KR20130001925A - 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체 및 그의 제조방법 - Google Patents

회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리우레탄 분체 제조시 2 내지 4관능기 아크릴기를 갖는 탄소수 2 내지 10의 알킬메타(아)크릴레이트를 다관능 단량체로 이용하여 균질화 현탁 중합법에 의해, 표면 상태가 매우 양호하고 불순물의 함량이 거의 없으며 균일한 크기의 구형을 이루면서도 특히 기존 폴리우레탄 비드 보다 회복율이 현저히 높은 폴리우레탄 분체의 제조방법 및 이로부터 제조되는 구형의 폴리우레탄 분체에 관한 것이다.

Description

회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체 및 그의 제조방법 {SPHERICAL POLYMER POWDER WITH HIGH RECOVERY RATIO AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 회복율이 우수한 구형 폴리우레탄 분체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 기존 폴리우레탄 비드에 비하여 압축 탄성율은 동등 수준 이상이면서, 회복율이 높아 구형의 형태를 유지하는 특성이 우수한 폴리우레탄 분체의 제조방법 및 이로부터 제조되는 구형의 폴리우레탄 분체에 관한 것이다.
구형의 폴리머 분체는 구형의 형상으로 레올로지(rheology)가 우수한 특성이 있어 현재 광학용 물품, 간판, 디스플레이, 조명기구, 화장품, 도료, 플라스틱 성형품 등 다양한 산업분야에 적용되어 광범위하게 사용되고 있다.
특히, LCD BLU(backlight unit)의 핵심 부품인 광확산 필름 등의 광확산제로 사용되는 폴리머 분체는 일반적으로 필름이나 바인더와의 굴절율 차이에 의한 광확산 효과를 위해 폴리메틸메타크릴레이트나 폴리스티렌 등이 주로 사용이 되어 왔으며, 확산필름의 배면(Back)에는 적층되는 필름간의 스크래치를 방지하기 다양한 재질의 광확산제가 사용되고 있다.
상기 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리스티렌 등은 광확산 필름에 바인더와 혼합되어 마이크로그라비아 방식으로 코팅되는 광확산제인데, 이것은 광투과율이 좋아 광학 특성은 우수하지만, 비교적 단단한 재질이어서 적층되는 다른 종류의 광학필름과의 스크래치로 인한 파손으로 이물이 발생하거나 스크래치로 인해 불량이 발생하고 있어 이에 대한 개선이 요구되고 있다.
이를 위해, 광학필름의 배면 코팅용 광확산제로 나일론 비드, 멜라민 비드 등이 소개되고 있으나, 가격이 매우 비싸고 형태가 구형이 아니어서 효과적인 스크래치 방지용 광확산제로 사용되지는 못하고 있는 실정이다.
또한 폴리우레탄 비드의 경우 광학필름의 배면코팅용으로 소개되어 일부 사용이 되고 있다. 하지만, 기존 폴리우레탄 비드는 스크래치를 방지할 소프트한 특성은 우수하나, 회복율의 물리적인 특성이 부족하여 그 사용에 제약이 많은 실정이다. 이때, 회복율은 경시변화에 따른 분체 눌림으로 인해 필름 적층의 경시변화에 따른 이물 발생을 억제할 수 있는 효과가 있으므로, 회복율이 특성을 높이는 것이 중요하다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 종래의 폴리우레탄 분체 제조시 사용되어온 폴리올과 이소시아네이트 화합물과 함께 회복율을 증가시킬 수 있는 특정 다관능 단량체를 이용하여, 분자 구조적으로 3차원 망상 구조를 만들어 기존 폴리우레탄 분체 보다 회복율이 우수한 폴리우레탄 분체의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 내용제성, 내화학성, 압출탄성율과 회복율 등의 물성이 우수하고, 특히 필름 적층의 경시변화에 따른 이물 발생을 억제할 수 있는, 광학필름의 백코팅에 사용되기에 적합한 구형의 폴리우레탄 분체를 제공하고자 한다.
본 발명은 (a) 폴리올, 이소시아네이트 화합물, 다관능 단량체 및 현탁안정제를 포함하는 용액을 유화하는 단계, 및
(b) 상기 (a)단계에서 얻은 유화액을 중합반응시켜 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계를 포함하며,
상기 다관능 단량체는 2 내지 4관능기 아크릴기를 갖는 탄소수 2 내지 10의 알킬메타(아)크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하며,
평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 40% 이상인, 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법을 제공한다.
상기 다관능 단량체는 전체 단량체의 총합 100 중량부에 대하여 10 내지 30 중량부로 사용할 수 있다. 또한 상기 다관능 단량체는 트리메틸올메탄 테트라아크릴레이트, 트리메틸올메탄 트리아크릴레이트, 트리메틸올부탄 트리아크릴레이트 및 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 중합반응은 40 내지 90 ℃의 온도에서 6 내지 40 시간 동안 진행하고, 교반속도는 100 내지 300 rpm으로 유지하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명은 상기 방법으로 제조되는, 평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 40% 이상인 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체를 제공한다. 이러한 폴리우레탄 분체는 변동계수(C.V값)가 20% 이하일 수 있다.
이하에서, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.
종래에는 확산필름 스크래치 방지용으로 백면에 폴리우레탄, 나일론 분체 등과 같이 매우 소프트한 분체를 이용하여, 적층되는 필름간의 스크래치를 방지해 왔다. 그런데, 소프트한 분체의 경우 압축탄성율이 매우 좋아 초기 스크래치 발생 빈도는 줄었으나, 적층시 필름간의 압착에 의한 비드의 변형이 발생하여 경시변화에 따른 스크래치에는 매우 취약한 문제점을 나타내는 것을 확인하였다.
이에, 본 발명에서는 폴리올과 이소시아네이트 화합물 단량체와 함께 2 내지 4 관능기 아크릴기를 갖는 탄소수 2 내지 10의 알킬메타(아)크릴레이트의 특정 다관능 단량체를 이용하여 균질화 현탁중합법으로 유화액을 제조하고, 이 유화액을 중합하여 폴리우레탄 분체를 제조할 경우, 상기 폴리우레탄 분체의 내부에 분자 구조적으로 격자 구조를 형성하여 회복율을 매우 효과적으로 높일 수 있음을 확인하였다. 더욱이, 본 발명에 따르면, 상기 다관능 단량체를 이용하여 폴리우레탄 분체의 내부에 3차원 망상구조를 형성할 경우에 기존 방법에 의해 제조된 폴리우레탄 분체보다 우수한 내용제성을 가짐을 확인하였다.
즉, 기존에 폴리올과 이소시아네이트 화합물 단량체로만 중합하여 얻어진 폴리우레탄 분체는 압축탄성율은 우수하였으나, 분자 구조적으로 망상 구조를 형성하지 못하여 회복율이 부족하였다. 하지만, 본 발명에서 사용하는 특정 다관능 단량체는 분자 구조 내에 망상구조를 형성하여 회복율이 기존 폴리우레탄 보다 우수한 분체를 제조할 수 있게 한다.
이러한 본 발명의 방법은 (a) 폴리올, 이소시아네이트 화합물, 다관능 단량체 및 현탁안정제를 포함하는 용액을 유화하는 단계, 및 (b) 상기 (a)단계에서 얻은 유화액을 중합반응시켜 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 유화하는 단계는, 폴리올과 이소시아네이트 화합물, 다관능 단량체를 혼합하고, 이를 현탁안정제를 포함하는 용액에 첨가하여 유화액을 제조하는 단계를 포함한다. 이때, 균질화기(Homomixer)를 이용하여 균질화된 유화액을 얻을 수 있다. 상기 유화 조건은 특별히 한정되지는 않고 통상의 방법을 이용할 수 있으나, 바람직하게는 10 내지 30 ℃의 온도에서 5 내지 60 분 동안 진행할 수 있다. 또한 상기 유화액을 제조시, 이온수가 분산매로 사용될 수 있으며, 그 양이 특별히 한정되지는 않는다.
또한 본 발명은 상기의 유화 공정을 거쳐 원하는 입도분포의 액적(droplet)을 얻은 후, 이 유화액을 4구 반응기에 넣고 질소 분위기 하에서 잔류 단량체 양을 고려하여 40 내지 90 ℃의 온도에서 6 내지 40 시간 정도 내에서 중합반응을 진행시킨다. 이때 중합 반응 시 생성되는 폴리머 분체(즉, 폴리우레탄 분체)가 가라앉지 않을 정도로, 적절하게 교반속도를 유지시켜야 한다. 바람직하게, 상기 중합반응시 교반속도는 100 내지 300 rpm로 유지할 수 있다. 본 발명에 있어서, 상기 중합은 일반적으로 사용하는 균질화 현탁중합법을 사용할 수 있으며, 그 방법이 특별히 한정되지는 않는다.
상기 중합 반응을 통해, 중합체가 생성되면 반응물을 여과하여 폴리머 분체를 회수하는 단계를 수행할 수 있다. 바람직하게, 본 발명은 상기 과정에서 합성된 중합체를 여과한 후, 물과 에탄올 수용액으로 세척하고, 여과물을 통상적인 방법으로 건조하여 회수함으로써, 최종적으로 구형의 폴리머 분체를 얻을 수 있다.
한편, 본 발명에서 사용하는 폴리올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 옥탄디올, 네오펜틸글리콜, 폴리 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리-ε-카프로락톤 디올, 폴리헥사 메틸렌 카보네이트 디올 등의 단독, 혹은 혼합물이나 공중합체와 같이 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 상기 폴리올의 함량은 전체 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로 30 내지 80 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 전체 단량체는 폴리올, 이소시아네이트 화합물 및 다관능 단량체를 포함한다.
상기 이소시아네이트 화합물은 트릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 메타 크실렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메닐렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시이네이트 및 3관능 이상의 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 이소시아네이트 화합물의 함량은 전체 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로 잔량으로 사용할 수 있다.
여기서, 상기 폴리올과 이소시아네이트 화합물의 함량은 전체 단량체 100 중량부를 나타내기 위해 적절히 조절될 수 있고, 단량비로 계산될 수 있으며, 그 범위가 특별히 한정되는 것은 아니다. 따라서, 상기 폴리올과 이소시아네이트의 함량은 하기의 다관능 단량체의 함량에 따라 전체 단량체 함량이 100 중량부가 되도록 적절히 조절하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용하는 다관능 단량체는 2 내지 4관능기 아크릴기를 갖는 탄소수 2 내지 10의 알킬메타(아)크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게, 상기 다관능 단량체로는 트리메틸올메탄 테트라아크릴레이트(trimethylolmethane tetraacrylate), 트리메틸올메탄 트리아크릴레이트(trimethylolmethane triacrylate), 트리메틸올부탄 트리아크릴레이트(trimethylolbutane triacrylate) 및 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트(Ethylene Glycol Dimethacrylate)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 이때, 상기 다관능 단량체의 함량은 전체 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로 10 내지 30 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 이때 그 함량이 10 중량부 미만이면 낮은 가교밀도로 회복율이 떨어져서 40% 이상이 되지 못하며, 경시변화에 따른 스크래치 성능도 떨어지게 된다. 또한 상기 다관능 단량체의 함량이 30 중량부를 초과하면 높은 망상구조로 인해 압축탄성율이 높아지고 역시 초기 스크래치 성능도 떨어진다.
상기 현탁 안정화제는 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 메틸에테르, 폴리에틸렌이민, 폴리메틸메타크릴레이트 아크릴산 공중합체, 폴리비닐알코올, 비닐아세테이트 공중합체, 에틸셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용할 수 있다. 현탁 안정화제의 사용량은 전체 단량체의 합계 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 이때 그 함량이 1 중량부 미만이면 유화안정성이 떨어져 중합 응집물이 다량으로 발생하는 문제가 있고, 10 중량부를 초과하면 폴리머 분말 세정공정에서 현탁 안정제의 제거가 어려운 문제가 있다.
한편, 본 발명은 상기 방법에 의하여 제조된 구형의 폴리머 분체(폴리우레탄 분체)를 제공하는 바, 본 발명에 의하여 제조된 구형의 폴리머 분체는 C.V.값(Coefficient of Variation, 변동계수)이 20% 이하이고 제품 수율도 90% 이상일 수 있다. 또한 상기 폴리머 분체는 평균입경은 2 내지 200 ㎛, 바람직하게는 5 내지 100 ㎛ 정도의 범위이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 40% 이상으로 기존에 비해 회복율이 매우 우수하다. 보다 바람직하게, 상기 폴리머 분체는 압축탄성율이 80 내지 160 kgf/㎠ 이며, 회복율이 40 내지 60 % 일 수 있다. 이때, 회복율이 40% 미만일 경우 필름 적층의 경시변화에 따른 스크래치 성능이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 또한 압축탄성율이 200 kgf/㎠을 초과할 경우, 내스크래치 성능을 저하시킬 수 있다.
따라서, 본 발명에 따라 제조된 폴리우레탄 분체는 구형으로서 변동계수, 제품 수율 및 평균입도가 기존과 비교하여 동등 수준 이상이면서, 특히 압축탄성율이 낮으며, 회복율이 높아 필름 적층시 초기와 경시변화 후에도 내스크래치 특성이 매우 우수하여 확산필름, 프리즘 필름 등의 백면 코팅용으로 사용하기에 특히 적합하다.
본 발명의 구형의 회복율이 우수한 폴리우레탄 분체의 제조방법에 따르면, 2 내지 4관능기 아크릴기를 갖는 탄소수 2 내지 10의 알킬메타(아)크릴레이트를 다관능 단량체로 이용하여 유화공정을 거친 유화물을 중합함으로써, 기존에 비해 회복율이 현저히 우수한 폴리머 분체를 제조할 수 있다.
또한 본 발명에 따라 제조된 폴리우레탄 분체는 압축탄성율이 낮고 회복율이 높으며 표면 상태가 매우 양호하고 불순물의 함량이 거의 없으며 균일한 크기의 구형을 이루어 광학특성, 분체 흐름성, 가공성 및 강도 등의 물성이 우수하여 광학필름, 필름의 첨가제 등으로 사용하기에 매우 적합하다.
도 1은 본 발명의 실시예 1의 폴리우레탄 분체에 대한 전자현미경 사진을 나타낸 것이다.
도 2는 비교예 2의 폴리우레탄 분체에 대한 전자현미경 사진을 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
폴리올로 수평균 분자량 2000이고, 2개의 수산기를 갖는 카프로락톤 디올 30 중량부와 2개의 이소시아네이트기를 갖는 무황변 타입의 이소포론 디이소시아네이트 50 중량부를 플라스크에 첨가한 다음, 여기에 다관능 단량체로 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 20 중량부를 첨가하였다. 그런 다음, 이온수를 분산매로 하여 현탁안정제인 폴리비닐알코올(PVA) 5 중량부를 용해하고, 이 용액에 상기 혼합물을 투여하여 고속 교반기(Homogeneizer)를 이용해 8000 rpm에서 5분 동안 균질화하여 유화시켰다. 이후, 유화액을 반응관(4구 반응기)에 넣고 질소분위기하에서 50 ℃에서 6시간 동안 중합 반응시키고, 온도를 75 ℃로 올려 4시간 동안 더 반응시켰다. 이때, 교반속도는 200 rpm 으로 수행하였다. 상기 반응에 의하여 합성된 중합체를 여과한 후, 물과 에탄올 수용액으로 세척하고 여과물을 진공 오븐에 넣어 하루 동안 건조시켜 백색 무취의 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
실시예 2
폴리올로 수평균 분자량 2000이고, 2개의 수산기를 갖는 카프로락톤 디올 30 중량부와 2개의 이소시아네이트기를 갖는 무황변 타입의 이소포론 디이소시아네이트 50 중량부를 플라스크에 첨가한 다음, 여기에 다관능 단량체로 트리메틸올부탄 트리아크릴레이트(trimethylolbutane triacrylate) 20 중량부를 혼합하여 유화하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 백색 무취의 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
비교예 1
다관능 단량체의 사용없이, 폴리올로 수평균 분자량 2000이고, 2개의 수산기를 갖는 카프로락톤 디올 40 중량부와 2개의 이소시아네이트기를 갖는 무황변 타입의 이소포론 디이소시아네이트 60 중량부를 반응기에 첨가한 다음, 이들을 혼합하여 유화하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
비교예 2
폴리올로 수평균 분자량 2000이고, 2개의 수산기를 갖는 카프로락톤 디올 20중량부와 2개의 이소시아네이트기를 갖는 무황변 타입의 이소포론 디이소시아네이트 30 중량부를 반응기에 첨가한 다음, 여기에 다관능 단량체로 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 50 중량부를 사용하여 유화하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
비교예 3
폴리올로 수평균 분자량 2000이고, 2개의 수산기를 갖는 카프로락톤 디올 20중량부와 2개의 이소시아네이트기를 갖는 무황변 타입의 이소포론 디이소시아네이트 30 중량부을 첨가한 다음, 여기에 다관능 단량체로 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 5 중량부를 사용하여 유화하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
실험예 1
[비교 분석]
상기 실시예 1-2 및 비교예 1-3에서 제조한 구형의 폴리우레탄 분체를 비교하기 위하여, 다음의 방법으로 각각의 샘플에 대한 SEM 측정, 제품 수율 측정, 평균 입도, 압축탄성율, 회복율, 변동계수 등을 측정하였다. 비교 분석 결과는 표 1에 나타내었다. 또한, 실시예 1 및 비교예 2의 폴리우레탄 분체의 전자현미경 사진(SEM)사진을 도 1 및 도 2에 나타내었다.
- SEM 측정 : Hitachi S-4300
- 제품 수율 측정 : 필터링 후 수득량 측정
- 평균 입도 : Coulter Multisizer M3를 이용하여 측정
- 압축탄성율 & 회복율 : MCTM 500
- 스크래치 : 17" BLU 실장 100시간 진동 평가 후 이물 발생 육안 확인 (5회 측정 후 평균) (단위: EA)
- 변동계수(C.V.: Coefficient of variation): 다음 계산식 1에 의해 측정
[계산식 1]
C.V.(%) = (입경의 표준편차/입자의 평균입경) × 100
SEM 평균입도(㎛) C.V. (%) 압축탄성율
(kgf/㎠)		 회복율
(%)		 발생 스크래치 제품수율(%)
실시예 1 양호 9.2 15.6 120 43 0.3 94.5
실시예 2 양호 9.3 15.2 150 52 0.3 95.0
비교예 1 양호 8.6 15.6 90 15 3.1 95.6
비교예 2 양호 8.9 15.8 450 60 2.5 95.0
비교예 3 양호 9.1 15.8 95 18 2.5 95.2
상기 표 1 및 도 1-2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 2에서 제조된 구형의 폴리우레탄 분체는 비교예 1의 다관능 단량체를 사용하지 않고 제조된 폴리우레탄 분체와 비교하여 회복율이 최대 186% 까지 증가하였다. 본 발명에 따른 폴리우레탄 분체는 중합 과정중 이상중합 없이 정상적으로 중합되어 제품수율도 기존 비교예 1과 비교하여 유의차가 없었으며, 평균입경도 동등 이상이었다. 또한, 비교예 2의 방법으로 제조한 폴리우레탄 분체는 회복율은 우수하나 압축탄성율이 너무 높아 비드 눌림에 의한 비드 파손으로 스크래치 성능이 떨어짐을 확인할 수 있었다. 또한 비교예 3의 경우 다관능 단량체의 함량이 10 중량부 이하여서, 회복율이 40% 이상이 되지 못하며, 스크래치 성능이 떨어졌다.
특히, 도 1의 본 발명의 실시예 1의 폴리우레탄 분체는 회복율이 우수하여 구형을 나타내면서 비드 눌림이 없었다.
반면, 도 2에서 보면, 비교예 2의 경우 회복율이 불량하여 폴리우레탄 분체가 비드 눌림으로 인해 뭉개져 있음을 알 수 있다.
이와 같이, 본 발명의 실시예 1-2의 구형 폴리머 분체(폴리우레탄 분체)는 비교예 1-3에 비해 평균입도, 변동계수, 제품 수율이 동등 수준 이상을 나타내면서 압축탄성율이 우수하고 특히 회복율이 향상되어 폴리머 분체의 구형의 형태 안정성이 우수하다.
따라서, 본 발명의 폴리머 분체는 광학필름의 백코팅에 사용될 수 있는 첨가제로 유용하게 사용될 수 있다.

Claims (9)

  1. (a) 폴리올, 이소시아네이트 화합물, 다관능 단량체 및 현탁안정제를 포함하는 용액을 유화하는 단계, 및
    (b) 상기 (a)단계에서 얻은 유화액을 중합반응시켜 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계를 포함하며,
    상기 다관능 단량체는 2 내지 4관능기 아크릴기를 갖는 탄소수 2 내지 10의 알킬메타(아)크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하며,
    평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 40% 이상인, 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 다관능 단량체는 전체 단량체의 총합 100 중량부에 대하여 10 내지 30 중량부로 사용하는 것인, 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 다관능 단량체는 트리메틸올메탄 테트라아크릴레이트, 트리메틸올메탄 트리아크릴레이트, 트리메틸올부탄 트리아크릴레이트 및 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것인, 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올,1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 옥탄디올, 네오펜틸글리콜, 폴리 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리-ε-카프로락톤 디올, 폴리헥사 메틸렌 카보네이트 디올 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는, 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물은 트릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 메타크실렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메닐렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시이네이트 및 3관능 이상의 폴리이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는, 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 현탁안정제는 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 메틸에테르, 폴리에틸렌이민, 폴리메틸메타크릴레이트 아크릴산 공중합체, 폴리비닐알코올, 비닐아세테이트 공중합체, 에틸셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 사용하는 것인, 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 중합반응은 40 내지 90 ℃의 온도에서 6 내지 40 시간 동안 진행하고, 교반속도는 100 내지 300 rpm으로 유지하는, 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항의 방법으로 제조되는, 평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 40% 이상인 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체.
  9. 제 8항에 있어서, 변동계수(C.V값)가 20% 이하인 회복율이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체.
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KR20160038212A (ko) * 2014-09-29 2016-04-07 (주)엘지하우시스 표면코팅용 조성물 및 이를 적용한 자동차 시트

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