KR20120111009A - 합판코팅용 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 그 제조방법 및 조성물 - Google Patents

합판코팅용 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 그 제조방법 및 조성물 Download PDF

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Abstract

저점도이며 유연성이 있고 표면 택이 적은 경화물을 부여한 합판코팅용 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머가 제공된다. 수산기 수가2 내지 4, 수산기 가 (VOH(㎎KOH/g)) 가 5 내지 115 이고, 또한 총 불포화도 (VUS(meq/g)) 가 하기의 X 의 값과 동일하거나, 또는 X 보다 작은 값인 폴리옥시알킬렌폴리올을 함유한 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 화합물 및 수산기함유(메타)아크릴레이트 화합물을 반응시켜 얻을 수 있다.
X = (0.45/VOH)+0.02 식 1
색인어
우레탄(메타)아크릴레이트

Description

합판코팅용 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 그 제조방법 및 조성물{The Manufacturing Process and Composition of Urethane(Meta)acrylate Oligomer which coating on the Plywood.}
본 발명은 합판코팅용 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 그 제조방법 및 광경화성 조성물에 관한 것이다. 상세하게는 저점도이며 유연성 및 접착성이 우수하고 표면 점착성 (이하, 표면 택(tack)이라고 함) 이 적은 경화물을 얻을 수 있는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머, 그 제조방법 및 이 올리고머를 함유한 광경화성 조성물에 관한 것이다.
최근, 모든 기술 분야에서 에너지및 자원 절약화, 친환경화가 중요한 과제로 되고 있어 각종 기술 개발이 이루어지고 있다.
특히 토목건축에 사용되고있는 거푸집용 코팅합판 경우 함침된 페놀필림으로 합판에 라미네이팅하여 사용되고 있으나 필림층의 빠른 손상으로 합판의 사용횟수가 현저히 낮아 경제적 손실은 물론 귀중한 자원의 낭비요인이 발생하고 있다. 이를 개선하는 방법으로 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 수지를 사용하여 합판에 코팅처리 함으로 합판의 사용횟수를 현저히 증가시킬수 있음을 발견하였다.
그 하나로서 광경화성 수지조성물이 개발되어, 도료, 접착제, 코팅제, 인쇄잉크용 비히클, 레지스트잉크, 볼록판재, 광파이버 피복재, 광조형재 등의 용도에 사용되고 있다. 이러한 광경화성 수지조성물은 광경화성 올리고머, 광중합성 모노머, 광중합 개시제, 증감제, 착색제 및 그 밖의 첨가제로구성되어 있어, 실질적으로 휘발성 용제를 함유하지 않고 특정 파장의 광선 조사에 의해 경화 반응을 일으켜 가요성 및 접착성이 우수한 경화물을 얻을 수 있다.
여기에서 사용되는 광경화성 올리고머로서는 분자 구조 내에 광경화성 관능기로서 (메타)아크릴로일기를 1 내지 몇개 갖는 것이 일반적이다. 이러한 올리고머 중 폴리올 및 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻은 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머는 그 경화물이 강인성, 경도, 내약품성, 유연성, 밀착성, 내광성, 저온 특성 등이 우수한 성능을 발휘하기 때문에 폭넓은 분야에서 사용되고 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머는 사용 목적에 따라 원료를 여러가지로 변경하여 분자 설계하는 것이 쉽다. 그중에서도 사용되는 폴리올에 의해 성능을 바꾸는 것이 쉽다.
분자량이 몇백 정도인 저분자량 폴리올을 사용하면 단단하고부서지기 쉬운 경화물을 얻을 수 있고, 분자량이 천에서 몇천까지인 고분자량 폴리올을 사용하면 유연하고 강인한 경화물을 얻을 수 있다. 고분자량 폴리올로서는 폴리옥시알킬렌폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카프롤락톤폴리올, 폴리카보네이트폴리올 등이 사용되고 있다.
그러나, 고분자량 폴리올을 사용하면, 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머의 점도가 높아지기 때문에 충분한 유연성을 얻을 수 있도록 우레탄 부분을 고분자량화시키는 것은 어려웠다. 또한, 고점도이기 때문에 작업성에 문제가 있어, 일본 공개특허공보 평9-48830 에 나타낸 바와 같이 감점제로서 저분자량의 (메타)아크릴레이트 화합물을 사용할 필요가 있었다.
저점도의 폴리올로서는 폴리옥시알킬렌폴리올이 알려져 있으나, 일본 공개특허공보 평10-95640 에 나타낸 바와 같은 일반적인 폴리옥시알킬렌폴리올을 사용하면, 이러한 폴리올은 부산물의 모노올을 많이 함유하고 있어, 경화가 늦고 충분한 물성을 얻을 수 없거나 경화물의 표면 택이 남는 문제가 있었다.
그래서, 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 특정한 총 불포화도가 낮은 (즉, 모노올이 적은) 폴리옥시알킬렌폴리올에 기초한우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머를 사용함으로써, 저점도이며 경화성이 우수하고 경화물의 표면 택이 적은 광경화성조성물을 얻을 수 있음을 발견하여 본 발명에 이르렀다.
일방적으로 고분자량 폴리올을 사용하면, 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머의 점도가 높아지기 때문에 충분한 유연성을 얻을 수 있도록 우레탄 부분을 고분자량화시키는 것은 어렵고 또한, 고점도이기 때문에 작업성에 문제가 있음.
도료, 접착제, 코팅제, 인쇄잉크용 비히클, 레지스트잉크, 볼록판재, 광파이버 피복재, 광조형재 등의 용도에 사용되고 있는 광경화성 수지조성물은 광경화성 올리고머, 광중합성 모노머, 광중합 개시제, 증감제, 착색제 및 그 밖의 첨가제로구성되어 있어, 실질적으로 휘발성 용제를 함유하지 않고 특정 파장의 광선 조사에 의해 경화 반응을 일으켜 가요성 및 접착성이 우수한 경화물을 얻을 수 있다.
여기에 사용되는 광경화성 올리고머로서는 분자 구조 내에 광경화성 관능기로서 (메타)아크릴로일기를 1 내지 몇개 갖는 것이 일반적이다. 이러한 올리고머 중 폴리올 및 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻은 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머는 그 경화물이 강인성, 경도, 내약품성, 유연성, 밀착성, 내광성, 저온 특성 등이 우수한 성능을 발휘하기 때문에 폭넓은 분야에 적용되고 있으며 이를 콘크리트거푸집용 합판에 코팅처리 함으로 거푸집용합판의 성능을 획기적으로 개선할 수 있는 것이다.
함침된 페놀필림으로 합판에 라미네이팅하여 사용되고 있는 콘크리트거푸집용 합판은 필림층의 빠른 손상으로 합판의 사용횟수가 현저히 낮아 경제적손실은 물론 귀중한 자원의 낭비요인이 발생하고 있음에 이를 개선하는 방법으로 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 수지를 사용하여 합판에 코팅처리 함으로 합판의 사용횟수를 현저히 증가시킬 수 있다.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 본 발명의 첫번째는 수산기 수가 2 내지 4, 수산기 가 (VOH(㎎KOH/g)) 가 5 내지 115 이고, 또한 총 불포화도(VUS(meq/g)) 가 하기 X 의 값과 동일하거나, 또는 X 보다 작은 값인 폴리옥시알킬렌폴리올을 함유한 폴리올 성분 (A), 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 및 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 를 반응시켜 얻은 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머이다.
X = (0.45/VOH)+0.02 식 1
또한, 본 발명의 두번째는 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머와 광중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화성 조성물이다.
또, 본 명세서에서(메타)아크릴레이트는아크릴레이트와메타크릴레이트의 총칭으로 사용한다.
본 발명에서 사용되는 수산기 수가 2 내지 4, 수산기 가 (VOH(㎎KOH/g)) 가 5 내지 115 이고, 또한 총 불포화도 (VUS(meq/g)) 가 상기 X 의 값과 동일하거나, 또는 X 보다 작은 값인 폴리옥시알킬렌폴리올은 일반적으로 디에틸아연, 염화철, 금속 포르피린, 복합 금속 시안화물 착체, 세슘 화합물 등을 촉매에 사용함으로써 얻을 수 있다. 그 중에서도 복합 금속 시안화물 착체를 사용하여 얻는 것이 바람직하다. 통상적인 수산화 칼륨 등의 범용 알칼리 촉매의 경우에는 특히 고분자량체에서 불포화도가 높아져 바람직하지 않다.
복합 금속 시안화물 착체로서는 아연헥사시아노코발테이트를 주성분으로 하는 착체가 바람직하고, 그 에테르 및/또는 알콜 착체가 특히 바람직하다. 그 조성은 본질적으로 일본 특허공보 소46-27250 호에 기재되어 있는 것을 사용할 수 있다.
에테르로서는 에틸렌글리콜디메틸에테르(그라임), 디에틸렌글리콜디메틸에테르(디그라임) 등이 바람직하고, 착체 제조시취급 면에서 그라임이 특히 바람직하다. 알콜로서는 t-부탄올, t-부틸셀로솔브 등이 바람직하다.
본 발명의 폴리옥시알킬렌폴리올은 상기와 같은 촉매 존재하에서 다관능 개시제에 모노에폭시드를 반응시켜 제조된다. 모노에폭시드는 에폭시고리를 1 개 갖는 화합물로, 예컨대 알킬렌옥시드나 글리시딜에테르, 글리시딜에스테르 등을 들 수있다.
바람직한 모노에폭시드로서는 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 1,2-부틸렌옥시드, 2,3-부틸렌옥시드, 스티렌옥시드를 들 수 있고, 특히 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드가 바람직하다. 이들 모노에폭시드는 2 종류 이상을 병용할 수도 있다.
폴리옥시알킬렌폴리올의 수산기 수는 2 내지 4 이고, 2 내지 3 이 바람직하다. 즉, 개시제로서는 2 내지 4 개의 활성수소를 갖는 화합물을 사용한다. 개시제로서는 2 내지 4 개의 수산기를 갖는 폴리히드록시 화합물이 바람직하고, 2 내지 3 개의 수산기를 갖는 폴리히드록시 화합물이 특히 바람직하다. 구체적으로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산㎎디올, 글리세린, 트리메틸롤프로판, 펜타에리트리톨 및이들에게 알킬렌옥시드를 반응시켜 얻은 목적물보다 저분자량인 폴리올이 있다. 이들은 1 종류를 단독으로 사용하거나 2종류 이상을 병용할 수도 있다. 폴리옥시알킬렌폴리올의 수산기 가 (VOH(㎎KOH/g)) 는 5 내지 115 이고, 바람직하게는 7내지 80 이며, 가장 바람직하게는 9 내지 30 이다. 이보다 높은 수산기가에서는 충분한 유연성을 얻을 수 없고, 이보다 낮은 수산기 가에서는 충분한 강도를 얻을 수 없다.
폴리옥시알킬렌폴리올의 총 불포화도 (VUS(meq/g)) 는 수산기 가 (VOH(㎎KOH/g)) 와의 관계에서 식 1 을 만족시키는 것이 필요하고, 식 2 를 만족시키는 것이 더 바람직하며, 식 3 을 만족시키는 것이 특히 바람직하다.
VUS =(0.45/VOH)+0.02 식 1
VUS =(0.45/VOH)+0.01 식 2
VUS =(0.45/VOH) 식 3
총 불포화도가 이보다 높은 경우에는 경화물의 표면 택의 증대, 경화성 저하 등이 보여 바람직하지 않다.
본 발명의 폴리올 성분 (A) 로서는 상기 폴리옥시알킬렌폴리올이 주로 사용되지만, 경우에 따라서는 다른 폴리옥시알킬렌폴리올과 병용할 수도 있다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 로서는 이소시아네이트기를 평균하여 2 개 이상 갖는 방향족계, 지방족계, 방향고리함유 지방족계, 그리고 이들을 변성시켜 얻은 변성 폴리이소시아네이트계 등의 이소시아네이트가 있다. 구체적으로는톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐렌이소시아네이트 (크루드 MDI), 자일릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등과 같은 폴리이소시아네이트나 이들 프리폴리머 변성체, 누레이트 변성체, 우레아 변성체, 카르보디이미드 변성체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 1 분자 내에 2개의 이소시아네이트기를 갖는 디이소시아네이트가 바람직하다. 이들 폴리이소시아네이트 화합물은 단독으로도 또는 2 종류이상의 조합으로도 사용할 수 있다.
본 발명의 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 로는 알킬기 부분의 탄소수가 1 내지 10 인 히드록시알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 알킬기 부분의 탄소수가 1 내지 5 인 히드록시알킬(메타)아크릴레이트가 특히 바람직하다. 그 중에 특히 히드록시알킬아크릴레이트가 가장 바람직하다.
구체적으로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 펜탄디올모노(메타)아크릴레이트, 헥산디올모노(메타)아크릴레이트 등이 있으며, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트가 특히 바람직하다. 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트가 가장 바람직하다. 이들 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물은 단독으로도 또는 2 종류 이상의 조합으로도 사용할 수 있다.
본 발명은 상기 폴리올 성분 (A), 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 및 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 를 반응시키는 것을 특징으로 하는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머의 제조방법이며, 구체적으로는 하기 (1) 내지 (3) 방법을 들 수 있다.
(1) 폴리올 성분 (A), 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 및 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 를 동시에 반응시키는 방법.
(2) 식 2 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 와 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C)를 화학량론적으로 이소시아네이트기가 과잉 조건에서 반응시킨 후, 얻은 반응물에 추가로 폴리올 성분 (A) 를 반응시키는 방법.
(3) 폴리올 성분 (A) 와 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 를 화학량론적으로 이소시아네이트기가 과잉 조건에서 반응시킨후, 얻은 반응물에 추가로 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 를 반응시키는 방법.
본 발명에서는 (3) 방법이 특히 바람직하다. 즉, 폴리옥시알킬렌폴리올을 함유한 폴리올 성분 (A) 와 폴리이소시아네이트화합물 (B) 를 화학량론적으로 이소시아네이트기가 과잉 조건에서 반응시켜 이소시아네이트기 말단 우레탄프리폴리머를제조한 후, 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 를 우레탄프리폴리머 말단의 이소시아네이트기와 반응시키는 방법이 바람직하다.
이 때, 폴리올 성분 (A) 와 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 의 사용 비율은 이소시아네이트기 : 수산기의 몰비가 1.3:1 내지 3:1 로 되는 비율이 바람직하고, 1.5:1 내지 2:1 로 되는 비율이 더 바람직하다.
반응은 통상적인 우레탄화 반응을 실시하는 온도, 즉 30℃ 내지 90℃ 에서 실시하는 것이 바람직하다. 반응시에는 나프텐산코발트, 나프텐산아연, 2-에틸헥산산납, 디부틸주석디라우레이트, 2-에틸헥산산주석, 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 등과 같은 우레탄화 촉매를 사용할 수도 있다.
이소시아네이트기 말단 우레탄프리폴리머와 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 의 반응은 말단 이소시아네이트기와 수산기의 몰비가 1:1 내지 1:1.5 로 되는 비율로 실시하는 것이 바람직하다. 반응온도는 30 내지 90 가 바람직하다. 반응시에 (메타)아크릴로일기의 열 중합반응을 제어하기 위해서 중합금지제를 첨가할 수 있다. 바람직한 중합금지제로서는 히드로퀴논, 히드로퀴논모노메틸에테르, o-니트로톨루엔 등을 들 수 있다. 이들 중합금지제는 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 에 대하여 50 내지 5000ppm 범위에서 사용된다.
본 발명의 두번째는 상기에서 얻은 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머와 광중합 개시제를 함유한 광경화성 조성물이다.
광중합 개시제로서는 종래 공지된 광경화성 조성물에 사용할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 벤조페논,4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 아세토페논, 3-메틸아세토페논, 벤조인, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 안트라퀴논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있다.
이들 광중합 개시제는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머의 총 중량 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부 범위에서사용할 수 있고, 바람직하게는 1 내지 5 중량부 범위이다.
본 발명의 조성물에는 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 이외에 얻은 경화물의 물성 조정이라는 목적에서 본 발명의 특정한 폴리올 성분 이외의 폴리올에서 얻은 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머를 함유할 수 있다. 이러한 폴리올로서는 폴리옥시테트라메틸렌폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카프롤락톤폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리부타디엔폴리올 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물에는 점도를 저하시키는 목적에서 다음과 같은 에틸렌성 불포화기함유 화합물을 희석제로서 사용할 수 있다. 이러한 에틸렌성 불포화기함유 화합물로서는 예컨대 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등과 같은 상기 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 이외, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트 등과 같은 알킬(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트와 같은 수산기를 함유하지 않은 (메타)아크릴레이트 화합물, 히드록시부틸비닐에테르, 라우릴비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르 등과 같은 비닐에테르모노머를 들 수 있다. 본 발명의 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머는 그 자체가 저점도이기 때문에 이 희석제를 필요로 하지 않는 경우가 많다. 이 희석제는 사용하지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 광경화성 조성물은 도료, 접착제, 코팅재, 인쇄잉크용 비히클, 레지스트잉크, 볼록판재, 광파이버 코팅재, 광조형재 등의 용도에 사용되고, 광경화시킴으로써 유연성이 있고 표면 택이 적은 경화물을 얻을 수 있다.
실시예
이하에 본 발명을 실시예 (예 1 내지 4) 및 비교예 (예 5 내지 6) 에 따라 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
(폴리옥시알킬렌폴리올의 제조)
폴리올 A, C : 아연헥사시아노코발테이트-그라임 착체를 촉매로 하고, 개시제 (분자량 700 의 폴리옥시프로필렌디올) 에프로필렌옥시드를 반응시키고, 이어서 이 촉매를 실활시킨 후 정제하여 제조한다.
폴리올 B : 아연헥사시아노코발테이트-그라임 착체를 촉매로 하고, 개시제 (분자량 700 의 폴리옥시프로필렌디올) 에 프로필렌옥시드를 반응시킨 후 에틸렌옥시드를 반응시키고, 이어서 이 촉매를 실활시킨 후 정제하여 제조한 것으로, 옥시에틸렌기 함유량은 20 중량% 이다.
폴리올 D : 아연헥사시아노코발테이트-그라임 착체를 촉매로 하고, 개시제 (분자량 1000 의 폴리옥시프로필렌트리올) 에프로필렌옥시드를 반응시키고, 이어서 이 촉매를 실활시킨 후 정제하여 제조한다.
폴리올 E : 아연헥사시아노코발테이트-t-부탄올 착체를 촉매로 하고, 개시제 (분자량 700 의 폴리옥시프로필렌디올) 에프로필렌옥시드를 반응시키고, 이어서 이 촉매를 실활시킨 후 정제하여 제조한다.
폴리올 F : 수산화칼륨을 촉매로 하고 개시제 (분자량 700 의 폴리옥시프로필렌디올) 에 프로필렌옥시드를 반응시키고 정제하여 제조한다. 표 1 에 폴리올 A 내지 F 의 수산기 수, 수산기 가 (VOH(㎎KOH/g)), 총 불포화도 (VUS(meq/g)) 및 x(x=(0.45/VOH)+0.02) 의 값을 나타낸다
명칭 수산기 수 수산기 가 총 불포화도 X
폴리올 A 2 28 0.026 0.036
폴리올 B 2 28 0.018 0.036
폴리올 C 2 11 0.034 0.061
폴리올 D 3 17 0.029 0.046
폴리올 E 2 28 0.006 0.036
폴리올 F 2 28 0.124 0.036
(우레탄아크릴레이트 올리고머의 제조)
(예 1)
폴리올 A 의 100 중량부 (이하, 부라고 함) (0.025 몰) 에 톨릴렌디이소시아네이트 (니혼 폴리우레탄 고오교사 제조, 상품명 T-100) 8.7부 (0.05 몰) 를 첨가하고, 디부틸주석디라우레이트 0.01부의 존재하에서 80℃ 에서 4시간 반응시켜 우레탄프리폴리머를 얻는다. 이 우레탄프리폴리머에 디부틸주석디라우레이트 0.05부, 히드로퀴논모노메틸에테르 0.05부를첨가하고, 40℃ 에서 2-히드록시에틸아크릴레이트 6.38부 (0.055 몰) 를 적가한다. 그 후 60℃ 에서 반응을 실시하고, 적외흡수스펙트럼에서 파장 2250㎝-1 의 이소시아네이트기의 흡수가 없어질 때까지 반응시켜 우레탄아크릴레이트 올리고머를 얻는다.
(예 2)
폴리올 A 대신에 폴리올 B 를 사용한 것 이외에는 예 1 과 동일한 방법으로 우레탄아크릴레이트 올리고머를 얻는다.
(예 3)
폴리올 A 100부 대신에 폴리올 C 182부 (0.0182 몰) 와 폴리올 D 45부 (0.0045몰) 의 혼합물을 사용한 것 이외에는 예 1과 동일한 방법으로 우레탄아크릴레이트 올리고머를 얻는다.
(예 4)
폴리올 A 대신에 폴리올 E 를 사용한 것 이외에는 예 1 과 동일한 방법으로 우레탄아크릴레이트 올리고머를 얻는다.
(예 5)
폴리올 A 대신에 폴리올 F 를 사용한 것 이외에는 예 1 과 동일한 방법으로 우레탄아크릴레이트 올리고머를 얻는다.
(예 6)
폴리올 A 100 부 대신에 분자량 2000 의 폴리옥시테트라메틸렌글리콜 50부 (0.025 몰)를 사용한 것 이외에는 예 1 과 동일한 방법으로 우레탄아크릴레이트 올리고머를 얻는다.
(평가)
예 1 내지 6 에 대해서 아래와 같은 방법으로 평가한다. 결과를 표 2 에 나타낸다.
(점도)
E 형 회전점도계를 사용하여 25℃ 에서의 점도 (cP) 를 측정한다.
(경화물의 표면 택 및 기계 물성)
예 1 내지 6 의 우레탄아크릴레이트 올리고머 100부에 대하여 벤조페논 3부, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 1부를 첨가하고, 60℃ 에서 충분히 혼합하여 광경화성 조성물을 조제한다. 얻은 광경화성 조성물을 8 밀의 애플리케이터로 유리판 상에 붙인 OPP 필름 (오리엔테드 폴리프로필렌 필름) 상에 도포하고 출력 80W/㎝ 의 고압수은램프를 15㎝ 높이에서 5초간 조사하여 경화 필름을 얻는다.
경화 필름의 표면 택을 손으로 만져 평가한다. 표면 택의 평가는 ◎ : 택 없음, O : 거의 없음, △ : 약간 있음, × 상당히 있음으로 한다.
또한, JIS K6301 에 준거한 필름의 기계 물성, 즉 인장 강도 (단위 : ㎏/㎠), 파단 신도 (단위 : %) 를 측정한다.
예 점도 표면 택 기계 물성
인장 강도 파단 신도
1 5400 O 55 370
2 5900 O~◎ 68 420
3 8200 △~O 43 560
4 5600 ◎ 74 320
5 4800 × 22 690
6 28000 ◎ 97 210
산업상 이용 가능성
본 발명의 총 불포화도가 낮은 특정한 폴리옥시알킬렌 폴리올을 사용한 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머는 다른 폴리올을 사용한 것에 비하여 저점도이며 그 광경화물은 유연성이 우수하고 또한 종래의 총 불포화도가 높은 폴리옥시알킬렌 폴리올을 사용한 것에 비하여 표면 택도 적다는 현저한 효과를 알 수 있다

Claims (5)

  1. 수산기 수가 2 내지 4, 수산기 가 (VOH(㎎KOH/g)) 가 5 내지 115 이고, 또한 총 불포화도 (VUS(meq/g)) 가 하기 X 의 값과 동일하거나, 또는 X 보다 작은 값인 폴리옥시알킬렌폴리올을 함유하는 폴리올 성분 (A), 폴리이소시아네이트 화합물(B) 및 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 를 반응시켜 얻은 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머.

    X = (0.45/VOH)+0.02 식 1
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리옥시알킬렌폴리올이 복합 금속 시안화물 착체를 촉매로 하여 개시제에 알킬렌옥시드를 반응시켜 얻은 폴리옥시알킬렌폴리올인 올리고머.
  3. 수산기 수가 2 내지 4, 수산기 가 (VOH(㎎KOH/g)) 가 5 내지 115 이고, 또한 총 불포화도 (VUS(meq/g)) 가 하기 X 의 값과 동일하거나, 또는 X 보다 작은 값인 폴리옥시알킬렌폴리올을 함유하는 폴리올 성분 (A), 폴리이소시아네이트 화합물(B) 및 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 를 반응시키는 것을 특징으로 하는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머의 제조방법.

    X = (0.45/VOH)+0.02 식 1
  4. 제 3 항에 있어서, 폴리올 성분 (A) 와 폴리이소시아네이트 화합물 (B) 를 화학량론적으로 이소시아네이트기가 과잉 조건에서 반응시킨 후 얻은 반응물에 추가로 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물 (C) 를 반응시키는 올리고머의 제조방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 올리고머와 광중합 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는 광경화성 조성물.
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