A KR 20137024112A KR 20140023899 A KR20140023899 A KR 20140023899A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrogenated
weight
weight percent
elastomeric
elastomer composition
Prior art date
Application number
KR1020137024112A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101932166B1 (ko
Inventor
브라이언 케이 채프맨
헤이트 에이 포스터
Original Assignee
쿠라레이 아메리카 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쿠라레이 아메리카 인코포레이티드 filed Critical 쿠라레이 아메리카 인코포레이티드
Publication of KR20140023899A publication Critical patent/KR20140023899A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101932166B1 publication Critical patent/KR101932166B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/005—Modified block copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/06—Polystyrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 90,000 내지 100,000의 수 평균 분자량을 갖는 55 내지 60%의 수소화된 SEEPS, 7 내지 12%의 폴리스티렌, 15 내지 30%의 오일 및 5 내지 20%의 지방족 수소화된 탄화수소 수지를 포함하는, 박막 및 시트의 형성에 유용한 엘라스토머 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

막 및 시트에 유용한 엘라스토머 제형{ELASTOMERIC FORMULATIONS USEFUL IN FILMS AND SHEETS}
본원은 박막 및 시트에 사용하기 적합한 엘라스토머 제형에 관한 것이다.
엘라스토머 물질은 기저귀와 같은 분야를 포함하는 다양한 분야에서 오랫동안 사용되어 왔다. 기저귀 분야에서, 엘라스토머 물질은 허리와 다리 주변의 엘라스틱 커프 뿐만 아니라 아이의 몸통 주변의 기저귀를 채우기 위해 사용된 접착 탭 둘다를 포함하는 기저귀의 여러 부분에서 사용되어 왔다. 기저귀의 몸통 밑 탭 부분은 둘다 엘라스토머 막을 이용한다. 제품, 예컨대 기저귀의 엘라스틱 부분의 막은 몸통에 이의 가까운 근접으로 인해 장기간의 기계적인 응력뿐만 아니라 고온에 노출될 수 있다.
이들 막은 여러 주요 성분을 포함할 수 있다. 제 1 성분은 전형적으로 고무 또는 고무-유사 블록 공중합체, 예컨대 셉톤(Septon: 등록상표) 4000 시리즈 중합체로서 쿠라레이 아메리카 인코포레이티드(Kuraray America, Inc.; 미국 텍사스주 파사데나 소재)에서 판매중인 것이다. 셉톤 중합체는 이소프렌 및 부타다이엔의 혼합물로부터 유도된 중간 블록을 갖는 수소화된 스티렌 블록 공중합체인 SEEPS(스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌) 중합체이다. 제 2 성분은 조성물을 부드럽게 만들도록 돕는 가소제인 오일이다. 제 3 성분, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 및 다른 중합체가 또한 포함될 수 있다. 유사하게, 광범위하게 다양한 종류의 다른 첨가제가 또한 이러한 조성물에 포함될 수 있다.
미국특허공개 제 2009/0018253 호는 열가소성 엘라스토머와 특정 성능 첨가제를 배합한 열가소성 엘라스토머 조성물을 개시하고 있다. '253 문헌은 특히 스티렌 블록 공중합체, 예컨대 스티렌-에틸렌-부티렌-스티렌(SEBS), 스티렌-부타다이엔-스티렌(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS) 및 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌(SEPS)의 용도; 및 폴리올레핀(특히, 폴리프로필렌), 에틸렌 프로필렌 다이엔단량체(EPDM) 고무와 이의 배합물, 및 폴리올레핀 및 EPDM 고무의 배합물을 개시하고 있다. 또한, '253 문헌은 지방족 및 방향족 첨가제를 둘다 포함하는 성능 첨가제를 개시하고 있다. 또한, 이들 조성물은 많은 경우에 오일과 혼합되고 전하는 바에 따르면 개선된 기계적 특성 및 가공성이 제공된다. 그러나, '253 문헌은 특정 제품, 예컨대 막을 기재하지 않았고, SEEPS 중합체의 용도를 기재하지 않았고, 비닐아렌 수지(예컨대, 폴리스티렌)와 블록 공중합체 및 첨가제의 조합의 용도를 기재하지 않았다.
미국특허 제 6,410,129 호에 개시된 또 다른 공지된 조성물에서, 3개의 주요 성분으로 제조된 엘라스토머 막을 개시하고 있다. 이들은 셉톤(등록상표) 4033, 오일 및 폴리스티렌을 포함한다. 미국특허 제 6,410,129 호의 하나의 예시적인 실시양태에서, 박막의 조성물은 55%의 셉톤 4033(등록상표), 15%의 폴리스티렌 PS210 및 30%의 드라케올(Drakeol: 등록상표) 광유를 포함한다. 그러나, 이들 막을 제조하는데 사용된 엘라스토머 물질은 가공하기에 비교적 어렵고 기저귀와 같은 제품에서 사용된 경우 인접한 층으로부터 박리될 수 있고, 기저귀와 같은 제품의 수명 동안 시간이 지남에 따라 응력하에 점진적으로 인열될 수 있다. 이러한 인열에 저항하는 능력은 "느린 인열 저항"으로서 지칭되는 특성이다.
막의 가공능, 인열 저항 및 점착을 개선하기 위해 박막 및 시트에서 사용된 공지된 엘라스토머 조성물을 개선하는 것이 유리하다.
셉톤(등록상표) 4033의 개질된 버전, 예컨대 JL-014를 사용하여 조성물을 제조, 오일 양의 감소 및/또는 특정 점착 부여제(특히, 이스트만 케미칼 캄파니(Eastman Chemical Co.)로부터 입수가능한 레갈라이트(Regalite: 등록상표))의 첨가에 의해 막의 가공능의 개선, 점착/박리의 개선, 및 느린 인열 저항의 증가를 달성할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 바람직한 실시양태에서, 55 내지 60%의 셉톤 4033(등록상표) 또는 JL-014, 7 내지 12%의 폴리스티렌, 15 내지 30%의 오일 및 5 내지 20%의 레갈라이트 R1125(등록상표)를 포함하는 조성물이 박막 또는 시트를 형성하는데 사용된다. 또한 바람직한 실시양태에서, 조성물은 55 내지 60%의 셉톤 4033(등록상표) 또는 JL-014, 7 내지 10%의 폴리스티렌, 15 내지 20%의 오일 및 10 내지 20%의 레갈라이트 R1125(등록상표)를 포함한다.
본 발명의 더욱 완전한 인지 및 이의 수반되는 많은 장점은 용이하게 수득되어 하기 상세한 설명을 참고하여 더 잘 이해될 수 있다.
중합체는 바람직한 엘라스토머 조성물의 제 1 성분을 형성한다. 상기 언급한 바와 같이, 이들 중합체는 이소프렌 및 부타다이엔의 혼합물로부터 유도된 중간 블록을 갖는 수소화된 스티렌 블록 공중합체인 SEEPS(스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌) 중합체인 셉톤(등록상표) 중합체를 포함할 수 있다. 본 출원인은 박막 조성물에서 사용된 SEEPS 중합체의 중간 블록을 조종하여 SEEPS 중합체를 포함하는 막에서 특성이 변할 수 있음을 발견하였다.
바람직하게는, 셉톤(등록상표) SEEPS 수소화된 블록 공중합체는 95% 이상 수소화된, 더욱 바람직하게는 98% 이상 수소화된 중간 블록을 갖는다. 바람직하게는, 셉톤(등록상표) SEEPS 중합체는 75,000 내지 125,000, 바람직하게는 80,000 내지 115,000, 가장 바람직하게는 90,000 내지 100,000의 수 평균 분자량을 갖는다.
바람직하게는 셉톤 SEEPS 중합체는 약 30 중량%가 폴리스티렌이고 나머지 약 70 중량%가 중간 블록을 포함한다.
바람직하게는, 셉톤(등록상표) SEEPS 중합체(하기 기재된 개질된 셉톤 4033(등록상표) 중합체를 제외하고)는 50.1/49.9 내지 59.9/40.1의 1,3-부타다이엔에 대한 이소프렌의 질량비를 갖는다. 이 범위는 모든 값과 이들 사이의 하위 값을 포함한다. 바람직하게는 이소프렌/부타다이엔 질량비는 54/46 내지 56/44이고, 더욱 바람직하게는 이소프렌/1,3-부타다이엔 질량비는 55/45이다.
특히 유용한 수소화된 중합체는 쿠라레이 아메리카 인코포레이티드(미국 텍사스주 파사데나 소재)로부터 입수가능한 셉톤 4033(등록상표), JL-014 및 JL-007을 포함한다. JL-014 및 JL-007은 각각 "개질된 셉톤 4033" 중합체로 지칭될 수 있다. 셉톤 4033(등록상표) 및 개질된 셉톤 4033(등록상표) 중합체의 분자량은 실질적으로 동일하다. 그러나, 개질된 셉톤 4033(등록상표) 중합체는 셉톤 4033(등록상표)에 의해서는 얻을 수 없는 개선된 가공 이익을 제공한다.
개질된 셉톤(등록상표) 중합체는 바람직하게는 -3 ℃ 내지 15 ℃, 더욱 바람직하게는 0 ℃ 내지 15 ℃의 수소화된 블록 중합체의 결정화 피크 온도를 갖는다. 개질된 셉톤(등록상표) 중합체는 바람직하게는 46/54 내지 44/56의 1,3-부타다이엔에 대한 이소프렌의 질량비를 갖는다. 이 범위는 모든 값과 이들 사이의 하위 값을 포함한다. 개질된 셉톤(등록상표) 중합체는 더욱 바람직하게는 45/55의 1,3-부타다이엔에 대한 이소프렌의 질량비를 갖는다. 개질된 셉톤 4033 중합체의 추가 논의는 2011년 2월 14일자 일본특허출원(발명자: 유스케 조고(Yousuke Jogo), 노부히로 모리구치(Nobuhiro Moriguchi) 및 켄지 사치(Kenji Shachi); 이의 전체가 참고로서 혼입됨)에서 발견된다.
오일은 바람직한 엘라스토머 조성물의 제 2 성분을 형성한다. 바람직한 실시양태에서 오일은 광유, 예컨대 드라케올 600, 하이드로브라이트(Hydrobrite) 550 및 크리스톨(Krystol) 550을 포함한다.
스티렌은 바람직한 엘라스토머 조성물의 제 3 성분을 형성한다. 폴리스티렌은 일반용 폴리스티렌, 예컨대 이네오스 노바 엘엘씨(INEOS NOVA LLC)로부터 입수가능한 크리스탈(Crystal) PS 3510 및 크리스탈 PS 3190이 적합할 수 있다. 폴리스티렌 함량의 매우 작은 변화(예컨대, 2%) 조차도 생성되는 제형의 가공성 및 다른 특성에 크게 영향을 끼칠 수 있다.
점착 부여제. 또한, 점착 부여제가 본 발명에 특히 유용하다. 특히 유용한 점착 부여제는 이스트만 케미칼 캄파니(미국 테네시주 킹스포트 소재)로부터 입수가능한 레갈라이트(등록상표) R1125(R1125) 및 레갈레즈(Regalrez: 등록상표) R1126(R1126)을 포함한다. 레갈라이트(등록상표) R1125 및 레갈레즈(등록상표) R1126은 지방족 수소화된 탄화수소 수지이다. R1125는 전하는 바에 따르면 70℃의 전형적인 유리 전이 온도(Tg) 및 700의 수 평균 분자량을 갖는다. R1126은 전하는 바에 따르면 67℃의 전형적인 유리 전이 온도(Tg)를 갖는다. 엘라스토머 기술 팁 TT-103, 이스트만(Eastman: 상표) 성능 첨가제 및 중합체를 참조한다. 바람직하게는, 지방족 수소화된 탄화수소 수지는 65 내지 75℃의 유리 전이 온도(Tg) 및 약 700 내지 800의 수 평균 분자량을 갖는다. 다르게는, 크리스탈렉스(Krystalex) 또는 엔덱스(Endex)가 제형 중에 사용될 수 있다. 또한, 점착 부여제의 사용은, 개선된 가공성을 제공하는 것 외에, 놀랍게도 제형에서 스티렌 함량을 감소시켜 인열 저항을 개선하고 추가로 가공성을 개선하는데 도움을 줄 수 있다.
다른 첨가제. 다양한 다른 첨가제가 본 발명에 따라 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 제형은 유리하게 산화방지제, 예컨대 이르가녹스(Irganox) 1010(펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-다이-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 제형은 0.01 내지 0.1%, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 0.07%의 산화방지제를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 제형은 0.05%의 산화방지제를 포함한다.
또한, 본 발명에 따른 제형은 활주제를 포함할 수 있다. 적합한 활주제는 에루카미드를 포함한다. 바람직하게는, 제형은 0.4% 이하의 활주제, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.1%의 활주제를 포함한다.
다른 첨가제는 특정 용도에 요구되는 바에 따라 안료, 충전제, 자외선 안정화제 및/또는 블록방지제를 포함할 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따라 제조된 막은 전형적으로 2 내지 10 밀, 더욱 바람직하게는 2 내지 5 밀 또는 6 내지 8 밀의 두께를 갖는다. 또한, 물질은 시트로 형성될 수 있다. 시트는 10 밀 내지 30 밀 이상의 두께를 가질 수 있다.
제형의 예. 12개의 예시적인 조성물을 제조하고 각 조성물의 제형을 하기 표 1의 실시예 1 내지 12에 기재하였다. 실시예 1 내지 10 및 12를 공지된 조성물인 실시예 11에 대하여 비교하였다. 표 1에 인용된 수는 조성물의 각 성분의 중량%를 지칭한다.
실시예
물질 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
JL-007 55 60 60 60 55 60 56
JL-014 55 60
셉톤(등록상표) 4033 55 60 56
오일 15 20 20 16 15 15 15 20 20 20 31 31
레갈레즈(등록상표) 1126 15 10 15 16 15 15 10 10
레갈라이트(등록상표) 1125 15 10
폴리스티렌 15 10 5 8 15 15 15 10 10 10 13 13
비록 상기 표 1에 나타내지 않았지만, 레갈레즈(등록상표) 1126이 레갈라이트(등록상표) 1125에 의해 대체되고 JL-007이 JL-014에 의해 대체된 경우 샘플 4 및 9의 개질된 버전이 또한 제조되었다.
예시적인 실시양태에 따른 제형은 확장된 혼합 섹션을 갖는 레이스트리츠(Leistritz: 27 mm) 이축 압출기 중 물질을 압출하여 제조되었다. 먼저, 오일 및 셉톤 중합체를 함께 혼합한 후, 폴리스티렌 및 점착 부여제를 혼합물에 배합하고 압출기에 공급하였다. 레이스트리츠 압출기의 온도는 전형적으로 170 내지 230℃의 범위이다.
이어서, 조성물을 써모피셔(ThermoFisher) 20 mm 일축 기계를 사용하여 6 내지 8 밀 두께를 갖는 막으로 형성하였다. 써모피셔 압출기의 온도는 전형적으로 170 내지 230℃의 범위이다.
표 1 중 각각의 예시적인 조성물로부터 제조된 막의 선택된 특성을 하기 표 2에 나타내었다.
실시예
특성 5 1 6 7 8 2 9 10 3 4 11 12
제 1 극한 신장 응력 3.01 3.71 2.76 2.68 1.69 2.27 2.11 2.25 1.83 1.93 1.27 1.59
제 1 무부하 2.32 2.76 2.15 2.11 1.51 1.84 1.76 1.85 1.54 1.61 1.19 1.36
제 2 극한 신장 응력 2.72 3.27 2.51 2.44 1.57 2.09 1.96 2.08 1.7 1.8 1.22 1.5
제 2 무부하 2.19 2.58 2.04 2.01 1.47 1.78 1.71 1.79 1.5 1.56 1.17 1.34
총 손실 9.6 11.96 9.23 8.85 7.23 7.92 7.38 7.36 7.09 6.63 3.94 5.88
제 1 크립 손실 22.8 25.62 22.14 21.19 10.82 18.88 16.66 17.55 16.03 16.87 6.51 14.5
제 2 크립 손실 19.5 21.09 18.52 17.75 6.04 15.12 12.74 14.07 11.87 13.62 4.16 11.01
영률 3.89 4.4 3.81 3.71 2.77 3.36 3.21 3.4 2.9 2.96 1.81 2.39
인장 세트(%) 4.95 5.50 4.70 4.70 3.90 3.13 3.13 3.13 2.35 2.90 2.70 3.13
상기 표 2에 보고된 특성을 측정하기 위해, 2개의 주기의 시험을 통해 물질을 시험하였다. 제 1 주기에서, "극한 신장 응력"은 물질이 0 내지 200% 신장도로 늘어난 후 극한 신장 응력(단위는 MPa임)을 지칭한다. 200% 신장도에서 30 초 휴지 후, 응력을 다시 측정하였다("제 1 무부하"). 제 1 주기 동안 손실률(%)은 0% 신장에서 추가 60초 후 측정된 "제 1 크립 손실"로서 지칭된다((제 1 무부하/극한 응력) x 100%). 이어서, 제 2 주기의 시험을 통해 제형을 시험하였다. 각각의 제형을 "제 2 극한 신장 응력" 측정이 수행된 지점에서 1 내지 200% 다시 연장하였다. 200% 신장도에서 30 초 후 "제 2 무부하"를 측정하였다. 제 2 주기 동안 손실량을 0% 신장에서 추가 60 초 후 측정된 "제 2 크립 손실"로서 기록하였다. "총 손실"은 제 1 극한 신장 응력과 제 2 극한 신장 응력 사이의 손실률이다. 각 샘플에서 2 인치 떨어져 스크라이브 표시를 제조하고 2개의 주기 후 길이 증가 %를 측정하여 "인장 세트"를 시험하였다. 인장 세트 판독 중 일부 변형이 시험 동안 얼룩진 일부 표시로서 발생되어 판독이 어렵게 될 수 있다. 막이 0 내지 200%로 연신된 경우 제 1 주기의 초기 부분에서 응력/변형 곡성의 기울기를 계산하여 영률을 측정하였다. 인스트론(Instron) 인장 시험기 상에서 영률을 계산하였다.
상기 시험으로부터 보여질 수 있는 바와 같이 실시예 11과 비교할 때, 본 발명에 따른 바람직한 실시양태는 실질적으로 더 나은 특성을 가졌다. 상기 나타낸 바와 같이, 점착 부여제 및/또는 개질된 셉톤 중합체를 갖는 조성물은 공지된 실시예 11의 조성물보다 더 높은 영률을 갖는다. 더 높은 영률은 그 자체로 더 높은 인열 강도를 나타낸다. 게다가, 점착 부여제 및/또는 개질된 셉톤 중합체를 갖는 조성물은 공지된 실시예 11의 조성물보다 더 높은 응력을 견딜 수 있다(더 높은 손실에도 불구하고). 따라서, 상기 시험은 개질된 셉톤 4033 중합체를 사용한 막이 비교 실시예 11보다 상당히 더 나은 특성을 가짐을 보여준다.
또한, 유의하게 다수의 예시적인 제형을 느린 인열 저항에 대하여 시험하였다. 표 3에서, 각 샘플의 측면의 중앙에 2 mm 노치를 형성하여 25.4 mm 너비 샘플을 제조하였다. 이어서, 각 샘플을 약 38 ℃에서 150% 신장도까지 연신하였다. 파단 시간(즉, 샘플이 완전히 찢어짐)을 측정하였다. 표 3의 각 샘플에 대하여 파단 시간(tf)을 기록하였다. 느린 인열 저항을 측정하기 위해 사용된 시험 과정의 더욱 상세한 설명을 위해, 만스필드(Mansfield) 등의 2011년 2월 14일자 가출원(발명의 명칭: 인열 저항 라미네이트(Tear Resistant Laminate)) 및 "느린 인열 시험(파단 시간)"의 설명을 참고한다.
샘플 tf(시간) tf(시간) tf(시간) 평균 tf(시간)
실시예 4 7.03* 22.22* 22.22
실시예 7 12.78 16.67 14.72
실시예 8 2.33 1.64 2.66 2.21
실시예 9 13.89 9.57 11.73
실시예 10 10.56 16.67 10.56 12.59
실시예 11 0.32 0.26 0.19 0.26
실시예 12 0.85 1.01 0.93
*는 시험이 시료 고장 전에 정지됨을 나타낸다.
tf - 파단 시간
표 3에 기록된 모든 실시예는 공지된 비교 실시예 11과 비교하여 파단 시간의 기간 중 극적인 개선을 나타내었다. 셉톤 4033을 개질된 셉톤으로 대체하여 평균 파단 시간을 3배 초과하였다(실시예 12과 실시예 11 비교). R1125 또는 R1126이 첨가된 셉톤 4033을 사용한 이들 제형은 8배 초과의 평균 파단 시간을 지속하였다(실시예 8과 실시예 11 비교). 그러나, 느린 인열 저항에서 가장 극적인 개선은 개질된 셉톤 4033(등록상표) 및 R1125 및 R1126을 모두 조합으로 사용한 경우에 나타났다. 이들 실시예에서 파단 시간은 비교 실시예 11에 비해 적어도 20 내지 85배 길었다(실시예 4, 7, 9 및 10 참조). 모든 이들 개선은 놀랍고 예상되지 않았던 것이다. 표 3에 보고된 바와 같이 다중 파단 시간을 갖는 막은 물질이 수 시간 동안 실온 이상(예컨대, 약 인체 온도)에서 응력하에 있는 경우 기저귀의 탄성체와 같은 제품에서 특히 유리하다.
또한, 본 발명에 따른 실시예는 종래 제형과 비교하여 제형의 스티렌 함량을 더 낮추는 것이 유리하고 예기치 않게 가능하다는 것을 나타낸다. 게다가, 개질된 셉톤(등록상표) 중합체, 또는 R1125 또는 R1126 점착 부여제 중 하나를 갖지 않는 제형에서, 5 밀 미만의 두께의 막은 본원에 논의된 압출기를 사용하여 용이하게 제조될 수 없다.
명백하게, 본 발명의 많은 개질 및 변형이 상기 교시에 비추어 가능할 수 있다. 따라서, 첨부된 특허청구범위의 범주내에서, 그렇지 않으면 본 발명이 본원에 구체적으로 개시된 것 이상으로 실시될 수 있음이 이해되어야 한다.

Claims (14)

  1. 약 90,000 내지 100,000의 수 평균 분자량을 갖는 55 내지 60 중량%의 수소화된 스티렌-에틸렌-에틸렌/프로필렌-스티렌(SEEPS) 블록 공중합체;
    7 내지 12 중량%의 폴리스티렌; 및
    15 내지 30 중량%의 오일
    을 포함하는 엘라스토머 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    65 내지 75℃의 유리 전이 온도(Tg) 및 약 700 내지 800의 수 평균 분자량을 갖는 5 내지 20 중량%의 지방족 수소화된 탄화수소 수지를 추가로 포함하는 엘라스토머 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    수소화된 SEEPS 블록 공중합체가 46/54 내지 44/56의 1,3-부타다이엔에 대한 이소프렌의 질량비를 갖는 엘라스토머 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    수소화된 블록 공중합체가 46/54 내지 44/56의 1,3-부타다이엔에 대한 이소프렌의 질량비를 갖는 엘라스토머 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서,
    수소화된 블록 공중합체가 45/55의 1,3-부타다이엔에 대한 이소프렌의 질량비를 갖는 엘라스토머 조성물.
  6. 제 4 항에 있어서,
    엘라스토머 조성물을 기준으로 16 내지 20 중량%의 오일, 8 내지 10 중량%의 폴리스티렌 및 10 내지 16 중량%의 지방족 수소화된 탄화수소 수지를 포함하는 엘라스토머 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    65 내지 75℃의 유리 전이 온도(Tg) 및 650 내지 750의 수 평균 분자량을 갖는 5 내지 20 중량%의 지방족 수소화된 탄화수소 수지를 추가로 포함하는 엘라스토머 조성물.
  8. 제 1 항의 엘라스토머 조성물을 포함하는, 2 내지 10 밀의 두께를 갖는 막.
  9. 제 2 항에 있어서,
    7 내지 10 중량%의 폴리스티렌, 15 내지 20 중량%의 오일 및 10 내지 16 중량%의 지방족 수소화된 탄화수소 수지를 포함하는 엘라스토머 조성물.
  10. 제 2 항에 있어서,
    수소화된 SEEPS 블록 공중합체가 45/55의 1,3-부타다이엔에 대한 이소프렌의 질량비를 갖는 엘라스토머 조성물.
  11. (a) 약 90,000 내지 100,000의 수 평균 분자량을 갖는 55 내지 60 중량%의 수소화된 SEEPS 블록 공중합체;
    (b) 7 내지 12 중량%의 폴리스티렌; 및
    (c) 15 내지 30 중량%의 오일을 배합하는 단계
    를 포함하되, 배합된 조성물이 혼합물을 형성하는, 엘라스토머 조성물의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    65 내지 75℃의 유리 전이 온도(Tg) 및 약 700 내지 800의 수 평균 분자량을 갖는 5 내지 20 중량%의 지방족 수소화된 탄화수소 수지를 배합하는 단계를 추가로 포함하는 제조 방법.
  13. 제 11 항의 혼합물을 압출하여 엘라스토머 막을 형성하는 단계를 포함하는, 엘라스토머 막의 제조 방법.
  14. 제 12 항의 혼합물을 압출하여 엘라스토머 막을 형성하는 단계를 포함하는, 엘라스토머 막의 제조 방법.
KR1020137024112A 2011-02-14 2012-02-14 막 및 시트에 유용한 엘라스토머 제형 KR101932166B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161442593P 2011-02-14 2011-02-14
US61/442,593 2011-02-14
PCT/US2012/025016 WO2012112522A1 (en) 2011-02-14 2012-02-14 Elastomeric formulations useful in films and sheets

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140023899A true KR20140023899A (ko) 2014-02-27
KR101932166B1 KR101932166B1 (ko) 2018-12-24

Family

ID=46637117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137024112A KR101932166B1 (ko) 2011-02-14 2012-02-14 막 및 시트에 유용한 엘라스토머 제형

Country Status (8)

Country Link
US (2) US9056975B2 (ko)
EP (1) EP2675845B1 (ko)
JP (1) JP6038815B2 (ko)
KR (1) KR101932166B1 (ko)
CN (1) CN103534310B (ko)
AU (1) AU2012217900B2 (ko)
CA (1) CA2826711C (ko)
WO (1) WO2012112522A1 (ko)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8618350B2 (en) 2011-02-14 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with tear resistant film
US8795809B2 (en) * 2011-02-14 2014-08-05 The Procter & Gamble Company Tear resistant film
US8859094B2 (en) * 2012-11-09 2014-10-14 The Procter & Gamble Company Combination of elastomeric film composition and adhesive for a stretch laminate
TWI496861B (zh) * 2013-03-28 2015-08-21 Chi Mei Corp 可剝離型黏著劑組成物及其應用
CN103709584B (zh) * 2013-12-31 2016-09-14 深圳市普特美橡塑原料有限公司 拉伸膜用环保型热塑性弹性体组合物
EP3191045B1 (en) 2014-09-09 2019-11-06 H. B. Fuller Company A disposable article including at least one elastic bonded region
US10239295B2 (en) 2015-01-09 2019-03-26 Berry Film Products Company, Inc. Elastomeric films having increased tear resistance
KR20170128289A (ko) 2015-03-16 2017-11-22 에이치. 비. 풀러, 컴퍼니 탄성 접착제 조성물 및 그로 제조된 탄성 복합재
CN105175979A (zh) * 2015-10-26 2015-12-23 益阳达普林科技有限公司 一种高回弹热塑性弹性体组合物及其制备方法
US20220227988A1 (en) * 2019-04-26 2022-07-21 Avient Corporation Thermoplastic elastomer gel
US11566129B2 (en) 2019-11-06 2023-01-31 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition

Family Cites Families (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5633286B1 (en) 1977-03-17 2000-10-10 Applied Elastomerics Inc Gelatinous elastomer articles
JPS5527337A (en) 1978-08-18 1980-02-27 Asahi Chem Ind Co Ltd Isoprene-butadiene copolymer rubber having improved processability
US4892903A (en) 1986-07-07 1990-01-09 Shell Oil Company Elastomeric fibers, structures fashioned therefrom and elastomeric films
DE3724871A1 (de) 1987-07-28 1989-02-09 Huels Chemische Werke Ag Ab-blockcopolymerisate auf basis von butadien, isopren und styrol, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4897194A (en) 1987-09-11 1990-01-30 Olson David A Liquid separating apparatus
US4987194A (en) 1988-10-07 1991-01-22 Kuraray Company, Limited Block copolymers and composition containing the same
JP2777239B2 (ja) 1989-12-18 1998-07-16 株式会社クラレ 水添ブロック共重合体
US5254653A (en) 1989-12-28 1993-10-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Terpolymer rubber of styrene, isoprene and butadiene
US5962572A (en) 1994-04-19 1999-10-05 Applied Elastomerics, Inc. Oriented gel and oriented gel articles
US6552109B1 (en) 1994-04-19 2003-04-22 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous elastomer compositions and articles
US6148830A (en) 1994-04-19 2000-11-21 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant, multiblock copolymer gels and articles
US6117176A (en) 1993-11-15 2000-09-12 Applied Elastomerics, Inc. Elastic-crystal gel
US5760117A (en) 1990-05-21 1998-06-02 Applied Elastomerics, Inc. Gelatinous composition and articles
US6333374B1 (en) 1990-05-21 2001-12-25 Applied Elastomerics, Inc. Fluffy, strong, solid elastic gels, articles and method of making same
CA2035229A1 (en) 1990-10-22 1992-04-23 Wen-Liang Hsu Process for preparing a rubbery terpolymer of styrene, isoprene and butadiene
US20030083422A1 (en) 1994-04-19 2003-05-01 Chen John Y. Gelatinous elastomer compositions and articles
US6867253B1 (en) 1994-04-19 2005-03-15 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant, crystalline midblock copolymer gels and articles
US6324703B1 (en) 1994-04-19 2001-12-04 Applied Elastomerics, Inc. Strong, soft, tear resistant insulating compositions and composites for extreme cold weather use
US6420475B1 (en) 1994-04-19 2002-07-16 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant elastic crystal gels gel composites and their uses
US7193002B2 (en) 1992-08-24 2007-03-20 Applied Elastomerics, Inc. Adherent gels, composites, and articles
US6909220B2 (en) 1994-04-19 2005-06-21 Applied Elastomerics, Inc. High strain tear resistant gels and gel composites for use as artificial muscle actuators
US5272220A (en) 1992-09-14 1993-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for preparing styrene-isoprene-butadiene rubber
US5342858A (en) 1993-06-30 1994-08-30 The Procter & Gamble Company Elastomeric adhesive foam
ATE165634T1 (de) 1993-07-23 1998-05-15 Shell Int Research Teppichrückenbeschichtung aus blockcopolymerzusammensetzungen
US5422172A (en) 1993-08-11 1995-06-06 Clopay Plastic Products Company, Inc. Elastic laminated sheet of an incrementally stretched nonwoven fibrous web and elastomeric film and method
EP0673970B1 (en) 1994-03-25 1999-06-02 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Conveyor belts derived from compositions comprising vinyl aromatic-conjugated diene block copolymers
US7226484B2 (en) 1994-04-19 2007-06-05 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gels and articles for every uses
US7222380B2 (en) 1994-04-19 2007-05-29 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gels, composites, and cushion articles
US7093316B2 (en) 1994-04-19 2006-08-22 Applied Elastomerics, Inc. Gels for force gauging
US7093599B2 (en) 1994-04-19 2006-08-22 Applied Elastomerics, Inc. Gels, composites, and health care articles
US7067583B2 (en) 1994-04-19 2006-06-27 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant adherent gels, composites, and articles
US7105607B2 (en) 1994-04-19 2006-09-12 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant gels, composites, and articles
US7930782B2 (en) 1994-04-19 2011-04-26 Applied Elastomerics, Inc. Gels, gel composites, and gel articles
EP0818478B1 (en) 1995-03-30 2004-08-11 Zeon Corporation Styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber and process for the production thereof
DE69605819T2 (de) 1995-10-23 2000-05-25 Clopay Plastic Prod Co Produkt, vorrichtung und verfahren zum laminieren eines polymerfilms mit einer nichtgewebten bahn
US6797765B2 (en) 1996-02-14 2004-09-28 Edizone, Lc Gelatinous elastomer
US5994450A (en) 1996-07-01 1999-11-30 Teksource, Lc Gelatinous elastomer and methods of making and using the same and articles made therefrom
US5916959A (en) 1996-03-29 1999-06-29 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Radial styrene-isoprene-styrene based hot melt pressure sensitive adhesive
DE19613195A1 (de) 1996-04-02 1997-10-09 Huels Chemische Werke Ag Reifenlaufflächen mit geringem Rollwiderstand und verbessertem ABS-Bremsen
DE19613193A1 (de) 1996-04-02 1997-10-09 Huels Chemische Werke Ag Reifenlaufflächen mit geringem Rollwiderstand und verbessertem ABS-Bremsen
US6365645B1 (en) 1996-12-23 2002-04-02 The Procter & Gamble Co. Adhesive for application of functional articles to the skin and comfortable removal
IT1289605B1 (it) 1997-01-30 1998-10-15 Enichem Spa Copolimerizzazione anionica di dieni coniugati e vinil areni in presenza di alchil eteri del tetraidropiranil metanolo
WO1999020708A1 (en) 1997-10-23 1999-04-29 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Hot melt pressure sensitive adhesive which exhibits minimal staining
US6369126B1 (en) 1997-12-22 2002-04-09 The Procter & Gamble Co. Adhesive for secure topical attachment to the skin and comfortable removal
US6013151A (en) 1998-05-15 2000-01-11 Clopay Plastic Products Company, Inc. High speed method of making microporous film products
US6656581B2 (en) 1998-05-15 2003-12-02 Clopay Plastic Products Company, Inc. Incrementally stretched non-embossed films having high moisture vapor transmission rates (MVTRs)
US6265045B1 (en) 1998-07-29 2001-07-24 Clopay Plastic Products Company, Inc. Method and apparatus for pin-hole prevention in zone laminates
US6143798A (en) 1999-01-11 2000-11-07 Jentec, Inc. Wound dressing
JP3815105B2 (ja) 1999-03-04 2006-08-30 日本油脂株式会社 中間留出油用流動性向上剤
US6410624B1 (en) 1999-09-14 2002-06-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with tread of novel polymer blend including styrene-rich styrene/isoprene/butadiene segmented terpolymer
HU225724B1 (en) 1999-09-14 2007-07-30 Clopay Plastic Prod Co High speed method of making plastic film and nonwoven laminates
JP4437343B2 (ja) 1999-09-14 2010-03-24 日東電工株式会社 印刷用粘着シート、ラベル及び離型処理剤組成物
US6630532B1 (en) 1999-09-15 2003-10-07 Kraton Polymer U.S. Llc Modified styrenic block copolymer compounds having improved elastic performance
DE60024126T2 (de) * 1999-09-17 2006-07-27 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Elastomere Materialien mit niedriger Spannungsrelaxation
US20030017345A1 (en) 2000-01-27 2003-01-23 Tredegar Film Products Corporation Tear-resistant low set elastic film and method of making
US6472084B1 (en) 2000-02-15 2002-10-29 Tredegar Film Products Corporation Tear-resistant low set elastic film and method of making
JP2001240720A (ja) * 2000-03-01 2001-09-04 Kuraray Co Ltd 熱可塑性重合体組成物
US20020078507A1 (en) 2000-04-25 2002-06-27 Pearce Tony M. Contourable inflatable orthopedic pillow
BR0112352B1 (pt) 2000-06-27 2013-03-19 adesivo para a fabricaÇço de etiquetas ou fitas adesivas compreendendo um copolÍmero estirÊnico em blocos tornado aderente e processo para a produÇço de etiquetas.
EP1225036B1 (de) 2001-01-17 2004-10-27 Ponachem AG Verbundkörper
EP1354016B1 (en) 2001-01-18 2010-03-03 Kraton Polymers Research B.V. Adhesive composition
FR2820751B1 (fr) 2001-02-09 2005-01-14 Bostik Findley Adhesifs thermofusibles auto-adhesifs extrudables a chaud et leur utilisation dans les films multicouches
JP4641636B2 (ja) 2001-03-06 2011-03-02 旭化成ケミカルズ株式会社 ブロック共重合体組成物
DE10141378A1 (de) 2001-08-23 2003-04-30 Tesa Ag Oberflächenschutzfolie für lackierte Flächen mit einem Kleber auf Basis von hydrierten Blockcopolymeren
US6890883B2 (en) 2002-02-11 2005-05-10 Edizone, Lc Biaxially stretched polyester as a photo-receptive layer
US6905431B2 (en) 2002-02-11 2005-06-14 Edizone, Lc Color changing balls and toys
US7674733B2 (en) 2002-03-22 2010-03-09 Clopay Plastic Products Company, Inc. Breathable and elastic composite materials and methods
GB2388814A (en) 2002-05-23 2003-11-26 Rexam Med Packaging Ltd Cold sealing polymeric films
US7015155B2 (en) 2002-07-02 2006-03-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastomeric adhesive
US7316842B2 (en) 2002-07-02 2008-01-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High-viscosity elastomeric adhesive composition
ATE426639T1 (de) 2002-07-03 2009-04-15 Procter & Gamble Strahlungshartbare elastomere materialien mit geringer spannungsrelaxation
US7459494B2 (en) 2002-07-31 2008-12-02 The Procter & Gamble Company Phase change solvents for thermoplastic elastomers
GB2391869B (en) 2002-08-16 2006-01-11 Wong T K Ass Ltd Elastic non-sticky gel material
DE10252089A1 (de) 2002-11-08 2004-05-27 Tesa Ag Klebemasse und Verwendung derselben für einen Haftklebfolienstreifen aus mindestens einer Schicht, der sich durch dehnendes Verstrecken im wesentlichen in der Verklebungsebene rückstands- und zerstörungsfrei wieder ablösen lässt
US7081498B2 (en) 2003-04-10 2006-07-25 Morgan Adhesives Company Pressure-sensitive adhesive compositions and constructions
US20040254277A1 (en) 2003-06-12 2004-12-16 Shelton Michael T. Fishing lure
EP1493794A1 (de) 2003-07-03 2005-01-05 Collano AG Haftklebstoff-Zusammensetzung
EP1553149A1 (en) 2003-12-31 2005-07-13 Kraton Polymers Research B.V. Low viscosity, hot-melt stable adhesive compositions
US7655720B2 (en) 2004-02-13 2010-02-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesive containing radial block copolymer
US7717893B2 (en) 2004-06-04 2010-05-18 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer
US7595365B2 (en) 2004-10-08 2009-09-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combinations of tackifier and polyalphaolefin oil
US20060194493A1 (en) 2005-02-25 2006-08-31 Grant Cheney Pressure sensitive adhesive for surgical drapes
EP1700895A1 (en) * 2005-03-11 2006-09-13 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Peelable hot melt adhesive
CN101180377B (zh) 2005-04-20 2014-01-08 艾利丹尼森公司 抗蠕变胶粘剂及以其制备的胶带
US20070066753A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Ehrlich Martin L Highly processible compounds of high MW conventional block copolymers and controlled distribution block copolymers
JP2007091794A (ja) 2005-09-27 2007-04-12 Tomoegawa Paper Co Ltd 接着剤組成物及び半導体装置用接着シート
WO2007053798A2 (en) 2005-10-14 2007-05-10 Applied Medical Resources Corporation Surgical devices, systems and methods thereof having gel materials, gel coatings, or gel lubricants
US20070088116A1 (en) 2005-10-14 2007-04-19 Fabienne Abba Low application temperature hot melt adhesive
US7645507B2 (en) 2005-10-24 2010-01-12 Kraton Polymers U.S. Llc Protective films and pressure sensitive adhesives
US7750073B2 (en) 2005-12-21 2010-07-06 Avon Products, Inc. Use of thermoplastic elastomers in a composition and compositions thereof
US8586016B2 (en) 2006-03-13 2013-11-19 L'oreal Hydrocarbon complex mascara
CN101410453A (zh) * 2006-03-28 2009-04-15 可乐丽股份有限公司 热塑性弹性体组合物
GB2436805B (en) 2006-04-03 2008-05-21 Wong T K Ass Ltd Soft Toy Or Doll
US8673282B2 (en) 2006-05-03 2014-03-18 L'oreal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and a selective solvent for soft blocks
US8673283B2 (en) 2006-05-03 2014-03-18 L'oreal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and a solvent mixture
US8673284B2 (en) 2006-05-03 2014-03-18 L'oreal Cosmetic compositions containing block copolymers, tackifiers and a selective solvent for hard blocks
US7838590B2 (en) 2007-06-08 2010-11-23 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymer
DE102007031224A1 (de) 2007-07-04 2009-01-08 Tesa Ag Klebeband und Verwendung des Klebebandes als Bandagierungsband für Kabel
US20090018253A1 (en) 2007-07-09 2009-01-15 Eastman Chemical Company Perfromance additives for thermoplastic elastomers
PL2242465T3 (pl) 2008-01-24 2015-04-30 Clopay Plastic Prod Co Inc Materiały elastomeryczne
JP5877492B2 (ja) 2010-07-21 2016-03-08 日産自動車株式会社 燃料電池システム及びその運転方法
US8618350B2 (en) 2011-02-14 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with tear resistant film
US8551896B2 (en) * 2011-02-14 2013-10-08 The Procter & Gamble Company Tear resistant laminate
JP5865849B2 (ja) 2011-02-14 2016-02-17 株式会社クラレ 水添ブロック共重合体およびそれを含む組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN103534310A (zh) 2014-01-22
JP2014505778A (ja) 2014-03-06
AU2012217900B2 (en) 2015-11-12
US20120207996A1 (en) 2012-08-16
CN103534310B (zh) 2016-09-07
EP2675845B1 (en) 2021-09-08
US9631084B2 (en) 2017-04-25
EP2675845A1 (en) 2013-12-25
US9056975B2 (en) 2015-06-16
CA2826711C (en) 2020-07-14
CA2826711A1 (en) 2012-08-23
WO2012112522A1 (en) 2012-08-23
AU2012217900A1 (en) 2013-08-22
EP2675845A4 (en) 2014-09-03
US20150191591A1 (en) 2015-07-09
JP6038815B2 (ja) 2016-12-07
KR101932166B1 (ko) 2018-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9631084B2 (en) Elastomeric formulations useful in films and sheets
US20170362754A1 (en) High tensile strength article with elastomeric layer
KR101621132B1 (ko) 탄성 필름/섬유 포뮬레이션
EP1625178B1 (en) Block copolymer composition and transparent elastomeric articles produced therefrom
KR101193772B1 (ko) 연질 탄성중합체 필름
JP6812049B2 (ja) ホットメルト組成物
JP2016069565A (ja) ブロック共重合体組成物およびフィルム
US7105599B2 (en) Stretch material
JP2010235666A (ja) 熱収縮性フィルム
JP2005089656A (ja) スチレン系熱可塑性エラストマー組成物
DE602007004746D1 (de) Für elastische folien geeignete thermoplastische polymerzusammensetzungen mit verbesserter elastischer leistungsfähigkeit
JP3928552B2 (ja) カレンダー成形用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
JP2024505830A (ja) ポリオレフィンおよびスチレン－ｂ－エチレン－エチレン－プロピレン－ｂ－スチレンブロック共重合体を含む熱可塑性エラストマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant