KR20120104160A - 지방족 수분 경화성 수지, 코팅 조성물 및 관련 방법 - Google Patents

지방족 수분 경화성 수지, 코팅 조성물 및 관련 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20120104160A
KR20120104160A KR1020127004874A KR20127004874A KR20120104160A KR 20120104160 A KR20120104160 A KR 20120104160A KR 1020127004874 A KR1020127004874 A KR 1020127004874A KR 20127004874 A KR20127004874 A KR 20127004874A KR 20120104160 A KR20120104160 A KR 20120104160A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
isocyanate functional
functional material
aliphatic
resin
reaction product
Prior art date
Application number
KR1020127004874A
Other languages
English (en)
Inventor
커트 이. 베스트
마이클 케이. 제프리스
아렌 올슨
칼 안젤로프
Original Assignee
바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 filed Critical 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
Publication of KR20120104160A publication Critical patent/KR20120104160A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/088—Removal of water or carbon dioxide from the reaction mixture or reaction components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 지방족 이소시아네이트계 수분 경화성 수지에 관한 것이다. 본 발명의 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다. 본 발명의 수지를 사용해서, 6 mil 이상의 습윤 필름 두께로 도포될 때 실질적인 새그를 나타내지 않고, 6 mil 이상의 건조 필름 두께로 경화될 때 실질적인 블리스터링을 나타내지 않는 코팅 조성물을 제제화할 수 있다.

Description

지방족 수분 경화성 수지, 코팅 조성물 및 관련 방법{ALIPHATIC MOISTURE-CURABLE RESINS, COATING COMPOSITIONS, AND RELATED PROCESSES}
본 발명은 폴리이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 지방족 수분 경화성 수지에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 폴리이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 지방족 수분 경화성 수지를 함유하는 코팅 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 폴리이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 지방족 수분 경화성 수지 및 코팅 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
이소시아네이트 화학에 기초한 조성물은 코팅, 예를 들면 페인트, 하도제 등의 성분으로서 유용하다. 이소시아네이트계 코팅 조성물은 예컨대 디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트 및/또는 이소시아네이트 반응 생성물과 같은 성분들을 포함하는 수지로부터 형성된 폴리우레탄 코팅 등을 포함할 수 있다. 이러한 수지는 수지 성분들 사이에 공유 결합이 형성되도록 다양한 메카니즘에 의해 경화됨으로써, 가교된 중합체 네트워크를 형성할 수 있다.
이소시아네이트 관능성 수지를 주성분으로 하는 수분 경화성(즉, 수분 경화형) 코팅은 이소시아네이트계 코팅 기술의 한 가지 유형을 대표한다. 이소시아네이트계 수분 경화성 코팅은 일반적으로, 예컨대 디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트 및/또는 대기 중의 수분과 반응하여 불용성이고 비교적 고분자량인, 경화된 코팅의 구조적 성분을 형성할 수 있는, 가교된 폴리우레탄 네트워크를 생성할 수 있는 유리된 이소시아네이트기를 갖는 이소시아네이트반응 생성물을 포함할 수 있다. 본 명세서에서, "폴리우레탄"이라는 용어는 우레탄 결합을 포함하는 중합체 또는 올리고머 물질을 의미한다.
경화 방법은 유리된 이소시아네이트기와 대기 중의 물의 반응에 의해 카르밤산 중간체를 형성하는 것을 포함할 수 있으며, 상기 중간체는 아민기와 이산화탄소로 분해된다. 이소시아네이트-물 반응을 통해서 동일계상에서 형성된 아민기는 또 다른 유리된 이소시아네이트기와 반응하여 수지 성분들 사이에 우레아 가교결합을 형성할 수 있다. 이런 식으로, 수지를 기재에 도포하고, 주위 대기에 노출시킨 다음, 경화시켜서 기재상에 폴리우레탄 코팅을 형성할 수 있다.
개요
본 발명의 실시양태들은 이소시아네이트 관능성 수분 경화성 수지에 관한 것이다. 상기 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다. 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 지방족 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 시클로지방족 디이소시아네이트와 일관능성 알콜 화합물의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 상기 수지를 사용해서 6 mil 이상의 습윤 필름 두께로 도포하였을 때 실질적인 새그(sag)를 나타내지 않는 코팅 조성물을 제제화할 수 있다. 또한, 이러한 코팅 조성물은 6 mil 이상의 건조 필름 두께로 경화시켰을 때 실질적인 블리스터링(blistering)을 나타내지 않을 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 실시양태들은 코팅 조성물의 새그에 대한 내성 및 블리스터링에 대한 내성을 증가시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 수분 경화성 수지를 포함하는 코팅 조성물을 제조하는 것을 포함할 수 있다. 상기 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다. 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 지방족 폴리이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 시클로지방족 폴리이소시아네이트와 일관능성 알콜 화합물의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 상기 수지를 포함하는 코팅 조성물은 6 mil 이상의 습윤 필름 두께로 도포하였을 때 실질적인 새그를 나타내지 않는 코팅 조성물을 제제화할 수 있다. 또한, 이러한 수지 조성물을 포함하는 코팅 조성물은 6 mil 이상의 건조 필름 두께로 경화시켰을 때 실질적인 블리스터링을 나타내지 않을 수 있다.
본 발명은 개요에 개시된 실시양태들에 제한되지 않음을 알아야 한다. 본 발명은 첨부된 특허청구의 범위에 의해서만 정해지는 본 발명의 보호범위내에 있는 변형예들도 포함하는 것이다.
이하에서는 첨부된 도면에 의거하여 본 발명의 실시양태들의 몇 가지 특징을 이해 용이하도록 설명하고자 한다.
도 1은 도포된 코팅 조성물의 필름 형성 두께를 측정하는데 사용된 기울기(gradient) 패널을 도시한 다이아그램이다.
도 2는 본 발명의 실시양태에 의해 제조된 3종의 코팅 조성물과 2종의 시판되는 코팅 조성물을 심화된 풍화 조건에 2000 시간 노출시킴에 따라 유지되는 초기 광택의 백분율을 보여주는 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시양태에 의해 제조된 3종의 코팅 조성물과 2종의 시판되는 코팅 조성물을 심화된 풍화 조건에 2000 시간 노출시킴에 따라 유지되는 초기 광택의 백분율을 보여주는 막대 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시양태에 의해 제조된 3종의 코팅 조성물과 2종의 시판되는 코팅 조성물에 대한 새그 내성(새그가 없는 습윤 필름 두께로서 평가함) 및 블리스터링 내성(블리스터링 이전의 건조 필름 두께로서 평가함)을 보여주는 막대 그래프이다.
도 5는 본 발명의 실시양태에 의해 제조된 10종의 코팅 조성물을 심화된 풍화 조건에 2000 시간 노출시킴에 따라 유지되는 초기 광택의 백분율을 보여주는 그래프이다.
도 6은 본 발명의 실시양태에 의해 제조된 10종의 코팅 조성물과 2종의 시판되는 코팅 조성물을 심화된 풍화 조건에 2000 시간 노출시킨 후에 유지되는 초기 광택의 백분율을 보여주는 막대 그래프이다.
도 7은 본 발명의 실시양태에 의해 제조된 10종의 코팅 조성물과 2종의 시판되는 코팅 조성물에 대한 새그 내성(새그가 없는 습윤 필름 두께로서 평가함) 및 블리스터링 내성(블리스터링 이전의 건조 필름 두께로서 평가함)을 보여주는 막대 그래프이다.
상세한 설명
이하에서 개시된 실시양태들에 대한 일부분의 설명은 본 발명의 명확한 이해와 관련된 구성 요소, 특징 및 양상들을 설명하기 위해 간결하게 기재하였고, 명료한 기재를 위해서 다른 구성 요소, 특징 및 양상들은 생략하였음을 알아두어야 한다. 당업자라면, 본 명세서에 개시된 실시양태들을 고찰함으로써, 개시된 실시양태들의 특정한 실시 또는 사용에 바람직할 수 있는 다른 구성 요소 및/또는 특징들을 잘 알 수 있을 것이다. 그러나, 이와 같은 다른 구성 요소 및/또는 특징들은 본 명세서에 개시된 실시양태들을 고찰할 때 당업자에 의해 용이하게 파악될 수 있는 것이고, 개시된 실시양태들을 완벽하게 이해하는데 반드시 필요한 것은 아니기 때문에, 이와 같은 구성 요소 및/또는 특징들에 대한 설명은 본 명세서에 포함시키지 않는다. 따라서, 이하의 구체적인 내용은 본 발명의 실시양태들을 예시적으로 설명하는 것일 뿐이며, 첨부된 특허청구의 범위에 의해서 정해지는 본 발명의 보호범위를 결코 제한하지 않는다.
특허청구의 범위를 포함한 본 명세서에서, 특별한 언급이 없는 한, 수량 또는 특징을 나타내는 모든 수치는 모든 경우에 "약"이라는 용어가 선행하고 "약"이라는 용어로 변형될 수 있음을 알아두어야 한다. 따라서, 특별한 언급이 없는 한, 이하에 게재된 모든 수치 파라미터는 본 발명에 의한 조성물 및 방법에서 달성하고자 하는 소정의 특성에 따라 달라질 수 있다. 최소한, 그리고 특허청구의 범위의 균등론의 적용을 제한하려는 의도가 아니라는 전제하에, 본 명세서에 기재된 각각의 수치 파라미터는 적어도 보고된 유효 숫자의 수에 비추어 통상적인 근사법을 적용하여 이해하여야 한다.
또한, 본 명세서에 인용된 모든 수치 범위는 그 범위내의 모든 부분 범위들도 포함한다. 예를 들면 "1 내지 10"이라는 범위는 인용된 최소값 1과 인용된 최대값 10 사이(1과 10 포함), 즉, 1 이상의 최소값과 10 이하의 최대값을 갖는 모든 부분 범위들을 포함하는 것이다. 본 명세서에 인용된 최대값 수치 상한은 그것에 포함된 그보다 작은 모든 수치 상한을 포함하며, 본 명세서에 인용된 최소값 수치 하한은 그것에 포함된 그보다 큰 모든 수치 하한을 포함한다. 따라서, 본 출원인은 특허청구의 범위를 포함한 본 발명의 개시 내용을 본 명세서에 인용된 범위내에 포함된 임의의 부분 범위를 인용하도록 보정할 권리를 갖는다. 이러한 모든 범위들은 이와 같은 부분 범위들을 인용하도록 하는 보정이 35 U.S.C. § 112, 제1조 및 35 U.S.C. § 132(a)의 요건에 부합하도록 본 명세서에 내재적으로 기재된 것이다.
본 명세서에서 문법적으로 쓰이는 관사인 "하나", "한", "하나의" 및 "그"는 특별한 언급이 없는 한 "적어도 하나" 또는 "하나 이상"을 포함하는 의미이다. 따라서, 본 명세서에서 관사는 해당하는 관사의 문법상 객체가 하나 또는 그 이상(즉, 하나 이상)임을 언급하는데 사용된 것이다. 예를 들면, "한 성분"이라 함은 하나 이상의 성분들을 의미하므로, 임의로는, 하나를 초과하는 성분들도 포함되고 사용되거나 이용될 수 있다.
본원에 전체로 또는 부분적으로 참고로 포함된 것으로 설명한 임의의 특허, 문헌 또는 다른 자료는 그 자체로서, 단, 포함된 자료가 기존의 정의, 설명 또는 본 명세서에 설명된 다른 개시 자료와 상충되지 않는 한도로, 본원에 포함된 것이다. 따라서, 필요한 한도만큼, 본 명세서에 개시된 내용은 참고로 포함된 상충되는 자료를 대신한다. 본원에 참고로 포함된 것으로 언급하였지만 기존의 정의, 설명 또는 본 명세서의 다른 개시 자료와 상충되는 임의의 자료 또는 그 일부분은 단지 포함된 자료와 본 명세서 사이에 상충이 일어나지 않는 한도로만 포함된 것이다.
본 명세서에 사용한 용어 "필름 두께" 및 "필름 형성 두께(film build)"는 동의어이며, 기재에 도포된 코팅 조성물의 깊이를 말한다(일반적으로 mil, 즉 1인치의 1000분의 1 단위로 측정됨). 필름 두께는 습윤 필름 두께("WFT"), 즉, 경화 이전의 기재에 도포된 코팅 조성물의 깊이로서 측정될 수 있다. 또한, 필름 두께는 건조 필름 두께("DFT"), 즉, 경화 이후의 기재에 도포된 코팅 조성물의 깊이로서 측정될 수 있다. 도포된 코팅 조성물의 WFT는 일반적으로 코팅 도포 직후에 측정된다. 도포된 코팅 조성물의 DFT는 일반적으로 코팅 조성물을 경화 건조("HD")시킨 후에 측정된다.
본 명세서에서 사용한 용어 "지방족"은 구성 탄소 원자들의 치환되거나 치환되지 않은 직쇄, 분지쇄 및/또는 시클릭 사슬 배열을 특징으로 하는 유기 화합물을 언급한 것이다. 지방족 화합물은 방향족 고리를 그 화합물의 분자 구조의 일부분으로서 함유하지 않는다. 본 명세서에서 사용한 용어 "시클로지방족"은 폐쇄된 고리 구조내의 탄소 원자들의 배열을 특징으로 하는 유기 화합물을 언급한 것이다. 시클로지방족 화합물은 방향족 고리를 그 화합물의 분자 구조의 일부분으로서 함유하지 않는다. 그러므로, 시클로지방족 화합물은 지방족 화합물의 부분집합이다. 따라서, 지방족 조성물은 지방족 화합물 및/또는 시클로지방족 화합물을 포함할 수 있다.
본 명세서에서 사용한 용어 "디이소시아네이트"는 2개의 이소시아네이트기를 함유하는 화합물을 언급한 것이다. 본 명세서에서 사용한 용어 "폴리이소시아네이트"는 2개 이상의 이소시아네이트기를 함유하는 화합물을 언급한 것이다. 그러므로, 디이소시아네이트는 폴리이소시아네이트의 부분집합이다.
코팅 조성물, 예를 들면 이소시아네이트계 수분 경화형 보호 코팅은 기재에 도포되었을 때 코팅의 필름 두께에 대한 제한에 기인하여 여러 번의 도포를 필요로 할 수 있다. 예를 들면, 도포된 코팅의 필름 두께에 대한 한 가지 제한은 새그일 수 있다. 새그는 도포된 액체 조성물이 코팅 조성물이 경화하기 이전에 기재 표면상에서 흐르거나 퍼지는 경향을 언급한 것이다. 예를 들면, 액체 코팅 조성물은 그 액체 코팅 조성물이 수직으로 배치되거나 기울어진 기재에 도포되었을 때 중력의 영향하에서 흐를(즉, 새깅될) 수 있다.
일반적으로, 도포된 액체 코팅 조성물의 WFT가 클수록, 도포된 코팅 조성물이 경화하기전 새깅되는 경향이 더욱 크다. 이에 대하여 새그 내성을 평가하는 방법에 관해서 본원에 참고로 포함된 [ASTM D 4400 - Standard Test Method for Sag Resistance of Paints Using a Multinotch Applicator]를 참조할 수 있다. 도포된 액체 코팅 조성물에서 새그가 발생하면 다양한 코팅 성질, 예를 들면 두께의 균일도 및 경화된 코팅의 광택에 악영향을 미칠 수 있다. 이는 도포된 코팅의 전체적인 필름 형성 두께에 악영향을 미칠 수 있다.
도포된 코팅-특히 이소시아네이트계 수분 경화성 코팅의 필름 두께에 대한 또 다른 제한은 블리스터링일 수 있다. 블리스터링이라 함은 도포된 수분 경화성 코팅 조성물이 블리스터 또는 크레이터(crater)를 발생하는 경향을 언급한 것이다. 이소시아네이트계 수분 경화성 코팅은 적어도 부분적으로 경화된 코팅 필름의 일부분 아래에 포획되는 이산화탄소 기체로 말미암아 블리스터링을 일으킬 수 있다. 이러한 아신화탄소 기체는 일반적으로 이소시아네이트-물 반응의 생성물로서 형성되며, 이것은 이소시아네이트기가 물과 반응하여 아민기를 형성하고, 이어서 아민기가 과량의 이소시아네이트기와 반응하여 우레아기를 형성할 때 발생한다. 이소시아네이트계 수분 경화형 코팅은 기체가 도포된 코팅 필름으로부터 빠져나가서 필름내에 블리스터 또는 버블로서 나타나는 포획된 기체의 포켓을 형성하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 포획된 기체의 압력은 부분적으로 경화된 필름의 강도를 초과하므로 도포된 필름의 표면을 관통 파열함으로써 도포된 코팅의 표면에 공극 또는 크레이터를 형성할 수도 있다.
일반적으로, 도포된 액체 코팅의 두께가 클수록 도포된 코팅이 경화하는 동안 블리스터링을 일으킬 경향이 더욱 크다. 이에 대하여 블리스터링 내성을 평가하는 방법에 관하여 [ASTM D 714 - Standard Test Method for Evaluating Degree of Blistering of Paints]를 참조할 수 있다. 도포된 코팅 조성물에서 블리스터링 발생은 다양한 코팅 성질, 예를 들면 두께의 경화된 코팅의 균일도, 광택 및 내후성에 악영향을 미칠 수 있다. 이는 도포된 코팅의 전체 필름 형성 두께에 악영향을 미칠 수 있다.
그 결과, 이소시아네이트계 수분 경화성 코팅은 종래 약 4-6 mil의 도포된 WFT 및 약 3-4 mil의 경화된 DFT로 제한되었다. 종래 이소시아네이트계 수분 경화성 코팅을 4-6 mil을 초과하는 WFT로 도포할 경우, 특히 코팅을 수직으로 배치되거나 경사진 기재에 도포할 경우 도포된 코팅에서 상당한 새그가 발생할 수 있다. 종래의 이소시아네이트계 수분 경화성 코팅을 도포하여 3-4 mil 초과의 DFT로 경화시킬 경우에는, 경화된 코팅에서 상당한 블리스터링이 발생할 수 있다.
본 발명의 실시양태들은 종래의 이소시아네이트계 수지에 비해서 개선된 필름 형성 및 코팅 특성을 나타내는 가공된 이소시아네이트계 수지에 관한 것이다. 본 발명의 가공된 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이다. 이러한 가공된 수지를 사용해서 기재에 실질적인 새그 없이 6 mil을 초과하는 WFT로 도포될 수 있는 수분 경화성 코팅을 제제화할 수 있다. 본 발명의 가공된 수지를 사용해서 기재에 실질적인 블리스터링 없이 6 mil을 초과하는 DFT로 도포되고 경화될 수 있는 수분 경화성 코팅 조성물을 제제화할 수 있다.
본 명세서에서 "실질적인 새그 없이"라는 표현은 도포된 액체 코팅이 [ASTM D4400]에 따라 평가하였을 때 관찰 가능한 새그를 나타내지 않는 것을 특징으로 하는 특성을 언급한 것이다. 본 명세서에서 "실질적인 블리스터링 없이"라는 표현은 도 1에 도시하고 이하에 설명하는 바와 같이 경화된 필름에서 수분 경화 블리스터가 관찰될 수 없는 것을 특징으로 하는 도포되고 경화된 액체 코팅의 특성을 언급한 것이다.
본 발명의 가공된 수지를 사용해서 제제화한 수분 경화성 코팅 조성물은 종래의 이소시아네이트계 수지를 사용해서 제제화한 코팅 조성물에 비해서 우수한 내후성을 나타낼 수 있다. 내후성의 개선은 각각 본원에 참고로 포함된 [ASTM D 4587 - Standard Practice for Fluorescent UV-Condensation Exposures of Paint and Related Coatings] 및/또는 [ASTM D 1014 - Standard Practice for Conducting Exterior Exposure Tests of Paints and Coatings on Metal Substrates]에 따라 평가될 수 있다.
본 발명의 가공된 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질과 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질의 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 지방족 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 시클로지방족 디이소시아네이트와 일관능성 알콜 화합물의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 각각, 이소시아누레이트, 이미노옥사디아진, 우레트디온, 알로파네이트, 비우레트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 관능기를 포함할 수 있다. 상기 지방족 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 2개 초과의 이소시아네이트 관능기를 가진 폴리이소시아네이트로부터 제조되고/되거나 이러한 폴리이소시아네이트를 포함할 수 있다.
이소시아누레이트는 폴리이소시아네이트의 시클릭 삼합체화 반응에 의해 제조될 수 있다. 삼합체화는 예컨대 3 당량의 폴리이소시아네이트를 반응시켜 1 당량의 이소시아누레이트 고리를 생성함으로써 수행할 수 있다. 상기 3 당량의 폴리이소시아네이트는 3 당량의 동일한 폴리이소시아네이트 화합물, 또는 2종 또는 3종의 상이한 폴리이소시아네이트 화합물들의 다양한 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 포스핀, 만니히(Mannich) 염기 및 3급 아민, 예컨대 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 디알킬 피페라진 등을 삼합체화반응 촉매로서 사용할 수 있다. 이미노옥사디아진은 폴리이소시아네이트의 비대칭 시클릭 삼합체화에 의해 제조될 수 있다. 우레트디온은 폴리이소시아네이트의 이합체화반응에 의해 제조될 수 있다. 알로파네이트는 폴리이소시아네이트와 우레탄의 반응에 의해 제조될 수 있다. 비우레트는 소량의 물을 2 당량의 폴리이소시아네이트에 첨가하고 비우레트 촉매의 존재하에 약간 높은 온도에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 또한, 비우레트는 폴리이소시아네이트와 우레아의 반응에 의해 제조될 수도 있다.
이소시아누레이트, 이미노옥사디아진, 비우레트, 우레트디온 및 알로파네이트를 제조하는데 사용될 수 있고, 본 발명의 가공된 수지에 유용한 지방족 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트로서는 지방족 및 시클로지방족 디이소시아네이트, 예컨대 에틸렌 디이소시아네이트; 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트; 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트("HDI"); 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트; 1,12-도데카메틸렌 디이소시아네이트; 1-이소시아네이토-3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸-시클로헥산(이소포론 디이소시아네이트 또는 "IPDI"); 비스-(4-이소시아네이토시클로헥실)메탄("H12MDI"); 비스-(4-이소시아네이토-3-메틸-시클로헥실)메탄, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 지방족 및 시클로지방족 이소시아네이트를 제조하는데 사용될 수 있는 또 다른 폴리이소시아네이트(다양한 디이소시아네이트 포함)로서는, 각각 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제 4,810,820호, 5,208,334호, 5,124,427호, 5,235,018호, 5,444,146호 및 7,038,003호에 설명된 폴리이소시아네이트를 들 수 있다. 앞에서 명시하고 포함시킨 폴리이소시아네이트들의 혼합물도 본 발명의 가공된 수지에 유용한 지방족 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 폴리이소시아네이트와 히드록시 관능성 화합물의 부가생성물을 포함하는 이소시아네이트 관능성 물질을 본 발명의 가공된 수지에 사용할 수 있다. 이소시아네이트 관능성 물질은 예컨대 지방족 또는 시클로지방족 폴리이소시아네이트와 히드록시 관능성 화합물, 예컨대 일관능성 알콜("모노알콜" 또는 "모노올"), 다관능성 알콜("폴리올"), 모노올의 혼합물, 폴리올의 혼합물, 또는 모노올과 폴리올의 혼합물을 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 폴리이소시아네이트를 히드록시 관능성 화합물과 반응시켜서, 예를 들면 우레탄기 및/또는 알로파네이트기를 포함하는 폴리이소시아네이트-히드록시 화합물 부가생성물을 제조할 수 있다. 일부 실시양태에서, 폴리이소시아네이트와 히드록시 관능성 화합물을 1:1.5 내지 1:20의 OH:NCO 몰비율로 반응시킬 수 있다. 다른 실시양태에서, 폴리이소시아네이트와 히드록시 관능성 화합물을 1:2 내지 1:15, 또는 1:5 내지 1:15의 OH:NCO 몰비율로 반응시킬 수 있다.
지방족 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트의 예로서는, 전술한 바와 같은 지방족 및 시클로지방족 디이소시아네이트를 들 수 있다. 또한, 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트로서는, 전술한 바와 같은 디이소시아네이트로부터 제조되고 이소시아누레이트, 이미노옥사디아진, 우레트디온, 알로파네이트, 비우레트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 관능기를 포함하는 화합물들을 들 수 있다.
지방족 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 히드록시 관능성 물질의 예로서는, 저분자량 1가 또는 다가 지방족 알콜(에테르기를 임의로 함유할 수 있음), 1가 또는 다가 시클로지방족 알콜(에테르기를 임의로 함유할 수 있음), 폴리티오에테르, 폴리아세탈, 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리에테르 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 지방족 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 히드록시 관능성 화합물의 예로서는, 각각 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제 4,810,820호, 5,208,334호, 5,124,427호, 5,235,018호, 5,444,146호 및 7,038,003호에 개시된 히드록시 함유 화합물을 들 수 있다.
다양한 실시양태에서, 히드록시 관능성 중합체 및/또는 올리고머 폴리에테르를 사용해서 본 발명의 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 가공된 수지를 제조할 수 있다. 본 명세서에서 사용한 용어 "폴리에테르"는 에테르기를 함유하는 중합체 및 올리고머 화합물을 언급한 것이다. 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 폴리에테르는 1 내지 4개의 히드록시기를 갖는 폴리에테르를 포함할 수 있다. 폴리에테르는 예컨대 에폭시드의 올리고머화 또는 중합반응에 의해 제조될 수 있다. 이와 같은 에폭시드의 예로서는, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 테트라히드로푸란, 스티렌 옥시드 또는 에피클로로히드린을 들 수 있다. 각각의 에폭시드를 단독으로(예를 들면 보론 트리플루오라이드의 존재하에서), 반응성 수소 원자를 갖는 출발 성분과의 혼합물로서, 또는 반응성 수소 원자를 갖는 출발 성분에 에폭시드를 연속적으로 첨가함으로써 반응시킬 수 있다. 폴리에테르를 제조하는데 사용될 수 있는 출발 성분의 예로는, 물, 알콜 및 페놀을 들 수 있다. 적당한 출발 성분으로는, 예컨대 에틸렌 글리콜, (1,3)- 및 (1,2)-프로필렌 글리콜, 및 트리메틸올프로판을 들 수 있다.
다양한 실시양태에서, 본 발명의 가공된 수지는 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 폴리에테르의 반응 생성물을 포함하는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함한다. 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 히드록시 관능성 폴리에테르의 예로서는, 히드록시 관능성 알킬렌 에테르 폴리올, 예컨대 히드록시 관능성 폴리(테트라메틸렌 글리콜), 폴리(프로필렌 옥시드), 폴리(에틸렌 옥시드) 및 폴리(에틸렌-코-프로필렌 옥시드)를 들 수 있다. 또한, 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 폴리에테르 폴리올의 예로서는, 폴리올의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 부가생성물, 예를 들면 에틸렌 글리콜 또는 부틸렌 글리콜의 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 부가생성물을 들 수 있다. 일부의 실시양태에서, 히드록시 관능성 폴리에테르와 유사하게 작용할 수 있는 폴리카프로락톤을 본 발명의 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 가공된 수지를 제조하는데 사용할 수 있다.
다양한 실시양태에서, 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 히드록시 관능성 화합물의 예로서는, 1종 이상의 일관능성 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올 이성질체, 펜탄올 이성질체, 헥산올 이성질체, 헵탄올 이성질체, 옥탄올 이성질체, 노난올 이성질체, 데칸올 이성질체, 2-에틸헥산올, 트리메틸헥산올, 시클로헥산올, 탄소 원자수 11 내지 20의 지방족 알콜, 비닐 알콜, 알릴 알콜, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 일부의 실시양태에서, 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 제조하는데 사용될 수 있는 일관능성 알콜은 탄소 원자수 6 내지 9의 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 알콜을 포함할 수 있다. 일부의 실시양태에서, 일관능성 알콜은 에테르기를 함유할 수 있다.
가공된 수지는 예컨대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질과 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을, 6 mil 이상의 습윤 필름 두께로 도포되었을 때 실질적인 새그를 나타내지 않는 코팅 조성물을 생성하도록 설정된 중량비로 혼합함으로써 제조될 수 있다. 또한, 가공된 수지는 예컨대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질과 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을, 6 mil 이상의 건조 필름 두께로 경화되었을 때 실질적인 블리스터링을 나타내지 않는 코팅 조성물을 생성하도록 설정된 중량비로 혼합함으로써 제조될 수 있다. 또한, 가공된 수지는 예컨대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질과 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을, 종래의 이소시아네이트계 수분 경화성 코팅 조성물에 비해 우수한 내후성을 나타낼 수 있는 코팅 조성물을 생성하도록 설정된 중량비로 혼합함으로써 제조될 수도 있다.
가공된 수지는 예컨대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질과 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을, 6 mil, 7 mil, 8 mil, 9 mil, 10 mil, 11 mil, 12 mil 또는 그 이상의 WFT로 도포되었을 때 실질적인 새그를 나타내지 않는 코팅 조성물을 생성하도록 설정된 중량비로 혼합함으로써 제조될 수 있다. 또한, 가공된 수지는 예컨대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질과 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 6 mil, 7 mil, 8 mil, 9 mil, 10 mil, 11 mil, 12 mil 또는 그 이상의 DFT로 경화되었을 때 실질적인 블리스터링을 나타내지 않는 코팅 조성물을 생성하도록 설정된 중량비로 혼합함으로써 제조될 수 있다. 또한, 가공된 수지는 이소시아네이트 관능성 물질들을 전술한 특성들의 임의의 조합을 나타내는 코팅 조성물을 생성하도록 설정된 중량비로 혼합함으로써 제조될 수 있다.
일부의 실시양태에서, 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다. HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 예컨대 적어도 하나의 알로파네이트기를 포함할 수 있다. HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 예컨대 히드록시 관능성 에테르 화합물과 HDI의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 에테르 화합물은 예컨대 히드록시 관능성 폴리에테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 히드록시 관능성 폴리에테르는 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제 7,038,003호에 개시된 바와 같은 폴리에테르폴리올을 포함할 수 있다.
다양한 실시양태에서, 히드록시 관능성 폴리에테르는 300 내지 20000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 가질 수 있다. 일부의 실시양태에서, 히드록시 관능성 폴리에테르는 1000 내지 12000 g/몰의 수 평균 분자량(Mn)을 가질 수 있으며, 다른 실시양태에서는 1000 내지 4000 g/몰의 수 평균 분자량을 가질 수 있다.
또한, 히드록시 관능성 폴리에테르는 폴리올 1 그램당 0.02 밀리당량(meq/g) 이하, 일부 실시양태에서는 0.015 meq/g 이하, 그리고 다른 실시양태에서는 0.01 meq/g 이하의 불포화 말단기를 함유할 수 있다(본원에 참고로 포함된 ASTM D 2849-69에 따라 측정함). 또한, 히드록시 관능성 폴리에테르는 비교적 좁은 분자량 분포(예: 1.0 내지 1.5의 다분산도(Mw/Mn)) 및/또는 ≥1.9의 OH 관능가를 가질 수 있다. 일부의 실시양태에서, 히드록시 관능성 폴리에테르는 예컨대 6 미만, 또는 4 미만의 OH 관능가를 가질 수 있다.
본 발명의 가공된 수지에 사용될 수 있는 히드록시 관능성 폴리에테르는 적당한 원료 분자를 이중 금속 시아니드 촉매(DMC 촉매작용), 예를 들면 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제 5,158,922호 및 EP 공고 제 A 0 654 302호에 개시된 촉매를 사용하여 알콕시화시킴으로써 제조될 수 있다.
다양한 실시양태에서, HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 HDI를 DMC 촉매작용을 이용하여 제조한 폴리에테르와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 일부의 실시양태에서, HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 HDI와 폴리프로필렌 글리콜의 반응 생성물을 포함하며, 상기 반응 생성물이 알로파네이트기를 포함하는 것을 특징으로 한다.
HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 4 이상의 평균 이소시아네이트 관능가, -40℃ 미만의 유리 전이 온도, 및/또는 10% 미만의 %NCO를 가질 수 있다. HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질에는 HDI 이소시아누레이트 삼합체가 실질적으로 존재하지 않을 수 있다.
히드록시 관능성 화합물과 HDI의 반응 생성물을 포함하며 하나 이상의 알로파네이트기를 갖는 HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 예컨대 미국 특허 제 7,038,003호에 개시된 방법에 의해 제조할 수 있다.
일부의 실시양태에서, 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다. IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 예컨대 하나 이상의 알로파네이트기 및 하나 이상의 이소시아누레이트 삼합체 기를 포함할 수 있다. IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 예컨대 일관능성 알콜과 IPDI의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 상기 일관능성 알콜은 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제 5,124,427호, 5,235,018호, 5,208,334호 및 5,444,146호에 개시된 바와 같은 모노알콜을 포함할 수 있다.
다양한 실시양태에서, IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 IPDI와 모노알콜을 반응시켜 NCO 함량이 10 중량% 내지 47 중량%이고 점도가 10,000 mPa.s 미만이며 이소시아누레이트와 알로파네이트기를 10:1 내지 1:5(모노이소시아누레이트 대 모노알로파네이트)의 몰비율로 함유하는 폴리이소시아네이트 혼합물을 생성함으로써 제조될 수 있다. 일부의 실시양태에서, IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 IPDI와 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올 이성질체, 펜탄올 이성질체, 헥산올 이성질체, 헵탄올 이성질체, 옥탄올 이성질체, 노난올 이성질체, 데칸올 이성질체, 2-에틸헥산올, 트리메틸헥산올, 시클로헥산올, 탄소 원자수 11 내지 20의 지방족 알콜, 비닐 알콜, 알릴 알콜, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 모노알콜의 반응 생성물을 포함한다. 다른 실시양태에서, 상기 모노알콜은 메탄올, 에탄올, 1-부탄올, 2-부탄올, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 이소세틸 알콜, 1-도데칸올 및 모노히드록시 폴리(에틸렌 옥시드)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, IPDI 반응 생성물이 이소시아누레이트와 알로파네이트기를 10:1 내지 1:5(모노이소시아누레이트 대 모노알로파네이트)의 몰비율로 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질은 2.3 이상의 평균 이소시아네이트 관능가, 25℃ 내지 65℃의 유리 전이 온도 및/또는 10 중량% 내지 47 중량%의 %NCO를 포함할 수 있다.
다양한 실시양태에서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질(예: IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질) 및 지방족 이소시아네이트 관능성 물질(예: HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질)을 1:99 내지 99:1(시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질 대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질) 범위의 중량비로 혼합할 수 있다. 일부의 실시양태에서, 가공된 수지는 중량 기준으로 95:5 내지 50:50 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질 대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다. 다른 일부의 실시양태에서, 가공된 수지는 중량 기준으로 75:25 내지 65:35 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질 대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다. 다른 일부의 실시양태에서, 가공된 수지는 중량 기준으로 73:27 내지 69:31 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질 대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다.
일부의 실시양태에서, 가공된 수지는 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질(예: IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질)을 50 중량% 내지 100 중량%로 포함할 수 있다. 본 발명의 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질(예: HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질)을 0 중량% 내지 50 중량%로 포함할 수 있다. 일부의 다른 실시양태에서, 본 발명의 수지는 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 50 중량% 내지 99 중량%, 50 중량% 내지 95 중량%, 50 중량% 내지 90 중량%, 50 중량% 내지 80 중량%, 50 중량% 내지 70 중량%, 또는 50 중량% 내지 60 중량%로 포함할 수 있다. 일부의 다른 실시양태에서, 본 발명의 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 1 중량% 내지 50 중량%, 5 중량% 내지 50 중량%, 10 중량% 내지 50 중량%, 20 중량% 내지 50 중량%, 30 중량% 내지 50 중량%, 또는 40 중량% 내지 50 중량%로 포함할 수 있다.
일부의 실시양태에서, 본 발명의 수지는 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 60 중량% 내지 99 중량%, 60 중량% 내지 95 중량%, 60 중량% 내지 90 중량%, 60 중량% 내지 80 중량%, 또는 60 중량% 내지 70 중량%로 포함할 수 있다. 다른 일부의 실시양태에서, 본 발명의 수지는 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 70 중량% 내지 99 중량%, 70 중량% 내지 95 중량%, 70 중량% 내지 90 중량%, 또는 70 중량% 내지 80 중량%로 포함할 수 있다. 다른 일부의 실시양태에서, 본 발명의 수지는 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 65 중량% 내지 75 중량%로 포함할 수 있다.
일부의 실시양태에서, 본 발명의 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 1 중량% 내지 40 중량%, 5 중량% 내지 40 중량%, 10 중량% 내지 40 중량%, 20 중량% 내지 40 중량%, 또는 30 중량% 내지 40 중량%로 포함할 수 있다. 다른 일부의 실시양태에서, 본 발명의 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 1 중량% 내지 30 중량%, 5 중량% 내지 30 중량%, 10 중량% 내지 30 중량%, 또는 20 중량% 내지 30 중량%로 포함할 수 있다. 다른 일부의 실시양태에서, 본 발명의 수지는 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 25 중량% 내지 35 중량%로 포함할 수 있다.
본 발명의 가공된 수지는 종래의 이소시아네이트계 수지 제제에 비해서 개선된 필름 형성 및 코팅 특성을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 가공된 수지를 사용해서 ASTM D 4400에 의거 실질적인 새그를 나타내는 일 없이 6 mil 이상의 WFT로 도포될 수 있는 수분 경화성 코팅 조성물을 제제화할 수 있다. 가공된 수지를 사용해서 실질적인 블리스터링 없이 6 mil 이상의 DFT로 도포 및 경화될 수 있는 수분 경화성 코팅 조성물을 제제화할 수 있다.
블리스터링 내성은 이소시아네이트계 수분 경화성 수지를 포함하는 코팅 조성물이 블리스터링을 유발하는 필름 형성 두께("FBTB")를 측정함으로써 정량될 수 있다. 코팅 조성물의 FBTB는 두께 기울기를 갖도록 도포된 코팅을 갖는 패널상에서 실질적인 블리스터링을 나타내지 않는 경화된 코팅의 최대 DFT이다. 도 1은 도포된 코팅의 FBTB를 측정하는데 사용된 기울기 패널을 도시한 것이다. 코팅 조성물을 비교적 얇은 두께 내지 비교적 두꺼운 두께로 패널에 도포한다. 예를 들면, 코팅 조성물은 경화된 코팅이 패널의 한 단부에서는 2 mil의 DFT를 갖고 다른 단부에서는 12 mil의 DFT를 갖도록 일정한 두께 기울기로 도포될 수 있다. 경화된 코팅이 7 mil의 DFT에서 관찰가능한 블리스터링을 나타낼 경우, FBTB는 6 mil이고 코팅은 6 mil 이상의 DFT로 도포될 때 실질적인 블리스터링을 나타내지 않는다고 말할 수 있다.
또한, 가공된 수지를 사용해서 종래의 이소시아네이트계 수지를 함유하는 수분 경화성 코팅 조성물에 비하여 개선된 내후성을 나타내는 수분 경화성 코팅 조성물을 제제화할 수 있다. 예를 들면, 가공된 수지를 포함하는 수분 경화성 코팅 조성물은 종래의 이소시아네이트계 수지를 함유하는 수분 경화성 코팅 조성물에 비해서 ASTM D4587에 의거한 심화된 풍화 이후에 보다 큰 광택 보유율을 나타낼 수 있다. 가공된 수지를 포함하는 수분 경화성 코팅 조성물은 종래의 이소시아네이트계 수지를 함유하는 수분 경화성 코팅 조성물에 비해서 ASTM D 1014에 의거한 사우스 플로리다에서의 노출 이후에 보다 큰 광택 보유율을 나타낼 수 있다.
다양한 실시양태에서, 가공된 수지를 사용하여 수분 경화성 코팅 조성물을 제제화할 수 있다. 수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 추가의 성분들을 포함할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 예컨대 가공된 수지, 첨가제 수지, 안료, 색조 페이스트, 안료 습윤제, 안료 분산제, 광 안정제, UV 흡수제, 유동학적 조절제, 탈포제, 탈수제, 용매, 촉매, 또는 예를 들면 기재 습윤, 필름 레벨링, 코팅 표면 장력, 안료 분쇄, 안료 탈응집 또는 광택에 영향을 미치는 첨가제들을 포함할 수 있다.
일부의 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 첨가제 수지, 예컨대 존크릴(Joncryl)® 611(바스프 코포레이션(BASF Corporation)) 및/또는 네오크릴(Neocryl) B-734TM(DSM N.V.)을 포함할 수 있다. 존크릴® 611은 스티렌-아크릴산 공중합체 수지이다. 존크릴® 611은 예컨대 안료 분산 및 필름 형성 특성에 영향을 미치기 위해서 수분 경화성 코팅 조성물에 첨가제 수지로서 사용될 수 있다. 네오크릴 B-734TM은 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트 공중합체 수지이다. 네오크릴 B-734TM은 예컨대 안료 분산 및 필름 형성 특성에 영향을 미치기 위해서 첨가제 수지로서 사용될 수 있다.
일부의 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 안료, 예컨대 이산화티타늄을 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 안료의 예로서는, 크로노스(Kronos)TM 2310(크로노스 월드와이드, 인코포레이티드(Kronos Worldwide, Inc.)) 및/또는 Ti-퓨어(Ti-Pure)® R-706(듀폰(DuPont))을 들 수 있다. 특정 실시양태에서, 개시된 수분 경화성 코팅 조성물은 1종 이상의 충전제를 포함할 수 있다. 개시된 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 충전제의 예로서는, 임실(Imsil)® A-10(유니민 코포레이션(Unimin Corporation)) 및/또는 나이탈(Nytal)® 3300(R.T. 반데르빌트 컴파니(Vanderbilt Company))을 들 수 있다.
일부의 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 안료 습윤제 또는 분산제를 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 안료 습윤제 및 분산제의 예로서는, 디스퍼빅(Disperbyk)®-110(BYK-케미(Chemie) GmbH), 디스퍼빅®-192(BYK-케미 GmbH), 및/또는 안티-테라(Anti-Terra) U(BYK-케미 GmbH)를 들 수 있다.
수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 유동학적 조절제를 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 유동학적 조절제의 예로서는, Byk® 430, Byk® 431(BYK-케미 GmbH), 벤토나이트 점토, 및/또는 피마자유 첨가제를 들 수 있다. 일부의 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 본 발명의 가공된 수지 및 1종 이상의 탈포제를 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 탈포제의 예로서는 Byk® 077(BYK-케미 GmbH)를 들 수 있다.
특정 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 광 안정제 및/또는 UV 흡수제를 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 광 안정제의 예로서는, 티누빈(Tinuvin)® 292(시바(Ciba)/바스프)을 들 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 UV 흡수제의 예로서는, 티누빈® 1130(시바/바스프)을 들 수 있다. 다른 일부의 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 탈수제를 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 탈수제의 예로서는, p-톨루엔술포닐 이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 및/또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 들 수 있다.
다른 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 촉매, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트 또는 3급 아민을 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 촉매의 예로서는, 댑코(Dabco)® T-12(에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코포레이티드(Air Products and Chemicals, Inc.) 및/또는 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄을 들 수 있다.
수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 추가의 첨가제들을 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 추가의 첨가제들의 예로는, Byk® 358 및/또는 Byk® 306(BYK-케미 GmbH)을 들 수 있다.
특정 실시양태에서, 수분 경화성 코팅 조성물은 가공된 수지 및 1종 이상의 용매를 포함할 수 있다. 본 발명의 수분 경화성 코팅 조성물에 사용될 수 있는 용매의 예로는, 메틸 n-아밀 케톤("MAK"), 아로마틱(Aromatic)TM 100(엑손모빌 케미칼(ExxonMobile Chemical)), 아로마틱TM 150(엑손모빌 케미칼), 크실렌, 메틸 이소부틸 케톤("MIBK"), 에틸 3-에톡시프로피오네이트(이스트만(Eastman)TM EEP 용매, 이스트만 케미칼 컴파니(Eastman Chemical Company)), 및/또는 메틸 에틸 케톤("MEK")을 들 수 있다.
다양한 실시양태에서, 본 발명은 가공된 수지 및 가공된 수지를 포함하는 수분 경화성 코팅 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 실시양태에는, 코팅 조성물의 새그 내성, 블리스터링 내성 및/또는 내후성을 증가시키는 방법이 포함될 수 있다. 본 발명의 방법은 본 발명의 가공된 수지를 첨가함으로써 코팅 조성물을 제조하는 것을 포함할 수 있다. 상기 수지는 전술한 바와 같이 지방족 이소시아네이트 관능성 물질 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함할 수 있다. 상기 수지를 포함하여 제조된 코팅 조성물은 6 mil 이상의 습윤 필름 두께로 도포될 때 실질적인 새그를 나타내지 않을 수 있다. 상기 수지를 포함하여 제조된 코팅 조성물은 6 mil 이상의 건조 필름 두께로 경화될 때 실질적인 블리스터링을 나타내지 않을 수 있다.
본 발명의 다른 실시양태들은 기재를 코팅하는 방법을 포함할 수 있다. 본 발명의 방법은 코팅 조성물을 6 mil 이상의 WFT로 도포하는 것을 포함할 수 있다. 코팅 조성물은 지방족 이소시아네이트 관능성 물질 및 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 수지를 포함할 수 있다. 도포된 코팅 조성물은 실질적인 새그를 나타내지 않을 수 있다.
다른 실시양태들은 기재를 코팅하는 방법을 포함할 수 있다. 본 발명의 방법은 코팅이 6 mil 이상의 DFT로 경화되도록 코팅 조성물을 도포하는 것을 포함할 수 있다. 코팅 조성물은 지방족 이소시아네이트 관능성 물질과 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 수지를 포함할 수 있다. 경화된 코팅 조성물은 실질적인 블리스터링을 나타내지 않을 수 있다.
이하에서는 예시적이고 비제한적인 실시예를 통해서 본 발명의 실시양태들을 더욱 구체적으로 설명하고자 하나, 후술하는 실시예가 본 발명의 보호범위를 제한하는 것은 아니다. 당업자라면 첨부된 특허청구의 범위에 의해 정해지는 본 발명의 보호범위내에서 실시예들을 변형시킬 수 있음을 잘 알 것이다. 특별한 언급이 없는 한, 모든 부와 퍼센트는 중량을 기준으로 한 것이다.
실시예
실시예 1
한 실시양태에 의거하여 지방족 수분 경화성 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물은 가공된 수지를 함유하였다. 가공된 수지를 이소시아네이트 관능성 물질로부터 제조하였다. 상기 이소시아네이트 관능성 물질은 HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질("HDI계 물질") 28 중량% 및 IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질("IPDI계 물질") 72 중량%를 포함하였다.
HDI계 물질은 DMC 촉매작용을 이용하여 제조한 히드록시 관능성 폴리에테르와 HDI의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하였다. HDI를 미국 특허 제 7,038,018호에 개시된 방법을 사용해서 폴리에테르와 반응시켰다. HDI계 물질은 4 이상의 평균 이소시아네이트 관능가, -40℃ 미만의 유리 전이온도, 및 10 중량% 미만의 % NCO를 갖는다. HDI계 물질에는 HDI 이소시아누레이트 삼합체가 실질적으로 존재하지 않았다.
IPDI계 물질은 IPDI와 모노올의 알로파네이트-변형된 이소시아누레이트 삼합체 반응 생성물을 포함하였다. IPDI를 미국 특허 제 5,124,427호 및 5,235,018호에 개시된 방법을 사용해서 모노올과 반응시켰다. IPDI계 물질은 2.3 이상의 평균 이소시아네이트 관능가, 25℃ 내지 65℃의 유리 전이 온도, 및 10 중량% 내지 45 중량%의 %NCO를 가졌다.
수분 경화성 코팅 조성물은 하기 표 1에 제시된 성분들을 기재된 대략적인 중량 퍼센트로 함유하였다.
Figure pct00001
존크릴® 611부터 시작해서 나이탈® 3300까지의 표 1의 성분들을 분쇄 용기에 첨가함으로써 지방족 수분 경화성 코팅 조성물을 제조하였다. 결과 혼합물을 6 헤그만(Hegman)의 분쇄 섬도를 얻을 때까지(대략 30분) 분쇄하였다. MEK 및 이스트만TM EEP 용매를 수득한 분산액에 첨가하였다. MEK와 EEP가 첨가된 분산액의 일부분을 사용해서 칼 피셔(Karl Fischer) 적정을 수행함으로써 총 분산액 중의 물의 양을 측정하였다. p-톨루엔술포닐 이소시아네이트("PTSI")를 분산액 중의 물의 양을 기준으로 하여 첨가하였다. PTSI가 첨가된 분산액을 30분 동안 방치하여 PTSI가 물을 소거 및 제거하도록 하였다. 30분 후에, 이소시아네이트 관능성 물질을 첨가한 다음 댑코® T-12 촉매를 첨가하였다. 코팅 조성물을 추가로 10분 동안 혼합하였다. 코팅 조성물은 하기 표 2에 제시한 바와 같은 특성을 보유하였다.
Figure pct00002
실시예 2
한 실시양태에 의거하여 지방족 수분 경화성 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물은 100% IPDI계 물질 및 0% HDI계 물질을 포함하는 이소시아네이트 관능성 물질을 함유하였다. 조성물은 하기 표 3에 제시된 성분들을 기재된 대략적인 중량 퍼센트로 함유하였다.
Figure pct00003
실시예 1에 설명된 절차에 의해서 지방족 수분 경화성 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물은 하기 표 4에 제시한 바와 같은 특성을 보유하였다.
Figure pct00004
실시예 3
한 실시양태에 의거하여 지방족 수분 경화성 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물은 88% HDI계 물질 및 12% IPDI계 물질을 포함하는 이소시아네이트 관능성 물질을 함유하였다. 조성물은 하기 표 5에 제시된 성분들을 기재된 대략적인 중량 퍼센트로 함유하였다.
Figure pct00005
실시예 1에 설명된 절차에 의해서 지방족 수분 경화성 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물은 하기 표 6에 제시한 바와 같은 특성을 보유하였다.
Figure pct00006
실시예 4
실시예 1-3에 의해 제조된 지방족 수분 경화성 코팅 조성물들의 새그 내성을 측정하고 2종의 시판되는 폴리에스테르 변형된 지방족 아크릴 폴리우레탄 제제화된 공업용 코팅 조성물과 비교하였다. 새그 내성은 [ASTM D-4400 - Standard Test Method for Sag Resistance of Paints Using a Multinotch Applicator]를 사용해서 평가하였다. 촉지 건조(set-to-touch, STT), 경화 건조(hard-dry, HD) 및 새그 내성(실질적인 새그가 없는 최대 WFT)에 대한 측정값들을 하기 표 7에 제시하였다.
Figure pct00007
실시예 5
실시예 1-3에 의해 제조된 지방족 수분 경화성 코팅 조성물의 블리스터링 내성을 측정하고 2종의 시판되는 폴리에스테르 변형된 지방족 아크릴 폴리우레탄 제제화된 공업용 코팅 조성물과 비교하였다. 블리스터링 내성은 전술한 바와 같은 기울기 패널을 사용해서 평가하였다. 촉지 건조(STT), 경화 건조(HD) 및 블리스터링(FBTB/DFT, mil)에 대한 측정값들을 하기 표 8에 제시하였다.
Figure pct00008
실시예 6
실시예 1-3에 의해서 제조된 지방족 수분 경화성 코팅 조성물의 내후성을 측정하고 2종의 시판되는 폴리에스테르 변형된 지방족 아크릴 폴리우레탄 제제화된 공업용 코팅 조성물과 비교하였다. 내후성은 [ASTM D-4587 - Standard Practice for Fluorescent UV-Condensation Exposures of Paint and Related Coatings]에 의거하여 심화된 풍화 과정을 이용해서 평가하였다. 심화된 풍화는 [ASTM G154 - Standard Practice for Operating Fluorescent Light Apparatus for UV Exposure of Nonmetallic Materials]에 따라서 QUV 형광 UV/응결 장치에서 수행하였다. 내후성은 60도 각도에서 측정한 초기 광택의 보유율(%)로서 정량하였다. 내후성 평가 결과를 도 2에 도시하였다. 실시예 1 및 2에 의해서 제조된 코팅 조성물 및 시판 코팅 조성물 1은 2000 시간의 심화된 풍화 과정으로 처리하였다. 실시예 3에 의해 제조된 코팅 조성물은 1500 시간의 심화된 풍화 과정으로 처리하였으며, 시판 코팅 조성물 2는 1966 시간의 심화된 풍화 과정으로 처리하였다.
실시예 7
실시예 1-3에 의해서 제조된 코팅 조성물 및 2종의 시판되는 코팅 조성물의 새그 내성, 블리스터링 내성 및 내후성을 비교하였다. 도 3은 실시예 6에 의한 심화된 풍화 과정에 2000 시간 노출시킨 후에 보유된 초기 광택의 백분율을 비교한 막대 그래프이다(실시예 3에 의해 제조된 코팅 조성물은 1500 시간의 심화된 풍화 과정으로 처리하였고, 시판 코팅 조성물 2는 1966 시간의 심화된 풍과 과정으로 처리하였다). 실시예 1에 의해 제조된 코팅 조성물(28% HDI계 물질 및 72% IPDI계 물질)은 심화된 풍화 처리 이후에 최대의 초기 광택 보유율(%)을 나타내었다. 이것은 2종의 시판 코팅 조성물에 비해 내후성이 증가되었음을 시사할 수 있다.
도 4는 실시예 4 및 5에 의해 평가된 각각의 코팅 조성물에 대한 새그 내성 값(실질적인 새그가 없는 최대 WFT) 및 블리스터링 내성 값(FBTB/DFT)을 비교한 막대 그래프이다. 본 발명의 실시양태에 의해 제조된 3종의 코팅 조성물은 모두 새그 내성과 블리스터링 내성면에서 둘다 시판 코팅 조성물보다 우수하였다. 실시예 1에 의해서 제조된 코팅 조성물은 시판 코팅 조성물의 새그 내성 및 블리스터링 내성보다 두 배 더 우수한 새그 내성과 블리스터링 내성을 나타내었다. 따라서, 다양한 실시양태들에 의해서 제조된 코팅 조성물을 실질적인 새그 또는 블리스터링 없이, 그리고 증가된 내후성을 갖는 상태로, 종래의 코팅 조성물보다 2배 이상 더 큰 두께로 기재에 도포할 수 있다.
실시예 8
10가지 실시양태에 의거하여 지방족 수분 경화성 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물은 HDI계 지방족 이소시아네이트 관능성 물질과 IPDI계 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 이소시아네이트 관능성 물질을 함유하였다. 10종의 조성물은 각각 하기 표 9에 기재된 바와 같이 가공된 수지를 포함하였다.
Figure pct00009
코팅 조성물은 하기 표 10에 기재된 성분들을 제시된 대략적인 중량% 범위로 함유하였다.
Figure pct00010
상기 코팅 조성물들은 각각 존크릴® 611부터 시작해서 나이탈® 3300까지를 포함하는 표 10의 성분들을 분쇄 용기에 첨가함으로써 제조하였다. 결과 혼합물을 6 헤그만(Hegman)의 분쇄 섬도를 얻을 때까지(대략 30분) 분쇄하였다. MEK 및 이스트만TM EEP 용매를 수득한 안료 분쇄물에 첨가하였다. MEK와 EEP가 첨가된 안료 분쇄물의 일부분을 사용해서 칼 피셔 적정을 수행함으로써 총 안료 분쇄물 중의 잔류하는 물의 양을 측정하였다. PTSI를 안료 분쇄물 중의 물의 양을 기준으로 하여 첨가하였다. PTSI가 첨가된 안료 분쇄물을 30분 동안 방치하여 PTSI가 잔류하는 물을 소거하고 반응 제거하도록 하였다. 30분 후에, 이소시아네이트 관능성 물질을 첨가한 다음 댑코® T-12 촉매를 첨가하였다. 코팅 조성물을 추가로 10분 동안 혼합하였다. 코팅 조성물은 하기 표 11에 제시한 바와 같은 특성을 보유하였다.
Figure pct00011
실시예 9
실시예 8에 의해 제조된 지방족 수분 경화성 코팅 조성물들의 새그 내성 및 블리스터링 내성을 측정하고 2종의 시판되는 폴리에스테르 변형된 지방족 아크릴 폴리우레탄 제제화된 공업용 코팅 조성물의 새그 내성 및 블리스터링 내성과 비교하였다. 새그 내성은 [ASTM D-4400 - Standard Test Method for Sag Resistance of Paints Using a Multinotch Applicator]를 사용해서 평가하였다. 블리스터링 내성은 전술한 바와 같이 기울기 패널을 사용해서 평가하였다. 새그 내성(WFT, mil) 및 블리스터링 내성(FBTB/DFT, mil)에 대한 측정값들을 하기 표 12에 제시하였다.
Figure pct00012
실시예 10
실시예 8에 의해서 제조된 지방족 수분 경화성 코팅 조성물의 내후성을, [ASTM D-4587 - Standard Practice for Fluorescent UV-Condensation Exposures of Paint and Related Coatings]에 의거하여 심화된 풍화 과정을 이용해서 평가하였다. 심화된 풍화는 [ASTM G154 - Standard Practice for Operating Fluorescent Light Apparatus for UV Exposure of Nonmetallic Materials]에 따라서 QUV 형광 UV/응결 장치에서 수행하였다. 내후성은 60도 각도에서 측정한 초기 광택의 보유율(%)로서 정량하였다. 내후성 평가 결과를 도 5에 도시하였다. 실시예 8에 의해서 제조된 코팅 조성물은 2000 시간의 심화된 풍화 과정으로 처리하였다.
실시예 11
실시예 8에 의해서 제조된 코팅 조성물 및 2종의 시판되는 코팅 조성물의 새그 내성, 블리스터링 내성 및 내후성을 비교하였다. 도 6은 실시예 10에 의한 심화된 풍화 과정에 2000 시간 노출시킨 후에 보유된 초기 광택의 백분율을 비교한 막대 그래프이다(시판 코팅 조성물 2는 1966 시간의 심화된 풍화 과정으로 처리하였다). 실시예 8에 의해 제조된 코팅 조성물은 본 발명에 의한 가공된 수지를 포함하였으며, 50%, 60%, 70%, 80%, 90% 및 100%의 IPDI계 물질(각각 50%, 40%, 30%, 20%, 10% 및 0%의 HDI계 물질)을 함유하였다. 실시예 8에 의해 제조된 코팅 조성물은 적어도 2종의 시판 코팅 조성물에 비해서는 증가된 내후성을 나타내었다.
도 7은 실시예 9에 의해 평가된 각각의 코팅 조성물에 대한 새그 내성 값(WFT) 및 블리스터링 내성 값(FBTB/DFT)을 비교한 막대 그래프이다. 본 발명의 실시양태에 의해 제조된 10종의 코팅 조성물(A-J)은 모두 새그 내성과 블리스터링 내성면에서 둘다 시판 코팅 조성물보다 우수하였다. 코팅 조성물 A-F는 시판 코팅 조성물중 적어도 하나의 블리스터링 내성보다 두 배 더 우수한 블리스터링 내성을 나타내었다. 따라서, 다양한 실시양태들에 의해서 제조된 코팅 조성물을 관찰 가능한 블리스터링 없이, 그리고 증가된 내후성을 갖는 상태로, 종래의 코팅 조성물보다 2배 이상 더 큰 DFT로 기재에 도포하고 경화시킬 수 있다.
실시예 12
한 실시양태에 의거하여 지방족 수분 경화성 코팅 조성물을 제조하였다. 코팅 조성물은 27.3% HDI계 물질 및 72.7% IPDI계 물질을 포함하는 이소시아네이트 관능성 물질을 함유하였다. 조성물은 하기 표 13에 제시된 성분들을 기재된 대략적인 중량 퍼센트로 함유하였다.
Figure pct00013
상기 코팅 조성물들은 각각 존크릴® 611부터 시작해서 나이탈® 3300까지를 포함하는 표 13의 성분들을 분쇄 용기에 첨가함으로써 제조하였다. 결과 혼합물을 6 헤그만(Hegman)의 분쇄 섬도를 얻을 때까지(대략 30분) 분쇄하였다. MAK 및 이스트만TM EEP 용매를 수득한 안료 분쇄물에 첨가하였다. MAK와 EEP가 첨가된 안료 분쇄물의 일부분을 사용해서 칼 피셔 적정을 수행함으로써 총 안료 분쇄물 중의 잔류하는 물의 양을 측정하였다. 총 안료 분쇄물을 -90 kPa의 진공하에 2 시간 동안 150℉로 가열하였다. 안료 분산물을 진공하에 실온으로 냉각시켰다. 진공을 중단하였다. 진공하에 안료 분쇄물로부터 기화된 용매의 질량에 상당하는 추가량의 MAK를 첨가하였다.
추가량의 MAK가 첨가된 안료 분쇄물의 일부분을 사용해서 칼 피셔 적정을 수행함으로써 총 안료 분쇄물에 남아있는 잔류하는 물의 양을 측정하였다. 안료 분쇄물에 남아있는 잔류하는 물의 양을 기준으로 하여 PTSI를 첨가하였다. PTSI가 첨가된 안료 분쇄물을 30분 동안 방치하여 PTSI가 잔류하는 물을 소거하고 반응 제거하도록 하였다. 30분 후에, 가공된 수지(IPDI 알로파네이트 및 HDI-폴리에테르)를 첨가한 후에, 댑코® T-12 및 1,4-디아자비시클로[2.2.2]-옥탄을 첨가하였다. 코팅 조성물을 추가로 30분 동안 실온에서 -90 kPa의 진공하에 놓아 두었다. 코팅 조성물은 하기 표 14에 제시한 바와 같은 특성을 보유하였다.
Figure pct00014
실시예 13
실시예 12에 의해서 제조된 지방족 수분 경화성 코팅 조성물의 새그 내성, 블리스터링 내성 및 내후성을 측정하고 시판되는 폴리에스테르 변형된 지방족 아크릴 폴리우레탄 제제화된 공업용 코팅 조성물과 비교하였다.
새그 내성은 [ASTM D-4400 - Standard Test Method for Sag Resistance of Paints Using a Multinotch Applicator]를 사용해서 평가하였다. 블리스터링 내성은 전술한 바와 같이 기울기 패널을 사용해서 평가하였다. 블리스터링 내성 테스트에서는 4종의 상이한 테스트 조건을 평가하였다: (1) 72℉ 및 50% 상대 습도에서 경화된 수평으로 배치된 기재상에서 블리스터링하기까지의 필름 형성 두께(DFT, mil)("FBTB(H)-72/50"); (2) 72℉ 및 50% 상대 습도에서 경화된 수직으로 배치된 기재상에서 블리스터링하기까지의 필름 형성 두께(DFT, mil)("FBTB(V)-72/50"); (3) 95℉ 및 90% 상대 습도에서 경화된 수평으로 배치된 기재상에서 블리스터링하기까지의 필름 형성 두께(DFT, mil)("FBTB(H)-95/90"); 및 (4) 95℉ 및 90% 상대 습도에서 경화된 수직으로 배치된 기재상에서 블리스터링하기까지의 필름 형성 두께(DFT, mil)("FBTB(V)-95/90").
내후성은 [ASTM D-4587 - Standard Practice for Fluorescent UV-Condensation Exposures of Paint and Related Coatings]에 의거하여 심화된 풍화 과정을 이용해서 평가하였다. 심화된 풍화는 [ASTM G154 - Standard Practice for Operating Fluorescent Light Apparatus for UV Exposure of Nonmetallic Materials]에 따라서 QUV 형광 UV/응결 장치에서 수행하였다. 내후성은 2000 시간의 심화된 풍화 과정 이후에 60도 각도에서 측정한 초기 광택의 보유율(%)로서 정량하였다. 평가 결과를 하기 표 15에 나타내었다.
Figure pct00015
실시예 14
실시예 12에 의해 제조된 지방족 수분 경화성 코팅 조성물의 내후성을 [ASTM D 1014 - Standard Practice for Conducting Exterior Exposure Tests of Paints and Coatings on Metal Substrates]에 의거하여 표준 사우스 플로리다 풍화 과정을 이용해서 평가하였다. 또한, 비교할 목적으로 시판되는 코팅 조성물에 대해서도 사우스 플로리다 내후성을 평가하였다. 코팅 조성물을 오후 12시 정각에 수직으로 배치된 스틸 기재에 도포하였다. 공기 온도는 60% 상대 습도하에 93℉이었다. 스틸 기재의 온도는 102℉이고, 코팅 조성물의 온도는 95℉이었다. 코팅 조성물의 새그 내성과 블리스터링 내성도 상기 조건하에 평가하였다.
내후성은 [ASTM D 523 - Standard Test Method for Specular Gloss에 의거하여 60도 각도에서 측정된 초기 광택의 보유율(%)로서 정량하였다. 평가 결과를 하기 표 16에 나타내었다.
Figure pct00016
이상에서는 본 발명을 특정의 예시적이고 비제한적인 실시양태들에 의거하여 설명하였다. 그러나, 당업자라면 첨부된 특허청구의 범위에 의해서만 정해지는 본 발명의 보호 범위를 벗어나는 일 없이 개시된 실시양태(또는 그 일부)의 다양한 치환예, 변형예 또는 조합예를 실시할 수 있다는 것을 잘 알 것이다. 따라서, 본 발명의 개시 내용은 본 명세서에 구체적으로 기재되지 않은 추가의 실시양태들도 포함하는 것으로 해석되고 이해되어야 한다. 이와 같은 실시양태들은, 예컨대 당업자가 유용하다고 판단하는 방식으로, 개시된 실시양태들의 공정, 성분, 구성 요소, 부품, 요소, 특징, 양상 등을 조합, 변형 또는 재구성함으로써 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명은 구체적이고 예시적인 실시양태의 설명에 의해 제한되는 것이 아니라, 단지 첨부된 특허청구의 범위에 의해서만 정해진다.

Claims (23)

  1. 지방족 이소시아네이트 관능성 물질; 및
    시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질
    을 포함하는 수분 경화성 수지이며,
    상기 수지를 포함하는 코팅 조성물이 6 mil 이상의 습윤 필름 두께로 도포될 때 실질적인 새그를 나타내지 않고, 상기 코팅 조성물이 6 mil 이상의 건조 필름 두께로 경화될 때 실질적인 블리스터링을 나타내지 않는 것인 수분 경화성 수지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 반응 생성물을 포함하는 것인 수지.
  3. 제1항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하는 것인 수지.
  4. 제1항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 폴리에테르의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하는 것인 수지.
  5. 제1항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 DMC 촉매작용을 이용하여 제조한 히드록시 관능성 폴리에테르의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하는 것인 수지.
  6. 제1항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하고, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 4 이상의 이소시아네이트 관능가, -40℃ 미만의 유리 전이 온도 및 10% 미만의 %NCO를 갖는 것인 수지.
  7. 제1항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 이소포론 디이소시아네이트와 일관능성 알콜의 반응 생성물을 포함하는 것인 수지.
  8. 제1항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 이소포론 디이소시아네이트와 일관능성 알콜의 알로파네이트 변형된 이소시아누레이트 삼합체 반응 생성물을 포함하는 것인 수지.
  9. 제1항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 이소포론 디이소시아네이트와, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올 이성질체, 펜탄올 이성질체, 헥산올 이성질체, 헵탄올 이성질체, 옥탄올 이성질체, 노난올 이성질체, 데칸올 이성질체, 2-에틸헥산올, 트리메틸헥산올, 시클로헥산올, 탄소 원자수 11 내지 20의 지방족 알콜, 비닐 알콜, 알릴 알콜, 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 일관능성 알콜의 알로파네이트 변형된 이소시아누레이트 삼합체 반응 생성물을 포함하는 것인 수지.
  10. 제1항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 이소포론 디이소시아네이트와 일관능성 알콜의 반응 생성물을 포함하며, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 2.3 이상의 이소시아네이트 관능가 및 25℃ 내지 65℃의 유리 전이 온도를 갖는 것인 수지.
  11. 제1항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질 대 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질의 중량비가 95:5 내지 50:50인 수지.
  12. 제1항의 수분 경화성 수지를 포함하는 코팅 조성물.
  13. 지방족 이소시아네이트 관능성 물질; 및
    시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질
    을 포함하는 수분 경화성 수지를 함유하는 코팅 조성물을 제조하는 단계를 포함하고,
    상기 수지를 포함하는 코팅 조성물은 6 mil 이상의 습윤 필름 두께로 도포될 때 실질적인 새그를 나타내지 않고, 상기 코팅 조성물은 6 mil 이상의 건조 필름 두께로 경화될 때 실질적인 블리스터링을 나타내지 않는 것인,
    코팅 조성물의 새그 내성, 블리스터링 내성 및 내후성을 증가시키는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  16. 제13항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 폴리에테르의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  17. 제13항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 DMC 촉매작용을 이용하여 제조한 히드록시 관능성 폴리에테르의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  18. 제13항에 있어서, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 히드록시 관능성 에테르 화합물의 알로파네이트 반응 생성물을 포함하고, 상기 지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 4 이상의 이소시아네이트 관능가, -40℃ 미만의 유리 전이 온도 및 10% 미만의 %NCO를 갖는 것인 수지.
  19. 제13항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 이소포론 디이소시아네이트와 일관능성 알콜의 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  20. 제13항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 이소포론 디이소시아네이트와 일관능성 알콜의 알로파네이트 변형된 이소시아누레이트 삼합체 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  21. 제13항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 이소포론 디이소시아네이트와, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 부탄올 이성질체, 펜탄올 이성질체, 헥산올 이성질체, 헵탄올 이성질체, 옥탄올 이성질체, 노난올 이성질체, 데칸올 이성질체, 2-에틸헥산올, 트리메틸헥산올, 시클로헥산올, 탄소 원자수 11 내지 20의 지방족 알콜, 비닐 알콜, 알릴 알콜, 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 일관능성 알콜의 알로파네이트 변형된 이소시아누레이트 삼합체 반응 생성물을 포함하는 것인 방법.
  22. 제13항에 있어서, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 이소포론 디이소시아네이트와 일관능성 알콜의 반응 생성물을 포함하며, 상기 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질이 2.3 이상의 이소시아네이트 관능가 및 25℃ 내지 65℃의 유리 전이 온도를 갖는 것인 방법.
  23. 제13항에 있어서, 상기 수지가 95:5 내지 50:50의 중량비의 시클로지방족 이소시아네이트 관능성 물질 대 지방족 이소시아네이트 관능성 물질을 포함하는 것인 방법.
KR1020127004874A 2009-08-27 2010-08-24 지방족 수분 경화성 수지, 코팅 조성물 및 관련 방법 KR20120104160A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/548,490 2009-08-27
US12/548,490 US8765900B2 (en) 2009-08-27 2009-08-27 Aliphatic moisture-curable resins, coating compositions, and related processes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120104160A true KR20120104160A (ko) 2012-09-20

Family

ID=43625818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127004874A KR20120104160A (ko) 2009-08-27 2010-08-24 지방족 수분 경화성 수지, 코팅 조성물 및 관련 방법

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8765900B2 (ko)
EP (1) EP2470611B1 (ko)
JP (1) JP5744027B2 (ko)
KR (1) KR20120104160A (ko)
CN (1) CN102482531B (ko)
CA (1) CA2771819A1 (ko)
ES (1) ES2542603T3 (ko)
HK (1) HK1169906A1 (ko)
MX (1) MX2012002294A (ko)
PL (1) PL2470611T3 (ko)
RU (1) RU2555465C2 (ko)
WO (1) WO2011028252A2 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130072655A1 (en) * 2011-08-23 2013-03-21 Basf Se Process for producing polyurethanes
SI2838918T1 (sl) 2012-04-20 2019-11-29 Merus Nv Postopki in sredstva za proizvodnjo heterodimernih IG-podobnih molekul
US10450480B2 (en) * 2013-03-13 2019-10-22 Hentzen Coatings, Inc. Water-reducible single-component moisture-curing polyurethane coatings
CN105593247A (zh) * 2014-01-21 2016-05-18 积水化学工业株式会社 光湿气固化型树脂组合物、电子部件用粘接剂和显示元件用粘接剂
US20150203705A1 (en) * 2014-01-22 2015-07-23 Bayer Materialscience Llc Two-component polyurethane coating compositions
JP6510789B2 (ja) * 2014-10-03 2019-05-08 積水化学工業株式会社 湿気硬化型樹脂組成物
CN112210274A (zh) * 2020-09-18 2021-01-12 珠海展辰新材料股份有限公司 湿固化型环氧树脂涂料及其制备方法
US11732083B2 (en) 2020-11-19 2023-08-22 Covestro Llc Polyisocyanate resins

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2845514A1 (de) * 1978-10-19 1980-04-30 Bayer Ag Isocyanatgemisch und seine verwendung als bindemittel in einkomponenten-lacken
US4304706A (en) * 1979-10-24 1981-12-08 Urs Bhaskar R Method for preparing a color pigmented moisture curing polyurethane coating
DE3033860A1 (de) * 1980-09-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
EP0281644A1 (de) * 1987-03-09 1988-09-14 Metallogal AG In einer Trockenschicht bis zu 2000 Mikron auftragbare Einkomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmasse
US4810820A (en) * 1987-08-12 1989-03-07 Mobay Corporation Process for the production of polyisocyanates containing allophanate groups
US5124427A (en) * 1991-01-22 1992-06-23 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
CA2072167C (en) * 1991-07-22 2001-12-18 Terry A. Potter Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
US5208334A (en) * 1991-07-22 1993-05-04 Miles Inc. Process for the production of polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups
US5235018A (en) * 1991-07-22 1993-08-10 Miles Inc. Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
EP0535483B1 (en) * 1991-10-02 1996-05-22 Bayer Corporation Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production and their use in two-component coating compositions
US5158922A (en) * 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
DE4335796A1 (de) * 1993-10-20 1995-04-27 Bayer Ag Lackpolyisocyanate und ihre Verwendung
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
DE19624972C2 (de) * 1996-06-22 1998-06-04 Herberts Gmbh Wäßrige Dispersion von silanfunktionellen Polyurethanharzen, deren Herstellung und Verwendung
JP3940476B2 (ja) 1997-09-11 2007-07-04 三井化学ポリウレタン株式会社 舗装用湿気硬化型結合剤
JPH11322879A (ja) 1998-05-21 1999-11-26 Asahi Chem Ind Co Ltd 一液湿気硬化型ポリイソシアネート組成物
JP3608720B2 (ja) 2000-04-14 2005-01-12 大日本インキ化学工業株式会社 揺変性湿気硬化型ウレタン組成物及びコーティング材、シーリング材、接着剤
RU2265634C2 (ru) 2000-11-30 2005-12-10 Акцо Нобель Н.В. Композиция для покрытий, включающая соединение с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами, соединение с изоцианатными функциональными группами и соединение с тиольными функциональными группами
US6613389B2 (en) * 2001-12-26 2003-09-02 Dow Global Technologies, Inc. Coating process and composition for same
DE102004015985A1 (de) * 2004-04-01 2005-10-20 Bayer Materialscience Ag Verfärbungsstabile Polyetherallophanate
CA2652660A1 (en) * 2006-05-16 2007-11-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Highly productive coating composition for automotive refinishing
JP5063973B2 (ja) * 2006-10-10 2012-10-31 住化バイエルウレタン株式会社 一液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP2470611B1 (en) 2015-04-29
US8765900B2 (en) 2014-07-01
CA2771819A1 (en) 2011-03-10
WO2011028252A2 (en) 2011-03-10
JP2013503238A (ja) 2013-01-31
RU2012111319A (ru) 2013-10-10
RU2555465C2 (ru) 2015-07-10
CN102482531A (zh) 2012-05-30
EP2470611A4 (en) 2013-09-11
HK1169906A1 (zh) 2013-02-08
WO2011028252A3 (en) 2011-07-14
CN102482531B (zh) 2015-11-25
JP5744027B2 (ja) 2015-07-01
US20110054141A1 (en) 2011-03-03
PL2470611T3 (pl) 2015-10-30
EP2470611A2 (en) 2012-07-04
MX2012002294A (es) 2012-03-29
ES2542603T3 (es) 2015-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120104160A (ko) 지방족 수분 경화성 수지, 코팅 조성물 및 관련 방법
CN107922584B (zh) 封端多异氰酸酯组合物、单液型涂覆组合物、涂膜、及涂装物品
KR20130040810A (ko) 이중 성분, 폴리아스파르트산 코팅 조성물
EP1707583B1 (en) Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions
JP6267958B2 (ja) ポリイソシアネート組成物、コーティング組成物、及び硬化物
EP3239202B1 (en) Polyisocyanate composition and method for producing the same, blocked polyisocyanate composition and method for producing the same, resin composition and hardened material
EP3689936A1 (en) Blocked polyisocyanate composition and use thereof
KR102540646B1 (ko) 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트를 기재로 하는 폴리이소시아네이트 조성물
WO2015112439A1 (en) Two-component polyurethane coating compositions
US10626293B2 (en) Acrylic polyurethane coatings including polyether polyols
EP1582543B1 (de) Feuchtigkeitshärtende Prepolymere
EP2054457B1 (en) Low surface energy polyisocyanates and their use in two-component coating compositions
JPWO2002077054A1 (ja) オキサジアジン環を有する末端封止イソシアネートプレポリマー、その製造方法、および表面被覆材用組成物
JP6231939B2 (ja) 水系コーティング組成物
US20140378641A1 (en) Compact, lightfast polyurethane moulded parts
JP7124226B2 (ja) ブロックポリイソシアネート組成物、一液型コーティング組成物、塗膜及び塗装物品
JP6660717B2 (ja) 繊維強化複合材、自動車、航空機及び風車ブレード用材料部材
JP7058571B2 (ja) 水分散ブロックポリイソシアネート組成物、水分散体、水系コーティング組成物及びコーティング基材
JP4429531B2 (ja) ウレタンポリオール及びそれを用いた非水系塗料組成物
CN116217886A (zh) 多异氰酸酯组合物、涂覆组合物和涂覆基材
MXPA97010054A (es) Poliisocianatos de baja energia superficial y suuso en composiciones de recubrimiento de uno o dos componentes

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal