KR20130036468A - 공액디엔의 제조 공정 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 공액디엔의 제조공정에 관한 것으로, 중질 부산물과 물을 효과적으로 제거함으로써 높은 비점(high boiling point)의 상온에서 고체인 중질 부산물(heavy by-product)에 의한 관로, 특히 콘데서(condenser)의 관로 폐색이 원천적으로 발생되지 않아 생산성이 높고, 경제적이며, 작업 안정성 및 편리성이 뛰어난 공액디엔의 제조공정을 제공하는 효과가 뛰어날 뿐 아니라 상용화 공정에 바로 적용가능한 잇점을 갖는다.

Description

공액디엔의 제조 공정 {A process for preparing conjugated diene}
본 발명은 공액디엔의 제조공정에 관한 것으로, 구체적으로는 높은 비점(high boiling point)의 상온에서 고체인 중질 부산물(heavy by-product)에 의한 관로, 특히 콘덴서 (condenser)의 관로 폐색이 원천적으로 발생되지 않는 공액디엔의 제조 공정에 관한 것이다.
화학원료 시장에서는 최근 프로필렌에 대한 수요가 증가되고 있는 것으로 나타나고 있다.
종래에는, 프로필렌은 주로 올레핀 플랜트, 특히, 에틸렌 플랜트의 부산물로서 생산되었다. 이러한 공급 체계만에 의해서는 프로필렌에 대한 미래의 수요를 더 이상 충족시킬 수 없기 때문에, 올레핀 플랜트에서 프로필렌 수율을 증가시키는 공정이 이미 개발되었다. 이러한 공정은 기본적으로 올레핀 플랜트에서 얻은 비교적 장쇄 올레핀, 예를 들어, 탄소원자수 4 내지 6의 올레핀을, 예를 들어, 탄소원자수 2 및 3의 단쇄 올레핀, 특히, 프로필렌(3 개의 탄소원자)으로 전환시키는 원리를 근거로 하고 있다.
또한, 상기 올레핀 플랜트에서 잔류물로서 배출되는 조(crude) C4를 재활용하기 위한 기술 또한 발전되고 있는 바, 일례로 나프타를 올레핀 플랜트에서 에틸렌, 프로필렌, 및 조(crude) C4로 분리하고, 이중 조 C4를 추출 증류하여 부타디엔의 추출 후 수득된 C4-라피네이트-1(C4-Raffinate-1)에서 이소 타입 부탄의 추출 후 잔류한 C4-라피네이트-2(C4-Raffinate-2)으로부터 노말 타입 부텐의 추출 후 C4-라피네이트-3(C4-Raffinate-3)으로 분리하는 기술을 들 수 있다.
그러나, 공액디엔의 제조 공정 도중 얻어진 반응 생성물을 종래에는 정제 단계로서 유리하게는, 상온, 상압하에 추출 증류시켜 액상의 물과 헤비 성분, 및 기상의 Cox를 제거하고 노말 타입과 이소 타입의 부탄 및 1,3-부타디엔 함유 반응물을 수득하게 된다. 또한, 얻어진 노말 타입과 이소 타입의 부탄 및 1,3-부타디엔 함유 반응물은 각 부탄과 1,3-부타디엔을 분리하는 단계를 더 포함할 수도 있고, 혹은 필요에 따라서는 탄화수소 함유 분획 중 노말 타입 부탄 풍부 스트림 (n-butane rich stream)에 공급되어 순환시키는 단계를 더 포함하기도 한다.
그러나, 상기 반응 생성물에 포함된 높은 비점(high boiling point)의 상온에서 고체인 중질 부산물(heavy by-product)로 인하여, 일례로 콘덴서 (condenser)의 관로 폐색이 발생되는 문제가 흔히 발생하므로, 이에 대한 해결책 제시가 시급한 실정이다.
이에 본 발명자들은 상술한 문제점을 해결하고자 예의 연구를 계속한 결과, 중질 부산물은 20 내지 29 ℃에서 고체 상태인 점에 착안하여, 별도의 복잡한 처리 공정을 거치지 않고도 물과 섞이는 유기 용매로 분사시키는 후처리 공정을 수행함으로써 관로, 특히 콘덴서 (condenser)의 관로 폐색을 원천적으로 차단할 수 있음을 확인하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 목적은 높은 비점(high boiling point)의 상온에서 고체인 중질 부산물(heavy by-product)에 의한 관로, 특히 콘덴서 (condenser)의 관로 폐색이 원천적으로 발생되지 않는 공액디엔의 제조 공정을 제공하는데 있다.
상술한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는
알켄으로부터 산화적 탈수소화 반응(oxidative dehydrogenation)에 의한 공액디엔의 제조공정에서, 물(스팀), 중질 부산물, 및 공액디엔을 포함하는 반응생성물 가스에 물과 섞이는 유기용매를 분사시키는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정을 제공한다.
이하, 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명은 공액디엔의 제조공정에서, 물, 중질 부산물, 및 공액디엔을 포함하는 반응생성물 가스에 물과 섞이는 유기용매를 분사시키는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 기술적 특징으로 한다.
구체적으로는 ⅰ) 알켄과 공기 및 스팀을 함유하는 반응물을 촉매층에 연속적으로 통과시키면서 산화적 탈수소화 반응(oxidative dehydrogenation)시켜 공액디엔과 잔류 물 및 중질 부산물(heavy by-products)을 포함하는 반응생성물 가스를 수득하는 단계; 및 ⅱ) 상기 수득된 반응생성물 가스의 이송과정에 물과 섞이는 유기용매를 분사시켜 상기 반응생성물에 포함된 물과 중질 부산물을 떨어뜨리는 단계;를 포함하여 이루어진다.
우선, 본 발명에서 사용되는 용어 공액디엔이란, 이에 한정하는 것은 아니나, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 또는 피페릴렌 등을 포함한다.
또한, 본 발명에서 사용하는 알켄은 올레핀 플랜트, 즉, 탄화수소를 크래킹하는 크래킹 노(furnace) 및 크래킹 생성물을 각각의 분획으로 분리하는 하류 분별 단계를 포함하는 올레핀 플랜트로부터 생성된 것을 사용할 수 있다. 그러나, 이에 한정하는 것은 아니며, 예를 들어, 올레핀을 제조하기 위한 정제공장으로부터 특정의 생성물 스트림을 이용하는 것 또한 가능하다.
즉, 공액디엔을 제조하기 위한 출발 물질로서 알켄은 에틸렌, 프로필렌 등 탄소 2 내지 4인 탄화수소이거나, 혹은 상술한 올레핀 플랜트에서 분리된 에틸렌, 프로필렌, 및 조(crude) C4 중 에틸렌, 혹은 프로필렌일 수도 있다.
나아가, 상기 조 C4를 추출 증류하여 부타디엔의 추출 후 수득된 C4-라피네이트-1(C4-Raffinate-1)에서 이소 타입 부탄의 추출 후 잔류한 C4-라피네이트-2(C4-Raffinate-2)으로부터 노말 타입 부텐의 추출 후 잔류한 C4-라피네이트-3 (C4-Raffinate-3) 또한 적용 가능하다.
이중 C4-라피네이트-3 (C4-Raffinate-3)는 통상적으로 이소 타입 부탄 약 10.3 wt%, 노말 타입 부탄 약 64.2 wt%, 이소 타입 부텐 약 5.4 wt%, 1-부텐 약 8.2 wt%, 2-트랜스 부텐 약 5.7 wt% 및 2-시스 부텐 약3.3 wt% 등을 포함하여 이루어지는데, 이같은 C4-라피네이트-3로부터 공액디엔으로서 부타디엔을 제조하는 공정은 노말 타입 부텐이 풍부한 스트림 : 산소 : 스팀이 1 : 0.5～10 : 1～50의 몰 비로 포함된 반응물에 비스무스-몰리브데이트계 촉매를 사용하여 300 내지 600 ℃의 반응온도, 바람직하게는 320 내지 500 ℃의 반응온도 및 50 ～ 5000 h-1의 공간속도에서 수행되는 것이 바람직하다.
구체적으로 상기 C4 혼합물과 또 다른 반응물인 공기의 양은 질량유속조절기를 사용하여 정밀하게 조절하였으며, 스팀을 주입하기 위하여 액상의 물을 주사기 펌프를 사용하여 주입하면서 기화시켜 각 반응기에 공급되도록 한다. 액상의 물이 주입되는 부분의 온도를 150～300℃, 바람직하게는 180～250℃으로 유지하여 실린지 펌프에 의해 주입되는 물을 즉시 스팀으로 기화시켜 다른 반응물(C4 혼합물 및 공기)과 완전히 혼합되어 촉매 층을 통과하게 한다.
이때 상기 비스무스-몰리브데이트계 촉매는 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매로서, Mo 1-15, Bi 1-10, Fe 1-10, Co 1-10, K 0.01-1.5, 및 Cs 0-1.5의 조성비를 갖는 촉매인 것이 바람직하다.
구체적으로 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매는 2가 양이온을 가지는 금속 성분, 3가 양이온을 가지는 금속 성분, 비스무스 및 몰리브덴을 구성 성분으로 가지며, 구성 성분의 종류 및 그 비에 따라 다양한 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매 제조가 가능하다. 상기 2가 양이온을 가지는 금속 성분으로는 바람직하게 코발트, 니켈이 사용되고, 가장 바람직하게는 코발트가 병용되는데, 본 발명의 일 실시예에 따르면 코발트, 철, 비스무스, 몰리브덴으로 구성된 다성분계 비스무스 몰리브데이트 촉매를 사용한 경우가 산화적 탈수소화 반응에 가장 높은 활성을 보였다.
이들 촉매를 제조하기 위한 금속 전구체는 통상적으로 당 분야에서 사용되는 것이면 어떠한 것도 사용이 가능한데, 본 발명에서는 세슘의 전구체로는 세슘 나이트레이트(Cesium Nitrate), 코발트의 전구체로는 코발트 나이트레이트(Cobalt(II) Nitrate), 철의 전구체로는 철 나이트레이트(Iron (III) Nitrate), 비스무스의 전구체로는 비스무스 나이트레이트(Bismuth(III) Nitrate), 몰리브덴의 전구체로는 암모늄 몰리브데이트(Ammonium Molybdate)를 사용한다. 상기 전구체 비는 다양하게 변화 가능하나, 본 발명에서 이루고자 하는 부타디엔 증산 수율을 극대화 하기 위하여, 세슘/코발트/철/비스무스/몰리브덴 전구체 비를 1～10/1～5/0.1～2/5～20으로 조절하는 것이다.
상기의 세슘, 코발트, 철, 비스무스 전구체를 동시에 증류수에 용해시키고 몰리브덴 전구체를 따로 증류수에 용해시킨 후 서로 혼합하게 되는데, 이 때 전구체에 따라 용해도를 증가시키기 위하여 산성 용액(예를 들어, 질산) 등을 첨가할 수 있다. 전구체들이 완전하게 용해되면 세슘, 코발트, 철, 비스무스가 포함된 전구체 용액을 몰리브덴이 포함된 전구체 용액에 주입시켜 금속성분들을 공침시킨다. 공침된 용액은 공침이 충분히 이루어지도록 0.5～24시간, 바람직하게는 1～2 시간 동안 교반시킨다.
교반시킨 용액으로부터 진공 또는 원심농축기를 이용하여 수분 및 기타 액체 성분을 제거하여 고체 성분의 시료를 얻는다. 얻어진 고체 시료는 20～300℃, 바람직하게는 80～200℃에서 24시간 건조시킨다. 이렇게 생성된 고체 촉매를 전기로에 넣은 후 300～800℃, 바람직하게는 400～600℃, 더욱 바람직하게는 450～500℃의 온도를 유지하여 열처리함으로써 촉매를 제조할 수 있다.
이같이 얻어진 본 발명의 촉매를 이용한 산화적 탈수소화 반응은 출발 물질인 알켄을 촉매에 흡착한 후, 촉매 격자 내의 산소가 흡착된 알켄의 2개의 수소와 반응하여 공액디엔과 물 및 중질 부산물(heavy by-products)을 생성하고, 반응물인 분자 산소가 촉매 격자의 빈 산소자리를 채워주는 경로로 반응이 진행된다.
이때 중질 부산물은 20 내지 29 ℃의 상온에서 고체 상태로서, 예를 들어 페놀, 벤조산, 벤조페논, 플루오레논, 무수 말레산, 무수 프탈산, 쿠마린 등을 들 수 있다.
또한, 이때 상기 공정은 상기 비스무스-몰리브데이트계 촉매가 충진되어 고정된 다중 관을 포함하고, 외측에 냉매 순환부를 구비한 쉘-튜브 반응기 등을 사용하여 수행하는 것이 반응 효율성 측면을 감안할 때 바람직하다. 또한, 본 발명에서 사용되는 공액디엔 공정용 반응기는 산화적 탈수소화 반응을 수행한 다음 물과 섞이는 유기 용매의 분사 공정을 순차적으로 수행하도록 파이프 라인을 통하여 직렬 연결된 2기 반응기를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
이렇게 생성된 반응생성물 가스는 종래 방식과 같이 별도의 추출 공정을 거치는 대신 반응기 하단에 직렬로 연결된 반응기에서 반응생성물 가스에 물과 섞이는 유기 용매를 분사시켜 물과 중질 부산물을 떨어뜨리면 하기 실시예에서도 규명된 바와 같이, 종래 문제가 되던 관로, 특히 콘덴서(condenser)의 관로 폐색을 방지하면서 동시에 공액디엔을 효과적으로 분리해낼 수 있다.
이때 사용가능한 유기용매로는 이에 한정하는 것은 아니나, 아세토니트릴, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드(DMF), 아세톤, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 펜탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 물과 잘 섞이는 측면을 감안할 때 보다 바람직하다.
또한, 상기 분사는 반응기 하단에 직렬로 연결된 반응기 내에서 이루어지며, 노즐을 사용하여 수행하는 것이 바람직하다. 분사 속도는 0.5 내지 2 h-1로 하며 공급물의 GHSV(Gas Hourly Space Velocity)를 고려하여 1 내지 2% 정도의 속도가 되도록 설정하는 것이 바람직하다.
상기 유기용매를 사용한 후처리 이후 추가로 20 ℃ 이하의 냉각 후처리 단계를 더 수행하여 중질 부산물을 용해시켜 분리하여 관로 또는 콘덴서(condenser)의 폐색을 방지하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 따르면, 높은 비점(high boiling point)의 상온에서 고체인 중질 부산물(heavy by-product)에 의한 관로, 특히 콘데서(condenser)의 관로 폐색이 원천적으로 발생되지 않아 생산성이 높고, 경제적이며, 작업 안정성 및 편리성이 뛰어난 공액디엔의 제조공정을 제공하는 효과가 뛰어날 뿐 아니라 상용화 공정에 바로 적용가능한 잇점을 갖는다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 분사 공정을 포함한 장치의 개략도이다.
도 2 내지 4는 종래 기술(비교예 1)에 따른 산화적 탈수소화 반응 후 반응 생성물을 증류시 각각 콘덴서의 관로 중 입구측 외주면과 내주면, 그리고 관로 내측부에서 각각 폐색 현상을 보이는 사진이다.
도 5 내지 도 7은 본 발명의 실시예 1에 따라 산화적 탈수소화 반응 후 반응 생성물을 아세토니트릴로 후처리시 변화를 육안으로 관찰하기 위하여 유리 콘덴서를 반응기 하단에 연결한 결과를 나타내었다. 도 5는 실시예 1의 테스트 전 유리 콘덴서의 사진이고, 도 6은 비교예 1에 따라 실험한 유리 콘덴서의 사진이며, 도 7은 실시예 1의 테스트 후 유리 콘덴서의 사진이다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이에 본 발명의 범주를 한정하려는 것은 아니다.
< 비교예 1>
부타디엔 생성은 320 ℃에서 공간속도 75 h-1, 산소/부텐=1, 스팀/부텐=4, 질소/부텐=12의 몰비 조건하에 수행되었다. 촉매가 충진된 반응기 하단에 부타디엔 포함 반응생성물 가스를 냉각수가 흐르는 콘덴서에 통과시킨 다음 폐수 용기에 모으고, 일정 레벨 이상이되면 폐수를 뽑아내어 폐기하였다.
결과적으로 출발 물질 부텐의 투입량은 0.625g/min이었고, 이 같은 부텐으로부터 부타디엔으로의 수율은 92 %로 측정되었으며, 중질 부산물 종류는 벤조산 0.13%, 무수 프탈산 0.19%, 시클로헥센 디카르복시산 무수물 0.20%, 쿠마린 0.04%, 벤조페논 0.56%, 플루오레논 0.06%, 안트라퀴논 0.04% 및 미확인 중질 부산물 0.08%가 확인되었으며, 약 24시간 동안 공정 완료 후 콘덴서의 관로 진입측의 외주면과 내주면, 및 관로의 내측 모두에서 관로 폐색이 관찰되었다 (도 2 내지 4, 6 참조).
< 실시예 1>
부타디엔 생성은 320 ℃에서 공간속도 75 h-1, 산소/1-부텐=1, 스팀/1-부텐=4, 질소/1-부텐=12의 몰비 조건하에 수행되었다. 도 1에서 보듯이, 촉매가 충진된 반응기 하단에 직렬로 연결된 반응기로 이송하여 부타디엔 포함 반응생성물 가스에 노즐을 사용하여 아세토니트릴을 스프레이 방식으로 분사하였다. 분사속도는 1.5 h-1로 하며 분사시킨 다음, 이후 과정은 상기 비교예 1과 동일하게 냉각수가 흐르는 콘덴서에 통과시킨 다음 폐수 용기에 모으고, 일정 레벨 이상이 되면 폐수를 뽑아내어 폐기하였다.
결과적으로 출발 물질 1-부텐의 투입량은 0.625g/min이었고, 이 같은 부텐으로부터 부타디엔으로의 수율은 92 %로 측정되었으며, 중질 부산물 종류는 벤조산 0.13%, 무수 프탈산 0.19%, 시클로헥센 디카르복시산 무수물 0.20%, 쿠마린 0.04%, 벤조페논 0.56%, 플루오레논 0.06%, 안트라퀴논 0.04% 및 미확인 중질 부산물 0.08%가 확인되었으며, 약 24시간 동안 공정 완료 후 콘덴서의 관로 진입측의 외주면과 내주면, 및 관로의 내측 모두에서 관로 폐색이 관찰되지 않았다 (도 5 및 7 참조).
< 실시예 2>
실시예 1과 동일한 공정을 반복하되, 출발물질로서 1-부텐을 2-부텐으로 대체하였다.
그 결과 출발 물질 2-부텐의 투입량은 0.417g/min이었고, 이 같은 2-부텐으로부터 부타디엔으로의 수율은 78 %로 측정되었으며, 중질 부산물 종류는 벤조산 0.5%, 무수 프탈산 0.78%, 시클로헥산 디카르복시산 무수물 0.17%, 쿠마린 0.08%, 벤조페논 0.35%, 플루오레논 0.55%, 안트라퀴논 0.08% 및 미확인 중질 부산물도 0.62%가 확인되었으며, 약 24시간 동안 공정 완료 후 콘덴서의 관로 진입측의 외주면과 내주면, 및 관로의 내측 모두에서 관로 폐색이 관찰되지 않았다.
< 비교예 2>
상기 실시예 1과 동일한 공정을 반복하되, 아세토니트릴을 물에 섞이지 않는 유기 용매인 디에틸 에테르로 대체하였다.
그 결과 출발 물질 1-부텐 투입량은 0.625g/min 이었고, 이 같은 부텐으로부터 부타디엔으로의 수율은 92 %로 측정되었으며, 중질 부산물 종류는 벤조산 0.13%, 무수 프탈산 0.19%, 시클로헥센 디카르복시산 무수물 0.2%, 쿠마린 0.04%, 벤조페논 0.56%, 플루오레논 0.06%, 안트라퀴논 0.04% 및 미확인 중질 부산물 0.08%가 확인되었으며(비교예 1과 동일), 약 24시간 동안 공정 완료 후 콘덴서의 관로 진입측의 외주면과 내주면, 및 관로의 내측 모두에서 관로 폐색이 관찰되었다.
결과적으로, 본원 발명의 실시예 1 및 2에 따르면 비교예 1,2 대비 높은 비점(high boiling point)의 상온에서 고체인 중질 부산물(heavy by-product)에 의한 관로, 특히 콘데서(condenser)의 관로 폐색이 원천적으로 발생되지 않아 생산성이 높고, 경제적이며, 작업 안정성 및 편리성이 뛰어난 공액디엔의 제조공정을 제공하는 효과가 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.

Claims (12)

  1. 알켄으로부터 산화적 탈수소화 반응(oxidative dehydrogenation)에 의한 공액디엔의 제조공정에서, 물, 중질 부산물(heavy by-products) 및 공액디엔을 포함하는 반응생성물 가스에 물과 섞이는 유기용매를 분사시키는 단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  2. ⅰ) 알켄과 공기 및 스팀을 함유하는 반응물을 촉매층에 연속적으로 통과시키면서 산화적 탈수소화 반응(oxidative dehydrogenation)시켜 공액디엔과 남은 물 및 중질 부산물(heavy by-products)을 포함하는 반응생성물 가스를 수득하는 단계; 및
    ⅱ) 상기 수득된 반응생성물 가스의 이송과정에 물과 섞이는 유기용매를 분사시켜 상기 반응생성물에 포함된 물과 중질 부산물을 떨어뜨리는 단계;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 물과 섞이는 유기용매는, 아세토니트릴, N-메틸피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드(DMF), 아세톤, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 펜탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 중질 부산물(heavy by-products)은, 20 내지 29 ℃(room temperature)에서 고체인 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 알켄은 탄소수 2 내지 4인 종류를 사용하는 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 알켄은 과량의 노말 타입 부탄과 이소 타입 부텐을 포함하는 C4 혼합물, 혹은 C4-라피네이트-3(C4-Raffinate-3)인 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  7. 제 6항에 있어서,
    상기 C4-라피네이트-3 은 나프타를 올레핀 플랜트에서 에틸렌, 프로필렌, 및 조(crude) C4로 분리하고, 이중 조 C4를 추출 증류하여 부타디엔의 추출 후 수득된 C4-라피네이트-1(C4-Raffinate-1)에서 이소 타입 부탄의 추출 후 잔류한 C4-라피네이트-2(C4-Raffinate-2)으로부터 노말 타입의 부텐의 추출 후 잔류한 C4-라피네이트-3 (C4-Raffinate-3)인 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 산화적 탈수소화 반응은 스트림 : 산소 : 스팀이 1 : 0.5～10 : 1～50의 몰 비로 포함된 반응물에 비스무스-몰리브데이트계 촉매를 사용하여 300 내지 600 ℃의 반응온도 및 50 ～5000 h-1의 공간속도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  9. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 산화적 탈수소화 반응은 비스무스-몰리브데이트계 촉매가 충진되어 고정된 다중 관을 포함하고, 외측에 냉매 순환부를 구비한 쉘-튜브 반응기를 사용하여 수행하는 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  10. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    수득된 공액디엔의 수율은 90 내지 92%를 만족하는 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  11. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 공액디엔은 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 피페릴렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
  12. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 반응생성물 가스에 물과 섞이는 유기용매를 분사시키는 공정은 반응기 하단에 직렬로 연결된 반응기 내에서 이루어지며, 노즐을 사용하여 분사 속도 0.5 내지 2 h-1로 수행되는 것을 특징으로 하는 공액디엔의 제조공정.
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