KR20130129183A - 백금과 Pt 합금의 증발속도 감소 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 산화 분위기 중 고온 > 1,200℃에서 사용할 때 백금과 Pt 합금의 증발속도를 감소시키기 위한 방법으로서,
A 백금 또는 백금 합금으로 제조된 성분을 제공하는 단계;
B 상기 성분의 외면을 개기공율을 갖고 산화물 세라믹 재료 및/또는 유리-형성 재료가 제공되어 있는 가요성 포대로 감싸는 단계;
C 사용 온도 > 1,200℃에서 사용하는 단계를 포함하는 방법;
또는
A 백금 또는 백금 합금으로 제조된 성분을 제공하고;
B 상기 성분의 외면을 개기공율을 가진 가요성 포대로 감싸고;
C 사용 온도 > 1,200℃에서 사용함으로써 백금 또는 Pt 합금의 표면으로부터 증발 또는 승화하는 귀금속 산화물을 포착하기 위한 방법;
및 이에 따라 제공되는 감싸진 성분에 관한 것이다.

Description

백금과 Pt 합금의 증발속도 감소{REDUCTION OF THE EVAPORATION RATE OUT OF PLATINUM AND Pt ALLOYS}
본 발명은 산화 분위기 중 고온에서(> 1,200℃) 사용할 때 백금과 Pt 합금의 증발속도를 감소시키는 것에 관한 것이다.
정의
백금은 산업계에서 통상적인 추가 원소를 일정 비율로 함유할 수 있는 백금 재료를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 추가되는 원소는 특히 불가피한 불순물과 관련이 있다.
백금 합금은 주성분으로서 백금, 특히 80%가 넘는 백금과의 합금을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 잔부는 바람직하게는 로듐 및/또는 이리듐이 차지한다.
증발속도는 재료가 손실되는 속도를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 증발속도는 사용 시간 당 질량 손실로서 표현될 수 있다.
기술적 배경
유리 산업에서 유리의 용융과 가공을 위해 백금과 PtRh10로 제조된 성분들이 사용되고 있다. 이 과정에서 상기 성분들의 온도는 1,700℃ 정도까지 높아질 수 있다. 이와 관련하여, 예를 들면 공급 시스템은 500일을 초과하는 사용 수명이 보장되어야 한다. 고온 > 1,200℃에서 백금과 로듐은 휘발성 산화물로 변환되어 재료의 손실이 나타난다. 상기 성분은 세라믹 블록에 의해 기계적으로 지지되고 둘러싸여져 단열됨과 동시에 산화로부터 일정 정도 보호되지만, 증발속도는 상당하다. 재료의 손실은 온도에 따라 크게 증가한다. 온도 증가는 벽두께를 급속히 감소시켜 성분의 사용 수명을 대폭 감소시킨다.
대기 중 1,650℃에서 미코팅 PtRh10 금속 시트(d = 0.8mm)를 이용한 본 출원인의 실험실 규모의 실험에서는 20일의 기간에 걸쳐 약 4%의 재료 손실이 일어나는 것으로 관찰되었다. 온도를 1,600℃로 감소시켜도 여전히 20일의 기간에 걸쳐 2.4%의 재료 손실이 나타난다. 상기 규모의 증발속도에서는 사용 중에 성분이 조기에 부족하게 된다.
종래기술
WO 2002044115 A2, US7338714B2와 EP1722008A2는 유리 제조에 있어서 코팅 금속부에 관한 것으로, 상기 금속부는 용융 유리와 대면하는 측면에 H2에 불투과성이거나 H2와 O2에 불투과성인 층을 갖고 있다.
이와 관련하여, 바람직하게는 상기 H2-불투과성인 층 또는 H2-불투과성이면서 O2-불투과성인 층 중 어느 하나는 바람직하게는 유리 또는 유리 혼합물 재료, 부분 또는 완전 결정화된 재료 또는 세라믹 재료 중 적어도 하나를 함유하고 있다.
이에, 본 발명의 목적은 산화 분위기 중 고온에서 Pt, Rh 또는 Ir를 포착하는 시스템을 제공하는데 있다. 주위를 둘러싸고 있는 세라믹층에는 최대한 귀금속이 없도록 유지되어야 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 산화 분위기 중 고온에서(> 1,200℃) 백금 또는 그의 합금으로 제조된 귀금속 성분의 사용 수명과 이에 따라 사용 시간을 - 바람직하게는 80% 넘게 - 연장시키는데 있다.
본 발명
재료의 산화와 이에 따른 손실을 줄이기 위해서 복잡한 기하구조를 갖는 매우 큰 성분에도 놀랄만큼 어려움없이 도포할 수 있는 산화 보호계를 개발하였다. 고-융점 세라믹 또는 금속 재료로 제조된 가요성 포대가 유리한 것으로 증명되었다.
상기 목적은 각각 청구범위 제1항과 제7항에 따른 성분과 제10항과 제12항에 따른 방법에 의해 해결된다. 다른 청구항들에는 본 발명의 추가 실시형태와 바람직한 실시형태가 구체화되어 있다.
이와 관련하여, 포대는 개기공율을 갖고 바람직하게는 내면적이 큰 것을 특징으로 한다. 산화물 세라믹 재료 및/또는 사용 온도에 맞게 구성된 유리-형성 재료1가 포대의 기공으로 도입될 수 있다. 이는 본 발명의 범주에서 "침지형 포대"와 관련이 있다. 상기 침지형 포대는 현탁액에 침지시키거나 현탁액을 적하 도포 또는 칠함으로써 제조될 수 있다. 상기 포대로 성분을 감싸면 사용 온도에서 성분의 표면이 완전히 습윤화되고 산소의 접근이 차단되는 가능성이 제공될 수 있다. 이러한 유형의 포대의 사용을 통해서만 장기간 완전한 습윤화가 가능한 것으로 보인다. 이 점이 본 발명의 특별한 장점이다. 포대되지 않은 성분에 비해 증발 손실이 바람직하게는 80% 넘게 감소한다.
개기공율로 인해 비-침지형 포대는 공기 투과성이 되므로 산화 분위기에 대한 보호 효과가 거의 또는 전혀 없다. 게다가 열팽창율로 인해 성분에 대한 접착은 다소 불충분하다. 그러나 비-침지형 포대는 증발 보호에도 불구하고 빠져나가는 귀금속 산화물을 포착할 수 있다. 먼저 침지형 포대로 감싼 다음 그 위에 비-침지형 포대로 감쌀 수도 있다.
침지형 포대의 이점은 다음과 같다:
(1 유리-형성 재료라고도 하는 망목-형성 재료는 유리의 기본 분자구조를 형성한다. 유리 형성을 위해서 추가 물질을 전혀 필요로 하지 않는다. 따라서 예를 들면 석영 유리는 그의 단일 성분으로서 SiO2를 갖는다. 망목-형성 재료에는 예를 들면: 이산화규소(SiO2), 삼산화붕소(B2O3), 오산화인(P2O5), 삼산화이비소라고도 하는 삼산화비소(As2O3), 이산화게르마늄(GeO2), 오산화이안티몬(Sb2O5)과 같은 화합물들이 있다.)
- 제조된 성분에 대해서도 설치가 용이함,
- 제거가 용이함,
- PtO2 및 유사 산화물을 수용하고 산화물의 수용으로부터 주위를 둘러싸는 세라믹 재료를 보호함. 이에 의해 세라믹 블록에 비해 포대의 재생이 단순하고 산화물 손실분에 함유된 귀금속을 재생할 수 있음,
- 성분 전체의 완전한 습윤화,
- 습윤된 층의 장기 안정성 및/또는 내성,
- 비보호 재료에 비해 80%가 넘는 증발 손실의 감소,
- 유리-형성 재료가 존재하는 경우, 포대에 의해 성분에 고정됨,
- 성분에 대한 기계적 전처리(예를 들면 샌드-블라스팅)가 불필요함.
후술하는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 나머지 설명 부분에서도 마찬가지로 달리 특정되어 있지 않는 한 부와 퍼센트는 중량 기준이다.
실시예
1. 세라믹 재료(Al2O3 + 28% SiO2)로 제조된 보호 포대를 치수가 (폭: 150mm, 길이 200mm, 벽두께 0.8mm)인 PtRh10 금속 시트에 도포.
상기 포대(두께 5mm)를 Al2O3 분말(입도: < 2.5㎛)과 물로 이루어진 현탁액(Al2O3 30중량%와 물 70중량%)에 침지시켜 상기 금속 시트 둘레를 2층으로 감쌌다. 상기 금속 시트를 대기 중 1,650℃의 챔버로에서 20일 동안 노화시켰다.
재료(PtRh10 금속 시트)의 손실은 0.6%이었다.
2. 세라믹 재료(Al2O3 + 28% SiO2)로 제조된 보호 포대를 치수가 (폭: 150mm, 벽두께 0.8mm, 길이 200mm)인 PtRh10 금속 시트에 도포.
상기 포대(두께 5mm)로 금속 시트 둘레를 2층으로 감쌌다. 상기 포대에 Al2O3 분말(입도: < 2.5㎛)과 물의 현탁액(Al2O3 30중량%와 물 70중량%)을 도포하였다. 상기 금속 시트를 대기 중 1,650℃의 챔버로에서 20일 동안 노화시켰다.
재료(PtRh10 금속 시트)의 손실은 0.9%이었다.
3. 세라믹 재료(Al2O3 + 28% SiO2)로 제조된 보호 포대를 치수가 (폭: 150mm, 벽두께 0.8mm, 길이 200mm)인 PtRh10 금속 시트에 도포.
상기 포대(두께 5mm)를 5% Y2O3을 함유한 ZrO2 분말(입도: < 5.5㎛)과 물로 이루어진 현탁액(ZrO2/Y2O3 40중량%와 물 60중량%)에 침지시켜 상기 금속 시트 둘레를 2층으로 감쌌다. 상기 금속 시트를 대기 중 1,650℃의 챔버로에서 20일 동안 노화시켰다.
재료(PtRh10 금속 시트)의 손실은 1.1%이었다.
4. 세라믹 재료(Al2O3 + 28% SiO2)로 제조된 보호 포대를 치수가 (폭: 150mm, 벽두께 0.8mm, 길이 200mm)인 PtRh10 금속 시트에 도포.
상기 포대(두께 5mm)를 SiO2 분말(입도: < 2㎛)과 물로 이루어진 현탁액(SiO2 30중량%와 물 70중량%)에 침지시켜 상기 금속 시트 둘레를 2층으로 감쌌다.
상기 금속 시트를 대기 중 1,650℃의 챔버로에서 20일 동안 노화시켰다.
재료(PtRh10 금속 시트)의 손실은 0.5%이었다.
5. PtRh 10 거즈 및/또는 플리스로 제조된 보호 포대를 치수가 (폭: 150mm, 벽두께 0.8mm, 길이 200mm)인 PtRh10 금속 시트에 도포.
상기 포대(두께 약 0.5mm)로 금속 시트 둘레를 감쌌다. 상기 포대에 SiO2 분말(입도: < 2.5㎛)과 물로 이루어진 현탁액(SiO2 30중량%와 물 70중량%)을 브러시를 이용하여 도포하였다.
상기 금속 시트를 대기 중 1,650℃의 챔버로에서 20일 동안 노화시켰다.
재료(PtRh10 금속 시트)의 손실은 0.9%이었다.

Claims (15)

  1. 개기공율을 갖고,
    · 유리-형성 재료 또는
    · 산화물 세라믹 재료와 유리-형성 재료가 제공되어 있는 가요성 포대로 감싸인 것을 특징으로 하는, 산화 분위기 중 온도 > 1,200℃에서 사용되는 백금 또는 Pt 합금으로 제조된 성분.
  2. 제1항에 있어서, 상기 포대가 고-융점 산화물 재료로 제조되는 성분.
  3. 제1항에 있어서, 상기 포대가 Al2O3로 제조되는 성분.
  4. 제1항에 있어서, 상기 포대가 귀금속 거즈 또는 플리스로 제조되는 성분.
  5. 제4항에 있어서, 상기 거즈 또는 플리스가 백금 또는 백금-로듐으로 제조되는 성분.
  6. 제1항에 있어서, 상기 유리-형성 재료가 이산화규소 SiO2, 삼산화이붕소 B2O3, 오산화이인 P2O5, 이산화게르마늄 GeO2와 오산화이안티몬 Sb2O5로 이루어진 군에 속하는 성분.
  7. 제1항에 있어서, 상기 산화물 세라믹 재료가: Al2O3; ZrO2, 규산지르코늄 SiO2.ZrO2; SiO2; HfO2; CaO; MgO; 희토류 금속 산화물로 이루어진 군에 속하는 성분.
  8. A 백금 또는 백금 합금으로 제조된 성분을 제공하고;
    B 상기 성분의 외면을 개기공율을 갖고 유리-형성 재료 또는 산화물 세라믹 재료 및 유리-형성 재료가 제공되어 있는 가요성 포대로 감싸고;
    C 사용 온도 > 1,200℃에서 사용함으로써 백금 또는 Pt 합금의 표면으로부터 증발 또는 승화하는 귀금속 산화물을 포착하기 위한 방법.
  9. 산화 분위기 중 온도 > 1,200℃에서 사용할 때 백금과 Pt 합금의 증발속도를 감소시키기 위한 방법으로서,
    A 백금 또는 백금 합금으로 제조된 성분을 제공하는 단계;
    B 상기 성분의 외부를 개기공율을 갖고
    · 유리-형성 재료 또는
    · 산화물 세라믹 재료 및 유리-형성 재료가 제공되어 있는 가요성 포대로 감싸는 단계;
    C 사용 온도 > 1,200℃에서 사용하는 단계를 포함하는 방법.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 포대가 고-융점 산화물 재료로 제조되는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 고-융점 산화물 재료가 Al2O3; 뮬라이트; 하프늄 산화물; 란탄 산화물; ZrO2, 규산지르코늄 ZrO2.SiO2; SiO2, 희토류 산화물 및 상기 산화물의 혼합물로 이루어진 군으로부터 유래되는 방법.
  12. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 포대가 Al2O3로 제조되는 방법.
  13. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 포대가 귀금속 거즈 또는 플리스로 제조되는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 거즈 또는 플리스가 백금 또는 백금-로듐으로 제조되는 방법.
  15. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 유리-형성 재료가 이산화규소 SiO2, 산화붕소 B2O3, 오산화인 P2O5, 이산화게르마늄 GeO2와 오산화이안티몬 Sb2O5로 이루어진 군에 속하는 방법.
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