KR20120097499A - 난균 진균류 병원체를 방제하는 조성물 및 방법 - Google Patents

난균 진균류 병원체를 방제하는 조성물 및 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 살진균 조성물 및 하나 이상의 식물체에 있어서 난균 병원체 유도된 질병 또는 질병들을 방제하는 데 있어서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 유주자를 생성하는 난균 병원체에 의해 질병에 걸릴 위험이 있는 식물체를 유효량의 살진균제, 유주자 유인제 및 유주자 유인제 유도체 중 적어도 하나, 하나 이상의 결합제, 및 임의로 다른 불활성 제형 성분을 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계를 포함한다. 대안적으로, 본 발명의 조성물은 상이한 살진균제들의 혼합물뿐만 아니라 상이한 유주자 유인제들 및 유주자 유인제 유도체들로 이루어질 수 있다.

Description

난균 진균류 병원체를 방제하는 조성물 및 방법{COMPOSITIONS AND METHODS TO CONTROL OOMYCETE FUNGAL PATHOGENS}
관련 출원과의 상호 참조
본 출원은 본원에 참고로 명확히 포함된, 2009년 10월 13일에 출원된 미국 가특허 출원 제61/251,037호의 이득을 주장한다.
본 발명은 난균 진균류 식물체 병원체의 방제에 적합한 방법 및 조성물에 관한 것이다.
배경기술 및 발명의 요약
감자 역병의 원인인 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans) 및 포도 노균병을 야기하는 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola)와 같은 다수의 난균 진균류유사체 (pseudo-fungi)의 무성 생식 주기 동안, 포자가 포자낭으로 불리우는 병원체에 의해 생성된다. 적합한 조건 하에서, 포자낭의 내용물은 유주자로 불리우는 추가의 포자를 형성한다. 유주자는 편모를 가지며, 물에서 유영할 수 있고, 즉, 유주자는 자동성 (motile)이다. 유주자는 식물체의 기공 근처, 또는 식물체의 감염에 있어서 잎, 줄기, 뿌리, 종자 또는 괴경 상의 다른 적합한 장소 근처로 유영하여 그를 피낭함에 의한 주요 감염 에이전트 (agent)로서의 역할을 한다. 그 후 군엽 상에서 기공 내로 발아 중 포낭으로부터의 발아관이 들어가거나, 일부의 경우 피낭 유주자로부터의 발아관이 식물체 또는 뿌리 표면에 직접적으로 침투할 수 있다.
지난 연구에서 유주자를 유인하는 것으로 공지된 일부 화학물질이 확인되었다. 이들 유주자 유인제는 일반적으로 유주자에 의한 화학 주석 반응을 야기하는 물질 또는 화합물로 기술될 수 있다. 유주자 유인제 화학물질의 예가 문헌["Fatty acids, aldehydes and alcohols as attractants for zoospores of Phytophthora palmivora", Nature, volume 217, page 448, Cameron and Carlile]에 개시되어 있다. 유주자 유인제의 추가의 예가 문헌["Biology of Phytophthora zoospores", Phytopathology, volume 60, pages 1128-1135, Hickman] 및 ["Chemotactic response of zoospores of five species of Phytophthora", Phytopathology, volume 63, pages 1511-1517, Khew and Zentmeyer]에서 발견될 수 있다. 상기에 언급된 논문들 각각의 개시내용은 본원에 명확히 참고로 포함된다. 일반적으로, 이들 유주자 유인제 화학물질 또는 물질은 식물체의 뿌리 영역에 의해 생성되며, 유주자가 감염점에 위치할 수 있게 함으로써 근권에서의 감염 과정을 증강시킬 수 있다. 식물체 군엽 또는 군엽 상의 특정 부위도 유주자에 대하여 유인성인 물질을 생성하는 것이 가능하다.
물질은 시험될 물질이 나오는 모세관을 이용하는 것을 포함하는 다양한 공개된 방법을 이용하여 주화성을 통하여 유주자를 유인하는 능력에 대하여 시험될 수 있다. 그러한 방법은 널리 응용가능하며, 하기와 같은 다양한 간행물에 기술되어 있다:
Donaldson, S.P. and J.W. Deacon. 1993. New Phytologist, 123: 289-295.
Tyler, B.M., M-H. Wu, J-M. Wang, W. Cheung and P.F. Morris. 1996. Applied and Environmental Microbiology, 62: 2811-2817.
Khew, K.I. and G.A. Zentmeyer. 1973. Phytopathology, 63: 1511-1517.
일반적으로, 주화성을 통하여 유주자를 유인하는 능력에 대하여 시험될 화합물은 충분한 수용해성을 가져야 하거나, 또는 낮은 수용해성의 것일 경우, 상기 화합물은 시험 화합물의 충분한 습윤 및 방출을 허용하기에 적합한 물리적 형태로 존재하여야 한다. 적합한 물리적 형태는, 샘플이 물 중 적당한 습윤성 및 분산성을 갖고 모세관 시스템에서 시험하기에 적합한 크기 (10 마이크로미터 미만)의 것이 되도록 적절한 계면활성제를 이용하여 습식 또는 건식 밀링된 고형물 또는 수불용성 용매에 용해된 적당하게 유화된 샘플을 포함할 수 있다.
본 발명은 난균 진균류 식물체 병원체를 방제하는 새로운 방법 및 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물은 전형적으로 유주자를 생성할 수 있는 난균 진균류의 방제에 적합한 조성물을 포함하며, 이 조성물은 농업적 유효량의 하나 이상의 살진균제, 유주자 유인제 및 유주자 유인제 유도체 중 적어도 하나, 하나 이상의 결합제, 및 임의로, 다른 불활성 제형화 성분을 포함하며, 이는 개선된 질병 방제를 제공한다.
본 발명은 살진균 조성물 및 하나 이상의 식물체에 있어서 난균 병원체 유도된 질병 또는 질병들을 방제하는 데 있어서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 방법은 유주자를 생성하는 난균 병원체에 의해 질병에 걸릴 위험이 있는 식물체를 유효량의 살진균제, 유주자 유인제 및 유주자 유인제 유도체 중 적어도 하나, 하나 이상의 결합제, 및 임의로 다른 불활성 제형 성분을 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계를 포함한다. 대안적으로, 본 발명의 조성물은 상이한 살진균제들의 혼합물뿐만 아니라 상이한 유주자 유인제들 및 유주자 유인제 유도체들로 이루어질 수 있다.
임의의 이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 이동성 수용성 유주자 유인제 및 살진균제의 점원 (point source)을 생성하기 위하여 살진균제 입자를 유주자 유인제 또는 유주자 유인제 유도체와 아주 근접하게 배치하는 것은 조성물의 유효성을 유익하게 증강시킬 수 있다고 여겨진다. 본 발명의 조성물에 있어서, 결합제는 매트릭스, 코팅을 제공하는 역할을 하거나, 또는 접착제와 같이 작용하고 이에 의해 살진균제 및 유주자 유인제 또는 유주자 유인제 유도체는 서로와 아주 근접하게 유지된다. 본 발명의 조성물은 분무 혼합물 중 각각의 개개의 성분을 별도로 탱크 혼합하는 것과 비교할 때 분무 살포에 있어서 향상된 질병 방제를 제공할 수 있다. 부가적으로, 더욱 광범위한 범위의 살진균제가 사용될 수 있으며, 이는 식물체 표면 상에의 재분배가 제한된 살진균제를 포함한다.
이론에 의해 구애되고자 함이 없이, 유주자 유인제 또는 유주자 유인제 유도체 및 하나 이상의 결합제와, 임의로 다른 불활성 제형화 성분을 사용하면 유주자 활성 살진균제, 예컨대 티오카르바메이트, 예컨대 만코젭, 마넵, 지넵, 티람, 프로피넵, 또는 메티람; 구리 기재의 살진균제, 예컨대 수산화구리, 구리 옥시클로라이드 또는 보르도 (Bordeaux) 혼합물; 프탈이미드 살진균제, 예컨대 캅탄 또는 폴펫; 아미술브롬; 스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 트리플록시스트로빈, 피콕시스트로빈, 크레족심-메틸, 파이라클로스트로빈, 플루옥사스트로빈 및 기타의 것; 파목사돈; 페나미돈; 메탈락실; 메페녹삼; 베날락실; 사이목사닐; 프로파모카르브; 디메토모르프; 플루모르프; 만디프로파미드; 이프로발리카르브; 벤티아발리카르브-이소프로필; 발리페날, 발리페네이트; 족사미드; 에타복삼; 사이아조파미드; 플루오피콜리드; 플루아지남; 클로로탈로닐; 디티아논; 포세틸-AL, 아인산; 톨릴플루아니드, 아미노술폰, 예컨대 4-플루오로페닐 (1S)-1-({[(1R,S)-(4-시아노페닐)에틸]술포닐}메틸)-프로필카르바메이트 또는 트리아졸로피리미딘 화합물, 예컨대 아메톡트라딘 및 하기 화학식 I로 나타낸 것의 유효성을 증강시킬 수 있는 것으로 여겨진다:
Figure pct00001
여기서, R1은 에틸, 1-옥틸, 1-노닐 또는 3,5,5-트리메틸-1-헥실이며, R2는 메틸, 에틸, 1-프로필, 1-옥틸, 트리플루오로메틸 또는 메톡시메틸이다.
유용한 유주자 유인제는 식물체의 유형, 진균류 병원체 및 환경 조건에 따라 달라질 수 있다. 전형적인 유주자 유인제는 C4-C8 알데히드, C4-C8 카르복실산, C3-C8 아미노산, C4-C8 알코올, 플라본, 플라반 및 이소플라본, 아민, 당, C4-C8 케톤, 스틸벤, 벤조인, 벤조에이트, 벤조페논, 아세토페논, 비페닐, 쿠마린, 크로마논, 테트랄론 및 안트라퀴논을 포함할 수 있다.
적합한 유주자 유인제 C4-C8 카르복실산은 이소카프르산, 이소발레르산, 발레르산, 카프르산, 신남산, 및 적합한 조건 하에 유인제 분자를 방출할 수 있는 이들의 C1-C8 에스테르 유도체를 포함할 수 있다. 적합한 유주자 유인제 C3-C8 아미노산은 아스파라긴, L-아스파테이트 (아스파르트산), L-글루타메이트, L-글루타민, L-아스파라긴, L-알라닌, 아르기닌, 류신 및 메티오닌을 포함할 수 있다. 적합한 유주자 유인제 C4-C8 알코올은 이소아밀 알코올을 포함할 수 있다.
적합한 유주자 유인제 플라본 및 이소플라본은 코클리오필린 A (5-히드록시-6,7-메틸렌디옥시플라본), 4'-히드록시-5,7-디히드록시플라본, 다이드제인 (7,4'-디히드록시이소플라본), 게니스테인 (5,7,4'-트리히드록시이소플라본), 5,4'-디히드록시-3,3'-디메톡시-6,7-메틸렌디옥시플라본, 프루네틴 (5,4'-디히드록시-7-메톡시이소플라본), N-트랜스-페룰로일-4-O-메틸도파민, 각각 다이드제인 및 게니스테인의 탄수화물 콘쥬게이트 (conjugate)인 다이드진 및 게니스틴, 비오카닌 A, 포르모노네틴 및 이소포르모노네틴을 포함할 수 있다.
적합한 유주자 유인제 아민은 이소아밀 아민 및 그의 아미드 유도체를 포함할 수 있다.
적합한 유주자 유인제 당은 천연 단당류 및 이당류, 예컨대 D-글루코스, D-만노스, L-푸코스, 말토스, D-프룩토스 및 수크로스를 포함할 수 있다.
적합한 유주자 유인제 C4-C8 케톤은 4-메틸-2-펜타논, 3-메틸-2-펜타논, 3,3-디메틸-2-부타논 및 이들의 유도체, 예컨대 하이드라존, 아실하이드라존, 옥심, 니트론, 이민, 엔아민, 비술파이트 부가 화합물, 케탈, 및 적합한 조건 하에 유인제 분자를 방출할 수 있는 우레아와의 축합 생성물을 포함할 수 있다.
적합한 유주자 유인제 C4-C8 알데히드는 이소발레르알데히드, 2-메틸부티르알데히드, 발레르알데히드, 이소부티르알데히드, 부티르알데히드, 4-메틸펜타날, 3,3-디메틸부티르알데히드, 3-메틸티오부티르알데히드, 2-사이클로프로필아세트알데히드, 3-메틸크로톤알데히드, 2-에틸크로톤알데히드, 크로톤알데히드, 2-메틸크로톤알데히드, 푸르푸랄 (2-푸르알데히드), 2-티오펜카르복스알데히드, 2-에틸부티르알데히드, 사이클로프로판카르복스알데히드, 2,3-디메틸발레르알데히드, 2-메틸발레르알데히드, 테트라하이드로푸란-3-카르복스알데히드, 및 사이클로펜탄카르복스알데히드 및 이들의 유도체, 예컨대 하이드라존, 아실하이드라존, 옥심, 니트론, 아미날, 이민, 엔아민, 비술파이트 부가 화합물, 아세탈, 및 적합한 조건 하에 유인제 분자를 방출할 수 있는 우레아와의 축합 생성물을 포함할 수 있다.
바람직한 유주자 유인제로는 이소발레르알데히드, 2-메틸부티르알데히드, 발레르알데히드, 이소부티르알데히드, 부티르알데히드, 4-메틸펜타날 및 3,3-디메틸부티르알데히드가 있다.
유주자 유인제에 더하여, 유주자 유인제 유도체가 유주자 유인제 분자의 제어된 방출과 같은 목적을 위하여 본 발명의 조성물에 또한 사용될 수 있다. 유주자 유인제 유도체는 일반적으로 유주자 유인제 분자로 만들어지거나 그로부터 유도된 화학적 화합물이다. 유주자 유인제 유도체는 유주자 유인제와 조합되어 사용되거나 또는 독립적으로 사용될 수 있다. 적합한 유주자 유인제 유도체, 예컨대 유주자 유인제의 하이드라존 유도체는, 이 유도체가 식물체 표면 상의 물 또는 식물체에 인접한 구역 상의 물과 접촉하게 될 때 유주자 유인제의 제어된 방출에 사용될 수 있다. 유주자 유인제 유도체로부터의 유주자 유인제의 제어된 방출은 식물체 표면 상에서의 유주자 유인제의 더욱 긴 잔류성의 제공에 의해 유주자 유인제의 더욱 효율적인 이용을 허용할 수 있으며, 반면에 유주자 유인제 단독의 사용은 증발 또는 물에 의한 세척 제거로 인하여 그의 급속한 손실에 이르게 될 수 있고 그에 의해 유인제 효과가 감소될 수 있다. 하이드라존 유도체 기술의 예가 PCT 특허 출원 제WO2006016248호 및 문헌[Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2006) on pages 2965-2967 (ISSN: 1359-7345)]에 공개된 레브란트 (Levrand) 등의, 논문의 표제가 "가역적 하이드라존 형성에 의한 휘발성 알데히드 및 케톤의 제어된 방출 - '고전적인' 프로방향제 (profragrance)가 힘을 얻고 있음 (Controlled release of volatile aldehydes and ketones by reversible hydrazone formation - 'classical' profragrances are getting dynamic)"인 것에 포함되어 있다. 상기 참고문헌 각각의 개시내용은 본원에 참고로 명확히 포함된다.
본 발명의 바람직한 유주자 유인제 유도체로는 이소프탈산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 테레프탈산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 이소발레르알데히드의 세미카르바존, 카르보하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 옥살릴 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 말론산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 숙신산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 글루타르산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 아디프산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 피멜산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 세바식산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 아세트산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 프로피온산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 부티르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 발레르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 카프르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 헵탄산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 옥탄산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 노난산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 도데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 테트라데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 헥사데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 스테아르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 이소발레르알데히드의 4-페닐세미카르바존, 벤조산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존 및 이소발레르알데히드와 우레아의 축합으로부터 유도된 화합물이 있다.
결합제는 서로에게 매우 근접하게 살진균제 또는 살진균제들 및 유주자 유인제 또는 유주자 유인제 유도체를 회합시킬 수 있는 본 발명의 성분이다. 일 실시양태에서, 결합제 또는 결합제들은 상이한 성분들의 입자가 서로와 긴밀하게 회합되게 하거나 또는 그에 결합되게 하여서 살진균제의 입자 및 유주자 유인제의 입자 또는 유주자 유인제 유도체의 입자를 함유하는 응집 입자가 형성될 수 있도록 하는 코팅 또는 매트릭스를 제공하는 역할을 할 수 있으며, 이는 그 후 식물체 상에서 또는 식물체 근처에서 다양한 성분들의 방출을 위한 점원으로서의 역할을 할 수 있다.
본 발명의 적합한 결합제는 단백질, 폴리펩티드, 펩티드, 아미노산, 다당류, 리그닌, 젤라틴, 검, 셀룰로오스, 키토산, 천연 라텍스, 우드 로진 (wood rosin) 및 그의 개질된 유도체 및 조합과, 인공 중합체, 예컨대 폴리올레핀, 예컨대 폴리알렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 및 폴리(치환 부타디엔), 예컨대 폴리(2-t-부틸-1,3-부타디엔), 폴리(2-클로로부타디엔), 폴리(2-클로로메틸 부타디엔), 폴리페닐아세틸렌, 폴리에틸렌, 염소화 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리이소부텐, 폴리사이클로펜틸에틸렌 및 폴리사이클로헥실에틸렌, 폴리스티렌, 폴리(알킬스티렌), 폴리(치환 스티렌), 폴리(비페닐 에틸렌), 폴리(1,3-사이클로헥사디엔), 폴리사이클로펜타디엔, 폴리알킬아크릴레이트 및 폴리아릴아크릴레이트를 포함하는 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리알킬메타크릴레이트 및 폴리아릴메타크릴레이트를 포함하는 폴리메타크릴레이트, 폴리락테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리2치환 에스테르, 예컨대 폴리(디-n-부틸이타코네이트), 및 폴리(아밀푸마레이트), 폴리비닐에테르, 예컨대 폴리(부톡시에틸렌) 및 폴리(벤질옥시 에틸렌), 폴리(메틸 이소프로페닐 케톤), 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 카르복실레이트 에스테르, 예컨대 폴리비닐 프로피오네이트, 폴리비닐 부티레이트, 폴리비닐 카프릴레이트, 폴리비닐 라우레이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지 등, 및 그의 개질된 유도체, 조합 및 공중합체와, 무기 화합물, 예컨대 금속염 및 금속 산화물과, 다른 결합제와의 이들의 조합을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 인공 중합체는 직접적으로 사용되거나 라텍스로 일반적으로 공지된 물중 입자 분산물로서 사용될 수 있다.
바람직한 결합제는 단백질, 예컨대 난 알부민, 인공 라텍스, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알코올, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알코올의 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 피롤리돈의 공중합체, 개질 전분, 키토산, 금속염 및 금속 산화물과, 이들의 혼합물이다.
일반적으로 라텍스는 수성 매질 중 중합체 미세입자의 안정한 분산물로 정의된다. 라텍스는 천연 또는 합성일 수 있다. 자연에서 발견되는 라텍스는 공기에의 노출시 응결되는, 많은 식물체 내의 유백색 수액 유사 유체이다. 이것은 단백질, 알칼로이드, 전분, 당류, 오일, 탄닌, 수지 및 검이 발견되는 복합 에멀젼이다. 인공 라텍스 고무는 수계 중 계면활성제로 유화된 단량체 또는 단량체들의 중합에 의해 또는 물 중 분말화 중합체의 분산에 의해 만들어진다.
본 발명의 조성물에서 바람직한 결합제인 라텍스는 아크릴, 비닐아크릴, 메타크릴, 비닐메타크릴 및 스티렌-부타디엔 라텍스 및 이들의 혼합물, 공중합체 및 유도체이다. 아크릴 및 메타크릴 함유 라텍스는 C1-C20 알코올로부터 유도된 에스테르기를 포함한다.
불활성 물질은 담체, 습윤제, 아쥬반트 (adjuvant), 분산제, 안정제, 리올로지 (rheology) 첨가제, 빙점 강하제, 항미생물제, 결정화 억제제, 물 및 당업계에 공지된 기타 적합한 성분으로 정의된다.
본 발명의 조성물은 본 발명의 성분들을 적절한 입자 크기로 물에 적당하게 분산시키고, 그 후 생성된 분산물을 예를 들어 분무 건조에 의해 건조시켜 건조한 습윤성 분말을 제공함으로써 제조될 수 있다. 건조는 분무 건조, 드럼 건조에 의해 또는 당업계의 숙련자에게 공지된 기타 방법에 의해 달성될 수 있다. 건조 또는 습윤성 분말은 공지된 방법을 이용하여 분산성 과립 (dispersible granule, DG), 현탁 농축물 (suspension concentrate, SC) 또는 오일 분산물 (oil dispersion, OD)과 같은 기타 제형 유형으로 추가로 가공될 수 있다.
본 발명의 조성물은 제형의 10-90 중량%로 포함되는 하나 이상의 살진균제, 제형의 1-20 중량%로 포함되는 하나 이상의 결합제, 제형의 1-25 중량%로 포함되는 유주자 유인제 및 유주자 유인제 유도체 중 하나 이상 및 제형의 1-90 중량%로 포함되는 하나 이상의 불활성 성분을 함유할 수 있다.
본 발명의 전술한 조성물은 병원체 피토프토라 인페스탄스, 플라스모파라 비티콜라, 피토프토라 캅시시 (Phytophthora capsici), 및 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (Pseudoperonospora Cubensis)에 의해 야기되는 질병의 방제에 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 토마토, 감자, 페퍼, 포도, 조롱박, 상추, 콩, 수수, 옥수수, 감귤류, 잔디, 피칸, 사과, 배, 홉, 및 십자화과 식물체와 같은 그러나 이에 한정되는 것은 아닌 다양한 식물체에 있어서 또한 방제될 수 있는 다른 병원체는 브레미아 락투카에 (Bremia lactucae), 피토프토라 파세올리 (Phytophthora phaseoli), 피토프토라 니코티안 var. 파라시티카 (Phytophthora nicotiane var . parasitica), 스클레로스포라 그라미니콜라 (Sclerospora graminicola), 스클레로프토라 라이시아에 (Sclerophthora rayssiae), 피토프토라 팔미보라 (Phytophthora palmivora), 피토프토라 시트로포라 (Phytophthora citrophora), 스클레로프토라 마크로스포라 (Sclerophthora macrospora), 스클레로프토라 그라미니콜라 (Sclerophthora graminicola), 피토프토라 칵토룸 (Phytophthora cactorum), 피토프토라 시링게 (Phytophthora syringe), 슈도페로노스포라 후물리 (Pseudoperonospora humuli), 및 알부고 칸디다 (Albugo candida)를 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
식물체 상에서의 질병 발병의 방제 또는 예방에 이용될 본 발명의 조성물의 유효량은 흔히 예를 들어 식물체의 유형, 식물체의 성장기, 환경 조건의 심각성, 진균류 병원체 및 살포 조건에 따라 달라진다. 전형적으로, 진균류 방지, 방제 또는 제거를 필요로 하는 식물체는 약 0.1 내지 약 5000 ppm의 유주자 유인제 또는 유주자 유인제 유도체, 바람직하게는 약 1 내지 약 1000 ppm의 유인제 또는 유주자 유인제 유도체의 양 및 약 1-40,000 ppm의 양의 하나 이상의 살진균제, 바람직하게는 약 10-20,000 ppm의 하나 이상의 살진균제의 양을 제공하는, 물과 같은 담체에 희석된 본 발명의 조성물과 접촉된다. 접촉은 임의의 유효한 방식의 접촉일 수 있다.
예를 들어, 식물체의 임의의 부분, 예를 들어, 잎 또는 줄기는 유효 비율의 살진균제 또는 살진균제들과의 혼합물 형태의 유주자 유인제 또는 유주자 유인제 유도체를 함유하는 본 발명의 조성물과 접촉될 수 있다. 그러한 조성물은 식물체의 군엽, 꽃, 열매 및/또는 줄기에 살포될 수 있으며, 다양한 경우에 조성물은 종자, 뿌리, 괴경에 또는 식물체가 성장 중인 전면적인 근권에서 살포될 때 질병 방제를 개선시키는 데 또한 유효할 수 있다.
본 발명의 전술한 조성물은 식물체 군엽 또는 식물체에 인접한 토양 또는 구역에 살포될 수 있다. 부가적으로, 본 발명의 조성물은 농업적 활성 성분, 예컨대 제초제, 살곤충제, 살균제, 살선충제, 살비제, 살생제, 살흰개미제, 살서제, 살달팽이제, 살절지동물제, 비료, 식물체 생리 또는 구조의 변경제, 및 페로몬과 혼합될 수 있거나 또는 그와 함께 살포될 수 있다.
제조
분무 건조를 통한 본 발명의 조성물의 대표적인 제조 (하기 표 3에서 샘플 57)
69 g의 물, 0.83 g의 15% 수성 폴리비닐 알코올 (셀볼 (Celvol) 205) 및 0.75 g의 리그노술폰산나트륨 (보레스퍼스 (Borresperse) Na)의 용액을 분산 교반기를 이용하여 잘 교반시키고, 그 후 물에 분산시킨 7.8 g의 24% 이소프탈산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존 (하기 표 1에서 화합물 A)으로 처리하였다 (이는 2.2%의 습윤 및 분산 계면활성제를 함유하며, 대략 2.5-3.0 마이크로미터의 입자 크기 (d (0.5))로 이전에 볼 밀링함). 상기 혼합물을 10분 동안 잘 교반시키고, 그 후 0.57 g의 55% 수성 UCAR 379G 라텍스, 그리고 마지막으로 20.8 g의 85%의 기술적 디탄 (DITHANE)® WP (만코젭, 다우 아그로사이언시즈, 엘엘씨 (Dow AgroSciences, LLC)의 등록상표)으로 처리하였다. 생성된 혼합물을 추가로 10분 동안 교반시키고, 그 후 실버슨 균질화기 (Silverson Homogenizer)에서 5000-5500 rpm에서 15분 동안 균질화하였다 (브레이크쓰루 소포제 (Breakthru Antifoam) 9903 몇 드롭을 첨가함). 25 g의 비휘발성 성분을 함유하는 생성된 100 g 혼합물을 모델 B-190 부치 (Buchi) 실험실용 분무 건조기에서 분무 건조시키고; 300 mL/hr의 액체 공급 속도 (시린지 펌프를 사용함), 134-136℃의 유입구 온도, 88-93℃의 유출구 온도, 600 mL/min의 노즐 공기 유동, 5 bar의 노즐 압력 및 흡인기 진공 펌프를 이 공정의 마지막에 사용하였다 (부치 분무 건조기의 일부). 분무 건조시킨 고형물을 사이클론 수집기 (cyclone collector)에서 수집하여 10.9 마이크로미터의 평균 입자 크기 (마스터사이저 (MasterSizer) 2000 입자 크기 분석기에서 물 내에서 측정할 때 d(0.5))를 갖는 금색 고형물 10 g을 제공하였다. 이 방법 또는 그의 약간 변형된 것을 이용하여 표 3에 열거된 샘플을 제조하였다.
하기 표 1에는 표 3에 예시된 본 발명의 조성물의 제조에 사용한 유주자 유인제 유도체가 열거되어 있다.
Figure pct00002
화합물 A, B, E 및 F는 상응하는 하이드라지드 또는 비스-하이드라지드 출발 물질과 몰 과량의 이소발레르알데히드의 혼합물을 하이드라지드 또는 비스-하이드라지드가 이소발레르알데히드의 모노- 또는 비스-하이드라존으로 완전히 전환될 때까지 에탄올 용매에서 환류에서 가열함으로써 제조하였다. 그 후 생성물을 당업계의 숙련자가 일반적으로 사용하는 방법에 의해 단리 및 정제하여 요망되는 화합물을 제공하고, 이를 양성자 NMR 분광법에 의해 그리고 CHN 원소 분석에 의해 특성화하였다. 화합물 A, E 및 F를 계면활성제를 포함하는 물에서 별도로 볼 밀링하여 평균 입자 크기 분포 (d (0.5))가 10 마이크로미터 미만인 각각의 유주자 유인제 유도체의 수성 현탁 농축물을 제공하였다. 화합물 B는 밀링 없이 사용하기에 충분히 수용해성이었다.
샘플 C는 이소발레르알데히드, 물 및 촉매량의 85% 인산의 혼합물을 기계적으로 교반시키고, 이것을 대략 40℃로 가열하고, 그 후 이것을 물에 용해시킨 2 몰당량의 우레아의 용액으로 빠르게 처리함으로써 제조하였다. 생성된 용액은 무거운 백색 고형물이 형성됨에 따라 대략 60℃로 발열하였다. 매우 점성인 혼합물을 주위 온도에서 1시간 동안 교반시키고, 존재하는 고형물을 여과로 수집하고, 물로 세척하고, 일정 중량으로 진공 오븐 건조시켰다. 이 물질을 계면활성제를 포함하는 물에서 볼 밀링하여 유주자 유인제 유도체의 수성 현탁 농축물을 제공하였다.
화합물 D는 이소발레르알데히드의 중아황산나트륨 부가 화합물을 물에 용해시키고, 이것을 실온에서 물 중 아미노구아니딘 염산염의 용액 등몰량으로 처리함으로써 제조하였다. 다음 수일에 걸쳐 결정화된 백색 고형물을 수집하고, 에탄올로 세척하고, 진공 건조시켜 백색 고형물을 제공하였으며, 이는 밀링 없이 사용하기에 충분히 수용해성이었다. 하기 표 2는 표 3에 열거된 본 발명의 샘플의 제조에 사용한 결합제에 대한 설명을 제공한다. 사용한 만코젭은 다우 아그로사이언시즈, 엘엘씨가 제조한 기술적 85% 디탄® (다우 아그로사이언시즈, 엘엘씨의 상표명)이었다. 디메토모르프는 기술적 등급이었으며, 이는 계면활성제를 포함하는 물에서 볼 밀링한 후 사용하였다.
표 3의 조성물에 있어서의 결합제의 설명
결합제1 설명1
라텍스 A UCAR® 379G 라텍스2
라텍스 B 네오카르 (Neocar)® 820 라텍스
라텍스 C 네오카르® 2300 라텍스
라텍스 D UCAR® 627 라텍스2
라텍스 E UCAR® DT250 라텍스2
라텍스 F CP620 NA 라텍스3
라텍스 G LXC 8476 NA 라텍스3
라텍스 H XU 30792 라텍스3
라텍스 I UCAR® 418 라텍스
EA 계란 난백으로부터의 알부민, 등급 II; 시그마 (Sigma)
PVA 셀볼® 205 폴리비닐 알코올
NaLS 리그노술폰산나트륨 분산제 - 보레스퍼스® NA
CaLS 리그노술폰산칼슘 분산제 - 보레스퍼스® CA
Fe2O3 산화철, 500M 마이크로미터 밀링 분말; 마그네틱스 인터내셔널 인크.(Magnetics Intl. Inc)
나노 Fe2O3 산화철, 나노 크기; 시그마-알드리치 (Sigma-Aldrich)
CuO 산화구리 (II), 밀링되지 않음; 시그마-알드리치
나노 CuO 산화구리 (II), 나노 크기; 시그마-알드리치
ZnO 산화아연; 나녹스 (Nanox)® 500; 엘리멘티스 (Elementis)
애그리머 (Agrimer)® VA6 비닐피롤리돈/비닐아세테이트 공중합체, 4:6의 비; 아이에스피 (ISP)
애그리머® VA3E 비닐피롤리돈/비닐아세테이트 공중합체, 3/7의 비; 아이에스피
애그리머® VA7E 비닐피롤리돈/비닐아세테이트공중합체, 7/3의 비; 아이에스피
AB 전분 비개질 전분; 라이케바이 쿨리나르 (Lykeby Culinar)
키토산 탈아세틸화된 키틴, 저분자량; 시그마-알드리치
1 애그리머는 인터내셔널 스페셜티 프로덕츠 (International Specialty Products)의 등록상표이며; UCAR은 더 다우 케미칼 컴퍼니 (The Dow Chemical Company)의 등록상표이며; 네오카르는 아르케마 인크. (Arkema Inc.)의 등록상표이며; 셀볼은 세키수이 스페셜티 케미칼즈 아메리카 엘엘씨 (Sekisui Specialty Chemicals America LLC)의 등록상표이며; 보레스퍼스는 보레가드 리그노테크 (Borregaard LignoTech)의 등록상표이며; 나녹스는 엘리멘티스의 등록상표임; 2 아르케마 인크.로부터 입수가능함; 3 더 다우 케미칼 컴퍼니로부터 입수가능함.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
하기 실시예를 온실에서 그리고 성장 챔버 실험에서 실시하였다.
포도 (비티스 비니페라 cv 까리냥 (Vitis vinifera cv Carignane), 토마토 (라이코페르시콘 에스쿨렌툼 cv 아웃도어 걸 (Lycopersicon esculentum cv Outdoor Girl), 및 오이 (쿠쿠미스 사티부스 부쉬 피클 하이브리드 (Cucumis sativus cv Bush Pickle Hybrid) #901261)를 메트로믹스 (MetroMix)TM 증식 배지 (미국 오하이오주 매리스빌 소재의 스코츠 (Scotts))를 포함하는 5 cm x 5 cm 화분에서 종자로부터 성장시켰다. 식물체를 14시간의 광주기로 보충 광원을 이용하여 온실에서 재배하고 20-26℃에서 유지하였다. 전 범위의 영양소를 함유하는 묽은 액상 비료 용액의 정기적인 살포를 통하여 건강한 식물체 성장을 유지하였다. 식물체가 2-4개의 본엽의 성장기에 있을 때, 균일한 성장을 갖는 식물체를 분무 살포용으로 선택하고, 트리밍하였다 (trimmed). 포도를 2개의 본엽을 갖도록 트리밍하고, 오이를 1개의 본엽을 갖도록 트리밍하였다.
후보 샘플 및 디탄® DG NT (만코젭; 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨의 상표명)를 물에 제형화하여, 각각의 제형으로부터 전달되는 만코젭 시용량이 25, 12.5, 6.25 및 3.12 ppm이 되도록 하였다. 20 psi에서 작동하고 잎 양면의 철저한 커버리지를 제공하도록 구성된 2개의 6128-1/4 JAUPM 분무 노즐 (미국 일리노이주 휘튼 소재의 스프레잉 시스템즈 (Spraying Systems))을 갖춘 자동화 고용적 회전 분무기를 이용하여 묽은 분무 용액을 살포하였다. 각각의 처리를 3 또는 4회 반복하였다. 분무된 식물체를 분무 살포 후 랜덤화하였다.
식물체에는 제형을 살포한지 18-24시간 후에 접종하였다. 피토프토라 인페스탄스 (PHYTIN)는 고형 호밀씨 한천 상에서 암소에서 성장시킨 배양물로부터 준비하였다. 풍부한 포자낭이 존재할 때, 탈이온수를 플레이트에 첨가하고, 그 후 가볍게 브러싱하여 포자낭을 축출하였다. 플라스모파라 비티콜라 (PLASVI)의 접종물은 포자형성을 촉진하기 위하여 이슬 챔버 내에 감염된 포도 식물체를 하룻밤 둠으로써 생성하였다. 풍부한 포자낭을 갖는 잎을 탈이온수 내에 두고, 가볍게 브러싱하여 포자낭을 축출하였다. 이와 유사하게, 슈도페로노스포라 쿠벤시스 (PSPECU)의 접종물은 포자형성을 촉진하기 위하여 이슬 챔버 내에 감염된 오이 식물체를 하룻밤 둠으로써 생성하였다. 풍부한 포자낭을 갖는 잎을 탈이온수 내에 두고, 가볍게 브러싱하여 포자낭을 축출하였다.
각각의 병원체의 포자낭 농도를 ml당 80,000개의 포자낭으로 조정하였다. 포도, 토마토 또는 오이의 80개의 화분당 대략 200 ml의 부피로 저압 (5 psi) 압축 공기 분무기를 이용하여 미세 박무를 살포함으로써 식물체에 접종하였다. 식물체는 식물체 및 질병에 따라 약 16-22℃에서 유지한 이슬 챔버에서 24시간 동안 인큐베이션하였다. 그 후 토마토 및 오이를 후속 질병 발병을 위하여 20℃에서 유지한 잘 비추어지는 성장 챔버로 옮겼다. 포도를 14시간의 광주기로 온실로 옮기고, 증상 발병을 위하여 24-26℃에서 유지하였다. 토마토 및 오이 상에서의 질병의 수준의 시각적 평가는 접종한지 4-7일 후에 하였으며, 이때 처리하지 않은 그러나 접종한 체크 식물체에서의 질병 수준은 75-95%의 질병에 도달하였다. 증상이 포도잎 상에서 명백하게 보일 때, 이를 이슬 챔버 내로 이동시켜 포자형성을 허용하였다. 그 후 질병 수준의 시각적 평가는 포자형성 병변에 의해 덮여진 하부 잎 표면의 퍼센트를 기반으로 하여 하였다. 이들 시험의 결과를 표 4 내지 표 6에 나타냈다.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
본 발명을 제한된 수의 실시양태와 관련하여 기술하였지만, 일 실시양태의 특정한 특징은 본 발명의 다른 실시양태 덕분이어서는 안된다. 어떠한 단일한 실시양태도 본 발명의 모든 측면을 대표하는 것은 아니다. 일부 실시양태에서, 조성물 또는 방법은 본원에 언급되지 않은 다수의 화합물 또는 단계를 포함할 수 있다. 다른 실시양태에서, 조성물 또는 방법은 본원에 열거되지 않은 임의의 화합물 또는 단계를 포함하지 않거나, 또는 상기 화합물 또는 단계가 실질적으로 없다. 기술된 실시양태로부터의 변화 및 변형이 존재한다. 마지막으로, 본원에 개시된 임의의 수는 "약" 또는 "대략"이라는 단어가 수의 기술에 있어서 사용되는지에 관계없이 근사치를 의미하는 것으로 파악되어야 한다. 첨부된 실시양태 및 특허청구범위는 모든 그러한 변형 및 변화를 본 발명의 범주 이내에 있는 것으로 커버하고자 한다.

Claims (25)

  1. 농업적 유효량의 살진균제;
    유주자 유인제 및 유주자 유인제 유도체 중 적어도 하나; 및
    결합제
    를 포함하는, 유주자를 생성할 수 있는 난균 (oomycete) 진균류의 방제에 적합한 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 불활성 성분을 추가로 포함하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 살진균제가 만코젭, 마넵, 지넵, 티람, 프로피넵, 메티람, 수산화구리, 구리 옥시클로라이드, 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 캅탄, 폴펫, 아미술브롬, 아족시스트로빈, 트리플록시스트로빈, 피콕시스트로빈, 크레족심-메틸, 파목사돈, 페나미돈, 메탈락실, 메페녹삼, 베날락실, 사이목사닐, 프로파모카르브, 디메토모르프, 플루모르프, 만디프로파미드, 이프로발리카르브, 벤티아발리카르브-이소프로필, 발리페날, 발리페날레이트, 족사미드, 에타복삼, 사이아조파미드, 플루오피콜리드, 플루아지남, 클로로탈로닐, 디티아논, 톨릴플루아니드, 4-플루오로페닐 (1S)-1-({[(1R,S)-(4-시아노페닐)에틸]술포닐}메틸)프로필-카르바메이트, 아메톡트라딘 및 하기 화학식 1의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물:
    <화학식 1>
    Figure pct00010

    (여기서, R1은 에틸, 1-옥틸, 1-노닐 또는 3,5,5-트리메틸-1-헥실이며, R2는 메틸, 에틸, 1-프로필, 1-옥틸, 트리플루오로메틸 또는 메톡시메틸임).
  4. 제3항에 있어서, 살진균제가 만코젭, 클로로타닐, 사이목사닐, 메탈락실, 메페녹삼, 디메토모르프, 만디프로파미드, 프로파모카르브, 플루오피콜리드, 플루아지남, 메티람, 프로피넵, 페나미돈 및 사이아조파미드로부터 선택된 것인 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 살진균제가 만코젭인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 유주자 유인제가 이소발레르알데히드, 2-메틸부티르알데히드, 발레르알데히드, 이소부티르알데히드, 부티르알데히드, 4-메틸펜타날, 3,3-디메틸부티르알데히드, 3-메틸티오부티르알데히드, 2-사이클로프로필아세트알데히드, 3-메틸크로톤알데히드, 2-에틸크로톤알데히드, 크로톤알데히드, 2-메틸크로톤알데히드, 푸르푸랄 (2-푸르알데히드), 2-티오펜카르복스알데히드, 2-에틸부티르알데히드, 사이클로프로판카르복스알데히드, 2,3-디메틸발레르알데히드, 2-메틸발레르알데히드, 테트라하이드로푸란-3-카르복스알데히드 및 사이클로펜탄카르복스알데히드로 이루어진 군으로부터 선택된 C4-C8 알데히드인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 유주자 유인제가 이소발레르알데히드, 2-메틸부티르알데히드, 이소부티르알데히드, 3,3-디메틸-부티르알데히드, 사이클로프로필아세트알데히드, 3-메틸-2-부텐알데히드 및 발레르알데히드인 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 유주자 유인제가 이소발레르알데히드인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 유주자 유인제 유도체가 이소프탈산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 테레프탈산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 이소발레르알데히드의 세미카르바존, 카르보하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 옥살릴 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 말론산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 숙신산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 글루타르산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 아디프산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 피멜산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 세바식산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 아세트산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 프로피온산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 부티르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 발레르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 카프르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 헵탄산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 옥탄산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 노난산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 도데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 테트라데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 헥사데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 스테아르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 이소발레르알데히드의 4-페닐세미카르바존 및 벤조산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존 중 하나인 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 결합제가 단백질, 알부민, 천연 라텍스, 인공 라텍스, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알코올, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알코올의 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 피롤리돈의 공중합체, 금속 산화물, 금속염, 젤라틴, 키토산, 전분, 탄수화물, 아미노산 및 이들의 혼합물 및 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 결합제가 천연 및 인공 라텍스 중 하나인 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 인공 라텍스가 아크릴, 비닐아크릴, 메타크릴, 비닐메타크릴, 스티렌-부타디엔 라텍스 및 이들의 혼합물, 공중합체 및 유도체 중 하나인 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 결합제는 평균 분자량이 31,000 내지 50,000 범위인 87-89% 가수분해 폴리비닐 알코올인 조성물.
  14. 제2항에 있어서, 살진균제, 유주자 유인제 및 유주자 유인제 유도체 중 적어도 하나, 결합제 및 불활성 성분을 물에 분산 또는 용해시키고, 생성된 분산물을 건조하여 건조 분말이 형성되는 조성물.
  15. 제1항의 조성물을 포함하는 제형을 제공하는 단계;
    제1항의 조성물을 함유하는 제형을 적합한 농업적 담체에 희석시키는 단계; 및
    제형을 식물체, 식물체에 인접한 구역, 식물체 군엽, 꽃, 줄기, 열매, 토양, 종자, 발아 중인 종자, 뿌리, 액체 및 고체 증식 배지 및 수경 증식 용액 중 적어도 하나에 살포하는 단계
    를 포함하는, 난균 진균류 병원체에 의해 야기되는 식물체 질병을 방제하는 방법.
  16. 제1항의 조성물을 포함하는 제형을 제공하는 단계; 및
    농업적 활성 성분 및 영양소의 적어도 하나의 제형과 혼합물 상태로 있는 농업적 유효량의 제형을 식물체, 식물체 군엽, 꽃, 줄기, 열매, 식물체에 인접한 구역, 토양, 종자, 발아 중인 종자, 뿌리, 액체 및 고체 증식 배지 및 수경 증식 용액 중 적어도 하나에 살포하는 단계
    를 포함하는, 곤충, 식물체 질병 및 잡초 중 적어도 하나를 방제하는 방법.
  17. 난균 진균류 병원체에 의해 야기되는 식물체 질병을 방제하도록 구성된 농업적 유효량의 살진균제;
    유주자 유인제 및 유주자 유인제 유도체 중 적어도 하나; 및
    유주자 유인제 및 유주자 유인제 유도체 중 적어도 하나와 살진균제를 긴밀하게 회합시켜 응집 입자를 형성하도록 구성된 결합제
    를 포함하는 응집 입자.
  18. 제17항에 있어서, 불활성 성분을 추가로 포함하는 응집 입자.
  19. 제17항에 있어서, 살진균제가 만코젭, 클로로타닐, 사이목사닐, 메탈락실, 메페녹삼, 디메토모르프, 만디프로파미드, 프로파모카르브, 플루오피콜리드, 플루아지남, 메티람, 프로피넵, 페나미돈 및 사이아조파미드로부터 선택된 것인 응집 입자.
  20. 제17항에 있어서, 유주자 유인제가 이소발레르알데히드인 응집 입자.
  21. 제17항에 있어서, 유주자 유인제 유도체가 이소프탈산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 테레프탈산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 이소발레르알데히드의 세미카르바존, 카르보하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 옥살릴 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 말론산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 숙신산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 글루타르산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 아디프산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 피멜산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 세바식산 디하이드라지드 비스-이소발레르알데히드 하이드라존, 아세트산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 프로피온산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 부티르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 발레르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 카프르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 헵탄산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 옥탄산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 노난산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 도데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 테트라데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 헥사데칸산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 스테아르산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존, 이소발레르알데히드의 4-페닐세미카르바존 및 벤조산 하이드라지드 이소발레르알데히드 하이드라존 중 하나인 응집 입자.
  22. 제17항에 있어서, 유주자 유인제 유도체가 이소발레르알데히드와 우레아의 축합 생성물인 응집 입자.
  23. 제17항에 있어서, 결합제가 단백질, 알부민, 천연 라텍스, 인공 라텍스, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알코올, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 알코올의 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 피롤리돈의 공중합체, 금속 산화물, 금속염, 젤라틴, 키토산, 전분, 탄수화물, 아미노산 및 이들의 혼합물 및 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 응집 입자.
  24. 제17항의 응집 입자를 포함하는 제형을 제공하는 단계;
    제17항의 응집 입자를 함유하는 제형을 적합한 농업적 담체에 희석시키는 단계; 및
    제17항의 응집 입자를 포함하는 제형 중 적어도 하나를 식물체, 식물체에 인접한 구역, 식물체 군엽, 꽃, 줄기, 열매, 토양, 종자, 발아 중인 종자, 뿌리, 액체 및 고체 증식 배지 및 수경 증식 용액 중 적어도 하나에 살포하는 단계
    를 포함하는, 난균 진균류 병원체에 의해 야기되는 식물체 질병을 방제하는 방법.
  25. 제17항의 응집 입자를 포함하는 제형을 제공하는 단계; 및
    농업적 활성 성분 및 영양소의 적어도 하나의 제형과 혼합물 상태로 있는 농업적 유효량의 제형을 식물체, 식물체 군엽, 꽃, 줄기, 열매, 식물체에 인접한 구역, 토양, 종자, 발아 중인 종자, 뿌리, 액체 및 고체 증식 배지 및 수경 증식 용액 중 적어도 하나에 살포하는 단계
    를 포함하는, 곤충, 식물체 질병 또는 잡초를 방제하는 방법.
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