KR20130042362A - 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름 - Google Patents

표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR20130042362A
KR20130042362A KR1020110106627A KR20110106627A KR20130042362A KR 20130042362 A KR20130042362 A KR 20130042362A KR 1020110106627 A KR1020110106627 A KR 1020110106627A KR 20110106627 A KR20110106627 A KR 20110106627A KR 20130042362 A KR20130042362 A KR 20130042362A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
weight
coating liquid
liquid composition
Prior art date
Application number
KR1020110106627A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101846210B1 (ko
Inventor
이두봉
안종남
오병호
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR1020110106627A priority Critical patent/KR101846210B1/ko
Publication of KR20130042362A publication Critical patent/KR20130042362A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101846210B1 publication Critical patent/KR101846210B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/14—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

본 발명은 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 화학식 1로 표시되며 자기복원력을 갖는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 광중합개시제 및 용매를 포함함으로써 표면 경도가 향상되고 우수한 내스크래치성을 가져 각종 화상표시장치 패널의 보호용으로 유리하게 적용될 수 있는 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름에 관한 것이다.

Description

표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름 {SURFACE PROTECTING COATING COMPOSITION AND SURFACE PROTECTING FILM USING THE SAME}
본 발명은 높은 표면 경도를 부여할 수 있는 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름에 관한 것이다.
액정표시장치(LCD), 플라즈마표시장치(PDP), 음극선관(CRT), 유기전자발광표시장치(OLED) 등과 같은 각종 화상표시장치는 휴대 전화, 스마트폰, PDA, MP3, PMP, 휴대용 게임기, 네비게이션, 디지털 카메라 등과 같은 정보 교환 수단용 전자 기기에 널리 사용되고 있다.
또한, 정보 교환 수단용 전자 기기에는 터치 패널이 적용되고 있으며, 최근에는 유연한 기판을 통해 손상 없이 휘거나 구부릴 수 있는 플렉서블 표시장치에 대한 연구도 활발히 진행되고 있다.
이러한 전자 기기는 외부의 충격에 의한 스크래치, 찍힘 등이 발생하여 표시 화면이 손상되기 쉽고, 이로 인하여 투명성이 떨어져 시인성이 저하되는 문제가 있다. 이를 고려하여, 표면 경도가 높은 하드 코팅 필름이 화상표시장치 패널에 널리 사용되고 있다.
하드 코팅 필름은 투명 기재 상에 하드 코팅층이 형성된 것으로서, 통상 하드 코팅층은 내화학성, 내스크래치성, 내마모성 등을 고려하여 고관능 화합물과 용매를 포함하는 코팅액으로 비교적 두껍게 형성된다. 이러한 하드 코팅 필름은 경도가 높아 강성은 좋으나 탄성이 약하여 일정 값 이상으로 경도를 향상시키기 어렵다는 단점이 있다.
본 발명은 높은 표면 경도를 확보할 수 있는 표면 보호 코팅액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 표면 보호 코팅액 조성물로 이루어진 표면 보호층이 형성된 표면 보호 필름을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 표면 보호 필름이 구비된 화상표시장치를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
1. 하기 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 광중합개시제 및 용매를 포함하는 표면 보호 코팅액 조성물:
Figure pat00001
(식 중, X는 탄소수 1-30의 지방족 또는 방향족 탄화수소기이고; R1은 탄소수 0-15의 지방족 또는 방향족 탄화수소기이며; Y는 탄소수 1-30의 지방족 또는 방향족 탄화수소기이고; R2는 수소 원자 또는 메틸기이며; n은 1-5의 정수임).
2. 위 1에 있어서, 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 총 고형분 함량 100중량% 중에 5 내지 75중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
3. 위 1에 있어서, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자 내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과 분자 내에 1 이상의 히드록시기를 갖는 2관능성 이상의 (메타)아크릴레이트 화합물이 중합된 것인 표면 보호 코팅액 조성물.
4. 위 1에 있어서, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 총 고형분 함량 100중량% 중에 5 내지 75중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
5. 위 1에 있어서, (메타)아크릴레이트 단량체는 3관능성 이상의 (메타)아크릴레이트 화합물인 표면 보호 코팅액 조성물.
6. 위 1에 있어서, (메타)아크릴레이트 단량체는 총 고형분 함량 100중량% 중에 10 내지 60중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
7. 위 1에 있어서, 광중합개시제는 총 고형분 함량 100중량% 중에 0.05 내지 5중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
8. 위 1에 있어서, 용매는 코팅액 조성물 총 100중량% 중에 40 내지 90중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
9. 투명 기재의 적어도 일면에 위 1 내지 8 중 어느 한 항의 코팅액 조성물로 이루어진 표면 보호층이 형성된 표면 보호 필름.
10. 위 9의 표면 보호 필름이 구비된 화상표시장치.
본 발명의 표면 보호 코팅액 조성물은 투명성이 좋고 일정한 탄성에 의한 자기복원성 특징을 가져 표면 경도, 내스크래치성과 내마모성이 우수한 표면 보호 필름을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 각종 화상표시장치, 특히 터치 패널이 적용된 표시장치, 플렉서블 표시장치 등의 패널의 보호용으로 유리하게 적용된다.
본 발명은 높은 표면 경도를 부여할 수 있는 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 표면 보호 코팅액 조성물은 일정한 탄성에 의해 자기복원성 특징을 가져 표면 경도를 높일 수 있는 코팅액 조성물이다.
본 발명의 표면 보호 코팅액 조성물은 2종의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 한다.
보다 상세하게, 표면 보호 코팅액 조성물은 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 광중합개시제 및 용매를 포함한다.
화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 탄성력을 가져 경화 후 표면 보호층에 자기복원성을 부여하여 외부의 일정한 힘이 가해졌을 때 복원될 수 있도록 하는 성분이다.
[화학식 1]
Figure pat00002
식 중, X는 탄소수 1-30의 지방족 또는 방향족 탄화수소기로서 헤테로 원자를 포함할 수 있다. R1은 탄소수 0-15의 지방족 또는 방향족 탄화수소기이다. Y는 탄소수 1-30의 지방족 또는 방향족 탄화수소기로서 헤테로 원자를 포함할 수 있다. R2는 수소 원자 또는 메틸기이다. 또한, n은 1-5의 정수이다.
화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자 내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과 분자 내에 1 이상의 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물이 중합된 것일 수 있다.
분자 내에 1 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로는 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 아크릴로일에틸이소시아네이트, 메타아크릴로일에틸이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 및 이의 트라이머, 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 위 디이소시아네이트 화합물로부터 유도되는 트리이소시아네이트; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 위 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체; 위 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체; 위 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
분자 내에 1 이상의 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물로는 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시펜틸(메타)아크릴레이트, 히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸비닐에테르, 반복 단위가 1-50인 알킬렌옥사이드(알킬렌기의 탄소수 1-5) 개환된 히드록시모노(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 히드록시(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 통상의 임의 중합반응, 블록 중합반응, 그래프트 중합반응 등을 이용할 수 있다. 예컨대, 분자 내에 1 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과 분자 내에 1 이상의 히드록시기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물을 적정 당량비로 반응시키는 방법으로 제조할 수 있다.
화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 표면 보호 코팅액 조성물의 총 고형분 함량 100중량% 중에 5 내지 75중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 내지 60중량%인 것이 좋다. 함량이 5중량% 미만인 경우 충분한 탄성력을 확보하기 어려워 자기복원력이 미약할 수 있고, 75중량% 초과인 경우 표면 경도가 저하될 수 있다.
다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 충분한 표면 경도를 부여하여 내스크래치성과 내마모성을 확보하기 위한 성분이다.
다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 공지된 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 분자 내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과 분자 내에 1 이상의 히드록시기를 갖는 2관능성 이상의 (메타)아크릴레이트 화합물이 중합된 것일 수 있다.
분자 내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로는 위 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중합에서 사용된 것과 동일한 것일 수 있다.
분자 내에 1 이상의 히드록시기를 갖는 2관능성 이상의 (메타)아크릴레이트 화합물의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 위 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머와 동일한 방법으로 제조할 수 있다.
또한, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머로는 시판되고 있는 제품으로 EB1290(6관능성 우레탄 아크릴레이트 올리고머, SK 싸이텍), SUO1700B(10관능성 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 신아티엔씨), UV9160(15관능성 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에이치에스켐트론), PU664(6관능성 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 미원스페셜케미칼), SC2153(10관능성 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 미원스페셜케미칼) 등도 사용할 수 있다.
다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 표면 보호 코팅액 조성물의 총 고형분 함량 100중량% 중에 5 내지 75중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 5중량% 미만인 경우 충분한 경도를 확보하기 어려울 수 있고, 75중량% 초과인 경우 경화 후 표면 보호층 표면에 크랙이 발생할 수 있다.
(메타)아크릴레이트 단량체는 표면 보호층의 경도를 향상시키기 위한 성분이다.
(메타)아크릴레이트 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 1 내지 6관능성 (메타)아크릴레이트 화합물을 들 수 있다. 구체적으로, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸부틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸릴(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 등의 1관능성 화합물; 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 아다만탄디(메타)아크릴레이트 등의 2관능성 화합물; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 화합물; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 화합물; 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 화합물; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 이소시아네이트 변성 우레탄헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 3관능성 이상의 화합물이 경도 향상 면에서 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
(메타)아크릴레이트 단량체의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 표면 보호 코팅액 조성물의 총 고형분 함량 100중량% 중에 10 내지 60중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 내지 35중량%인 것이 좋다. 함량이 10중량% 미만인 경우 충분한 경도를 확보하기 어려울 수 있고, 60중량% 초과인 경우 경화 후 표면 보호층 표면에 크랙이 발생할 수 있고 표면 보호 필름에 컬을 발생시킬 수 있다.
광중합개시제는 표면 보호층을 경화시키기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 아세토페논계, 벤조인계, 벤조페논계, 타옥산톤계, 트리아진계 화합물, 벤질케탈계, 포스핀옥사이드계, 알킬페닐케톤계 화합물 등을 들 수 있다. 구체적으로, 디에톡시아세토페논, 디메톡시아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[2-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온 및 이의 올리고머, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 3-메틸아세토페논; 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르; 벤조페논, 메틸 o-벤조일벤조에이트, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 3,3',4,4'-테트라(t-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논, 4,4-디아미노벤조페논; 티옥산톤계 화합물로는 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤; 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진; 디페닐케톤벤질디메틸케탈; 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,9-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드; 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-히드록시시클로페닐케톤 등을 들 수 있다. 또한, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
광중합개시제는 표면 보호 코팅액 조성물의 총 고형분 함량 100중량% 중에 0.05 내지 5중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 0.05중량% 미만인 경우 경화 속도가 느려질 수 있고, 5중량% 초과인 경우 표면 보호층 표면에 크랙이 발생할 수 있다.
용매는 당 분야에서 공지된 것을 제한없이 사용할 수 있다. 예컨대, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 메틸글리콜, 메틸글리콜아세테이트, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 프로필렌글리콜메틸에테르 등의 알코올계 화합물; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸 케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논, 디아세톤알코올 등의 케톤계 화합물; 포름산메틸, 초산메틸, 초산에틸, 초산부틸, 락트산메틸 등의 에스테르계 화합물; 니트로메탄, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 등의 질소 함유 화합물; 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디이소프로필에테르, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 디옥솔란 등의 에테르계 화합물; 염화메틸렌, 클로로포름, 트리클로로에탄, 테트라클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소 화합물; 톨루엔, 크실렌, 벤젠 등의 방향족 화합물; 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등의 아세테이트 화합물 등을 들 수 있으며, 이외에도 디메틸술폭시드, 탄산프로필렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
용매는 표면 보호 코팅액 조성물 총 100중량% 중에 40 내지 90중량%, 즉 고형분 함량이 10 내지 60중량%가 되도록 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 40중량% 미만인 경우 코팅액 조성물의 점도가 높아 작업성이 떨어지고, 90중량% 초과인 경우 건조 및 경화 과정에서 시간이 많이 소요될 수 있다.
상기와 같은 성분과 함께 표면 보호 코팅액 조성물은 미립자, 레벨링제, 대전방지제, 산화방지제, 자외선흡수제, 응집방지제, 분산제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
이와 같이 구성된 표면 보호 코팅액은 좋은 탄성력에 의한 자기복원력을 확보하여 더 높은 표면 경도와 우수한 내스크래치성 및 내마모성을 확보할 수 있게 한다.
본 발명은 투명 기재의 적어도 일면에 상기 표면 보호 코팅액 조성물로 이루어진 표면 보호층이 형성된 표면 보호 필름을 제공한다.
투명 기재는 투명성이 우수한 필름이라면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 광투과율이 85%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 90% 이상인 것이 좋다.
투명 기재의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 구체적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리-1,4-시클로헥산디메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌 1,2-디페녹시에탄-4,4'-디카르복시레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스부틸레이트, 이소부틸에스테르셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스, 니트로셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 시클로 또는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 염화비닐계 수지; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 수지; 폴리에테르이미드, 폴리이미드 등의 이미드계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 술폰계 수지; 폴리에테르케톤계 수지; 폴리에테르에테르케톤계 수지; 황화 폴리페닐렌계 수지; 에틸렌-비닐아세테이트 수지; 폴리비닐아세탈 수지; 폴리비닐알코올계 수지; 염화비닐리덴계 수지; 비닐부티랄계 수지; 알릴레이트계 수지; 폴리옥시메틸렌계 수지; 에폭시계 수지; 우레탄계 수지 등과 같은 열가소성 수지로 구성된 필름을 들 수 있다. 이들은 미연신, 1축 또는 2축 연신된 필름일 수 있다. 이들 중에서 투명성과 내열성이 우수한 1축 또는 2축 연신된 폴리에스테르계 필름, 투명성 및 내열성이 우수하면서 필름의 대면적화에 대응할 수 있는 시클로올레핀계 필름, 투명성 및 광학 이방성이 없는 트리아세틸셀룰로오스 필름이 바람직하다.
투명 기재의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 8 내지 1,000㎛일 수 있으며, 바람직하게 40 내지 200㎛인 것이 좋다.
표면 보호층은 상기 표면 보호 코팅액 조성물로 형성되고, 통상의 하드 코팅층의 기능을 가지면서도 일정한 탄성력에 의한 자기복원력을 가져 더 높은 표면 경도와 우수한 내스크래치성 및 내마모성을 확보하고 외부 충격에 강한 층이다.
표면 보호층의 형성방법은 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로, 기재 상에 표면 보호 코팅액 조성물을 도포한 후 건조 및 경화하는 공정을 통하여 형성할 수 있다. 도포는 공지된 방법, 예컨대 다이 코팅, 에어 나이프 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 스프레이 코팅, 블레이드 코팅, 그라비아 코팅, 스핀 코팅, 키스 코팅, 딥 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다. 건조는 30 내지 150℃의 온도로 10초 내지 1시간, 바람직하게 30초 내지 10분 동안 휘발 성분을 휘발시키는 방식으로 수행할 수 있다. 건조가 완료되면 자외선을 조사하여 경화시킨다. 경화에는 저압수은 램프, 고압수은 램프, 초고압 수은 램프, 무전극 램프, 크세논(xenon) 램프, 메탈할라이드계 램프, 케미컬 램프 등을 이용할 수 있으며, 조사량은 약 0.01 내지 10J/㎠, 바람직하게 0.1 내지 2J/㎠인 것이 좋다.
표면 보호층의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 1.5 내지 15㎛일 수 있다. 두께가 1.5㎛ 미만인 경우 경도가 저하될 수 있고, 15㎛ 초과인 경우 경화 시 수축에 의하여 필름의 컬링 현상이 발생할 수 있다.
또한, 표면 보호층은 표면탄성율이 2 내지 4㎬인 것이 바람직하다. 표면 보호층의 표면탄성율이 2㎬ 미만인 경우 보호층의 강성이 부족하여 연필경도가 약해질 수 있고, 표면탄성율이 4㎬ 초과인 경우 강성은 충분하나 자기복원성이 약해져 연필경도가 낮아질 수 있다.
이와 같은 표면 보호 필름은 편광판뿐만 아니라 액정표시장치(LCD), 플라즈마표시장치(PDP), 음극선관(CRT), 유기전자발광표시장치(OLED) 등과 같은 각종 화상표시장치에 적용할 수 있다. 적용방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 표면 보호 필름이 구비된 편광판을 화상표시장치에 내장하는 방법, 화상표시장치의 표면 보호용 윈도우에 적층시키는 방법 등으로 적용할 수 있다. 특히, 터치 패널이 적용된 표시장치, 플렉서블 표시장치에 적용 시 유리하다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예
제조예 1. 화학식 1로 표시되는 우레탄 ( 메타 ) 아크릴레이트 올리고머 Ⅰ
헥사메틸렌디이소시아네이트 이소시아누레이트 트라이머(N3300, 바이어사) 100중량부, 카프로락톤 변성 히드록시 아크릴레이트(FA2D, 다이셀사) 111중량부, 2-히드록시프로필아크릴레이트(오사카 유끼사) 33중량부, 반응 촉매로 디부틸틴디라우레이트(FASCAT 4202, 아케마사) 0.6중량부, 중합금지제로 메톡시히드로퀴논(HQMME, 이스트만사) 0.4중량부를 사용하여 80℃에서 6시간 동안 반응시켰다. 반응 종료는 적외선 스펙트럼의 이소시아네이트 특성 피크인 2265cm-1가 완전히 소멸된 시점으로 확인하였다.
제조예 2. 화학식 1로 표시되는 우레탄 ( 메타 ) 아크릴레이트 올리고머 Ⅱ
4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트(H12MDI, 바이어사) 100중량부, 반복 단위가 6인 에틸렌옥사이드로 개환된 히드록시모노아크릴레이트(PEA6, 코그니스사) 525중량부, 반응 촉매로 디부틸틴디라우레이트(FASCAT 4202, 아케마사) 1중량부, 중합금지제로 메톡시히드로퀴논(HQMME, 이스트만사) 0.4중량부를 사용하여 80℃에서 6시간 동안 반응시켰다. 반응 종료는 적외선 스펙트럼의 이소시아네이트 특성 피크인 2265cm-1가 완전히 소멸된 시점으로 확인하였다.
제조예 3. 화학식 1로 표시되는 우레탄 ( 메타 ) 아크릴레이트 올리고머 Ⅲ
4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트(H12MDI, 바이어사) 100중량부, 반복 단위가 6인 프로필렌옥사이드로 개환된 히드록시모노아크릴레이트(PPA6, 코그니스사) 525중량부, 반응 촉매로 디부틸틴디라우레이트(FASCAT 4202, 아케마사) 1중량부, 중합금지제로 메톡시히드로퀴논(HQMME, 이스트만사) 0.4중량부를 사용하여 80℃에서 6시간 동안 반응시켰다. 반응 종료는 적외선 스펙트럼의 이소시아네이트 특성 피크인 2265cm-1가 완전히 소멸된 시점으로 확인하였다.
실시예 1
(1) 코팅액 조성물
제조예 1의 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머Ⅰ 16중량부, 6관능성 우레탄 아크릴레이트 올리고머(PU664, 미원스페셜케미칼) 16중량부, 펜타에리트리톨트리/테트라 아크릴레이트(M340, 미원스페셜케미칼) 15.7중량부, 광중합개시제로 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(I-184, 시바사) 2중량부, 실리콘 변성 오일계 표면 레벨링제(BYK-UV3530, BYK사) 0.3중량부, 이소프로필알코올(대정화금) 25중량부, 메틸에틸케톤(대정화금) 25중량부를 혼합하여 표면 보호 코팅액 조성물을 제조하였다.
(2) 표면 보호 필름
두께가 80㎛인 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름의 일면에 위 (1)에서 제조된 코팅 조성물을 마이어바를 이용하여 경화 후 두께가 10㎛가 되도록 도포한 후 70℃에서 1분 동안 건조하였다. 그 다음, 500mJ/㎠의 조사량으로 경화시켜 표면 보호 필름을 제조하였다.
실시예 2-9, 비교예 1-4
상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량을 사용하였다. 이때, 함량은 중량부이다.
구분 화학식 1의 올리고머 다관능성 올리고머 단량체 광중합
개시제		 레벨링제 용매
종류 함량 종류 함량 종류 함량 함량 함량 종류 함량
실시예1 Ⅰ 16 PU664 16 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
실시예2 Ⅱ 16 PU664 16 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
실시예3 Ⅲ 16 PU664 16 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
실시예4 Ⅰ 5 PU664 27 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
실시예5 Ⅰ 27 PU664 5 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
실시예6 Ⅰ 16 SC2153 16 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
실시예7 Ⅰ 16 PU664 16 HPA 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
실시예
8		 Ⅰ 2 PU664 30 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
실시예9 Ⅰ 31 PU664 4 M340 12.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
비교예1 - - PU664 32 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
비교예2 - - SC2153 32 M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
비교예3 Ⅰ 32 - - M340 15.7 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
비교예4 Ⅰ 23.7 PU664 24 - - 2 0.3 IPA
MEK		 25
25
PU664: 6관능성 우레탄 아크릴레이트 올리고머(미원스페셜케미칼)
SC2153: 10관능성 우레탄 아크릴레이트 올리고머(미원스페셜케미칼)
M340: 펜타에리트리톨트리/테트라 아크릴레이트(미원스페셜케미칼)
HPA: 2-히드록시프로필 아크릴레이트(일본촉매사)
광중합개시제: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(I-184, 시바사)
레벨링제: 실리콘 변성 오일계(BYK-UV3530, BYK사)
IPA: 이소프로필알코올(대정화금)
MEK: 메틸에틸케톤(대정화금)
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 투명 보호 필름의 물성을 하기 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
1. 연필 경도
제조된 표면 보호 필름 표면, 즉 표면 보호층에 연필 경도 시험기(PHT, 한국 석보과학사)를 이용하여 500g 하중을 걸고 연필 경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시사 제품을 사용하고, 한 연필 경도당 5회 측정하였다. 기스가 2개 이상이면 불량으로 판정하였으며, 불량이 발생하기 이전의 연필로 연필 경도를 표시하였다.
2. 내스크래치성
스틸울테스트기(WT-LCM100, 한국 프로텍사)를 이용하여 1㎏/(2㎝×2㎝) 하에서 10회 왕복 운동시켜 내스크래치성을 시험하고, 하기 기준에 의거하여 평가하였다. 이때, 스틸울은 #0000을 사용하였다.
<평가 기준>
A: 스크래치가 0개
A': 스크래치가 1 내지 10개
B: 스크래치가 11 내지 20개
C: 스크래치가 21 내지 30개
D: 스크래치가 31개 이상
3. 밀착성 ( 미박리 사각형/100)
제조된 표면 보호 필름 표면, 즉 표면 보호층에 1㎜ 간격으로 가로와 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프(CT-24, 일본 니치방사)를 이용하여 박리 테스트를 진행하였다. 전체 사각형 100개 중 박리되지 않은 사각형의 개수(n)의 비(n/100)으로 나타내었다. 즉, 하나도 박리되지 않았을 경우 100/100이 된다. 이 시험을 3회 반복한 후 그 평균값으로 평가하였다.
4. 표면탄성율 측정
제조된 표면 보호 필름 표면, 즉 표면 보호층에 미소표면경도계(피셔스코프 H110-HCU, ㈜ 피셔 인스트루먼트사)를 이용하여 표면탄성율을 측정하였다.
5. 압입 깊이 차이(자기복원력, ㎛)
제조된 표면 보호 필름 표면, 즉 표면 보호층에 미소표면경도계(피셔스코프 H110-HCU, ㈜ 피셔 인스트루먼트사)를 이용하여 압입 깊이로 자기복원력을 평가하였다. 구체적으로, 미소표면경도계의 압입 하중을 가하기 전의 초기 깊이를 측정하고, 150mN의 압입 하중을 25초간 가하였다. 그 후, 압입 하중을 제거하고 복원된 후의 압입 깊이를 측정한 후, 초기 압입 깊이와 복원된 후의 압입 깊이의 차이를 계산하였다. 이때, 그 차이가 작을수록 자기복원력이 좋은 것으로 평가하였다.
구분 연필 경도 내스크래치성 밀착성 표면탄성율
(㎬)		 압입 깊이 차이
(㎛)
실시예1 5H A 100/100 3.1 1.13
실시예2 5H A 100/100 3.2 1.12
실시예3 5H A 100/100 2.8 1.04
실시예4 5H A 100/100 3.9 1.37
실시예5 5H A 100/100 2.8 1.01
실시예6 5H A 100/100 3.5 1.24
실시예7 5H A 100/100 2.4 0.83
실시예8 4H A 100/100 4.2 6.26
실시예9 4H A 100/100 1.9 0.43
비교예1 3H A' 100/100 4.8 6.51
비교예2 3H A 100/100 5.1 9.14
비교예3 3H A 100/100 1.7 0.51
비교예4 2H A' 100/100 1.9 0.62
위 표 2와 같이, 본 발명에 따라 하기 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 광중합개시제 및 용매를 포함하는 실시예 1 내지 9의 코팅액 조성물을 이용한 표면 보호 필름은 비교예 1 내지 4의 필름과 비교하여 특정 범위의 표면탄성율에 의한 자기복원력을 가져 표면 경도가 높고 내스크래치성도 우수한 것을 확인할 수 있었다. 특히, 자기복원력을 부여할 수 있는 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 5 내지 60중량%로 포함하는 경우와 표면탄성율이 2 내지 4㎬인 경우 그 효과가 우수하여 보다 바람직하였다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, (메타)아크릴레이트 단량체, 광중합개시제 및 용매를 포함하는 표면 보호 코팅액 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00003

    (식 중, X는 탄소수 1-30의 지방족 또는 방향족 탄화수소기이고; R1은 탄소수 0-15의 지방족 또는 방향 탄화수소기이며; Y는 탄소수 1-30의 지방족 또는 방향족 탄화수소기이고; R2는 수소 원자 또는 메틸기이며; n은 1-5의 정수임).
  2. 청구항 1에 있어서, 화학식 1로 표시되는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 총 고형분 함량 100중량% 중에 5 내지 75중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 분자 내에 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물과 분자 내에 1 이상의 히드록시기를 갖는 2관능성 이상의 (메타)아크릴레이트 화합물이 중합된 것인 표면 보호 코팅액 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 총 고형분 함량 100중량% 중에 5 내지 75중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, (메타)아크릴레이트 단량체는 3관능성 이상의 (메타)아크릴레이트 화합물인 표면 보호 코팅액 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서, (메타)아크릴레이트 단량체는 총 고형분 함량 100중량% 중에 10 내지 60중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서, 광중합개시제는 총 고형분 함량 100중량% 중에 0.05 내지 5중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 용매는 코팅액 조성물 총 100중량% 중에 40 내지 90중량%로 포함되는 표면 보호 코팅액 조성물.
  9. 투명 기재의 적어도 일면에 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항의 코팅액 조성물로 이루어진 표면 보호층이 형성된 표면 보호 필름.
  10. 청구항 9의 표면 보호 필름이 구비된 화상표시장치.
KR1020110106627A 2011-10-18 2011-10-18 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름 KR101846210B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110106627A KR101846210B1 (ko) 2011-10-18 2011-10-18 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110106627A KR101846210B1 (ko) 2011-10-18 2011-10-18 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130042362A true KR20130042362A (ko) 2013-04-26
KR101846210B1 KR101846210B1 (ko) 2018-04-09

Family

ID=48441080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110106627A KR101846210B1 (ko) 2011-10-18 2011-10-18 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101846210B1 (ko)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101461322B1 (ko) * 2013-06-17 2014-11-12 박종희 자동차 표면보호용 코팅제 조성물
WO2014193201A1 (ko) * 2013-05-31 2014-12-04 주식회사 케이씨씨 광경화형 도료 조성물 및 그로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품
KR20140143691A (ko) * 2013-06-07 2014-12-17 린텍 가부시키가이샤 하드 코팅 필름 및 그 제조 방법
KR20150033566A (ko) * 2013-09-24 2015-04-01 소마아루 가부시끼가이샤 코팅 조성물 및 그것을 사용한 경질 코팅 필름
KR20160028556A (ko) * 2014-09-03 2016-03-14 (주)엘지하우시스 광학용 자기복원 필름
KR20160034463A (ko) * 2014-09-19 2016-03-30 (주)엘지하우시스 광학용 자기 복원 필름
KR20170041560A (ko) * 2015-10-07 2017-04-17 주식회사 엘지화학 하드 코팅층 형성용 조성물 및 다층 필름
KR20170109746A (ko) * 2016-03-21 2017-10-10 주식회사 엘지화학 플렉서블 디스플레이용 보호 필름
KR20180068356A (ko) * 2016-12-13 2018-06-22 희성전자 주식회사 하드 코팅용 조성물, 이를 이용한 하드코팅 필름 및 커버 윈도우
KR20190043428A (ko) * 2017-10-18 2019-04-26 동우 화인켐 주식회사 플렉서블 디스플레이 장치
KR20190044360A (ko) * 2017-10-20 2019-04-30 동우 화인켐 주식회사 플렉서블 디스플레이 장치

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102656537B1 (ko) * 2018-12-20 2024-04-12 주식회사 엘지화학 코팅용 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 페인트 대체 테이프

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070004815A1 (en) 2005-06-30 2007-01-04 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Self-photoinitiating multifunctional urethane oligomers containing pendant acrylate groups
KR100759101B1 (ko) * 2007-05-10 2007-09-19 주식회사 에스폴리텍 코팅 조성물 및 이를 이용한 투명 방음판
KR101007769B1 (ko) 2010-04-23 2011-01-14 동우 화인켐 주식회사 수지형 도광판용 조성물, 이로 형성된 도광판을 포함하는 백라이트 유닛 및 상기 백라이트 유닛을 구비하는 액정표시장치

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9938427B2 (en) 2013-05-31 2018-04-10 Kcc Corporation Radiation curable paint composition and molded product comprising cured coating layer formed therefrom
WO2014193201A1 (ko) * 2013-05-31 2014-12-04 주식회사 케이씨씨 광경화형 도료 조성물 및 그로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품
KR101540657B1 (ko) * 2013-05-31 2015-07-30 주식회사 케이씨씨 광경화형 도료 조성물 및 그로부터 형성된 경화코팅층을 포함하는 성형품
KR20140143691A (ko) * 2013-06-07 2014-12-17 린텍 가부시키가이샤 하드 코팅 필름 및 그 제조 방법
KR101461322B1 (ko) * 2013-06-17 2014-11-12 박종희 자동차 표면보호용 코팅제 조성물
KR20150033566A (ko) * 2013-09-24 2015-04-01 소마아루 가부시끼가이샤 코팅 조성물 및 그것을 사용한 경질 코팅 필름
KR20160028556A (ko) * 2014-09-03 2016-03-14 (주)엘지하우시스 광학용 자기복원 필름
KR20160034463A (ko) * 2014-09-19 2016-03-30 (주)엘지하우시스 광학용 자기 복원 필름
KR20170041560A (ko) * 2015-10-07 2017-04-17 주식회사 엘지화학 하드 코팅층 형성용 조성물 및 다층 필름
KR20170109746A (ko) * 2016-03-21 2017-10-10 주식회사 엘지화학 플렉서블 디스플레이용 보호 필름
KR20180068356A (ko) * 2016-12-13 2018-06-22 희성전자 주식회사 하드 코팅용 조성물, 이를 이용한 하드코팅 필름 및 커버 윈도우
KR20190043428A (ko) * 2017-10-18 2019-04-26 동우 화인켐 주식회사 플렉서블 디스플레이 장치
KR20190044360A (ko) * 2017-10-20 2019-04-30 동우 화인켐 주식회사 플렉서블 디스플레이 장치

Also Published As

Publication number Publication date
KR101846210B1 (ko) 2018-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101846210B1 (ko) 표면 보호 코팅액 조성물 및 이를 이용한 표면 보호 필름
US9349778B2 (en) Polymer film, flexible light emitting element display device, and rollable display device
KR101854524B1 (ko) 하드코팅 필름 및 이를 구비한 플렉시블 디스플레이
KR20170103644A (ko) 하드코팅필름
KR20150058066A (ko) 플라스틱 필름 적층체
KR20120052192A (ko) 우레탄(메타)아크릴레이트 화합물 및 그것을 함유하는 수지 조성물
JP2016516846A (ja) プラスチックフィルム
KR102609848B1 (ko) 하드코팅 필름 및 이를 구비한 플렉시블 디스플레이
KR101784239B1 (ko) 활성 에너지선 경화성 조성물 및 그를 사용한 필름
JP6381631B2 (ja) 光硬化コーティングフィルム、偏光板、及び表示装置
KR101854157B1 (ko) 하드코팅 필름, 이를 포함하는 편광판 및 화상 표시 장치
JP2017165953A (ja) ハードコート組成物
KR20130074830A (ko) 안티블로킹 하드코팅액 조성물 및 안티블로킹용 하드코팅층
EP3943987A1 (en) Anti-reflection film laminate, anti-reflection film, and method for manufacturing anti-reflection film laminate
CN109666325B (zh) 活性能量线硬化性组合物及使用其的硬化物及膜
KR20190014233A (ko) 플렉시블 디스플레이 장치용 지지 기판, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치
JP6725864B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルム
KR102284382B1 (ko) 경화성 조성물, 그 경화물, 성형품 및 디스플레이 부재
JP2016177163A (ja) ハードコートフィルム及び情報表示装置
KR20190124219A (ko) 활성 에너지선 경화성 조성물, 경화물, 및, 필름
JP6348972B2 (ja) 光硬化コーティング組成物、これを用いてなるコーティングフィルム及び偏光板
KR20170103646A (ko) 하드코팅필름
KR20210045337A (ko) 경화성 조성물
CN106883436B (zh) 可印刷的功能性硬涂膜及其制备方法
KR20180115648A (ko) 우레탄(메타)아크릴레이트, 활성 에너지선 경화성 수지 조성물, 경화물 및 필름

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant