KR20130022587A - 친환경성 코팅사, 이의 제조방법, 이의 직물 및 이에 사용되는 코팅 조성물 - Google Patents

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Abstract

폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 및 이들의 블렌드 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리올레핀계 수지로 이루어진 코어층, 및 상기 코어층과 같거나 다른 폴리올레핀계 수지 및 난연제 성분을 포함하는 코팅층의 이중구조로 구성되는 친환경성 코팅사는, 코어층과 코팅층이 폴리올레핀계로 이루어져 제품을 회수하여 분쇄한 뒤 재압출 컴파운딩을 거칠 경우, 재활용되어 무코어 압출사 또는 기타 산업재 용도로 제조될 수 있고, 기존 PVC 소재를 폴리올레핀으로 대체하는데 있어 문제시되는 난연성을 해결하여, 블라인드, 바닥재, 벽지, 생활용품 및 기타 인테리어용으로 활용이 우수하다.

Description

친환경성 코팅사, 이의 제조방법, 이의 직물 및 이에 사용되는 코팅 조성물{ENVIRONMENTALLY FRIENDLY COATING YARN, PREPARATION METHOD THEREOF, WOVEN FABRICS THEREFROM AND COATING COMPOSITION USED THEREFOR}
본 발명은 재활용이 가능한 친환경성 코팅사, 이의 제조방법, 이의 직물 및 이에 사용되는 난연성의 코팅 조성물에 관한 것이다.
폴리에스테르 원사에 폴리염화비닐(PVC)을 압출코팅한 섬유는 탄성이 우수하고 주름이 잘 생기지 않으며, 형태 견지성, 항균성, 다양한 색상적용 등이 우수하여, 블라인드, 벽지, 바닥재, 또는 생활용, 데코용, 전자제품용 및 가구용의 섬유로서 널리 사용되고 있다.
이와 같은 PVC 코팅 섬유는 통상적으로 산업용에 적합한 물성을 확보하기 위해 고강도 PET 원사에 300 내지 1100 m/min의 코팅속도를 발휘하는 압출 코팅기를 이용하며 난연성, 방염성, 항균성 및 기타 기능성을 부가하여 코팅하고 있다.
대한민국 공개특허공보 제2005-79896호는 유리 섬유 또는 폴리에스테르 섬유의 외피에 PVC 등의 고분자 물질과 함께 가소제와 난연제를 포함하는 코팅제를 코팅하여 직물을 제조하는 방법을 개시하고 있다.
이와 같은 PVC 코팅 섬유는 난연성, 방염성, 항균성, 인장강도, 신장율 등이 우수하지만, 압출코팅, 정경 및 제직시 불량품이 발생할 경우 PET 원사와 PVC 코팅층간 분리의 어려움으로 인하여 재활용이 불가능하고 전량 폐기해야 하는 문제점이 있다. 또한 PVC 코팅섬유가 연소할 경우 PVC에 존재하는 염소이온과 코팅제에 존재하는 프탈레이트계 가소제가 반응하여 독성유해물질이 발생할 수 있다.
다른 산업분야에서와 마찬가지로 섬유산업 분야에서도 이와 같이 환경과 건강을 위협하는 제품은 구매자들로부터 외면당하게 되므로, 친환경성이면서 난연성, 방염성, 항균성 등이 우수한 섬유의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허공보 제2005-79896호 (주식회사 알켄즈) 2005.8.11
따라서, 본 발명의 목적은 친환경성이면서, 난연성, 방염성 등이 우수한 코팅사, 이의 제조방법, 이의 직물 및 이에 사용되는 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명은 제1 폴리올레핀계 수지로 이루어진 코어층; 및 제2 폴리올레핀계 수지 및 난연제 성분을 포함하는 코팅층으로 구성되고, 상기 제1 및 제2 폴리올레핀계 수지가 서로 같거나 다르며 각각 독립적으로 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 및 이들의 블렌드 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는, 친환경성 코팅사를 제공한다.
상기 다른 목적에 따라, 본 발명은 a) 제1 폴리올레핀계 수지로 이루어진 원사를 코어층으로 준비하는 단계; b) 제2 폴리올레핀계 수지와 난연제 성분을 포함하는 코팅 조성물을 제조하는 단계; 및 c) 상기 코어층에 상기 코팅 조성물을 코팅하여 코팅사를 제조하는 단계를 포함하고, 상기 제1 및 제2 폴리올레핀계 수지가 서로 같거나 다르며 각각 독립적으로 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 및 이들의 블렌드 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는, 친환경성 코팅사의 제조방법을 제공한다.
상기 또 다른 목적에 따라, 본 발명은 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 및 이들의 블렌드 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 원료 수지와, 난연제로서 유기 인산계, 무기계 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 친환경성 코팅사의 제조를 위한 코팅 조성물을 제공한다.
상기 또 다른 목적에 따라, 본 발명은 상기 친환경성 코팅사가 직조되어 이루어진 친환경성 코팅사 직물을 제공한다.
본 발명에 따른 코팅사는, 코어층과 코팅층이 폴리올레핀계로 이루어져 제품을 회수하여 분쇄한 뒤 재압출 컴파운딩을 거칠 경우, 무코어 압출사로 재활용되어 바닥재로 사용되거나 기타 산업재 용도로 제조될 수 있다.
또한, 기존 PVC 소재를 폴리올레핀으로 대체하는데 있어 문제시되는 난연성을 해결하여, 이를 이용하여 제조된 직물은 블라인드, 바닥재, 벽지, 생활용품 및 기타 인테리어용으로 활용성이 우수하다.
도 1은 본 발명에 따르는 친환경성 코팅사와 이를 재활용하여 제조되는 무코어사의 단면도 및 이를 이용하여 제조된 바닥재를 나타낸 것이다 (10: 코팅사의 코어층, 20: 코팅사의 코팅층, 30: 무코어사).
이하 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따른 코팅사는, 코팅의 대상이 되는 코어층(10)으로 사용되는 원사로서 열적 용융특성이 우수한 폴리에틸렌(PE) 또는 폴리프로필렌(PP)계의 원사를 사용하고, 외피인 코팅층(20)으로 사용되는 코팅 조성물로는 원사와 동일한 열적 용융특성을 부가하기 위하여 동일 소재인 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌계 수지를 사용하며 여기에 난연제를 첨가함으로써, 무코어사(30)로 재활용되어 바닥재로 이용되거나 기타 산업재 용도로 사용될 수 있어서 친환경적인 것을 특징으로 한다 (도 1 참조).
상기 코어층의 직경은 바람직하게는 30 내지 1500 데니아이고, 더욱 바람직하게는 150 내지 600 데니아이며, 상기 코팅층의 두께는 바람직하게는 120 내지 1000 ㎛이고, 더욱 바람직하게는 100 내지 700 ㎛이다. 또한, 코팅사의 직경은 바람직하게는 300 내지 4000 데니아이며, 더욱 바람직하게는 490 내지 3200 데니아이다.
이하, 본 발명에 따른 코팅사의 코팅층(외피)를 구성하는 코팅 조성물에 포함되는 성분을 구체적으로 설명한다.
폴리올레핀계 수지
본 발명에서 사용되는 폴리올레핀계 수지로는 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 또는 이들의 블렌드 수지가 가능하다.
보다 구체적으로는, 저밀도폴리에틸렌(LDPE) 수지, 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE) 수지, 고밀도폴리에틸렌(HDPE) 수지, 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 블록 공중합 수지, 폴리프로필렌 랜덤 공중합 수지, 폴리프로필렌계 엘라스토머 수지, 및 이들의 혼합 수지를 들 수 있다.
사용가능한 수지로서 구체적인 제품명의 예를 들면,
일반적인 폴리에틸렌 수지로는 LG화학의 LUTENE CC0550BK, LUTENE XL2700BK, LUTENE XL2808BK, LUTENE XL8080NT, LUTENE XL8080TR, LUTENE XL8080UC 등이 있고;
LDPE 수지로는 삼성토탈의 512W, 531G, 530G, 431G, 432G, 호남석유화학의 XJ700, XJ710, XJ800, XL610, XL505, XL600, XL700, XL710, X8855 등이 있고;
LLDPE 수지로는 삼성토탈의 4141W, 4222F, 4220U, 4141C, 4220S, 호남석유화학의 UF316, UF313, UF315, UF317, UF414 등이 있고;
HDPE 수지로는 삼성토탈의 B230E, F120U, P110A, Y910A, B221B, F120A, F123A, B220A, B230A, P110PT12, 호남석유화학의 CJ680, CJ681, 2200J, 2210J, 2600J, 3510J, 2700J, 3520J, 5220B, 5220BN, 6300BN, 8301B, 5200B, 5500B, 6010BP, 6200B, 4000B, 2600F, 5000S, 5000ST, 5100ST, 5500SF, 7000F, 7000FM, 7700F, 5305E 등이 있고;
일반적인 PP 수지로는 LG화학의 SEETEC H1500, SEETEC H1501, SEETEC M1315, SEETEC M1400, SEETEC M1425, SEETEC M1500, SEETEC M1600, SEETEC M1700, SEETEC R1560, SEETEC R1610, SEETEC R3400, SEETEC H5300, SEETEC H7411, SEETEC H7500, SEETEC H7511, SEETEC H7525, SEETEC H7600, SEETEC H7630, SEETEC H7700, SEETEC R3420, SEETEC R7700, SEETEC R3410, SEETEC R3450, SEETEC T3410 등이 있고;
PP 단일 수지로는 삼성토탈의 HF400, HF409, HS120, HF429, HJ730L, HY301, HY311, HJ700, HS301, HY300, HJ400, HY110, HJ730, HI831, HJ500, 호남석유화학의 H1500, H140, H1501, H1600, J-150, J-160, J-170. J-150HC 등이 있고;
PP 블록 공중합 수지로는 삼성토탈의 BJ501, BI830, BJ100, BI300, BI530, BB110, BJ500, BJ730, BJ700, BJ520, BJ522, BJ600, BI518, BI970, BJ300, BJ800, I310, BI740, BI452, BI451, BI750 등이 있고;
PP 랜덤 공중합 수지로는 삼성토탈의 RB200, RS401, RJ700, RJ560, RF401, RF402, 호남석유화학의 SEP-740, SEP-550, SB-530, B-220D, B-320, SEP-750, SFR-171H, FR-170, FR-160U, FR-160, FR-150H, Y-130, Y-120A, Y-120, SY-140, SY-130, H5300, SB-550A, SB-520, B-310, B-122, SB-520Y, SB-520Y, B-122, B-310, SB-520, SB-550A, H5300, SY-130, SY-140, Y-120, Y-120A, Y-130, FR-150H, FR-160, FR-160U, FR-170, SFR-171H, B-320, B-220D, SB-530, SEP-550, SEP-740, SEP-750, M9600, DL-670M, DL-270A, SFI-740P, SFI-151, FI-155S, SFI-740A, H4540, H4500, SFC-851, SFC-750R, SFC-750, FC-150U, FC-150B, SFC-650BT, SFC-550, H3401, H3400, SFO-130BA-1, SFO-130E, SFO-130A, 5500EF, PH-6000, 7000FT3, V-451, V-411, V-235, V-225, G-153, G-152, G-151, E-373D, E-362SH, E-362S, E-362J, RX-20000, RX-12000, RX-10000, B-352, B-162, HCA-352T, HCA-352S, AE-352S, A-354S, A-354, A-353, A-352, A-351 등을 사용할 수 있고;
PP계 엘라스토머 수지로는, 에틸렌 함량 10~30%인 올레핀계 폴리프로필렌 엘라스토머 수지가 바람직하며, 구체적으로 Vistamaxx 3000, Vistamaxx 3020FL, 3980FL, Vistamaxx 6102, Vistamaxx 6102FL, Vistamaxx 6202, Vistamaxx 6202FL, Ecdel 엘라스토머 9965, Ecdel 엘라스토머 9966, Ecdel 엘라스토머 9967, 이스트만(Eastman)사의 Neostar 엘라스토머 FN005, Neostar 엘라스토머 FN006, Neostar 엘라스토머 FN007, SEP 1001, SEP 1020, SEPS 2002, SEPS 2004, SEPS 2005, SEPS 2006, SEPS 2007, SEPS 2063, SEPS 2104, SEEPS 4033, SEEPS 4044, SEEPS 4055, SEEPS 4077, SEEPS 4099, SEBS 8004, SEBS 8006, SEBS 8007, SEBS 8076, SEBS 8104 등을 사용할 수 있고;
EVA 공중합체 수지로는 LG화학의 LC100, LC170, LC180, LC370, LC670 등을 사용할 수 있으며,
상기 폴리올레핀계 수지는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명의 코팅 조성물에 사용되는 상기 폴리올레핀계 수지의 함량은, 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 30 내지 90 중량%인 것이 바람직하고, 55 내지 80 중량%인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 코팅 조성물에 사용되는 상기 폴리올레핀계 수지는 바람직하게는 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 것이 좋다. 특히, 폴리프로필렌 랜덤 공중합 수지, 및 폴리프로필렌계 엘라스토머 수지 또는 EVA 수지를 사용하는 것이 바람직한데, 이 경우 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 폴리프로필렌 랜덤 공중합 수지를 50 내지 70 중량%, 및 폴리프로필렌계 엘라스토머 수지 또는 EVA 수지를 5 내지 20 중량%로 사용하는 것이 바람직하다.
난연제
본 발명에서 사용되는 난연제(방염제)로는 할로젠계, 인계 또는 질소계의 난연제와, 무기계 난연제로서 금속 산화물 및 금속 수산화물 등이 있다.
각 종류별로 예시하면,
할로젠계 난연제로는, 데카브로모디페닐 옥사이드(DBDPO), 데카브로모디페닐 에탄(DBDPE), 헥사브로모사이클로데칸(HBCD), 1,2,5,6,9,10-헥사브로모사이클로도데칸(HBCD), 테트라브로모비스페놀A(TBBA), 테트라브로모비스페놀A 비스(2,3-디브로모프로필에테르)(BDDP) 등이 있고;
인계 난연제로는, 멜라민 포스페이트(MP), 멜라민 폴리포스페이트(MPP), 암모늄 포스페이트, 암모늄 폴리포스페이트(APP), 붉은 인(red phousphorus), 트리스(2-클로로에틸)포스페이트(TCEP), 트리스(1-클로로-2-프로필)포스페이트(TCPP), 이소프로필페닐 디페닐 포스페이트(IPPP), 트리페닐 포스페이트(TPP), 트리에틸 포스페이트(TEP), 레조시놀 디포스페이트(RDP), 트리크레실 포스페이트(TCP), 디메틸 메틸 포스포네이트, 디에틸 에틸 포스포네이트, 디메틸 프로필 포스포네이트, 디에틸 N,N-비스(2-히드록시에틸)아미노메틸 포스포네이트, 포스폰산, 메틸(5-메틸-2-메틸-1,3,2-디옥사포스포리난-5-일) 메틸 에스터 P,P'-디옥사이드, 포스폰산, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드(DOPO), 폴리(1,3-페닐렌메틸포스포네이트), 헥사페녹시트리사이클로포스파젠, 포스포페난트렌 등이 있고, 제품명으로는 클라리언트(Clariant)사의 Exolite OP 930, Exolite OP 1230, Exolite OP 550, Exolite OP 560, Exolite OP 1312, Exolite OP 935, Exolite OP 1314, Exolite OP 1240 등이 있고;
질소계 난연제로는 멜라민 포스페이트(MP), 니트릴로트리스(메틸포스폰아미드산), 멜라민 시아누레이트 등이 있고;
무기계 난연제로는 마그네슘 디하이드록사이드(MDH), 알루미늄 트리하이드록사이드(ATH), 징크 보레이트, 흑연, 안티모니 트리옥사이드 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 난연제는 상기 가운데 1종 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 열거한 난연제 중 친환경성 및 난연성의 향상을 위해서는, 인계 및 무기계의 난연제를 사용하는 것이 가장 바람직하며, 그 중에서도 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 암모늄 포스페이트, 이소프로필페닐 디페닐 포스페이트(IPPP), 트리페닐 포스페이트(TPP), 트리에틸 포스페이트(TEP), 레조시놀 디포스페이트(RDP), 트리크레실 포스페이트(TCP), 마그네슘 디하이드록사이드(MDH), 알루미늄 트리하이드록사이드, 징크 보레이트(ATH), 안티몬 트리옥사이드 등이 바람직하다. 이와 같은 비할로젠계 난연제를 사용할 경우 재활용뿐만 아니라 연소시 발생되는 독성물질이 현저히 감소하게 되므로 더욱 친환경적일 수 있다.
상기 난연제의 함량은, 바람직하게는 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 60 중량% 인 것이 바람직하다. 상기 범위 내일 때 산소 지수값(LOI, limited oxygen index)이 보다 우수해질 수 있으며, 압출코팅시 난연제의 과첨가로 인한 코팅성의 저하를 방지할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 난연제의 함량이 15 내지 50 중량% 인 것이 좋으며, 상기 범위일 때 코팅성, 가공성, 신장율, 난연성 및 방염성이 보다 우수해질 수 있다. 특히, 난연제의 함량이 20 내지 40 중량% 인 것이 가장 바람직하다.
기타 첨가제
본 발명에 따른 코팅 조성물에는 기능성 향상을 위해 기타 첨가제가 첨가될 수 있으며, 예를 들어 활제, 자외선 안정제, 항균제, 불소계 드립번(drip burn) 방지제 및 기타 기능성 필러를 혼합할 수 있다.
첨가제의 함량은 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%인 것이 바람직하다.
활제는 일반적인 스테아린산 활제를 사용하여 첨가 함량 개선과 원활한 배합을 위해 사용하며, 첨가량은 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 1 내지 3 중량%가 바람직하다.
자외선 안정제로는 벤조페논계 혹은 지당(titanium oxide)을 사용할 수 있고. 기타 기능성 필러로는 탄산칼슘, 탈크계, 실리카, 글래스파이버 등도 첨가할 수 있다.
폴리올레핀계 원사 (코어층)
본 발명에 따른 코팅사에서 코어층으로 사용되는 폴리올레핀계 원사는 직경 30 내지 1500 데니아인 것이 좋으며, 인장강도가 바람직하게는 3 g/데니아 이상인 것이 좋다.
원사의 원료 수지는 상기 코팅 조성물에서 사용된 폴리올레핀계 수지가 모두 가능하며, 코팅 조성물에서 사용된 원료 수지와 같거나 또는 다를 수 있다.
물성
코팅사를 이용하여 직물의 제조단계인 정경, 제직, 검단, 텐타 및 포장의 단계를 거쳐 최종의 직물이 제조되기 위해서는 코팅 조성물 또는 코팅사의 물성이 중요하다.
본 발명에 따른 코팅 조성물은, 바람직하게는 경도가 ASTM D2240의 Shore D 기준으로 40 내지 70인 것이 좋으며, 상기 범위일 때 제직시 발생하는 가루날림 현상이 개선될 수 있다. 또한 바람직하게는, 수분 함유량이 습도 80% 조건에서 0.2% 이하이고, 인장강도가 ASTM D638 기준으로 200 내지 600 kgf/㎠ (더욱 바람직하게는 400 내지 600 kgf/㎠)이고, 신장율이 ASTM D638 기준으로 300 내지 1000 % (더욱 바람직하게는 500 내지 600 kgf/㎠)이고, 산소지수값이 ISO 5659-2 기준으로 0.5mm 두께 기준으로 25% 이상(더욱 바람직하게는 30% 이상)이고, 자외선 일광견뢰도가 ISO 105 B02 :2000 기준으로 6 내지 8 등급이고, 열 안정성이 180℃ 이상에서 100 내지 120 분이며, 연기밀도가 ISO 5659-2 기준으로 200ds 이하(더욱 바람직하게는 100ds 이하)인 것이 좋다.
또한, 이와 같은 코팅 조성물을 이용하여 제조된 본 발명에 따른 코팅사는, 바람직하게는 인장강도가 ASTM D2256/D2256M 기준으로 최소 3g/데니아 이상이고, 신장율이 ASTM D2256/D2256M 기준으로 5 내지 1000 %, 더욱 바람직하게는 100 내지 800 % 인 것이 좋으며, 상기 범위일 때 산업용으로의 사용이 더욱 적합하다.
또한 본 발명에 따른 코팅사를 직조하여 만든 친환경성 코팅사 직물은, 일광견뢰도가 ISO 105 B02:2000 기준으로 7 내지 8 등급이고, 산소지수가 ISO 5659-2 기준으로 27 % 이상이고, 연기밀도가 ISO 5659-2 기준으로 200 ds 이하인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 코팅사는 코어층과 코팅층이 폴리올레핀계로 이루어져 압출, 코팅, 정경, 제직, 검단, 텐타 및 포장의 공정시 발생하는 불량 컴파운드, 불량 코팅사 및 불량 직물이나 또는 사용된 제품을 회수하여 분쇄한 뒤 재압출 컴파운딩작업을 거칠 경우, 전량 재활용되어 무코어 압출사 또는 기타 산업재 용도로 제조될 수 있다. 무코어 압출사란 코어를 이루는 원사가 없고 코팅소재로만 이루어진 압출사를 의미한다 (도 1 참조).
또한, 할로젠인 염소(Cl)가 함유된 코팅 소재인 난연 PVC 소재의 코팅사 대신 폴리올레핀 소재를 사용한 난연 코팅제를 사용함으로써, 건강 유해 물질(프탈레이트 가소제)을 사전에 제거할 수 있고 다이옥신이나 화재시 발생되는 유독가스(염소가스 등)를 최소화하며 산업 오염을 유발하는 요소를 사전에 예방할 수 있다.
따라서, 인테리어 제품인 블라인드, 바닥재, 벽지, 장식장 외부, 버티컬, 어닝, 자동차 내 외부 덮개 등 섬유 응용 제품에 적용할 경우, 응용제품에 난연성을 부가하고 친환경, 친건강성을 구현할 수 있다.
제조방법
이하 본 발명에 따른 코팅 조성물, 친환경성 코팅사 및 직물의 제조방법의 일례를 설명한다.
a) 코팅 조성물의 제조
먼저, 원료 수지(폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 또는 이들의 블렌드 수지)를 배합기에 넣고 상온에서 전체 코팅 조성물 대비 20 내지 90 중량% 넣고 1 내지 10 분 동안 분산한다.
여기에 난연성을 부과하기 위해 난연제를 전체 코팅 조성물 대비 5 내지 60 중량%로 첨가하고 3 내지 10 분 동안 분산시켜, 산소지수값이 25 % 이상 되도록 한다.
또한 기타 기능성을 부여할 수 있는 첨가제(활제, 안료, 자외선 안정제, 항균제 및 기타 필러)를 더 첨가할 수 있다. 기능성 첨가제는 마스터배치(master batch)를 이용하여 압출 컴파운딩시 첨가할 수 있다. 첨가제의 함량이 전체 코팅 조성물 대비 5% 중량 이하일 경우에는 주요 수지인 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 분산 도중에 직접 첨가하여 분산을 진행할 수 있다.
b) 컴파운딩 공정
상기 조성물은 최종적으로 분산이 끝난 후에 압출 컴파운딩 공정을 진행할 수 있다. 컴파운딩 압출기는 코팅제 조성물의 분산의 최적화를 위해 트윈 스크류(twin screw)가 장착된 압출기를 사용하는 것이 좋다. 압출기의 온도는 100 내지 220 ℃의 온도조절이 가능하며 실린더의 길이는 1m 이상인 것이 좋다. 상기 분산이 완료된 조성물을 압출기의 호퍼(hopper)에 투입하고 100 내지 220 ℃의 온도 조건에서 압출공정을 진행한다. 상기 조성물에서 기능성 첨가제(활제, 안료, 자외선 안정제, 항균제 및 기타 필러)는 마스터배치를 이용하여 압출기 호퍼에 특정비율을 첨가하여 압출 컴파운딩 공정을 진행할 수 있다.
또한, 난연제 및 첨가제를 먼저 가공하여 다시 재컴파운딩하는 방법을 이용할 수 있으며, 수분과 가스에 민감한 난연제의 특성을 고려하여 가스 배출시설이 있는 압출기를 사용하여 친환경 공정을 구현할 수 있다.
c) 코팅사의 제조
코팅사의 코어층으로 사용하기 위한 폴리올레핀계 원사는 직경 230 데니아 및 인장강도 4 g/데니아인 것이 좋다.
폴리올레핀계 원사를 압출기의 코팅방향에 경사 또는 위사 방향으로 압출 코팅기에 설치하고, 압출기의 다이스 노즐에 원사를 통과시키면서, 이전 단계에서 컴파운딩된 코팅 조성물을 상기 원사에 300 내지 350 ㎛ 두께로 코팅하고 권취한다. 압출 코팅기는 싱글 스크류가 장착된 압출기인 것이 바람직하며, 코팅온도 범위는 100 내지 220 ℃ 이내인 것이 바람직하고, 원사의 녹는점을 고려하여 130 내지 190 ℃인 것이 더욱 바람직한데, 온도가 고온일 경우 단사가 발생할 수 있다. 코팅속도는 300 내지 1200 m/min인 것이 좋다.
d) 직물의 제조
상기 단계에서 제조된 코팅사는 다음과 같은 정경, 제직 및 텐타 공정을 거쳐 직물로 제조될 수 있다.
정경 공정이란 설계된 직물의 길이, 밀도, 폭 등에 맞도록 경사(세로실)를 빔(beam)에 권취하는 작업을 말하여, 필요에 따라 원하는 실의 가닥수, 원하는 길이만큼 권취한다.
이후 정경된 경사용 섬유와 코팅된 위사용 코팅사를 이용하여 제직한다. 제직 공정이란 상기 경사에 대하여 직각으로 위사를 일정한 규칙에 따라 경사 1가닥 또는 2가닥마다 아래 위로 서로 교차시켜 직물을 만드는 공정을 말한다. 이 공정에서 원하는 무늬를 표현할 수 있다.
다음으로 제직된 생성물을 텐타(tenter)하여 직물을 제조한다. 텐타 공정이란 직물 제조시 마무리 공정 단계의 하나로서 텐타기를 사용하여 폭을 일정하게 고정시켜 주는 공정이다. 텐타기에서 직물의 양쪽 변사 부분을 핀이나 클립으로 잡아서 위사 방향으로 일정 폭을 유지하는 상황에서 텐타의 온도를 120 내지 250 ℃까지 승온하여 고정시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1: 코팅 조성물의 제조
원료 성분들을 혼합한 조성물을 트윈압출기를 이용하여 200℃에서 컴파운딩한 뒤 100℃에서 12시간 동안 건조하여 코팅 조성물을 제조하였다. 원료 성분들로는 다음을 각각 사용하였다:
(실시예 1-1)
- 원료 수지 (호모 폴리프로필렌, HJ500, 삼성토탈사) 50중량부;
- 원료 수지 (EVA, 비닐아세테이트 18%, 한화석유화학) 20중량부;
- 난연제 (금속 인계, Exolite OP 930, Clariant사) 25중량부;
- 활제 (징크 스테아린산, Hebei Yibo Nano Chemical사) 1중량부;
- 항균제 (BAC-300Z, 아성정밀화학) 1중량부;
- 드립번 방지제 (불소계, DAL-EL PPA, Daikin사) 1중량부; 및
- 자외선 안정제 (벤조페논계, LOWILITE 26, 미원상사) 2중량부.
(실시예 1-2)
- 원료 수지 (폴리프로필렌 랜덤공중합수지, RJ560, 삼성토탈사) 30중량부;
- 원료 수지 (엘라스토머 공중합체, LC100, LG화학) 30중량부;
- 원료 수지 (EVA, 비닐아세테이트 18%, 한화석유화학) 10중량부;
- 난연제 (멜라민 폴리포스페이트, MPP-100, 유니버샬켐텍) 10중량부;
- 난연제 (폴리-1,3-페닐렌메틸포스포네이트, Fyrol PMP, ICL사) 15중량부;
- 활제 (징크 스테아린산, Hebei Yibo Nano Chemical사) 1중량부;
- 항균제 (BAC-300Z, 아성정밀화학) 1중량부;
- 드립번 방지제 (불소계, DAL-EL PPA, Daikin사) 1중량부; 및
- 자외선 안정제 (벤조페논계, LOWILITE 26, 미원상사) 2중량부.
(실시예 1-3)
- 원료 수지 (호모 폴리프로필렌, H1500, 호남석유화학사) 25중량부;
- 원료 수지 (저밀도폴리에틸렌(LDPE), 4220S, 삼성토탈사) 7중량부;
- 원료 수지 (폴리프로필렌 랜덤공중합수지,SEP-550,호남석유화학)30중량부;
- 난연제 (데카브로모디페닐 옥사이드(DBDPO), FR-1210, ICL사) 28중량부;
- 난연제 (데카브로모디페닐 에탄(DBDPE), 풍림유화공업) 5중량부;
- 활제 (징크 스테아린산, Hebei Yibo Nano Chemical사) 1중량부;
- 항균제 (BAC-300Z, 아성정밀화학) 1중량부;
- 드립번 방지제 (불소계, DAL-EL PPA, Daikin사) 1중량부; 및
- 자외선 안정제 (벤조페논계, LOWILITE 26, 미원상사) 2중량부.
(실시예 1-4)
- 원료 수지 (폴리프로필렌 랜덤공중합수지,H140,호남석유화학사) 40중량부;
- 원료 수지 (에틸렌 11%함유 폴리프로필렌,Vistamaxx 3000,엑손) 28중량부;
- 난연제 (멜라민 폴리포스페이트, MPP-100, 유니버샬켐텍) 30중량부; 및
- 활제 (징크 스테아린산, Hebei Yibo Nano Chemical사) 2중량부
(실시예 1-5)
- 원료 수지 (폴리프로필렌 랜덤공중합수지,SB-530,호남석유화학) 60중량부;
- 원료 수지 (에틸렌 16%함유 폴리프로필렌,Vistamaxx 6102,엑손) 18중량부;
- 난연제 (멜라민 폴리포스페이트, MPP-100, 유니버샬켐텍) 20중량부; 및
- 활제 (징크 스테아린산, Hebei Yibo Nano Chemical사) 2중량부
실시예 2: 코팅사의 제조
상기 실시예 1에서 제조된 코팅 조성물을 이용하여 싱글 압출 코팅기로 폴리프로필렌 원사(300데니아, PP yarn, 동선합섬사)에 160℃에서 600m/min으로 평균 굵기 400㎛로 코팅하여 코팅사를 제조하였다.
코팅공정은 원사를 노즐에 통과시킨 뒤 와인더에 고정한 상태에서 호퍼에 친환경 코팅제를 투입하여 압출기에서 나오는 토출량을 조절하여 압출코팅을 하였다.
실시예 3: 직물의 제조
상기 실시예 2에서 얻은 코팅사를 경사용으로 권취하여 정경한 뒤, 1.6m 폭의 그물(net) 조직으로 제직한 뒤 170℃에서 텐타 공정을 진행하여, 직물을 수득하였다.
상기 실시예에서 제조된 코팅 조성물, 코팅사 및 직물의 물성을 다음과 같은 방법으로 측정하였다:
시험예 1: 코팅 조성물의 물성 측정
(1) 코팅 조성물의 경도
- ASTM D2240에 따라 Shore D 경도 기준으로 평가하였다.
(2) 코팅 조성물의 인장강도
- ASTM D638에 따라 인장강도를 측정하였다.
(3) 코팅 조성물의 산소지수: SO 5659-2 Flame mode로 산소지수를 측정하였으며, 유리관 밑에서 산소와 질소의 농도를 조절하여 밑에서 불어넣어 주고 시편에 불을 붙인 뒤 꺼지는 시간을 측정하였다.
(4) 코팅 조성물의 신장율
- ASTM D638에 따라 신장율을 측정하였다.
(5) 코팅 조성물의 열안정성
- 5cm x 10cm x 0.5cm 두께의 시편을 제작한 뒤 180℃ 건조오븐에 10분 단위로 90분까지 색차계로 측정하여 색상의 변색정도를 측정하였다.
경도
(Shore D)
인장강도
(kgf/㎠)
산소지수
(%)
신장율
(%)
열안정성
(분)
실시예 1-1 57 410 32 - -
실시예 1-2 63 460 34 - -
실시예 1-3 68 490 31 - -
실시예 1-4 - 420 - 546 114
실시예 1-5 - 380 - 620 100
상기 표 1에서 보듯이, 본 발명에 따르는 코팅사는 경도, 인장강도 및 신장율이 우수하고 산소지수로부터 난연성을 확보에 유리하며 열안정성으로부터 외부 인테리어 적용시 발생되는 색상변화의 신뢰성을 확보할 수 있음을 알 수 있다.
시험예 2: 코팅사의 물성 측정
(1) 코팅사의 인장강도
- ASTM D2256/D2256M에 따라 코팅사의 인장강도를 측정하였다.
(2) 코팅사의 신장율
- ASTM D2256/D2256M에 따라 코팅사의 신장율을 측정하였다.
인장강도
(g/denier)
신장율
(%)
실시예 1-1 3.2 85
실시예 1-2 3.4 95
실시예 1-3 3.1 55
상기 표 2로부터 코팅사의 인장강도와 신장율은 제직하기에 적합하다는 사실을 알 수 있다.
시험예 3: 직물의 물성 측정
(1) 직물의 일광견뢰도
- ISO 105 B02: 2000 기준으로 측정하였다.
(2) 직물의 산소지수(LOI, limited oxygen index)
- ISO 5659-2 Flame mode로 시편의 산소지수를 측정하였다.
(3) 직물의 연기밀도
- ISO 5659-2 기준으로 측정하였다.
일광견뢰도
(등급)
산소지수
(%)
연기밀도
(ds)
실시예 1-1 8 28.5 85
실시예 1-2 8 30 102
실시예 1-3 8 27 120
실시예 1-4 8 32 98
실시예 1-5 8 31 86
상기 표 3에서 보듯이, 일광견뢰도는 최고값인 8등급이므로 외부신뢰성에 적합하였고 산소지수는 난연인증을 받는데 적합하였으며 연기밀도는 국내 및 호주와 같은 해외의 방염기준에 적합하였다.
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.

Claims (14)

  1. 제1 폴리올레핀계 수지로 이루어진 코어층; 및 제2 폴리올레핀계 수지 및 난연제 성분을 포함하는 코팅층으로 구성되고,
    상기 제1 및 제2 폴리올레핀계 수지는 서로 같거나 다르며 각각 독립적으로 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 및 이들의 블렌드 수지로 이루어지는 군에서 선택되는, 친환경성 코팅사.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 친환경성 코팅사는, 인장강도가 3 g/데니아 이상이고, 신장율이 5 내지 1000 %인 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 코어층의 직경은 30 내지 1500 데니아이고, 상기 코팅층의 두께는 120 내지 1000 ㎛인 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 및 제2 폴리올레핀계 수지는 각각 독립적으로, 저밀도폴리에틸렌(LDPE) 수지, 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE) 수지, 고밀도폴리에틸렌(HDPE) 수지, 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 블록 공중합 수지, 폴리프로필렌 랜덤 공중합 수지, 폴리프로필렌계 엘라스토머 수지, 및 이들의 혼합 수지로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    상기 코팅층 내의 제2 폴리올레핀계 수지의 함량은, 코팅층의 총 중량을 기준으로, 30 내지 90 중량%인 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 난연제 성분은 할로젠계, 인계 또는 질소계의 난연제이거나 금속 산화물 또는 금속 수산화물이며,
    상기 코팅층 내의 난연제 성분의 함량은 코팅층의 총 중량을 기준으로 5 내지 60 중량%인 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 코팅층은 활제, 자외선 안정제, 항균제, 불소계 드립번(drip burn) 방지제, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 상기 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량% 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사.
  7. a) 제1 폴리올레핀계 수지로 이루어진 원사를 코어층으로 준비하는 단계;
    b) 제2 폴리올레핀계 수지와 난연제 성분을 포함하는 코팅 조성물을 제조하는 단계; 및
    c) 상기 코어층에 상기 코팅 조성물을 코팅하여 코팅사를 제조하는 단계를 포함하며,
    상기 제1 및 제2 폴리올레핀계 수지는 서로 같거나 다르며 각각 독립적으로 폴리에틸렌 수지, 폴리에틸렌 공중합 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 및 이들의 블렌드 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는, 친환경성 코팅사의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 단계 c)의 코팅 공정은, 130 내지 190 ℃의 온도 및 300 내지 1200 m/min인 속도로 실시되는 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사의 제조방법.
  9. 폴리프로필렌 수지, 폴리프로필렌 공중합 수지, 및 이들의 블렌드 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 원료 수지와, 난연제로서 유기 인산계, 무기계 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 친환경성 코팅사의 제조를 위한 코팅 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은, 인장강도가 ASTM D638 기준으로 200 내지 600 kgf/㎠이고, 신장율이 ASTM D638 기준으로 300 내지 1000 %이며, 산소지수값이 ISO 5659-2 기준으로 25% 이상인 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사의 제조를 위한 코팅 조성물.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 난연제는 멜라민 포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 암모늄 포스페이트, 이소프로필페닐 디페닐 포스페이트(IPPP), 트리페닐 포스페이트(TPP), 트리에틸 포스페이트(TEP), 레조시놀 디포스페이트(RDP), 트리크레실 포스페이트(TCP), 마그네슘 디하이드록사이드(MDH), 알루미늄 트리하이드록사이드, 징크 보레이트(ATH), 안티몬 트리옥사이드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    상기 난연제의 첨가량은 코팅 조성물 총 중량을 기준으로 15 내지 50 중량%인 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사의 제조를 위한 코팅 조성물.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 원료수지로서 폴리프로필렌 랜덤 공중합 수지 50 내지 70 중량% 및 폴리프로필렌계 엘라스토머 수지 5 내지 20 중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사의 제조를 위한 코팅 조성물.
  13. 제1항의 친환경성 코팅사가 직조되어 이루어진 친환경성 코팅사 직물.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 친환경성 코팅사 직물은, 일광견뢰도가 ISO 105 B02:2000 기준으로 7 내지 8 등급이고, 산소지수가 ISO 5659-2 기준으로 27% 이상이고, 연기밀도가 ISO 5659-2 기준으로 200 ds 이하인 것을 특징으로 하는, 친환경성 코팅사 직물.
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