JP2017166727A - 無機繊維質断熱材及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
一例として、亜鉛やアルミニウムなどの取鍋へのライニング材など溶融金属と直接接する部材において検討が実施されている。本部材において、ライニング材には、空の取鍋へ溶融金属を流し込む為、大きな熱衝撃が負荷される。また、工程中、溶融金属を安定に保持するため、高い断熱性能が求められる。本部材において無機繊維質断熱材は、その軽量性および断熱性から、溶融温度低下を防止できる。また、取鍋を構成する鉄皮および耐火材の構造を簡素化できるなどの利点を有している。
特許文献1には、セラミックファイバを有機および無機バインダーにより結合して成形された成形体であって、該成形体の炉内ライニング方向に対し直角な少なくとも一面にガス難浸透性コーティングを施した繊維質成形体が記載されている。このコーティング材は、珪石等の耐火骨材粉末と、ガラス材粉末と、アルコキシドゾルとを含む組成物を吹付け等により塗布し、乾燥後、1000〜1200℃で熱処理することにより形成される。
特許文献2には、溶融亜鉛メッキ設備のメッキポットの内張の耐火材として、セラミックファイバーブロックを50〜350kg/m3に圧縮成形したものが記載されている。
特許文献3には、無機繊維質成形体表面からの繊維飛散を低減する目的で、シリカアルミナ繊維を無機バインダーおよび有機バインダーで成形し、その表面を無機繊維、無機粒子及び有機バインダーを含むコート材でコーティングした無機繊維成形体が記載されている。
結果として基材物性、特にガラス質緻密層形成後の面圧特性、の劣化を促進してしまう課題がある。
また、特許文献2にあっては、セラミックファイバーブロックの空隙内やセラミックファイバーブロック同士の当接部分(目地部分)に、溶融金属が浸透し、鉄皮などを侵食することが懸念される。また、セラミックファイバーブロックは、空隙率が高いため、セラミックファイバーブロック内部の酸素や水蒸気を窒素などの安定化ガスに置換するのに多大な労力がかかる課題がある。
そこで、本発明では、無機繊維集合体の無機酸化物ガラス質緻密層形成後面圧特性劣化を生じさせることなく、かつガスバリア性及び/又は溶融金属耐食性に優れた無機繊維質断熱材を目的とするものである。
[1]炉内被加熱面のライニング施工に用いられる無機繊維質断熱材において、無機繊維集合体層と炉内被加熱面に無機酸化物ガラス質緻密層を有し、かつ、該無機酸化物ガラス質緻密層形成前後の無機繊維集合体層の面圧特性比が0.9以上1.0以下であることを特徴とする無機繊維質断熱材。
[2]前記無機繊維断熱材において、無機繊維集合体層にアルミナ繊維を含み、無機酸化物ガラス質緻密層形成後の該アルミナ繊維のムライト格子定数のa軸が7.565Å以上かつb軸が7.693Å以下である、[1]に記載の無機繊維質断熱材。
[3]前記無機繊維断熱材において、無機繊維集合体層にレフラクトリセラミックファイバーを含み、無機酸化物ガラス質緻密層形成後の該レフラクトリセラミックファイバーのX線回折分析(2θ=30°)におけるピークが検出されない、[1]又は[2]に記載の無機繊維質断熱材。
[4]前記無機酸化物ガラス質緻密層は釉薬焼成物を含有する、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の無機繊維質断熱材。
[5]無機繊維集合体層の表面に釉薬を塗布する工程、及び直火式加熱による釉薬焼成により釉薬焼成物を含有する無機酸化物ガラス質緻密層を形成する工程を有することを特徴とする、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の無機繊維質断熱材の製造方法。
無機繊維集合体層のショット率は、特段の制限はないが、通常7%以下であり、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下、特に好ましくは1%以下である。
また、該ムライト格子定数のc軸は、特段の制限はないが、通常2.880Å以上2.890Å以下である。
無機酸化物ガラス質緻密層の無機酸化物は、上記特性を有するものであれば特に限定はないが、釉薬焼成物が好ましい。無機酸化物ガラス質緻密層中の無機酸化物の割合は、通常70重量%以上、好ましくは80%重量以上、特に好ましくは90重量%以上である。
なお、上記特性を損なわない限り添加剤等が無機酸化物ガラス質緻密層に適宜含有していてもよい。
粉末釉薬は、刷毛塗り、スプレーなどにより、上記無機繊維成形体に塗布することが好ましい。
なお、無機繊維集合体層は、アルミナゾルなど無機質ゾルが含浸担持していてもよい。無機質ゾルを無機繊維集合体層に担持させるには、無機繊維集合体層を無機質ゾルに浸漬した後、次いで乾燥すればよいが、これに限定されない。
50mm×50mmのサイズにサンプルを切出し、その重量W1(g)を測定する。50mm×50mmの開口部を有する深さ10mmのアルミニウム製の容器内に、乾燥した塩化カルシウム10gを入れ、前記サンプルを開口部に設置する。その後、サンプルと容器側面の接合部をアルミニウムテープにより完全に封入し、試験体とする。この試験体を温度23.0℃、相対湿度75%の恒温恒湿チャンバ内に設置する。40時間後にサンプルを容器から取り出し、その重量W2(g)を測定する。水蒸気透過度T(g/m2/40hr)を下記式により算出する。
T=(W2−W1)/(0.05×0.05)
Tが200g/m2(ただし、厚さ21mmで40hr当り)未満であれば良好であると判定される。
抜き型を用いて50mm×50mmの試験片を切り出し、試験片の重量を0.01gの精度で測り取り、試験片の面積(S)と重量(W)から目標嵩密度(GBD=0.40g/cm3)に於ける厚み(t:mm)を求める(t(mm)=(W/S)/0.40×10)。この試験片を、圧縮試験機で25[mm/分]の速度で所定厚み(t)まで圧縮し、15秒後の圧力を面圧とした。
比較例の態様において、無機繊維集合体層材料がアルミナ繊維ブランケットである場合、5℃/分で昇温、1400℃で24時間保持、5℃/分で降温した温度履歴のサンプルと温度履歴なしのサンプルについて比較した。また、無機繊維集合体層材料がレフラクトリセラミックファイバーブランケットである場合、5℃/分で昇温、1000℃で3時間保持、5℃/分で降温した温度履歴のサンプルと温度履歴なしのサンプルについて比較した(該比較値を面圧特性比とした)。
各無機繊維集合体層材料について、下記条件にてX線回折測定を実施した。
X線出力(CuKα):40kV、30mA
走査軸:θ/2θ
走査範囲(2θ):10.0−70.0
測定モード:Coutinuous
読込幅:0.016°
計数時間:50.2 sec
自動可変スリット(Automatic−DS):10mm(照射幅)
横発散マスク:10mm(照射幅)
無機繊維集合体層中にレフラクトリセラミックファイバーを含む場合には、さらに2θ=30°のピークを同定分析した。
項目:ムライト
結晶系:斜方晶系
空間群:Pbam(55)
格子定数:PDF No.15−776(ムライトの値)
精密化範囲(2θ):10〜68°
無機繊維集合体層材料であるアルミナ繊維ブランケット(三菱樹脂株式会社製 マフテックTM MLS−2)を50mm×50mmのサイズに1枚切出した。また、粉末釉薬A(福島釉薬株式会社 石灰釉1号)100重量部(ガスバリア層材料1)を調製した。
前記ガスバリア層材料1を上記アルミナ繊維ブランケットの片側表面に1.5g塗布し、ガス式バーナで直接5分間加熱(火炎温度1500℃)し、釉薬焼成物を含有するガスバリア層を有する無機繊維質断熱材を作製した。
無機繊維集合体層材料であるレフラクトリセラミックファイバーブランケット(イソライト工業株式会社 イソウール1400ブランケット 8P12.5T)を50mm×50mmのサイズに1枚切出した。また、粉末釉薬A(福島釉薬株式会社 石灰釉1号)100重量部及び粉末釉薬B(福島釉薬株式会社 無鉛フリット)70重量部を混合し、ガスバリア層材料2を調製した。
前記ガスバリア層材料2を上記レフラクトリセラミックファイバーの片側表面に1.5g塗布し、ガス式バーナで直接5分間加熱(火炎温度1500℃)し、釉薬焼成物を含有するガスバリア層を有する無機繊維質断熱材を作製した。
実施例1において、粉末釉薬をアルミナ繊維ブランケット上に広げた後、水0.3g噴霧したこと以外は実施例1と同様にして無機繊維質断熱材を作製した。
実施例1において、ガスバリア層を形成しなかったこと以外は実施例1と同様にして無機繊維質断熱材を作製した。
実施例1において、ガスバリア層材料1にさらに水を110重量部添加した液(ガスバリア層材料3)をアルミナ繊維ブランケットの片側表面に2.5g塗布後、110℃にて3時間乾燥し、その後電気炉にて5℃/分で昇温、1400℃で24時間保持、5℃/分で降温した(雰囲気加熱)こと以外は実施例1と同様にして無機繊維質断熱材を作製した。
実施例2において、ガスバリア層材料2に水を110重量部添加した液(ガスバリア層材料4)をレフラクトリセラミックファイバーの片側表面に2.5g塗布後、110℃にて3時間乾燥し、その後電気炉にて5℃/分で昇温、1000℃で3時間保持、5℃/分で降温した(雰囲気加熱)こと以外は実施例2と同様にして無機繊維質断熱材を作製した。
Claims (5)
- 炉内被加熱面のライニング施工に用いられる無機繊維質断熱材において、無機繊維集合体層と炉内被加熱面に無機酸化物ガラス質緻密層を有し、かつ、該無機酸化物ガラス質緻密層形成前後の無機繊維集合体層の面圧特性比が0.9以上1.0以下であることを特徴とする無機繊維質断熱材。
- 前記無機繊維断熱材において、無機繊維集合体層にアルミナ繊維を含み、無機酸化物ガラス質緻密層形成後の該アルミナ繊維のムライト格子定数のa軸が7.565Å以上かつb軸が7.693Å以下である、請求項1に記載の無機繊維質断熱材。
- 前記無機繊維断熱材において、無機繊維集合体層にレフラクトリセラミックファイバーを含み、無機酸化物ガラス質緻密層形成後の該レフラクトリセラミックファイバーのX線回折分析(2θ=30°)におけるピークが検出されない、請求項1又は2に記載の無機繊維質断熱材。
- 前記無機酸化物ガラス質緻密層は釉薬焼成物を含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の無機繊維質断熱材。
- 無機繊維集合体層の表面に釉薬を塗布する工程、及び直火式加熱による釉薬焼成により、釉薬焼成物を含有する無機酸化物ガラス質緻密層を形成する工程を有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の無機繊維質断熱材の製造方法。
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