KR20130023198A - 수 및 오수 중의 유기 화합물을 효과적으로 제거하기 위한 부유성 다기능 복합재 - Google Patents
수 및 오수 중의 유기 화합물을 효과적으로 제거하기 위한 부유성 다기능 복합재 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20130023198A KR20130023198A KR20127022939A KR20127022939A KR20130023198A KR 20130023198 A KR20130023198 A KR 20130023198A KR 20127022939 A KR20127022939 A KR 20127022939A KR 20127022939 A KR20127022939 A KR 20127022939A KR 20130023198 A KR20130023198 A KR 20130023198A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- composite
- adsorbent
- photocatalyst
- substrate
- enhancer
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 46
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title description 2
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 69
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 67
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 12
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 5
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 5
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 2
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 11
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 3
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 3
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 2
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003864 humus Substances 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
- B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
- B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3238—Inorganic material layers containing any type of zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/324—Inorganic material layers containing free carbon, e.g. activated carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
- B01J21/185—Carbon nanotubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0221—Coating of particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/16—Regeneration of sorbents, filters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
- Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31725—Of polyamide
- Y10T428/31739—Nylon type
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31931—Polyene monomer-containing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
수 또는 오수 처리를 위한 복합재가 기재된다. 상기 복합재는 부유성 기질, 유기 화합물을 흡착하기 위한 흡착제, 유기 화합물을 분해하기 위한 광촉매, 및 흡착제와 광촉매 사이의 물질 이동을 촉진하거나, 복합재의 선택성을 증가시키거나 또는 광촉매 효율을 개선시키기 위한 인핸서를 갖는다. 상기 흡착제, 광촉매, 및 인핸서는 기질 상에 고정된다.
Description
관련 출원
본 출원은 2010년 2월 2일자로 출원된 미국 가출원 제61/300,514호의 우선권을 주장한다. 상기 출원의 전체 내용은 본 명세서에서 참조로 도입된다.
종래 오수 중의 대량의 유기 화합물은 통상 다양한 생물학적 공정을 통해 제거된다. 매립을 위한 오수 처리 플랜트로부터의 폐수 또는 수도용 원수 중의 유기 화합물의 수준을 상대적으로 낮추기 위하여, 일반적인 산업 공정에서는 통상 흡착에 의한 제거 방법이 이용되어 왔다. 그러나, 산업 폐수 중의 많은 유기 화합물, 예를 들어 염료, 페놀성 및 합성 물질, 또는 천연수 중의 부식질 등은 실질적으로 생분해되지 않는다. 따라서, 종래의 생물학적 공정은 대개 바람직한 처리 목표를 달성하는데 실패해 왔다. 한편, 흡착에 의한 유기 화합물의 제거는 사용되는 흡착제의 용량 및 성질에 크게 좌우된다. 흡착제는 통상 그의 기능을 회복하기 위해 빈번한 재생을 요하는데, 많은 경우 이것은, 불가능하지는 않다 하더라도, 달성하기 어려운 것으로 알려졌다. 또한, 빈번한 재생은 높은 자본 및 조작 비용을 발생시킨다.
최근 독성 화합물을 포함하는 유기 화합물을 최종적으로 무기물 수준 (즉, 카본 디옥사이드 및 수)으로 분해할 수 있는, 예를 들어 오존 산화, 펜톤 반응 또는 광촉매반응과 같은 고도 산화 공정 (Advanced oxidation processes, AOPs)은 수 및 오수의 오염 제거에 있어서 관심을 증가시켰다. 상기 공정들 중, 광촉매반응은 처리 반응 중에 추가 화학물질을 요구하지 않기 때문에 주목받는 분야였다. 광촉매 공정 중, 광 조사 하에서 광촉매는 수 또는 오수 중의 유기 화합물을 공격하여 더 단순하거나 또는 비독성 화합물로 분해할 수 있는 활성 라디칼을 생성한다. 그러나, 상기 라디칼들은 유기 오염물과의 반응 또는 다른 라디칼 또는 담체들과의 재결합에 의해 10-5 초 미만의 시간 척도 내에 활성을 잃기 쉬울 수 있다. 표적 유기 오염물이 저농도로 존재하거나 유기 오염물의 수로부터 광촉매로의 물질 이동이 제한 요인일 때, 대부분의 라디칼이 오염 화합물을 만나 분해 반응에 참여할 기회를 갖기 전에 빠르게 활성을 잃을 수 있다. 상기 문제점을 극복하기 위해, 일부 연구는 광촉매 입자를 흡착제 분말 상에 고정하거나 또는 흡착제 분말을 광촉매 입자와 혼합하여 흡착제를 광촉매와 배합하였다 (문헌[Y. Li et al., Water Res. 40, (2006) 1119-1125]; [X. Wang et al., J. Hazard. Mater. 169, (2009) 1061-1067]). 종래의 연구들은 상기의 접근이 오염물 제거의 역학의 개선, 즉 오염물이 단일 광촉매 시스템에 비해 흡착제와 광촉매가 배합된 시스템 내에서 더 빠르게 광분해된다는 점을 밝혀내었다.
가속된 반응 속도는 흡착제 상에 오염물이 흡착됨으로써 오염물이 신속하게 광촉매의 표면으로 이동하기 때문인 것으로 설명되었다. 그러나, 해결해야할 다양한 문제들이 존재하여 왔다. 첫째, 광촉매 및 흡착제 둘다 매우 작은 크기의 분말 (대개 나노미터 또는 마이크로미터 범위)이고 따라서 처리된 수로부터 분리하기가 매우 어렵고 비용이 많이 들었다. 둘째, 분말상 또는 소립자상의 광촉매는 통상 수 중에 적용되어 슬러리 방식으로 처리되어야 하였다. 수 중 또는 수면 위에 설치된 UV 램프 또는 자연 일광에 의해 제공된 광은 광촉매 입자 표면에 도달하기 위해 수 중을 통과하여야 한다. 불행히도, 광은 동일 거리의 공기를 통과했을 때에 비해 동일 거리의 수 중을 통과했을 때 더 유의하게 감쇠된다. 그 결과, 종래의 광촉매 공정에서는 대개 제공된 광의 이용 효율이 매우 낮게 된다. 셋째, 흡착/광촉매반응 복합 시스템에 사용되는 다공성 흡착제는 구멍 속에 광촉매 입자가 끼어 못쓰게 되거나 흡착제 및 광촉매 둘다의 성능이 크게 감소되었다. 따라서, 수 및 오수 중의 유기 화합물을 저비용으로 효과적으로 제거 및 무기화 (mineralization)시키기 위해 흡착, 광촉매 반응 및 광 이용 효율의 상승 효과를 달성하는 재료 및 방법이 필요하다. 또한, 특정 유기 오염물에 대한 상기 처리 시스템의 선택성을 갖도록 개발할 필요가 있다.
본 발명에서는, 상이한 기능을 가진 2 내지 3 타입의 성분 재료를 제어된 온도 하에서 용융-결합 방법을 통해 열가소성 기질 상에 고정시켜 부유성 다기능 복합재를 수득한다. 성분 재료는 광촉매, 흡착제 및 상승 작용 인핸서를 포함한다. 기질은 구성 물질을 위한 담체로서 기능하고 또한 최종 생성물의 부력을 위한 부피 밀도도 제공하도록 선택된다.
최종 부유성 다기능 복합재는 용이하게 수 중에 현탁될 수 있으나, 자연스럽게 수면으로 떠오를 것이다. 따라서, 처리 공정 내의 수체는 복합재가 있는 상층 및 수로만 이루어진 저부로 분리될 수 있다. 따라서, 복합재가 처리된 수로부터 분리되기가 더 용이하다. 복합재는 수면에서 부유하므로, 기질 상의 광촉매는, 광이 수 중을 통과할 때에 비해 공기 중을 통과할 때는 유의하게 감쇠하지 않기 때문에, UV 램프 또는 자연 일광으로부터 더 높은 효율로 광을 이용할 수 있다.
기질 상의 흡착제가 수 중에 현탁될 때 유기 화합물이 대량의 수로부터 빠르게 농축될 수 있고 분해될 유기 화합물이 향상된 물질 이동 속도로 광촉매에 공급될 수 있다. 이로써 수로부터 광촉매로의 유기 화합물 공급이 대개 저속의 물질 이동에 의하여 제한되는 종래의 광촉매 분해 기술의 문제점이 극복된다. 기질 상의 광촉매는 흡착제로부터 유기 화합물을 단순 화합물 (최종적으로는 무기물)로 분해하고 계속해서 흡착제를 재생할 수 있다. 이로써 종래의 흡착 기술에서 필요로 하는 추가적인 재생 공정이 생략된다.
성분에 인핸서를 첨가하고 기질 상에 고정시켜 상기 흡착 및 광촉매반응의 조합에 상승 효과를 제공할 수 있고, 상기 복합재에 선택성을 추가할 수 있다. 예를 들어, 상기 인핸서는 흡착제와 광촉매 사이의 유기 화합물의 물질 이동을 위한 브릿지 또는 통로로 기능할 수 있다. 또다른 예를 들면, 상기 인핸서는 광 조사 중에 광촉매 상에 생성된 전자와 정공의 재결합을 방지함으로써, 유기 화합물의 광촉매 분해 효율을 증가시켜 광촉매의 활성을 개선시킬 수 있다.
상기 부유성 복합재는 비중이 1 미만인 열가소성 물질로부터 제조된다. 상기 열가소성 물질은 흡착제, 인핸서 및 광촉매 성분이 배치되는 기질로서 기능한다. 상기 열가소성 물질은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 나일론 등 및 이들의 블렌드 또는 알로이일 수 있으나 이들로 제한되지 않는다.
상기 복합재는 흡착제 및 광촉매를 포함하고 따라서 흡착 및 광촉매반응 기능이 함께 결합된다. 상기 흡착제는 수 중의 유기 화합물을 농축시키고 광촉매를 향한 유기 화합물의 더 빠른 물질 이동을 제공한다. 상기 흡착제는 활성탄, 제올라이트, 임의의 합성 또는 천연 흡착제, 및 이들의 조합일 수 있으나 이들로 제한되지 않는다. 상기 광촉매는 흡착제로부터 유기 화합물을 분해하고 흡착제를 계속해서 재생/회복시킨다. 상기 광촉매는 티타늄 디옥사이드 (TiO2), 징크 옥사이드 (ZnO), 카드뮴 술파이드 (CdS), 텅스텐 (VI) 트리옥사이드 (WO3), 실리콘 카르바이드 (SiC), 무기 원소로 도핑된 금속 산화물, 또는 이들의 임의의 조합일 수 있으나 이들로 제한되지 않는다.
흡착제의 용량을 회복시키기 위해 빈번하게 흡착제를 재생하기 위한 추가 공정을 요구하고, 따라서 고비용을 요하는 종래의 흡착 기술에 비해, 본 발명은 흡착제를 재생하기 위한 추가 공정을 요구하지 않는다. 대량의 수로부터 광촉매로의 유기 화합물의 저속 물질 이동이 종종 문제되는 종래의 광촉매 기술에 비해, 본 발명은 흡착제가 대량의 수로부터 빠르게 유기 화합물을 농축시킬 수 있기 때문에 광촉매로의 더 빠른 물질 이동 속도를 제공한다.
상기 복합재는 흡착제와 광촉매 사이에서, 예를 들어 흡착제로부터 광촉매로의 물질 이동의 촉진, 분리 및 분해될 유기 화합물에 대한 선택성의 증가, 또는 전자-정공 재결합을 방지하기 위한 전자 포획과 같은 상승 효과를 제공함으로써, 광촉매의 반응 효율을 개선시킬 수 있는 인핸서를 함유할 수 있다. 종래에는 복합재의 제조에 있어서 이와 같은 개발은 없었다.
상기 복합재의 광촉매 반응은 수면에서 발생할 수 있고 공기 매질 중에서 제공되는 광을 충분히 이용할 수 있다. 광을 종종 수 중에서 이용함으로써, 고 설비 비용 및 제공된 광의 유의한 감쇠를 초래하는 종래의 광촉매 기술이 직면한 낮은 광 이용 효율의 문제가 이로써 해결된다.
상기 부유성 다기능 복합재는 유기 화합물의 제거가 필요한 임의의 수 및 오수 처리에 이용될 수 있다. 상기 물질은 특히 대부분의 산업 폐수를 포함하는, 독성 및 비-생분해성 유기 화합물이 관련된 경우에 경쟁력 있는 해결책을 제공한다. 상기 물질은 또한 잠재적으로 저 자본 및 조작 비용을 요구하는 단순한 처리 시스템을 제공하는 이점도 갖는다.
본 발명에 따르면, 상기 부유성 다기능 복합재는 다음의 공정으로부터 제조될 수 있다.
(a) 적절한 입자 또는 분자 크기 및 중량 또는 부피 비로 선택된 흡착제, 광촉매 및 인핸서를 함께 혼합한다. 상기 성분들은 입자, 소형 관, 섬유, 분말 등의 형태일 수 있고 기질의 융점보다 최대 30℃ 높은 온도까지에서 화학적으로 안정하다.
(b) 단계 (a)의 성분 재료들보다 훨씬 큰 크기의 과립, 섬유, 시트 또는 그밖의 형상의 형태로 선택된 열가소성 기질을 수, 알콜 또는 필요에 따라 그밖의 용매로 세척한 후 건조시킨다.
(c) 반응기 내에서, 흡착제, 광촉매 및 인핸서의 혼합물을, 제조될 복합재의 최종 형상에 따라 기질의 융점보다 10℃ 낮은 온도 내지 30℃ 높은 온도 범위의 특정 온도로 교반하면서 가열한 후 상기 온도에서 유지한다. 이어서 혼합물에 기질을 첨가하고 기질의 표면이 상기 성분의 혼합물로 완전히 덮일 때까지 1 분 내지 15 분의 범위의 시간 동안 계속 혼합한다.
(d) 체를 통해 잔여 성분의 혼합물로부터 상기 복합재를 분리하고 실온으로 냉각시킨다.
(e) 제조된 물질을 수 또는 수/알콜 혼합물로 세척한 후 건조시켜 최종 생성물을 수득한다.
본 발명은 다수의 이점을 제공한다. 상기 복합재는 부유성이고 따라서 수면에서 이용될 수 있다. 수에 비해 공기 중에서는 광이 유의하게 감쇠되지 않으므로, 광촉매에 제공되는 광이 더 충분히 이용될 수 있다. 또한, 광촉매 공정을 위해 자연 일광이 광원으로 이용될 수 있다.
상기 복합재는 또한 수 또는 오수 중의 유기 화합물을 빠르게 농축시키는 우수한 흡착 성능을 갖고, 따라서 상기 물질 표면 상에 있는 광촉매 반응 부위로의 수 중의 유기 화합물의 물질 이동 속도를 개선 내지 향상시킨다.
상기 복합재는 UV 광선, 가시광선 또는 둘다의 조사 하에서 우수한 유기 화합물 광촉매 분해 성능을 갖고, 상기 재료 상의 유기 화합물을 무해한 단순 화합물로 분해할 뿐만 아니라, 동시에 상기 재료를 재생시키고 상기 재료의 수 중의 유기 화합물에 대한 흡착 성능을 회복시킨다.
상기 재료는 흡착과 광촉매반응 사이의 상승 효과를 향상시키고 특정 유기 화합물에 대한 상기 재료의 선택성 또는 제조된 복합재의 화학적 안정성을 증가 또는 개선시키는 하나 이상의 인핸서를 함유할 수 있다.
따라서, 본 발명은, 종래 기술이 달성할 수 없거나 또는 달성을 위해 다수의 단계를 필요로 할 수 있는, 비용-효과적이고 단일 공정으로 다수의 기능을 달성할 수 있는 단순한 해결책을 제공한다. 상기 재료의 부유성 특징은 통상 이용되는 광촉매 또는 흡착제의 슬러리 시스템에서 직면했던 분리 문제를 해결한다. 종래 기술에서, 광촉매 및 흡착제는 대개 나노 또는 마이크로 입자의 형태로 이용된다. 종래 기술은 수 처리 후에 분리에 있어서 상당한 문제점을 나타냈고, 분리에 통상 매우 높은 조작 비용을 발생시켰다. 상기 부유성 재료는 표면으로 부유할 수 있으므로 필요할 때 용이하게 취급 및 분리될 수 있다.
상기의 설명은, 상이한 도면들에 걸쳐 동일 부분에 대해 동일 참조부호로 표시한 첨부 도면에 도시된 바와 같이, 다음의 본 발명의 예시적인 실시양태의 보다 구체적인 설명에 의해 명백해질 것이다. 상기 도면들은 본 발명의 실시양태를 예시하는데 중점이 있으므로 스케일에 주의할 필요가 없다.
도 1은 본 발명에서 설명된 다기능 복합재의 구성의 개략도이다. 과립상 기질 상에 고정된 소규모 성분들은 흡착제, 광촉매 및 인핸서를 포함한다.
도 2는 인핸서가 흡착제와 광촉매 사이의 상승 효과를 개선시킬 수 있는 메커니즘의 개략도이다. 유기 화합물은 흡착제에 의해 흡착되고 히드록실 라디칼 (OH·)과 같은 활성 기가 생성되는 광촉매로 이동된다. 상기 인핸서는 복합재의 선택성, 광촉매의 활성, 또는 흡착제와 광촉매 사이의 물질 이동을 개선시킬 수 있다.
도 3은 본 발명의 복합재를 단순하고 비용-효과적인 방식으로 이용하는 수 처리 시스템의 개략도이다. 광원은 자연 일광 또는 수면 위에 설치된 UV 램프일 수 있다. 상기 복합재는 처리될 수와 혼합되고 수면에 부유한다. 처리된 수는 실시 상의 어려움 없이 반응기의 바닥으로부터 수집될 수 있다.
도 4는 수, 페놀, 및 부유성 다기능 복합재를 담은 비커 내 크세논 램프 하에서의 광촉매 반응에 대한 시간 (h) 대 페놀 농도 (ppm)의 그래프이다.
도 1은 본 발명에서 설명된 다기능 복합재의 구성의 개략도이다. 과립상 기질 상에 고정된 소규모 성분들은 흡착제, 광촉매 및 인핸서를 포함한다.
도 2는 인핸서가 흡착제와 광촉매 사이의 상승 효과를 개선시킬 수 있는 메커니즘의 개략도이다. 유기 화합물은 흡착제에 의해 흡착되고 히드록실 라디칼 (OH·)과 같은 활성 기가 생성되는 광촉매로 이동된다. 상기 인핸서는 복합재의 선택성, 광촉매의 활성, 또는 흡착제와 광촉매 사이의 물질 이동을 개선시킬 수 있다.
도 3은 본 발명의 복합재를 단순하고 비용-효과적인 방식으로 이용하는 수 처리 시스템의 개략도이다. 광원은 자연 일광 또는 수면 위에 설치된 UV 램프일 수 있다. 상기 복합재는 처리될 수와 혼합되고 수면에 부유한다. 처리된 수는 실시 상의 어려움 없이 반응기의 바닥으로부터 수집될 수 있다.
도 4는 수, 페놀, 및 부유성 다기능 복합재를 담은 비커 내 크세논 램프 하에서의 광촉매 반응에 대한 시간 (h) 대 페놀 농도 (ppm)의 그래프이다.
이하, 본 발명의 예시적인 실시양태를 설명한다.
본 발명은 부유성 다기능 복합재, 그의 제조 방법 및 그의 적용 공정에 관한 것이다.
a) 광촉매 성분은 임의의 활성 광촉매일 수 있고, 전형적으로 약 1 ㎚ 내지 약 50,000 ㎚, 전형적으로 약 10 ㎚ 내지 약 100 ㎚의 유효 크기인 분말, 관 또는 섬유 형태로서, 전형적으로 TiO2일 수 있다. 흡착제 성분은 예를 들어 무기 또는 유기의 임의의 흡착제일 수 있고, 단일 타입 흡착제 또는 흡착제 혼합물일 수 있다. 전형적으로, 흡착제는 약 1 ㎚ 내지 약 100,000 ㎚ 범위의 유효 크기의 분말 또는 관 형태로서, 활성탄 또는 제올라이트 또는 둘다일 수 있다. 흡착제 및 광촉매 성분 둘다는 기질의 융점보다 낮은 온도 내지 기질의 융점보다 30℃ 높은 온도 범위의 온도에서 안정하다. 예를 들어, 융점보다 낮은 온도 범위의 하한은 0℃를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 인핸서는 제조된 복합재의 선택성 및 활성을 개선시키는 임의의 화합물일 수 있다. 전형적으로, 인핸서는 카본 나노튜브, 귀금속 염, SiO2 등의 무기물 또는 관능성 중합체일 수 있다. 흡착제, 광촉매 또는 둘다는 선택된 인핸서 또는 인핸서들에 의해 선처리될 수 있다. 상기 인핸서 또는 인핸서들은 또한 흡착제 및 광촉매 성분들과 직접 혼합될 수 있다. 혼합물 중 광촉매에 대한 흡착제의 질량비는 약 0.1 내지 약 10, 전형적으로는 약 0.2 내지 약 6으로 다양할 수 있다. 상기 인핸서의 질량은 흡착제 질량, 광촉매 질량 또는 흡착제 및 광촉매 배합물 질량의 약 0.001％ 내지 약 5％, 전형적으로는 흡착제 질량, 광촉매 질량 또는 흡착제 및 광촉매 배합물 질량의 약 0.01％ 내지 약 0.2％일 수 있다. 상기 기질은 임의의 열가소성 물질 또는 이들의 블렌드 또는 알로이로서 그 비중은 약 0.8 내지 약 1, 전형적으로 약 0.9 내지 약 0.95일 수 있다.
b) 흡착제, 광촉매 및 인핸서의 혼합물을 충분히 혼합한 후 기질의 융점보다 약 10℃ 낮은 온도 내지 약 30℃ 높은 온도 범위의 일정 온도로 예열 및 유지한다. 이어서, 상기 혼합물 부피의 약 10％ 내지 약 60％, 전형적으로는 약 30％ 내지 약 50％ 부피를 갖는 기질을, 모든 기질 표면이 융해-결합되고 광촉매/흡착제/인핸서 혼합물로 완전히 덮일 때까지 약 0.5 분 내지 약 30 분, 전형적으로는 약 2 분 내지 약 10 분 동안 교반하면서 예열된 혼합물에 첨가한다. 이어서 제조된 복합재를 체에 의해 상기 혼합물로부터 분리한다. 상기 열가소성 기질의 융점은 약 80℃ 내지 약 300℃, 전형적으로는 약 100℃ 내지 약 180℃ 범위일 수 있다. 제조된 복합재는 섬유, 패브릭, 시트 또는 과립의 형상일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
별법으로, 기질의 융점보다 약 10℃ 내지 약 25℃ 높은 온도로 기질을 가열한다. 이어서, 금형을 통해 액상 기질을 사출하고, 과립, 관, 섬유 등으로 절단하고, 흡착제, 광촉매 및 인핸서 혼합물과 혼합한다. 냉각 후, 제조된 복합재를 체에 의해 상기 혼합물로부터 분리한다.
c) 상기 제조된 다기능 복합재는 UV 램프 또는 일광을 광원으로 하여 수 또는 오수 처리 반응기 내에서 이용될 수 있다. 상기 다기능 복합재는 단지 수면을 덮을 정도의 최소량, 또는 반응기 부피의 70％까지를 채우는 최대량으로 반응기에 투입될 수 있다. 상기 광원은 적어도 30 W/㎡의 광 강도를 갖고 광촉매의 감광성에 의해 결정되는 파장에서 반응기 상부로부터 반응기에 제공되도록 고안된다. 수 중의 유기 화합물의 물질 이동은 교반, 예를 들어 에어 버블링 또는 기계적 혼합에 의한 교반에 의해 향상될 수 있으나 교반 방법은 이에 제한되지 않는다.
실시예 1
25 ㎚ 크기의 TiO2 입자 5 그램 분량을 2 g/L 살리실산 용액 중에서 30 분 동안 처리하고 100℃의 오븐에서 2 시간 동안 건조시켰다. 이어서, 처리된 TiO2 입자를 다중벽 카본 나노튜브 (길이 5~9 ㎛, 직경 110~170 ㎚) 0.05 그램과 혼합하고, 200℃의 오븐에서 2 시간 동안 가열하였다. 이어서, 100 메쉬 활성탄 입자 10 그램 분량을 TiO2 및 카본 나노튜브 혼합물과 혼합하고, 이어서 모든 성분들을 250 ㎖ 들이 반응기에 투입하였다. 반응기 내의 혼합물을 핫-플레이트 히터를 사용하여 200℃로 예열 및 유지하고 기계식 혼합기로 교반하였다. 이어서, 직경 약 4 ㎜의 폴리프로필렌 (PP) 과립 30 그램 분량을 반응기 내로 첨가하였다. 반응기 내의 혼합물을 교반하면서 더 가열하여 온도를 160℃로 증가 및 유지시켰다. 상기 공정을 3 분 동안 더 계속하였다. 이어서, PP 과립을 작은 크기의 분말 혼합물로 완전히 고정시키고, 체를 통해 잔여 분말로부터 분리하고 실온으로 냉각시켜 제조할 복합재를 수득하였다. 적용성을 입증하기 위해, 상기 부유성 다기능 복합재 3 그램 분량을 에어 버블링과 함께 50 ppm 페놀 용액 50 ㎖로 충전된 100 ㎖ 들이 비커 내로 첨가하였다. 비커의 내용물을 48 W/㎡ 전력의 UV 광을 내는 크세논 램프 (뉴포트 제품) 하에 두었다. 용액 중의 페놀은 4 시간 내에 완전히 제거되는 것으로 밝혀졌다.
실시예 2
800 ㎖ 들이 반응기 내에서 P25 TiO2 (에어록사이드, 데구사 제품) 50 그램을 100 메쉬 활성탄 입자 50 그램과 혼합하여 다기능 부유성 광촉매를 제조하였다. 상기 혼합물을 핫-플레이트 히터를 사용하여 185℃로 예열 및 유지하고, 기계식 혼합기로 교반하였다. 이어서, 직경 약 4 ㎜의 폴리프로필렌 (PP) 과립 50을 반응기 내로 첨가하였다. 상기 혼합물을 10 분 동안 교반하면서 더 가열하였다. PP 과립이 TiO2 및 활성탄 입자로 코팅되었다. 이어서 처리된 PP 과립을 수집하고, 에탄올 및 수로 세척하였다. 세척된 과립을 10 ppm 페놀 용액 300 ㎖와 함께 300 ㎖ 들이 유리 비커에 첨가하였다. 유리 비커를 3" 직경의 광선을 갖는 150 W 크세논 램프에 의해 조사하였다. 공기 확산기로 분당 1.5 리터의 공기를 페놀 용액에 도입시켰다. C18 컬럼을 구비한 HPLC로 페놀 농도를 분석하였다. 도 4에 나타낸 바와 같이, 5 시간 후에 페놀 농도가 0에 접근하였다.
본 발명을 예시적인 실시양태를 참조하여 상세하게 도시 및 설명하였으나, 첨부된 특허청구범위에 포함되는 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않는 범위에서 본 발명의 형태 및 세부 사항에 다양한 변경이 이루어질 수 있음은 당업자에게 이해될 것이다.
Claims (22)
- 부력을 갖는 기질,
유기 화합물을 흡착하기 위한 흡착제,
유기 화합물을 분해하기 위한 광촉매, 및
흡착제와 광촉매 사이의 물질 이동의 촉진, 복합재의 선택성의 증가, 복합재의 화학적 안정성의 증가 및(또는) 광촉매 효율의 개선을 위한 인핸서를 포함하고,
상기 흡착제, 광촉매 및 인핸서가 기질 상에 고정된 복합재. - 제1항에 있어서,
기질이 1 미만의 비중을 갖는 열가소성 물질인 복합재. - 제2항에 있어서,
열가소성 물질이 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 나일론, 또는 이들의 블렌드 또는 알로이인 복합재. - 제2항에 있어서,
기질이 성분 재료보다 큰 크기의 과립, 섬유, 시트 및 그밖의 형상의 형태인 복합재. - 제1항에 있어서,
흡착제가 유기 화합물을 농축시키고, 흡착된 유기 화합물이 광촉매로 물질 이동하도록 촉진하는 복합재. - 제5항에 있어서,
흡착제가 기질의 융점보다 낮은 온도 내지 기질의 융점보다 약 30℃ 높은 온도까지의 범위에서 화학적으로 안정한 복합재. - 제5항에 있어서,
흡착제가 활성탄, 제올라이트, 임의의 그밖의 합성 또는 천연 흡착제, 또는 이들의 조합인 복합재. - 제1항에 있어서,
광촉매가 티타늄 디옥사이드 (TiO2), 징크 옥사이드 (ZnO), 카드뮴 술파이드 (CdS), 텅스텐 (VI) 트리옥사이드 (WO3), 실리콘 카르바이드 (SiC), 무기 원소로 도핑된 금속 산화물, 또는 이들의 임의의 조합인 복합재. - 제1항에 있어서,
광촉매의 직경이 약 1 ㎚ 내지 약 50,000 ㎚ 범위인 복합재. - 제9항에 있어서,
광촉매의 직경이 약 10 ㎚ 내지 약 100 ㎚ 범위인 복합재. - 제1항에 있어서,
인핸서가 유기 화합물의 제거 및 분해를 위한 선택성을 제공하거나, 복합재의 광촉매 활성을 증가시키거나, 또는 복합재의 화학적 안정성을 증가시키는 복합재. - 제1항에 있어서,
광촉매에 대한 흡착제의 비율이 약 0.1 내지 약 10인 복합재. - 제12항에 있어서,
광촉매에 대한 흡착제의 비율이 약 0.2 내지 약 6인 복합재. - 제1항에 있어서,
인핸서의 양이 그램 단위로 흡착제의 양의 약 0.001％ 내지 약 5％인 복합재. - 제14항에 있어서,
인핸서의 양이 그램 단위로 흡착제의 양의 약 0.01％ 내지 약 0.2％인 복합재. - 제1항에 있어서,
인핸서의 양이 그램 단위로 광촉매의 양의 약 0.001％ 내지 약 5％인 복합재. - 제16항에 있어서,
인핸서의 양이 그램 단위로 광촉매의 양의 약 0.01％ 내지 약 0.2％인 복합재. - 제14항에 있어서,
기질이 약 0.8 내지 약 1의 비중을 갖는 열가소성 물질, 그의 알로이 또는 블렌드인 복합재. - 제18항에 있어서,
기질이 약 0.9 내지 약 0.95의 비중을 갖는 열가소성 물질, 그의 알로이 또는 블렌드인 복합재. - 흡착제, 광촉매 및 인핸서를 혼합하여 혼합물을 형성하고,
혼합물을 기질의 융점보다 약 10℃ 낮은 온도 내지 융점보다 약 30℃ 높은 온도까지에서 교반하며 반응시키고,
혼합물에 기질을 첨가하고,
혼합물을 기질 상에 고정하여 복합재를 형성하고,
잔여 혼합물로부터 복합재를 분리하는 단계를 포함하는,
복합재의 제조 방법. - 제21항에 있어서,
a) 복합재를 냉각시키거나,
b) 복합재를 세척하거나, 또는
c) 복합재를 건조시키는 것
을 더 포함하는 방법. - 제21항에 있어서,
기질 상에 융합된 혼합물이 기질 표면을 완전히 덮는 방법.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US30051410P | 2010-02-02 | 2010-02-02 | |
| US61/300,514 | 2010-02-02 | ||
| PCT/SG2011/000044 WO2011096893A1 (en) | 2010-02-02 | 2011-01-28 | A buoyant multifunctional composite material for effective removal of organic compounds in water and wastewater |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130023198A true KR20130023198A (ko) | 2013-03-07 |
Family
ID=44355678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR20127022939A KR20130023198A (ko) | 2010-02-02 | 2011-01-28 | 수 및 오수 중의 유기 화합물을 효과적으로 제거하기 위한 부유성 다기능 복합재 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20120308821A1 (ko) |
| EP (1) | EP2531298B1 (ko) |
| JP (1) | JP2013518704A (ko) |
| KR (1) | KR20130023198A (ko) |
| CN (1) | CN102762300B (ko) |
| AU (1) | AU2011213300B2 (ko) |
| BR (1) | BR112012019319B1 (ko) |
| HK (1) | HK1177166A1 (ko) |
| MY (1) | MY163255A (ko) |
| RU (1) | RU2012137426A (ko) |
| SG (1) | SG182696A1 (ko) |
| WO (1) | WO2011096893A1 (ko) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9809798B2 (en) | 2011-03-11 | 2017-11-07 | National University Of Singapore | Pericyte progenitors from peripheral blood |
| WO2014178144A1 (ja) * | 2013-05-02 | 2014-11-06 | 株式会社フォーティー科研 | 油処理剤、その製造方法及び油処理方法 |
| WO2015022960A1 (ja) * | 2013-08-12 | 2015-02-19 | 東洋精箔株式会社 | 可視光応答形光触媒体及びその製造方法 |
| CN103449624A (zh) * | 2013-09-02 | 2013-12-18 | 苏州富奇诺水治理设备有限公司 | 一种焦化废水的处理方法 |
| RU2552452C9 (ru) * | 2013-12-24 | 2015-11-10 | Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт" | Фотокаталитический композитный материал |
| CN108993614B (zh) * | 2018-04-16 | 2021-03-16 | 温州大学 | 一种花球状锌离子掺杂的CdS光催化剂的制备方法 |
| CN108439530A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-08-24 | 华东理工大学 | 一种构建有机-无机复合材料用于同步去除六价铬离子和苯酚的方法 |
| CN108996602B (zh) * | 2018-08-23 | 2021-11-12 | 陕西龙宾立为生态科技有限公司 | 基于煤矸石的水体净化板及其制备方法 |
| CN110193380B (zh) * | 2019-05-24 | 2022-05-10 | 武汉工程大学 | 一种以废弃聚苯乙烯为骨料的光催化材料及其制备方法和应用 |
| CN111285429A (zh) * | 2020-02-29 | 2020-06-16 | 西南石油大学 | 一种低透光度污水光催化处理复合板及其制备方法 |
| CN112117020B (zh) * | 2020-09-09 | 2022-11-22 | 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 | 一种光热协同催化处理氚水的方法 |
| WO2023097397A1 (en) * | 2021-12-01 | 2023-06-08 | H2Nano Inc. | Buoyant permeable reactive barrier |
| CN114180700B (zh) * | 2021-12-15 | 2023-11-03 | 北京工业大学 | 一种转化Cr(VI)-固定Cr（III）的多层结构体系 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4957868A (en) * | 1984-12-24 | 1990-09-18 | Chiyoda Chemical Engineering & Constructions Co., Ltd. | Cylindrical hollow carriers for microorganisms made of nonwoven fabric |
| JPH07155598A (ja) * | 1993-12-10 | 1995-06-20 | Toto Ltd | 光触媒被膜及び光触媒被膜の形成方法 |
| JPH11500660A (ja) * | 1995-03-02 | 1999-01-19 | ユニヴァースィティ テクノロヂィズ インタナショナル インコーポレイテッド | 光触媒化合物及びその製造方法 |
| JP3720079B2 (ja) * | 1995-05-24 | 2005-11-24 | サンエネルギー株式会社 | 水処理剤及びその製造方法 |
| EP0911078A1 (en) * | 1997-10-20 | 1999-04-28 | Hitachi Metals, Ltd. | Photocatalyst-supporting body and photocatalytic apparatus |
| JP2000042422A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Yamaha Corp | 光触媒担持体およびその製造方法 |
| JP2000093809A (ja) * | 1998-09-21 | 2000-04-04 | Yamaha Corp | 光触媒担持体およびその製造方法 |
| JP2000126761A (ja) * | 1998-10-22 | 2000-05-09 | Yamaha Corp | 水質浄化装置 |
| JP2000210684A (ja) * | 1999-01-25 | 2000-08-02 | Hitachi Ltd | 光触媒複合粒子を用いた浄水装置 |
| JP2000325796A (ja) * | 1999-05-24 | 2000-11-28 | Japan Organo Co Ltd | 光触媒担持体及びその製造方法 |
| NZ505774A (en) * | 2000-07-17 | 2002-12-20 | Ind Res Ltd | Oxalate stabilised titania solutions and coating compositions and catalysts formed therefrom |
| CN1390155A (zh) * | 2000-09-22 | 2003-01-08 | 奥璐佳瑙株式会社 | 承载光催化剂材料及其制备方法 |
| JP3734029B2 (ja) * | 2001-12-28 | 2006-01-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 水面浮遊水質浄化触媒とその製造方法及びこれを利用した水質浄化方法 |
| US7296691B2 (en) * | 2003-07-18 | 2007-11-20 | Kx Technologies Llc | Carbon or activated carbon nanofibers |
| US7449245B2 (en) * | 2002-07-09 | 2008-11-11 | Leibniz-Institut Fuer Neue Materialien Gemeinnuetzige Gmbh | Substrates comprising a photocatalytic TiO2 layer |
| AU2003246667A1 (en) * | 2002-07-09 | 2004-01-23 | Institut Fur Neue Materialien Gemeinnutzige Gmbh | Substrates comprising a photocatalytic tio2 layer |
| CN1210102C (zh) * | 2003-09-01 | 2005-07-13 | 武汉理工大学 | 一种高吸附性光催化性能的玻璃微珠 |
| TWI324948B (en) * | 2005-12-22 | 2010-05-21 | Ind Tech Res Inst | Photocatalystic composite material, method for producing the same and application thereof |
| JP2008043833A (ja) * | 2006-08-10 | 2008-02-28 | Mitsui Chemicals Inc | 酸化珪素膜で被覆された光触媒による水浄化方法 |
| CN101036886A (zh) * | 2007-02-09 | 2007-09-19 | 南京大学 | 介孔大比表面积二氧化钛和氧化锌的应用 |
-
2011
- 2011-01-28 MY MYPI2012003363A patent/MY163255A/en unknown
- 2011-01-28 CN CN201180007958.8A patent/CN102762300B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-01-28 AU AU2011213300A patent/AU2011213300B2/en not_active Ceased
- 2011-01-28 WO PCT/SG2011/000044 patent/WO2011096893A1/en active Application Filing
- 2011-01-28 EP EP11740123.2A patent/EP2531298B1/en not_active Not-in-force
- 2011-01-28 SG SG2012054730A patent/SG182696A1/en unknown
- 2011-01-28 BR BR112012019319-8A patent/BR112012019319B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-01-28 KR KR20127022939A patent/KR20130023198A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-01-28 RU RU2012137426/04A patent/RU2012137426A/ru not_active Application Discontinuation
- 2011-01-28 JP JP2012551133A patent/JP2013518704A/ja active Pending
- 2011-01-28 US US13/574,933 patent/US20120308821A1/en not_active Abandoned
-
2013
- 2013-04-10 HK HK13104353.8A patent/HK1177166A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102762300A (zh) | 2012-10-31 |
| JP2013518704A (ja) | 2013-05-23 |
| US20120308821A1 (en) | 2012-12-06 |
| HK1177166A1 (en) | 2013-08-16 |
| RU2012137426A (ru) | 2014-03-10 |
| WO2011096893A1 (en) | 2011-08-11 |
| EP2531298B1 (en) | 2018-08-22 |
| SG182696A1 (en) | 2012-08-30 |
| BR112012019319A2 (pt) | 2018-03-06 |
| BR112012019319B1 (pt) | 2018-10-23 |
| CN102762300B (zh) | 2015-08-26 |
| AU2011213300A1 (en) | 2012-08-23 |
| AU2011213300B2 (en) | 2014-07-10 |
| MY163255A (en) | 2017-08-30 |
| EP2531298A4 (en) | 2013-10-09 |
| EP2531298A1 (en) | 2012-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20130023198A (ko) | 수 및 오수 중의 유기 화합물을 효과적으로 제거하기 위한 부유성 다기능 복합재 | |
| Mengting et al. | 2D Graphene oxide (GO) doped pn type BiOI/Bi2WO6 as a novel composite for photodegradation of bisphenol A (BPA) in aqueous solutions under UV-vis irradiation | |
| Russo et al. | Applications of metal organic frameworks in wastewater treatment: a review on adsorption and photodegradation | |
| Peng et al. | Facile fabrication of hollow biochar carbon-doped TiO2/CuO composites for the photocatalytic degradation of ammonia nitrogen from aqueous solution | |
| Bora et al. | Applications of nanotechnology in wastewater treatment—a review | |
| Ahmed et al. | Influence of parameters on the heterogeneous photocatalytic degradation of pesticides and phenolic contaminants in wastewater: a short review | |
| Alikhani et al. | Photocatalytic degradation and adsorption of herbicide 2, 4-dichlorophenoxyacetic acid from aqueous solution using TiO2/BiOBr/Bi2S3 nanostructure stabilized on the activated carbon under visible light | |
| Guillaume et al. | Titanium oxide-clay” as adsorbent and photocatalysts for wastewater treatment | |
| JP4505688B2 (ja) | 新規な光触媒及びその製造方法 | |
| Pattanaik et al. | TiO2 photocatalysis: progress from fundamentals to modification technology | |
| Jafari et al. | Synthesis of new composite based on TiO2 immobilized in glass fibers for photo-catalytic degradation of chlorobenzene in aqueous solutions | |
| Valadez-Renteria et al. | Photocatalytic materials immobilized on recycled supports and their role in the degradation of water contaminants: a timely review | |
| Kadhim et al. | The most important parameters that affect the photocatalytic activity of ZnO nanostructures against organic dyes: a review | |
| Liaquat et al. | Exploring zeolite-based composites in adsorption and photocatalysis for toxic wastewater treatment: Preparation, mechanisms, and future perspectives | |
| Valadez-Renteria et al. | A sustainable and green chlorophyll/TiO2: W composite supported on recycled plastic bottle caps for the complete removal of Rhodamine B contaminant from drinking water | |
| Gadore et al. | Emerging applications of waste fly ash for remediation of environmental contaminants: a high-value and sustainable approach towards utilization of waste materials | |
| Jiménez-Bautista et al. | Solar-assisted photodegradation of pesticides over pellet-shaped TiO2-kaolin catalytic macrocomposites at semi-pilot-plant scale: Elucidation of photo-mechanisms and water matrix effect | |
| CN105749952A (zh) | B、N、Ti共掺杂漂浮型环境修复材料的制备方法及其应用 | |
| JPH08208211A (ja) | 活性炭 | |
| AlMohamadi et al. | Comparative study of photocatalytic activity of metals-and non-metals doped ZnO and TiO2 nanocatalysts for advanced photocatalysis | |
| Divya et al. | Nano-photocatalysts in the treatment of colored wastewater-a review | |
| AV et al. | An integrated approach to remove endocrine-disrupting chemicals bisphenol and its analogues from the aqueous environment: a review | |
| RU2465046C1 (ru) | Композитный адсорбционно-каталитический материал для фотокаталитического окисления | |
| Sharma et al. | Photo-oxidation technologies for advanced water treatment | |
| Shahid et al. | Adsorption and photocatalytic degradation of methylene blue using potassium polytitanate and solar simulator |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |