KR20130097114A - 점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트 - Google Patents

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쇼고 사사키
소우야 조
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)와 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)를 함유하고, 상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)의 함유량이 상기 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 5 내지 150중량부인 점착제 조성물, 이러한 점착제 조성물을 포함하여 이루어지는 점착제층, 및 점착제층을 기재 상에 형성하여 이루어지는 점착 시트를 제공한다.

Description

점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION, PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYER AND PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET}
본 발명은 습윤성이 우수한 점착 시트, 및 이것에 이용되는 점착제층, 점착제 조성물에 관한 것이다.
점착 시트는, 플라스틱 필름이나 종이 등의 기재 상에 겔상의 부드러운 점착제층을 갖고 있고, 점착제층은 고체이면서 피착체에 대하여 젖음으로써 접착력을 발휘한다. 즉 점착제층은 피착체에 대해 충분히 젖을 것이 요구된다. 한편으로, 점착제층에는 박리에 저항할 정도의 응집력(단단함)이 필요하다. 따라서, 점착 시트는 상반되는 특성으로서의 습윤성과 응집력을 고려해서 설계된다.
이 때문에 일반적으로 점착 시트는, 피착체에 접합시킬 때는 가압되어, 경우에 따라서는 가열한 상태에서 가압되어, 피착체에 대해 충분히 밀착되도록 시공된다. 이와 같이 시공시에 있어서 가압이나 가열이 가능한 경우에는, 점착 테이프의 습윤성이 떨어지는 것이라도 사용은 가능하지만, 피착체가 미소한 부품이거나, 가열에 대해 문제점이 발생하는 경우에는, 그와 같은 시공은 곤란해진다.
또한 피착체에 대한 습윤성이 문제가 되는 경우로서, 피착체와 점착 시트 사이에 기포가 들어가는 경우를 생각할 수 있다. 예를 들면 장식용 필름을 접합시킬 때에, 기포가 남는 것을 막기 위해서, 점착제층에 볼록형 돌기를 형성하거나, 오목형 줄무늬를 형성하여, 기포를 밀어내는 것이 알려져 있지만, 이것들은 점착 시트의 습윤성을 본질적으로 개선하는 것은 아니다.
점착 시트의 습윤성을 개선하는 방법으로서, 점착제층을 구성하는 아크릴계 중합체를, 알킬렌옥시드를 측쇄에 갖는 그래프트 중합체 구조로 하는 것이 알려져 있다. 즉, 특허문헌 1에는, (메트)아크릴산알킬렌옥시드 부가물 51 내지 100중량%, 및 상기 이외의 (메트)아크릴계 단량체 0 내지 49중량%, 및 그 밖의 중합성 단량체 0 내지 49중량%를 단량체 성분으로 하는 (메트)아크릴계 (공)중합체와, 가교제를 함유하여 이루어지는 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을, 지지 필름 상에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름이 개시되어 있다. 또한 특허문헌 2에는, 가교제가 배합되어 사용되고, 점착제 중합체를 포함하는 용제형 재박리용 점착제 조성물로서, 이 점착제 중합체가, 유리 전이 온도가 0℃ 이상인 중합체 구조와, 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 (A), 알킬렌옥시드쇄 및/또는 장쇄 알킬기를 함유하는 장쇄부 함유 단량체 (B) 및 관능기 함유 단량체 (C)를 필수 성분으로서 포함하고, 필요에 따라서 그 밖의 단량체 (D)를 포함하는 원료 단량체 성분으로부터 합성된 중합체 구조를 갖는 그래프트 및/또는 블록 중합체인 것을 특징으로 하는 용제형 재박리용 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층이, 지지 기재의 적어도 한쪽 면에 형성되어 있는 재박리용 점착제품이 개시되어 있다.
그러나 특허문헌 2에 기재된 발명에서는, 4cm×4cm의 좁은 범위의 접착면성이어도 전체가 배어들 때까지 20초 이상을 요하여, 충분한 습윤성을 갖는 것이 아니었다.
일본 특허 공개 제2005-200540호 공보 일본 특허 공개 제2009-227737호 공보
따라서, 본 발명의 목적은, 종래의 아크릴계 점착제에서의 문제점을 해소하기 위해, 습윤성이 우수한 점착제 조성물, 점착제층 및 그것을 이용하여 이루어지는 점착 시트를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 상기한 목적을 달성하기 위해서 예의 검토한 결과, 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체에 대해 폴리옥시알킬렌 올리고머를 소정량 함유하는 점착제 조성물을 포함하여 이루어지는 점착제층을 기재 상에 형성하여 이루어지는 점착 시트에 의해, 상기 과제를 해결할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 해결하기에 이르렀다.
본 발명에서 점착제의 습윤성을 향상할 수 있는 이유는, 아크릴계 중합체의 측쇄에 폴리옥시알킬렌쇄를 도입하고, 또한 조성물 중에 폴리옥시알킬렌 올리고머를 소정량 배합하는 것에 있다. 아크릴계 중합체 중의 측쇄에 도입한 폴리옥시알킬렌쇄는, 중합체 골격 중에 결합의 회전 에너지가 낮은 에테르 결합을 도입할 수 있기 때문에 분자의 회전 자유도가 높아짐으로써 습윤성의 향상에 기여하고 있는 것으로 생각된다. 조성물 중에 배합한 폴리옥시알킬렌 올리고머는, 결합의 회전 에너지가 낮은 에테르 결합을 가지고 있기 때문에 분자의 회전 자유도가 높아지고, 분자량이 아크릴계 중합체에 비해 작기 때문에 점착제 표면에 존재하기 쉬워짐으로써 습윤성의 향상에 기여하고 있는 것으로 생각된다. 특히 양자를 병용함으로써, 점착제 표면에 결합의 회전 에너지가 낮은 아크릴계 중합체 중에 도입한 에테르 결합과 점착제 조성물 중에 배합한 에테르 결합을 존재시킬 수 있어, 그의 상승 효과를 얻을 수 있기 때문에, 종래에 없었던 우수한 습윤성을 발휘하는 것이 가능해진다.
본 발명은 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)와 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)를 함유하고, 상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)의 함유량이 상기 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 5 내지 150중량부인 점착제 조성물을 제공한다.
특히 본 발명의 점착제 조성물에서는, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)는 폴리옥시알킬렌쇄로서 폴리옥시프로필렌쇄를 갖는 것이 바람직하고, 또한 폴리옥시알킬렌쇄로서 폴리옥시알킬렌알킬에테르쇄를 갖는 것이 바람직하고, 또한 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가 3 이상인 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 것이 바람직하다. 특히 폴리옥시알킬렌쇄로서 트리옥시프로필렌모노메틸에테르쇄 및/또는 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르쇄를 갖는 것이 바람직하다.
또한 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)는 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체를 단량체 성분으로서 포함하고, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체의 함유량이 전체 단량체 성분의 합계 중량에 대하여 3 내지 78중량%인 것을 특징으로 한다. 특히 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)는 탄소수 4 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 2 내지 96.9중량%, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체 3 내지 78중량%, 관능기 함유 단량체 0.1 내지 8중량% 및 그 밖의 공중합성 단량체 0 내지 12중량%를 단량체 성분으로서 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체는 트리옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트 또는 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에서는, 상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 폴리옥시프로필렌인 것이 바람직하다. 또한 상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 폴리옥시알킬렌알킬에테르인 것이 바람직하다. 또한 상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 분자량이 200 내지 20000인 것이 바람직하다. 특히 상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 폴리옥시프로필렌알킬에테르인 것이 바람직하고, 상기 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 구성하는 알킬기가, 메틸기 또는 2-에틸헥실기인 것이 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물에서는, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)로서, 폴리옥시프로필렌모노알킬에테르쇄 및/또는 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르쇄를 갖는 아크릴계 중합체를 이용하고, 상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)로서, 폴리옥시프로필렌알킬에테르를 이용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은 상기 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 가교제 1 내지 10중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 상기 점착제 조성물을 제공한다. 특히 상기 가교제가 이소시아네이트계 가교제인 것이 바람직하다.
또한 본 발명은 상기 점착제 조성물을 포함하여 이루어지는 점착제층, 및 해당 점착제층을 기재 상에 형성하여 이루어지는 점착 시트를 제공한다.
본 발명의 점착제 조성물, 점착제층 및 점착 시트는, 종래의 아크릴계 점착 시트에 비해 습윤성이 우수하다. 이 때문에 본 발명의 점착 시트는, 피착체에 접합시킬 때에 특별히 가압하지 않아도 피착체에 대해 충분히 밀착되어, 기포 등의 발생을 충분히 방지할 수 있다. 따라서 각종 점착 시트로서 이용이 가능하다.
도 1은 실시예에서의 습윤성의 평가 방법을 설명하는 개략도이다.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 상세히 설명한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B) 5 내지 150중량부를 함유한다.
(폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A))
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)(이하, 간단히 아크릴계 중합체 (A)라고 칭하기도 함)는 주쇄에 아크릴계 중합체 골격을 갖고, 측쇄에 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 이러한 아크릴계 중합체 (A)는 화학식 (1)로서 기재할 수 있다.
-[CH2C(R1)COOR3]-[CH2C(R2)COOR4]- (1)
화학식 (1)에서, R1 및 R2는 수소 또는 메틸기이고, R3은 탄소수 4 내지 18의 알킬기이고, R4는 폴리옥시알킬렌쇄이고, [ ]안의 단량체 성분에서 유래되는 반복 단위가 연쇄되어 결합하고 있는 것을 나타낸다. 또한 아크릴계 중합체 (A)는 필요에 따라 관능기(예를 들면 카르복실기, 수산기, 아미노기 등)를 갖는 반복 단위를 포함하고 있을 수도 있다.
본 발명의 아크릴계 중합체 (A)는 1종류의 폴리옥시알킬렌쇄를 가질 수도 있고, 2종 이상의 폴리옥시알킬렌쇄를 가질 수도 있다. 즉, 화학식 (1)에서, 폴리옥시알킬렌쇄 R4를 포함하는 유닛이 1종류일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다.
본 발명의 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)는 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체를 단량체 성분으로 해서, 전체 단량체 성분의 합계 중량에 대하여 3 내지 78중량% 함유하는 것이 바람직하다. 특히 아크릴계 중합체 (A)는 탄소수 4 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 2 내지 96.9중량%, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체 3 내지 78중량%, 관능기 함유 단량체 0.1 내지 8중량% 및 그 밖의 공중합성 단량체 0 내지 12중량%를 단량체 성분으로 하여 이루어지는 것이 바람직하다. 아크릴계 중합체 (A)를 구성하는 단량체 성분으로서 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체가 3 내지 78중량%의 범위 내로 포함되어 있으면, 중합체 중에 결합의 회전 에너지가 낮은(분자의 회전 자유도가 높은) 에테르 결합을 도입했을 때에, 점착제 표면에 존재할 수 있는 에테르 결합의 수가 많아 습윤성을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다.
이러한 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)를 얻기 위해서는, 예를 들면 주쇄를 구성하는 알킬(메트)아크릴레이트와, 측쇄에 폴리옥시알킬렌쇄를 도입하기 위한 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체, 및 필요에 따라 그 밖의 단량체와의 공중합에 의해 합성할 수 있다. 또한 적절한 관능기(예를 들면 카르복실기나 수산기)를 갖는 아크릴계 중합체에 대해 폴리옥시알킬렌쇄를 결합하도록 반응시켜서 도입할 수도 있다. 본 발명에서는, 도입의 간편성이나 도입량의 조정의 용이성 등에서, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체와의 공중합에 의해 합성하는 방법이 바람직하다.
이하에 주쇄를 구성하는 알킬(메트)아크릴레이트와, 측쇄에 폴리옥시알킬렌쇄를 도입하기 위한 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트의 공중합에 의해 아크릴계 중합체 (A)를 합성하는 방법에 대해서 설명한다.
본 발명에서 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)는 예를 들면, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체, 탄소수 4 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트, 관능기 함유 단량체 및 임의의 그 밖의 공중합성 단량체의 공중합에 의해 얻을 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체로는, 주쇄를 구성하는 알킬(메트)아크릴레이트와 공중합 가능한 중합성 관능기와 폴리옥시알킬렌쇄를 분자 중에 포함하는 단량체이면 특별히 한정되지 않다. 중합성 관능기로는 라디칼 중합성의 2중 결합인 것이 그의 반응성 면에서 바람직하고, 예를 들면 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 스티릴기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알킬(메트)아크릴레이트와의 공중합이 용이한 아크릴로일기, 메타크릴로일기가 바람직하다.
즉 본 발명에서 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체로는, 중합성 관능기로서 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 갖고, 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트가 바람직하다. 또한 본 발명에서 "(메트)아크릴레이트"란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 나타내는 표현으로서 사용된다.
폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트는, 하기 화학식 (2)로서 나타낼 수 있다.
R5-(R6O)n-R7 (2)
상기 화학식 (2)에서, R5는 아크릴로일기(CH2=CHCOO-) 또는 메타크로일기(CH2=C(CH3)COO-)를 포함하는 치환기이다.
상기 화학식 (2)에서, R6은 바람직하게는 C2 내지 C4의 알킬렌기로서, 예를 들면 에틸렌기(-CH2CH2-), 프로필렌기(-CH2CH(CH3)-), 부틸렌기(-CH2CH(CH2CH3)-), 테트라메틸렌기(-CH2CH2CH2CH2-) 등을 들 수 있다. 또한 R6은 1종류의 알킬렌기일 수도 있고, 2종 이상의 알킬렌기일 수도 있다. 즉, 상기 화학식 (2)에서, (R6O)n은 2종 이상의 옥시알킬렌기의 블록 공중합 또는 랜덤 공중합체일 수도 있다. 본 발명에서 R6은, 특히 응고점(유동점)이 낮고, 친유성이 높다는(표면 자유 에너지가 낮다는) 점에서 프로필렌기인 것이 바람직하다.
상기 화학식 (2)에서, R7은 수소, C1 내지 C20의 알킬기(지방족계 탄화수소기), 방향족 치환기이고, C1 내지 C20의 알킬기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 이소옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 운데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 에이코실기 등을 들 수 있다. 또한 방향족 치환기로는, 예를 들면 페닐기, 메틸페닐기, 나프틸기를 들 수 있다. 본 발명에서 R7은, 친유성이 높다는(표면 자유 에너지가 낮다는) 점에서, 알킬기인 것이 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 2-에틸헥실기인 것이 보다 바람직하다.
또한 상기 화학식 (2)에서, n은 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수를 나타낸다. 본 발명에서 n은 2 이상이고, 3 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 내지 18, 더욱 바람직하게는 6 내지 15이다. 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수 n이 2 이상이면 중합체 중에 결합의 회전 에너지가 낮은(분자의 회전 자유도가 높은) 에테르 결합이 긴 것을 의미하여, 점착제 표면에 존재할 수 있는 에테르 결합의 수가 많아 습윤성을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다. 한편 부가 몰수 n이 2 미만이면 습윤성을 향상시키는 에테르 결합이 점착제 중에 묻혀버려, 점착제 표면에 존재하는 에테르 결합이 적어지는 경우가 있다. 또한 부가 몰수 n이 18을 초과하면 사용 온도(25℃)에서 고점도의 것이나 고형의 것도 있어 취급성이 나쁘거나, 중합 중에 겔을 발생하는 경우가 있다.
또한 본 발명에서 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수 n은, 개개의 분자 구조 유래의 부가 몰수이다. 또한 시판품 등에서 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수 n이 복수인 것의 혼합물인 경우, 그의 수 평균 분자량으로부터 계산되는 평균치를 이용한다. 수 평균 분자량은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하여, 폴리스티렌 환산에 의해 산출할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 화학식 (2)에서 R6이 에틸렌기인 폴리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 화학식 (2)에서 R6이 프로필렌기인 폴리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 화학식 (2)에서 R6이 부틸렌기인 폴리옥시부틸렌(메트)아크릴레이트, 화학식 (2)에서 R6이 테트라메틸렌기인 폴리옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
폴리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예를 들면,
옥시에틸렌 단위의 부가 몰수 n이 2인 디옥시에틸렌(메트)아크릴레이트형인, 디옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 디옥시에틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시에틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시에틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시에틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시에틸렌 단위의 부가 몰수 n이 3인 트리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트형인, 트리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 트리옥시에틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시에틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시에틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시에틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시에틸렌 단위의 부가 몰수 n이 4인 테트라옥시에틸렌(메트)아크릴레이트형인, 테트라옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 테트라옥시에틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시에틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시에틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시에틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시에틸렌 단위의 부가 몰수 n이 6인 헥사옥시에틸렌(메트)아크릴레이트형인, 헥사옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 헥사옥시에틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시에틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시에틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시에틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시에틸렌 단위의 부가 몰수 n이 10 이상인 폴리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트형인, 폴리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등; 을 들 수 있다.
폴리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예를 들면,
옥시프로필렌 단위의 부가 몰수 n이 2인 디옥시프로필렌(메트)아크릴레이트형인, 디옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 디옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시프로필렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시프로필렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시프로필렌 단위의 부가 몰수 n이 3인 트리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트형인, 트리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 트리옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시프로필렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시프로필렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시프로필렌 단위의 부가 몰수 n이 4인 테트라옥시프로필렌(메트)아크릴레이트형인, 테트라옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 테트라옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시프로필렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시프로필렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시프로필렌 단위의 부가 몰수 n이 6인 헥사옥시프로필렌(메트)아크릴레이트형인, 헥사옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시프로필렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시프로필렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시프로필렌 단위의 부가 몰수 n이 10 이상인 폴리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트형인, 폴리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등; 을 들 수 있다.
폴리옥시부틸렌(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예를 들면,
옥시부틸렌 단위의 부가 몰수 n이 2인 디옥시부틸렌(메트)아크릴레이트형인, 디옥시부틸렌(메트)아크릴레이트, 디옥시부틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시부틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시부틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시부틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시부틸렌 단위의 부가 몰수 n이 3인 트리옥시부틸렌(메트)아크릴레이트형인, 트리옥시부틸렌(메트)아크릴레이트, 트리옥시부틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시부틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시부틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시부틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시부틸렌 단위의 부가 몰수 n이 4인 테트라옥시부틸렌(메트)아크릴레이트형인, 테트라옥시부틸렌(메트)아크릴레이트, 테트라옥시부틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시부틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시부틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시부틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시부틸렌 단위의 부가 몰수 n이 6인 헥사옥시부틸렌(메트)아크릴레이트형인, 헥사옥시부틸렌(메트)아크릴레이트, 헥사옥시부틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시부틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시부틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시부틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시부틸렌 단위의 부가 몰수 n이 10 이상인 폴리옥시부틸렌(메트)아크릴레이트형인, 폴리옥시부틸렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시부틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시부틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시부틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시부틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등; 을 들 수 있다.
폴리옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예를 들면,
옥시테트라메틸렌 단위의 부가 몰수 n이 2인 디옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트형인, 디옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트, 디옥시테트라메틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시테트라메틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시테트라메틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 디옥시테트라메틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시테트라메틸렌 단위의 부가 몰수 n이 3인 트리옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트형인, 트리옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트, 트리옥시테트라메틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시테트라메틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시테트라메틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시테트라메틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시테트라메틸렌 단위의 부가 몰수 n이 4인 테트라옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트형인, 테트라옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트, 테트라옥시테트라메틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시테트라메틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시테트라메틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시테트라메틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시테트라메틸렌 단위의 부가 몰수 n이 6인 헥사옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트형인, 헥사옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트, 헥사옥시테트라메틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시테트라메틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시테트라메틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시테트라메틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등;
옥시테트라메틸렌 단위의 부가 몰수 n이 10 이상인 폴리옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트형인, 폴리옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시테트라메틸렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시테트라메틸렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시테트라메틸렌모노부틸에테르(메트)아크릴레이트, 폴리옥시테트라메틸렌모노페닐에테르(메트)아크릴레이트 등; 을 들 수 있다.
그 밖에 본 발명에서는, 2종 이상의 옥시알킬렌 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 2종 이상의 옥시알킬렌 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예를 들면 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌모노페닐에테르-폴리옥시프로필렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시부틸렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌-폴리옥시부틸렌(메트)아크릴레이트, 폴리옥시프로필렌-폴리옥시테트라메틸렌(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 2종 이상의 옥시알킬렌 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트를 사용하는 경우의 부가 몰수 n은, 그 합계를 그 자체의 부가 몰수로 한다.
본 발명에서는, 이들 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트를 단독으로 사용할 수도 있고, 조합해서 사용할 수도 있다.
본 발명에서 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트는, 트리옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 펜타옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수 n이 10 이상인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 트리옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 펜타옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수 n이 10 이상인 폴리옥시프로필렌모노에틸에테르(메트)아크릴레이트 등이 바람직하게 이용되고, 특히 트리옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트, 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트가 바람직하게 이용된다. 상기 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트는, 불순물로서 포함되는 디(메트)아크릴레이트 성분이 적다는 특징이 있어, 중합체 중합 중에 겔화할 리스크가 적다는 이점을 갖는다.
이들 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트는, 대응하는 폴리옥시알킬렌과, 아크릴산클로라이드, 메타크릴산클로라이드 등의 산클로라이드와의 반응, 또는 대응하는 폴리옥시알킬렌과 2-아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르와의 반응에 의해 용이하게 합성할 수 있다. 또한 시판되고 있는 폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트를 이용할 수도 있다.
폴리옥시알킬렌(메트)아크릴레이트로서 사용할 수 있는 재료의 시판품으로는, 알드리치(Aldrich)사 제조의 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르모노메타크릴레이트(수 평균 분자량 약 1100, 즉 n=약 23), 니찌유사 제조의 상품명 "브렘머 PE200"(n=약 4.5인 폴리옥시에틸렌모노메타크릴레이트), 동 "브렘머 PE350"(n=약 8인 폴리옥시에틸렌모노메타크릴레이트), 동 "브렘머 AE200"(n=약 4.5인 폴리옥시에틸렌모노아크릴레이트), 동 "브렘머 AE400"(n=약 10인 폴리옥시에틸렌모노아크릴레이트), 동 "브렘머 PP-1000"(n=4 내지 6인 폴리옥시프로필렌모노메타크릴레이트), 동 "브렘머 PP-500"(n=9인 폴리옥시프로필렌모노메타크릴레이트), 동 "브렘머 PP-800"(n=13인 폴리옥시프로필렌모노메타크릴레이트), 동 "브렘머 AP-150"(n=약 3인 폴리옥시프로필렌모노아크릴레이트), 동 "브렘머 AP-400"(n=약 6인 폴리옥시프로필렌모노아크릴레이트), 동 "브렘머 AP-550"(n=약 9인 폴리옥시프로필렌모노아크릴레이트), 동 "브렘머 PME-200"(n=약 4인 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르모노메타크릴레이트), 동 "브렘머 PME-400"(n=약 9인 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르모노아크릴레이트), 동 "브렘머 PME-1000"(n=약 23인 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르모노아크릴레이트), 동 "브렘머 PME-4000"(n=약 90인 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르모노아크릴레이트), 동 "브렘머 50PEP-300"(폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌모노메타크릴레이트), 동 "브렘머 55PET-800"(폴리옥시에틸렌-폴리옥시테트라메틸렌모노메타크릴레이트), 동 "브렘머 43PAPE-600B"(폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌페녹시에테르모노메타크릴레이트), 교에이샤 화학사 제조의 상품명 "라이트아크릴레이트 DPM-A"(디옥시프로필렌모노메틸에테르아크릴레이트), 신나카무라 화학사 제조의 상품명 "AM-30PG"(트리옥시프로필렌모노메틸아크릴레이트) 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체의 함유 비율은, 아크릴계 중합체 (A)를 구성하는 전체 단량체 성분 중 3중량% 내지 78중량%인 것이 바람직하고, 5중량% 내지 50중량%인 것이 보다 바람직하고, 7중량% 내지 30중량%인 것이 더욱 바람직하다. 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체의 함유 비율이 3중량% 내지 78중량%의 범위 내이면, 중합체 중에 결합의 회전 에너지가 낮은(분자의 회전 자유도가 높은) 에테르 결합을 도입했을 때에, 점착제 표면에 존재할 수 있는 에테르 결합의 수가 많아 습윤성을 향상시킬 수 있다는 이점이 있다. 한편, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체의 함유 비율이 3중량% 미만이면, 점착제 표면에 존재할 수 있는 폴리옥시알킬렌쇄의 비율이 감소하기 때문에 원하는 습윤성을 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있고, 78중량%를 초과하면, 불순물인 디에스테르 성분을 포함하는 알콕시폴리알킬렌글리콜(메트)아크릴레이트의 비율이 많아지기 때문에, 중합체 중합 중에 겔을 발생하기 쉬워지는 경우가 있다.
본 발명에서 탄소수 4 내지 18의 알킬기(예를 들면, 탄소수 4 내지 12의 알킬기)를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 구체예로는, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 아밀(메트)아크릴레이트, 이소아밀(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트, 옥타데실(메트)아크릴레이트 등의 알킬(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이것들은, 단독으로 이용할 수도 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다.
탄소수 4 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트의 함유 비율은, 전체 단량체 성분 중, 2중량% 내지 96.9중량%인 것이 바람직하고, 32중량% 내지 94.5중량%인 것이 보다 바람직하고, 54중량% 내지 92중량%인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에서, 관능기 함유 단량체는, 아크릴계 중합체 (A)에 극성이나 반응성을 부여하거나, 후술하는 가교제와 반응하여 가교 구조의 형성에 기여하는 것이며, 예를 들면 카르복실기나 수산기 등의 관능기를 함유하는 관능기 함유 단량체를 들 수 있다.
관능기 함유 단량체의 구체예로는, (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등의 카르복실기 함유 단량체;
2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, [4-(히드록시메틸)시클로헥실]메틸아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 등의 수산기 함유 단량체; 를 들 수 있다.
또한 본 발명에서는, 관능기 함유 단량체로서, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)메타크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)아크릴아미드, N-(2-히드록시프로필)메타크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)아크릴아미드, N-(1-히드록시프로필)메타크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)메타크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)아크릴아미드, N-(2-히드록시부틸)메타크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)아크릴아미드, N-(3-히드록시부틸)메타크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)메타크릴아미드 등의 N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드;
글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등의 에폭시기를 갖는 단량체,
(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-비닐카르복실산아미드 등의 아미드기를 갖는 단량체;
아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 아미노기를 갖는 단량체;
아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기를 갖는 단량체;
디아세톤(메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴레이트, 비닐메틸케톤, 비닐에틸케톤, 알릴아세토아세테이트, 비닐아세토아세테이트 등의 케토기를 갖는 단량체;
2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체; 등을 들 수 있다. 이들 관능기 함유 단량체는 단독으로 사용할 수도 있고, 조합해서 사용할 수도 있다.
관능기 함유 단량체의 함유 비율은, 전체 단량체 성분 중 0.1중량% 내지 8중량%인 것이 바람직하고, 0.5중량% 내지 7중량%인 것이 보다 바람직하고, 1중량% 내지 6중량%인 것이 더욱 바람직하다. 관능기 함유 단량체의 함유 비율이 0.1중량% 미만이면, 그의 첨가 효과를 얻기 어려워져, 예를 들면 가교 형성이 불충분해져, 점착제 조성물의 응집력을 얻을 수 없어, 물품의 고정시에 점착 시트가 어긋나거나, 점착 시트를 박리할 때에 풀 잔여물이 생기는 경우가 있다. 한편, 관능기 함유 단량체의 함유 비율이 8중량%를 초과하면, 아크릴계 중합체 (A)의 응집력이 커지기 때문에 유동성이 저하되어, 습윤성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명에서 아크릴계 중합체 (A)를 구성하는 단량체 성분에는, 그 밖에, 아크릴계 중합체 (A)의 유리 전이점이나 접착성을 조정하기 위한 공중합성 단량체 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다. 이러한 공중합성 단량체로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트 등의 탄소수가 4 미만인 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트류;
아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류;
스티렌, 치환스티렌(α-메틸스티렌 등), 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물;
시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸디(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 지환식 탄화수소(메트)아크릴레이트;
페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트 등의 방향환 함유 (메트)아크릴레이트;
에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 단량체;
염화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐 원자 함유 단량체;
메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시기 함유 단량체;
메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르계 단량체;
N-비닐-2-피롤리돈, N-(1-메틸비닐)피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸, N-비닐모르폴린, N-비닐카프로락탐, N-(메트)아크릴로일모르폴린, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트 등의 복소환을 갖는 단량체; 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 공중합성 단량체로서, 1분자 내에 복수의 관능기를 갖는 단량체를, 단독으로 또는 2종 이상을 적절하게 조합하여 이용할 수도 있다. 이러한 다관능 단량체는, 점착제의 내열성이나 응집성의 향상에 도움이 될 수 있다. 다관능 단량체의 구체예로는, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 모노 또는 폴리알킬렌글리콜디(메트)아크릴레이트; 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.
공중합성 단량체로서, 알콕시실릴기를 갖는 단량체를, 단독으로 또는 2종 이상을 적절하게 조합하여 사용할 수도 있다. 이러한 알콕시실릴기 함유 단량체는, 점착제의 내열성이나 응집성의 향상에 도움이 될 수 있다. 알콕시실릴기 함유 단량체의 구체예로는, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 (메트)아크릴옥시알킬실란 유도체를 들 수 있다.
이러한 공중합성 단량체는, 단독으로 또는 2종 이상을 적절하게 조합해서 사용할 수 있다. 예를 들면, 전체 단량체 성분 중, 12중량% 이하의 범위(0중량% 내지 12중량%)에서 공중합성 단량체를 사용할 수 있으며, 통상은 11중량% 이하(0중량% 내지 11중량%)이고, 10중량% 이하(0중량% 내지 10중량%)로 하는 것이 바람직하다. 공중합성 단량체를 이용하는 경우의 사용량의 하한은 특별히 한정되지 않으며, 상기 단량체의 사용 목적을 달성할 수 있는 양이면 된다. 통상은, 공중합성 단량체의 사용량을, 전체 단량체 성분 중 0.001중량% 이상으로 하는 것이 적당하다.
본 발명에 이용되는 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)는 상기 단량체 성분을 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 중합 방법에 의해 중합함으로써 제조할 수 있다. 또한, 아크릴계 중합체 (A)는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그래프트 공중합체 등 중 어느 것이어도 된다.
또한, 용액 중합에서는, 중합 용매로서, 예를 들면 아세트산에틸, 톨루엔, 에탄올 등이 이용된다. 중합 용매는, 이것들을 혼합해서 사용할 수도 있다. 구체적인 용액 중합예로는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서 중합 개시제를 가하여, 통상 50℃ 내지 70℃ 정도에서 2시간 이상(예를 들면, 5시간 내지 30시간 정도)의 반응 조건에서 행해진다.
라디칼 중합에 이용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않으며, 적절하게 선택해서 사용할 수 있다. 또한, 후술하는 아크릴계 중합체 (A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 따라 제어 가능하고, 이들 종류에 따라서 적절하게 그 사용량이 조정된다.
중합 개시제로는, 예를 들면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-디메틸렌이소부틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와꼬 쥰야꾸사 제조, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산염, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, t-부틸히드로퍼옥시드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제 등을 들 수 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는, 단독으로 사용할 수도 있고, 또한 2종 이상을 혼합해서 사용할 수도 있지만, 전체로서의 함유량은 전체 단량체 성분 100중량부에 대하여 0.005중량부 내지 1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02중량부 내지 0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
연쇄 이동제로는, 예를 들면 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글루콜산 2-에틸헥실, 2,3-디메르캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 단독으로 사용할 수도 있고, 또한 2종 이상을 혼합해서 사용할 수도 있지만, 전체로서의 함유량은 전체 단량체 성분 100중량부에 대하여 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 이용하는 유화제로는, 예를 들면, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄, 도데실벤젠술폰산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르황산나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는, 단독으로 이용할 수도 있고 2종 이상을 병용할 수도 있다.
또한, 반응성 유화제로서, 프로페닐기, 알릴에테르기 등의 라디칼 중합성 관능기가 도입된 유화제를 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 아쿠알론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이치 공업제약사 제조), 아데카 리아소프 SE10N(ADEKA사 제조) 등을 들 수 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 중합체 쇄에 수용되기 때문에, 내수성이 좋아져서 바람직하다. 유화제의 사용량은, 단량체 성분의 전체량 100중량부에 대하여 바람직하게는 0.3 내지 5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성 면에서 0.5 내지 1중량부가 보다 바람직하다. 또한, 후술하는 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)에 상당하는 유화제를 이용하여 중합을 행하는 경우, 얻어지는 중합체 용액을 이용하여 제조되는 점착제 조성물 중에 포함되는 상기 유화제는 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)라고 간주한다.
이와 같이 하여 얻어지는 아크릴계 중합체 (A)는 그의 중량 평균 분자량이 5만 내지 200만, 바람직하게는 10만 내지 150만, 더욱 바람직하게는 30만 내지 100만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 5만 미만인 경우에는, 점착제 조성물의 응집력이 작아짐으로써 접착 고정시에 어긋남이 발생하거나, 박리시에 풀 잔여물이 생기는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 200만을 초과하는 경우에는, 중합체의 유동성이 저하되어, 습윤성이 저하되는 경향이 있다. 또한 중량 평균 분자량은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하여, 폴리스티렌 환산에 의해 산출할 수 있다.
(폴리옥시알킬렌 올리고머 (B))
본 발명에서 이용할 수 있는 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 예를 들면, 하기 화학식 (3) 내지 (5)로서 나타낼 수 있다.
HO-(R8O)m-H (3)
R9-O-(R8O)m-H (4)
R9-O-(R8O)m-R10 (5)
여기서 화학식 (3)은 양쪽 말단에 수산기를 갖는 폴리옥시알킬렌이고, 화학식 (4)는 한쪽의 말단의 수산기에 에테르 결합에 의해 알킬기 R9를 도입한 폴리옥시알킬렌알킬에테르(폴리옥시알킬렌모노알킬에테르라고 칭함)이고, 화학식 (5)는 양쪽 말단의 수산기에 에테르 결합에 의해 알킬기 R9 및 R10을 도입한 폴리옥시알킬렌알킬에테르(폴리옥시알킬렌디알킬에테르라고 칭함)이다.
상기 화학식 (3) 내지 (5)에서, R8은 바람직하게는 C2 내지 C4의 알킬렌기로서, 예를 들면 에틸렌기(-CH2CH2-), 프로필렌기(-CH2CH(CH3)-), 부틸렌기(-CH2CH(CH2CH3)-), 테트라메틸렌기(-CH2CH2CH2CH2-) 등을 예로 들 수 있다. 또한 R8은 1종류의 알킬렌기일 수도 있고, 2종 이상의 알킬렌기일 수도 있다. 즉, 상기 화학식 (3) 내지 (5)에서, (R8O)m은 2종 이상의 옥시알킬렌기의 블록 공중합 또는 랜덤 공중합체일 수도 있다. 본 발명에서 R8은, 특히 응고점(유동점)이 낮고, 친유성이 높다는(표면 자유 에너지가 낮다는) 점에서 프로필렌기인 것이 바람직하다.
또한 상기 화학식 (3) 내지 (5)에서, m은 옥시알킬렌(R8O) 단위의 부가 몰수를 나타낸다. 본 발명에서 m은 2 내지 500, 바람직하게는 3 내지 400이고, 예를 들면 3 내지 100, 또한 예를 들면 4 내지 50일 수 있다. 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수 m이 2 내지 500이면 일반적인 사용 온도(25℃)에서는 액체이기 때문에, 습윤성이 양호하다는 이점이 있다. 한편 부가 몰수 m이 2 미만이면 비점이 낮아져서 점착제 형성시에 유기 용제와 증발해버려, 안정적으로 습윤성을 발현시키는 것이 어려워진다는 문제점이 있고, 부가 몰수 m이 500을 초과하면 고체인 폴리옥시알킬렌알킬에테르도 있어, 분자의 회전의 자유도가 낮아져버리는 경우가 있다.
상기 화학식 (4) 및 (5)에서, R9 및 R10은 C1 내지 C20의 알킬기(지방족계 탄화수소기), 방향족 치환기이고, C1 내지 C20의 지방족계 탄화수소기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 이소옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 운데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기, 에이코실기 등을 들 수 있다. 또한 방향족 치환기로는, 예를 들면 페닐기, 메틸페닐기, 나프틸기를 들 수 있다. 본 발명에서 R9 및 R10은 친유성이 높은(표면 자유 에너지가 낮은) 점에서, 알킬기인 것이 바람직하고, 특히 메틸기, 에틸기, 2-에틸헥실기인 것이 바람직하다. 또한 상기 화학식 (5)에서는, R9 및 R10은 동일한 알킬기일 수도 있고, 다른 알킬기일 수도 있지만, 바람직하게는 R9는 메틸기이고 R10은 2-에틸헥실기이다.
본 발명에서 폴리옥시알킬렌 올리고머의 분자량은 200 내지 20000인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 300 내지 19000이고, 더욱 바람직하게는 400 내지 18000이다. 폴리옥시알킬렌 올리고머의 분자량이 200 내지 20000의 범위 내이면, 일반적인 사용 온도(25℃)에서는 액체이기 때문에, 습윤성이 양호하다는 이점이 있다. 한편, 분자량이 200 미만이면 비점이 낮아져서 점착제 형성시에 유기 용제와 증발해버려, 안정적으로 습윤성을 발현시키는 것이 어려워지는 경우가 있고, 분자량이 20000을 초과하면, 폴리옥시알킬렌 올리고머의 분자의 회전의 자유도가 낮아져버려 습윤성의 향상을 도모할 수 없는 경우가 있다.
또한 본 발명에서 폴리옥시알킬렌 올리고머의 분자량이란, 개개의 분자 구조 유래의 분자량이다. 또한 시판품 등에서 옥시알킬렌의 부가 몰수가 복수인 것의 혼합물인 경우, 수 평균 분자량을 그 자체의 분자량으로 한다.
본 발명에서 이용할 수 있는 폴리옥시알킬렌 올리고머의 구체예로는,
폴리옥시알킬렌으로서, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌, 폴리옥시테트라메틸렌 등;
폴리옥시알킬렌모노알킬에테르로서, 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르, 폴리옥시에틸렌모노에틸에테르, 폴리옥시에틸렌모노 2-에틸헥실에테르, 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르, 폴리옥시프로필렌모노에틸에테르, 폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르, 폴리옥시부틸렌모노메틸에테르, 폴리옥시부틸렌모노에틸에테르, 폴리옥시부틸렌모노 2-에틸헥실에테르, 폴리옥시테트라메틸렌모노메틸에테르, 폴리옥시테트라메틸렌모노에틸에테르, 폴리옥시테트라메틸렌모노 2-에틸헥실에테르 등;
폴리옥시알킬렌디알킬에테르로서, 폴리옥시에틸렌디메틸에테르, 폴리옥시에틸렌디에틸에테르, 폴리옥시에틸렌디 2-에틸헥실에테르, 폴리옥시프로필렌디메틸에테르, 폴리옥시프로필렌디에틸에테르, 폴리옥시프로필렌디 2-에틸헥실에테르, 폴리옥시부틸렌디메틸에테르, 폴리옥시부틸렌디에틸에테르, 폴리옥시부틸렌디 2-에틸헥실에테르, 폴리옥시테트라메틸렌디메틸에테르, 폴리옥시테트라메틸렌디에틸에테르, 폴리옥시테트라메틸렌디 2-에틸헥실에테르 등; 을 들 수 있다.
그 밖에, 본 발명에서는, 2종 이상의 옥시알킬렌 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌 올리고머를 사용할 수 있다. 2종 이상의 옥시알킬렌 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌 올리고머의 구체예로는, 예를 들면 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌모노알킬에테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌디알킬에테르 등을 들 수 있다. 2종 이상의 옥시알킬렌 단위를 갖는 폴리옥시알킬렌 올리고머를 이용하는 경우의 부가 몰수 m은, 그 합계를 그 자체의 부가 몰수로 한다. 또한, 폴리옥시알킬렌글리세릴에테르를 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)로서 이용할 수도 있다. 폴리옥시알킬렌글리세릴에테르의 알킬기로는, R9와 마찬가지의 기를 들 수 있다. 또한, 옥시알킬렌 단위 및 그 부가 몰수는 상기 화학식 (3) 내지 (5)와 마찬가지일 수 있다.
본 발명에서는, 이들 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)를 단독으로 사용할 수도 있고, 조합해서 사용할 수도 있다.
본 발명에서 이용할 수 있는 폴리옥시알킬렌 올리고머의 구체예로는, 니찌유사 제조의 상품명 "유니옥스 M-400"(수 평균 분자량 400의 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르), 동 "유니옥스 M-550"(수 평균 분자량 500의 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르), 동 "유니옥스 M-1000"(수 평균 분자량 1000의 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르), 동 "유니옥스 M-2000"(수 평균 분자량 2000의 폴리옥시에틸렌모노메틸에테르), 동 "유니옥스 MM-500"(수 평균 분자량 550의 폴리옥시에틸렌디메틸에테르), 동 "유니올 PB-500"(수 평균 분자량 500의 폴리옥시부틸렌), 동 "유니올 PB-700"(수 평균 분자량 700의 폴리옥시부틸렌); 카오사 제조의 상품명 "스맥 MP-40"(분자량 264의 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르), 동 "스맥 MP-70"(분자량 439의 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르); 산요화성사 제조의 상품명 "PEG-400"(수 평균 분자량 400의 폴리옥시에틸렌), 동 "PEG-2000"(수 평균 분자량 2000의 폴리옥시에틸렌), 동 "산닉스 PP-400"(수 평균 분자량 400의 폴리옥시프로필렌), 동 "산닉스 PP-2000"(수 평균 분자량 2000의 폴리옥시프로필렌), 동 "뉴폴 LB-3000"(수 평균 분자량 2800의 폴리옥시프로필렌모노부틸에테르), 동 "뉴폴 GP-400"(수 평균 분자량 400의 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르(평균 관능기수 3)), 동 "뉴폴 GP-3000"(수 평균 분자량 3000의 폴리옥시프로필렌글리세릴에테르(평균 관능기수 3)), 동 "뉴폴 50HB-55"(수 평균 분자량 240의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌모노메틸에테르), 동 "뉴폴 50HB-260"(수 평균 분자량 880의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌모노메틸에테르), 동 "뉴폴 50HB-2000"(수 평균 분자량 2300의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌모노메틸에테르), 동 "뉴폴 PE-64"(수 평균 분자량 1750의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체), 동 "산플렉스 GPA-3000"(말단 에스테르화 다관능 폴리에테르); 라이온사 제조의 상품명 "레오콘 1015B"(분자량 950의 폴리옥시프로필렌모노부틸에테르), 동 "레오콘 1015H"(분자량 800의 폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르), 동 "레오콘 1020H"(분자량 1200의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르); 아사히 글래스사 제조의 상품명 "PREMINOL S 1004F"(분자량 3300의 폴리옥시프로필렌모노알킬에테르); 동 "PREMINOL S 1005"(분자량 5000의 폴리옥시프로필렌모노알킬에테르), 동 "PREMINOL S 4011"(분자량 10000의 폴리옥시프로필렌모노알킬에테르), 동 "PREMINOL 4013F"(분자량 12000의 폴리옥시프로필렌), 동 "PREMINOL 4015"(분자량 15000의 폴리옥시프로필렌), 동 "PREMINOL 4318F"(분자량 18000의 폴리옥시프로필렌), 동 "PREMINOL 3011"(분자량 10000의 폴리옥시프로필렌트리올(관능기수 3)), 동 "PREMINOL 3015"(분자량 15000의 폴리옥시프로필렌(관능기수 3)); 아오키유지 공업사 제조의 상품명 "FINESURF NDB-800"(T.M.W 450의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노데실에테르), 동 "FINESURF NDB-1000"(T.M.W 550의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노데실에테르), 동 "FINESURF NDB-1400"(T.M.W 700의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노데실에테르), 동 "BLAUNON BUP-1900"(T.M.W 1900의 폴리옥시프로필렌의 모노부틸에테르), 동 "BLAUNON NFB-2040"(T.M.W 1300의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르); 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착제 조성물은, 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)를 5 내지 150중량부 함유하는 것을 특징으로 하고, 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)의 함유량은, 예를 들면 10 내지 150중량부, 바람직하게는 10 내지 120중량부이고, 더욱 바람직하게는 15 내지 100중량부이다. 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)의 함유량이 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 5 내지 150중량부의 범위 내이면 점착제의 습윤성을 향상시킬 수 있다. 한편, 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)의 함유량이 5중량부 미만이면, 점착제 표면에 존재할 수 있는 폴리옥시알킬렌쇄의 비율이 감소하기 때문에 원하는 습윤성을 얻는 것이 곤란해진다는 문제가 있고, 150중량부를 초과하면 액체인 폴리옥시알킬렌 올리고머를 점착제 배합액에 넣은 경우에 점도가 낮아져버려 도공성이 나빠진다는 문제가 있다.
본 발명의 점착제 조성물은 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)에 대하여 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)를 함유하는 것을 특징으로 한다. 아크릴계 중합체 (A) 및 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 임의의 조합이어도 되지만, 습윤성을 보다 향상시키는 점에서, 아크릴계 중합체 (A)로서, 폴리옥시프로필렌모노알킬에테르쇄 및/또는 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르쇄를 갖는 아크릴계 중합체를 이용하고, 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)로서, 폴리옥시프로필렌알킬에테르를 이용하는 것이 바람직하다. 또한 아크릴계 중합체 (A)로서, 트리옥시프로필렌모노메틸에테르쇄 또는 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르쇄를 이용하고, 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)로서, 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르를 이용하는 것이 더욱 바람직하다. 이들을 조합함으로써, 중합체 중의 폴리옥시알킬렌과 올리고머 중의 폴리옥시알킬렌이 상호 작용에 의해 표면 근방에 보다 많이 존재할 수 있어, 보다 습윤성이 향상되는 것으로 생각된다.
(가교제)
본 발명의 점착제 조성물은, 가교제를 함유하고 있을 수도 있다. 본 발명에 이용되는 가교제로는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시계 수지, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체, 및 금속 킬레이트 화합물 등이 이용된다.
본 발명에서의 가교제로는, 아크릴계 중합체(A)와의 반응에서 가교 형성에 의해 적절한 응집력을 얻는 관점에서, 이소시아네이트계 가교제를 이용하는 것이 바람직하다.
가교제로서 이용되는 이소시아네이트계 가교제란, 이소시아네이트기(이소시아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 이소시아네이트 재생형 관능기를 포함함)를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 말한다.
이소시아네이트계 가교제로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 이소시아네이트 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 예를 들면 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트류, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 코로네이트 L), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 코로네이트 HL), 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 코로네이트 HX) 등의 이소시아네이트 부가물, 폴리에테르폴리이소시아네이트, 폴리에스테르폴리이소시아네이트, 및 이것들과 각종 폴리올의 부가물, 이소시아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다관능화한 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 지방족 이소시아네이트를 이용하는 것이, 반응 속도가 빠르기 때문에 바람직하다.
또한, 에폭시계 수지로는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 테레프탈산디글리시딜에스테르아크릴레이트, 스피로글리콜디글리시딜에테르 등, 멜라민계 수지로는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로는, 예를 들면 시판품으로서의 소고 약공사 제조, 상품명 HDU, 상품명 TAZM, 상품명 TAZO 등을 들 수 있다. 또한, 금속 킬레이트 화합물로는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티탄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.
본 발명에 이용되는 가교제의 함유량은, 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 1중량부 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 2중량부 내지 6중량부인 것이 보다 바람직하다. 함유량이 1중량부보다 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해져, 점착제 조성물의 응집력이 작아지는 경향이 있다. 한편, 함유량이 10중량부를 초과하는 경우, 중합체의 응집력이 커서 유동성이 저하되어, 습윤성이 불충분해지는 경향이 있다.
본 발명의 점착제 조성물에는, 그의 효과를 손상시키지 않는 범위 내이면 그 밖의 첨가제를 함유하고 있을 수도 있고, 예를 들면, 충전제(무기 충전제, 유기 충전제 등), 노화 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 윤활제, 계면 활성제, 가소제, 표면 윤활제, 레벨링제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있을 수도 있다.
본 발명의 점착제층은, 상기 점착제 조성물을 포함하여 이루어지는 것이며, 점착제 조성물 중에 가교제가 포함되어 있는 경우에는, 가교해서 이루어지는 것이다. 또한 본 발명의 점착 시트는, 이러한 점착제층을 기재 상에 형성하여 이루어지는 것이다. 그때, 점착제 조성물의 가교는, 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적인데, 가교 후의 점착제 조성물을 포함하여 이루어지는 점착제층을 지지 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.
점착제층을 형성하는 방법으로는, 예를 들면, 기재에 상기 점착제 조성물을 도포하여, 중합 용제 등을 건조 제거하고, 필요에 따라서 가교 처리하여 점착제층을 기재 상에 형성하는 방법, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 박리 라이너(예를 들면 실리콘 처리한 박리 필름) 등에 도포하여, 중합 용제 등을 건조 제거하고, 필요에 따라서 가교 처리하여 점착제층을 형성한 후에 기재에 전사하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제 조성물의 도포에서는, 적절히, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가할 수도 있다.
기재는, 예를 들면, 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등)제 필름, 폴리에스테르(폴리에틸렌테레프탈레이트 등)제 필름, 염화비닐계 수지제 필름, 아세트산비닐계 수지제 필름, 폴리이미드계 수지제 필름, 폴리아미드계 수지제 필름, 불소계 수지제 필름, 기타 셀로판류 등의 플라스틱 필름류; 일본 종이, 크래프트지, 글라신지, 상질지, 합성지, 톱 코팅지 등의 종이류; 각종 섬유상 물질(천연 섬유, 반합성 섬유 또는 합성 섬유 중 어느 것이어도 된다. 예를 들면, 면 섬유, 스테이블 파이버, 마닐라삼, 펄프, 레이온, 아세테이트 섬유, 폴리에스테르 섬유, 폴리비닐알코올 섬유, 폴리아미드 섬유, 폴리올레핀 섬유 등)의 단독 또는 혼방 등에 의한 직포나 부직포 등의 천류; 천연 고무, 부틸 고무 등으로 이루어지는 고무 시트류; 발포 폴리우레탄, 발포 폴리클로로프렌 고무 등의 발포체로 이루어지는 발포체 시트류; 알루미늄박, 동박 등의 금속박; 이들 복합체; 등을 사용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름류는, 무연신 타입일 수도 있고, 연신 타입(1축 연신 타입 또는 2축 연신 타입)일 수도 있다.
또한, 점착제층과 기재 사이의 밀착성을 향상시키기 위해서, 기재의 표면(특히, 점착제층이 설치되는 측의 표면)에는, 예를 들면, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 하도제의 도포 등의 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있을 수도 있다. 기재의 두께는 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있는데, 일반적으로는 대략 10㎛ 내지 500㎛, 바람직하게는 대략 10㎛ 내지 200㎛ 정도이다.
이와 같이 기재 또는 박리 라이너 상에 본 발명의 점착제 조성물을 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에서, 점착제 조성물을 건조시키는 방법으로는, 목적에 따라서 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 가열 건조하는 방법이 이용된다. 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃ 내지 200℃이고, 더욱 바람직하게는 50℃ 내지 180℃이고, 특히 바람직하게는 70℃ 내지 170℃이다. 가열 온도를 상기한 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제층을 얻을 수 있다.
건조 시간은, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5초 내지 20분, 더욱 바람직하게는 5초 내지 10분, 특히 바람직하게는 10초 내지 5분이다.
점착제층의 형성 방법으로는 각종 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예를 들면, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 디프 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이코터 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
점착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면 1㎛ 내지 100㎛ 정도다. 바람직하게는 2㎛ 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2㎛ 내지 40㎛이고, 더욱 바람직하게는 5㎛ 내지 35㎛이다.
본 발명의 점착 시트는, 상기한 습윤성이 높은 점착제층을 설치하고 있어, 종래의 아크릴계 점착 시트에 비해 습윤성이 우수하다. 피착체에 대한 습윤성은 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 평가할 수 있으며, 100mm의 거리를 10초 미만의 시간으로 젖어나가는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7초 이하, 더욱 바람직하게는 5초 이하이다. 젖는 시간이 10초 미만이면, 피착체에 접합시킬 때에 특별히 가압하지 않아도 피착체에 대해 충분 밀착되어, 실질적으로 기포 등을 발생시키지 않는다.
또한 본 발명의 점착 시트는, 아크릴판이나 유리판에 대한 접착력이 0.02N/250mm 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05N/250mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.10N/250mm 이상이다(통상 2.00N/250mm 이하).
본 발명은, 얻어지는 점착제층이 습윤성이 우수하기 때문에, 각종 점착 시트, 예를 들면 전기 절연용 점착 시트, 양면용 점착 시트, 표면 보호용 점착 시트, 마스킹용 테이프, 재박리형 라벨 등의 분야에서 유용하다.
[실시예]
이하, 본 발명의 구성과 효과를 구체적으로 나타내는 실시예 등에 대해서 설명하는데, 본 발명은 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 등에서의 평가 항목은 하기와 같이 하여 측정을 행하였다.
<중량 평균 분자량의 측정>
제작한 중합체의 중량 평균 분자량은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하여, 폴리스티렌 환산에 의해 산출하였다.
장치: 도소사 제조, HLC-8220 GPC
칼럼: 도소사 제조, TSKgel Super HZM-H, H-RC, HZ-H
유량: 0.6ml/min, 주입량: 20μl, 칼럼 온도: 40℃,
용리액: THF, 주입 시료 농도: 0.1중량%
<습윤성의 평가>
시험편: 25mm×100mm
피착체: 유리판(마츠나미 글래스 공업사제, 상품명: 청판절방품(모서리 연마(緣磨)) 100mm×100mm×1.35mm)
측정 횟수: 3회
측정 환경: (온도 23℃, 습도 50% RH)
(1) 도 1에, 습윤성의 측정에서의 유리판과 시험편의 접합 전의 상태를 나타낸다. 도 1과 같이, 시험편(점착 시트)의 점착제층면의 일부를 유리판에 접촉시킨 상태에서, 각도를 20°내지 30°로 하였다.
(2) 다음으로, 시험편에서 손을 떼고, 자중만으로 접합시켜, 손을 뗀 것과 동시에 점착제층이 유리판의 단부까지(100mm의 거리) 젖어나가는 시간을 기록하였다. 3회 측정한 평균치를 젖는 시간으로 하여, 젖는 시간이 10초 미만인 것을 합격으로 하였다.
<접착력의 측정>
제작한 각각의 점착 시트를 폭 250mm, 길이 150mm의 크기로 컷팅하여, 이소프로필알코올을 스며들게 한 클린 웨스로 10 왕복해서 문질러 세정한 청정한 아크릴판(미츠비시레이온사 제조, 상품명: 아크릴라이트 L) 및 상기 유리판에, 2kg의 롤러를 굴려 1 왕복하는 방법으로 압착하여 접착력 평가용 샘플로 하였다. 이 평가 샘플을, 23℃×50% RH의 측정 환경하에 30분 방치한 후, 인장 시험기를 이용하여 인장 속도 300mm/분, 박리 각도 180°의 조건에서 접착력[N/250mm]을 측정하였다.
실시예 1
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 86중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 3인 트리옥시프로필렌메틸에테르아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 "AM-30PG") 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (A)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 77만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
상기 아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, "스맥 MP-70")를 50중량부, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 HX") 4중량부, 촉매로서 디옥틸주석디라우레이트(도쿄 파인케미컬사 제조, 상품명 "OL-1")를 0.015중량부 첨가하고, 또한 톨루엔으로 고형분 농도가 29중량%가 되도록 희석한 후, 교반하여 점착제 조성물 용액을 얻었다.
두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름인 도레이사 제조의 "루미러 S10" 상에, 상기 점착제 조성물 용액을 도포하고, 130℃에서 30초간 건조함으로써 용제를 제거하여 점착제층(두께 20㎛)을 형성하였다. 그 후, 이형제로 표면 처리한 이형 필름으로 덮고, 50℃에서 1일간 양생하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 2
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70")의 배합량을 15중량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 3
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 72중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 3인 트리옥시프로필렌메틸에테르아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 "AM-30PG") 24중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (B)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 75만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (B) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70")의 배합량을 15중량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 4
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 86중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 2인 디옥시프로필렌모노메틸에테르아크릴레이트(교에이샤 화학사 제조, 상품명 "라이트아크릴레이트 DPM-A") 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (C)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 51만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (C) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 5
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 86중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 6인 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르아크릴레이트 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (D)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 53만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (D) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70")의 배합량을 15중량부로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 6
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 58중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시에틸렌 단위의 부가 몰수가 2인 디옥시에틸렌모노에틸에테르아크릴레이트(오사카 유기화학공업사 제조, 상품명 "V#190") 38중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (E)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 58만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (E) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 7
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 19중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시에틸렌 단위의 부가 몰수가 2인 디옥시에틸렌모노에틸에테르아크릴레이트(오사카 유기화학공업사 제조, 상품명 "V#190") 77중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (F)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 81만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (F) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 8
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 86중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 4 내지 6의 혼합물인 폴리옥시프로필렌모노메타크릴레이트(니찌유사 제조, 상품명 "브렘머 PP-1000") 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (G)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 59만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (G) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 9
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 86중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌페녹시에테르모노메타크릴레이트(니찌유사 제조, 상품명 "브렘머 43PAPE-600B") 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (H)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 42만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (H) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 10
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (C) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 800의 폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1015H")를 50중량부배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 11
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (C) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 1400의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1020H")를 50중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 12
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (C) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 1400의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1020H")를 25중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 13
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 19중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 2인 디옥시프로필렌모노메틸에테르아크릴레이트(교에이샤 화학사 제조, 상품명 "라이트아크릴레이트 DPM-A") 77중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (I)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 72만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (I) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 1400의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1020H")를 50중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 14
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (I) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 1400의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1020H")를 25중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 15
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 1400의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1020H")를 50중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 16
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 1400의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1020H")를 25중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 17
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 77중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 2인 디옥시프로필렌모노메틸에테르아크릴레이트(교에이샤 화학사 제조, 상품명 "라이트아크릴레이트 DPM-A") 19중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (J)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 72만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (J) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 950인 폴리옥시프로필렌모노부틸에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1015B")를 15중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 18
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 수 평균 분자량 700의 폴리옥시부틸렌(니찌유사 제조, 상품명 "유니올 PB-700")을 65중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 19
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (F) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 수 평균 분자량 550의 폴리옥시에틸렌디메틸에테르(니찌유사 제조, 상품명 "유니옥스 MM-550")를 25중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 20
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (C) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 800의 폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1015H")를 50중량부 배합하고, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 HX") 4중량부 대신에, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 L")을 4중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 21
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 83중량부, 아크릴산(AA) 4중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 3인 트리옥시프로필렌메틸에테르아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 "AM-30PG") 9중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (K)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 68만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (K) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 800인 폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1015H")를 50중량부 배합하고, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 HX") 4중량부 대신에, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 L")을 4중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 22
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 70중량부, 부틸아크릴레이트(BA) 17중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 3인 트리옥시프로필렌메틸에테르아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 "AM-30PG") 9중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (L)을 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 72만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (L) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 800의 폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1015H")를 50중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 23
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 83중량부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 4중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 2인 디옥시프로필렌모노메틸에테르아크릴레이트(교에이샤 화학사 제조, 상품명 "라이트아크릴레이트 DPM-A") 9중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (M)을 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 45만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (M) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 800의 폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1015H")를 50중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 24
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 수 평균 분자량 10000의 폴리옥시프로필렌모노알킬에테르(아사히 글래스사 제조, 상품명 "PREMINOL S 4011")를 150중량부 배합하고, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 HX") 4중량부 대신에, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 L")을 4중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 25
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 수 평균 분자량 10000의 폴리옥시프로필렌트리올(아사히 글래스사 제조, 상품명 "PREMINOL S 3011")을 100중량부 배합하고, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 HX") 4중량부 대신에, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(니뽄 폴리우레탄 공업사 제조, 상품명 "코로네이트 L")을 4중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 26
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 86중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 아크릴산(AA) 3중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 3인 트리옥시프로필렌메틸에테르아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 "AM-30PG") 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (O)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 77만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (O) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 27
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 86중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, N-비닐-2-피롤리돈(NVP) 4중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 3인 트리옥시프로필렌메틸에테르아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 "AM-30PG") 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (P)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 77만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (P) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 28
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 86중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 메타크릴산메틸(MMA) 3중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 3인 트리옥시프로필렌메틸에테르아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 "AM-30PG") 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (Q)를 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 77만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (Q) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 29
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 21중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 아크릴산에틸(EA) 65중량부, 옥시프로필렌 단위의 부가 몰수가 3인 트리옥시프로필렌메틸에테르아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 "AM-30PG") 10중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (R)을 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 77만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (R) 100중량부(고형분)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
비교예 1
<아크릴계 중합체의 제조>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기, 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 96중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 4중량부, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 아세트산에틸 185중량부를 투입하여, 천천히 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액체 온도를 60℃ 부근으로 유지해서 약 3시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체 용액 (N)을 제조하였다. 얻어진 아크릴계 중합체의 중량 평균 분자량은 43만이었다.
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (N) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70")를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
비교예 2
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (N) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70") 50중량부 대신에, 분자량 1400의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르(라이온사 제조, 상품명 "레오콘 1020H")를 25중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
비교예 3
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70")를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
비교예 4
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (G) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70")를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
비교예 5
<점착제 조성물을 이용한 점착 시트의 제작>
아크릴계 중합체 용액 (A) 100중량부 대신에, 상기 아크릴계 중합체 용액 (F) 100중량부(고형분)를 이용하고, 분자량 439인 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르(카오사 제조, 상품명 "스맥 MP-70")를 배합하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 점착 시트를 얻었다.
실시예 및 비교예에서 제작한 점착 시트에 대해서, 상기한 평가 방법에 의해 습윤성 및 접착성을 평가하였다. 결과를 표 1 내지 표 4에 나타내었다.
Figure pat00001
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
상기 표에서의 약호는, 이하의 시판품을 나타낸다.
·MP-70: 카오사 제조의 상품명 "스맥 MP-70"(분자량 439의 폴리옥시프로필렌모노메틸에테르)
·1015H: 라이온사 제조의 상품명 "레오콘 1015H"(분자량 800의 폴리옥시프로필렌모노 2-에틸헥실에테르)
·1020H: 라이온사 제조의 상품명 "레오콘 1020H"(분자량 1400의 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체의 모노 2-에틸헥실에테르)
·1015B: 라이온사 제조의 상품명 "레오콘 1015B"(분자량 950의 폴리옥시프로필렌모노부틸에테르)
·PB-700: 니찌유사 제조의 상품명 "유니올 PB-700"(수 평균 분자량 700의 폴리옥시부틸렌)
·MM-500: 니찌유사 제조의 상품명 "유니옥스 MM-550"(수 평균 분자량 550의 폴리옥시에틸렌디메틸에테르)
·4011: 아사히 글래스사 제조의 상품명 "PREMINOL S 4011"(수 평균 분자량 10000의 폴리옥시프로필렌모노알킬에테르)
·3011: 아사히 글래스사 제조의 상품명 "PREMINOL S 3011"(수 평균 분자량 10000의 폴리옥시프로필렌트리올)
·C/HX: 니뽄 폴리우레탄 공업사 제조의 상품명 "코로네이트 HX"(헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체)
·C/L: 니뽄 폴리우레탄 공업사 제조의 상품명 "코로네이트 L"(트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물)
이상의 결과로부터, 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대해 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B) 5 내지 150중량부를 함유하는 점착제 조성물을 이용하고 있는 실시예의 점착 시트에서는, 양호한 습윤성이 얻어지는 것이 확인되었다.
한편 비교예 1은 아크릴계 중합체의 측쇄에 폴리옥시알킬렌기를 포함하지 않고, 또한 폴리옥시알킬렌 올리고머를 포함하고 있지 않기 때문에, 습윤성이 떨어진다. 비교예 2는, 폴리옥시알킬렌 올리고머를 포함하고, 비교예 3 내지 5는 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체를 포함하는데, 양쪽의 요건을 만족하는 실시예에 비해 습윤성이 떨어진다. 이로부터, 측쇄에 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴계 중합체와, 폴리옥시알킬렌 올리고머를 병용함으로써 보다 높은 습윤성이 발현되는 것이 확인된다.

Claims (19)

  1. 폴리옥시알킬렌쇄를 측쇄에 갖는 아크릴계 중합체 (A)와 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)를 함유하고,
    상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)의 함유량이 상기 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 5 내지 150중량부인 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A)는 폴리옥시알킬렌쇄로서 폴리옥시프로필렌쇄를 갖는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A)는 폴리옥시알킬렌쇄로서 폴리옥시알킬렌알킬에테르쇄를 갖는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A)는 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가 3 이상인 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A)는 폴리옥시알킬렌쇄로서 트리옥시프로필렌모노메틸에테르쇄 및/또는 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르쇄를 갖는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A)는 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체를 단량체 성분으로서 포함하고, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체의 함유량이 전체 단량체 성분의 합계 중량에 대하여 3 내지 78중량%인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A)는 탄소수 4 내지 18의 알킬기를 갖는 알킬(메트)아크릴레이트 2 내지 96.9중량%, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체 3 내지 78중량% 및 관능기 함유 단량체 0.1 내지 8중량%를 단량체 성분으로서 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A)는 그 밖의 공중합성 단량체를 12중량% 이하의 함유량으로 단량체 성분으로서 더 포함하는 점착제 조성물.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 단량체는 트리옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트 또는 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르(메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 폴리옥시프로필렌인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 폴리옥시알킬렌알킬에테르인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)가 폴리옥시프로필렌알킬에테르인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌알킬에테르를 구성하는 알킬기가 메틸기 또는 2-에틸헥실기인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)는 분자량이 200 내지 20000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A)로서, 폴리옥시프로필렌모노알킬에테르쇄 및/또는 헥사옥시프로필렌모노메틸에테르쇄를 갖는 아크릴계 중합체를 이용하고, 상기 폴리옥시알킬렌 올리고머 (B)로서, 폴리옥시프로필렌알킬에테르를 이용하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 중합체 (A) 100중량부에 대하여 가교제 1 내지 10중량부를 함유하여 이루어지는 점착제 조성물.
  17. 제16항에 있어서,
    상기 가교제가 이소시아네이트계 가교제인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  18. 제1항의 점착제 조성물을 포함하여 이루어지는 점착제층.
  19. 제18항의 점착제층을 기재 상에 형성하여 이루어지는 점착 시트.
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