KR20120095779A - 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물, 및 패턴이 있는 열가소성 수지 시트 - Google Patents

활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물, 및 패턴이 있는 열가소성 수지 시트 Download PDF

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노부아키 나카오
쇼코 다케우치
케이시로 요시모리
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가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼
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Abstract

본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 특히 처리층 없이 직접 인자 가능하고 밀착성이 우수한 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물의 제공이다. 본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은, 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단관능 단량체(A)와, 특정한 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물의 디(메트)아크릴레이트체(B)와, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단량체(C)와, 활성 에너지선 중합 개시제(D)를 적어도 함유한다.

Description

활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물, 및 패턴이 있는 열가소성 수지 시트{ACTINIC-RADIATION CURABLE JET-PRINTING INK COMPOSITION AND THERMOPLASTIC RESIN SHEET WITH PATTERN}
본 발명은 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물, 및 열성형에 적합한 패턴이 있는 열가소성 수지 시트에 관한 것이다.
종래, 성형용 패턴이 있는 열가소성 수지 시트는, 필름 또는 시트상의 플라스틱 기재 상에, 예를 들면 그라비아 인쇄 또는 실크스크린 인쇄 수단 등을 적용하여 판을 사용하여 패턴 인쇄함으로써 제조되어 왔다. 그러나, 대(大)로트 생산의 경우에는 성형품 1개당의 판 비용이 차지하는 비율은 극히 근소하다 하더라도, 성형품 샘플 생산과 같이, 소(小)로트 생산의 경우에는 성형품 1개당에 차지하는 판 비용이 커져, 본 생산(대로트)을 위한 초기 투자로서는, 제조자측의 비용 부담이 너무 커진다는 문제가 있다는 것이 특허문헌 1에 기재되어 있다.
다른 한편, 도안을 인쇄하는 방법으로서 잉크젯 방식이 알려지고, 용제계, 수계의 잉크 조성물도 제안되어 있는데, 인쇄 기재로서 통상, 용제 또는 물이 어느 정도 흡수되는 한정된 종류의 기재에 한정되어, 예를 들면 아크릴 수지 시트나 폴리카보네이트 수지 시트 등의 성형 가능한 열가소성 수지 시트를 인쇄 기재로 하는 경우에는, 수용층을 설치하는 등의 공정이 필요하다.
성형 가능한 열가소성 수지 시트에 대하여 어떤 정도의 밀착 가능한 활성 에너지선 경화형 잉크 조성물이 특허문헌 2 내지 특허문헌 4에 기재되어 있는데, 경화 후의 열성형 가공 시에는 구부림이나 인장 등의 공정에 의해, 형성된 패턴 등에 균열이나 백화가 생기는 문제가 있다.
일본 특허 공개 제2001-247694호 공보 일본 특허 공개 제2007-56232호 공보 일본 특허 공개 제2008-7687호 공보 일본 특허 공개 제2008-19408호 공보
본 발명은 특히 처리층 없이 직접 인자(印字) 가능하고 밀착성이 우수한 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물의 제공을 과제로 한다. 또한, 본 발명은 상기 잉크 조성물에 의해 열가소성 수지 시트에 패턴이 인자되어, 경화된 패턴이 있는 열가소성 수지 시트로서, 열성형에 제공되더라도, 균열이나 백화 현상이 생기지 않고, 패턴 외관이 손상되지 않는 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 제공을 과제로 한다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은, 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단관능 단량체(A)와, 하기 화학식 1로 표시되는 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물의 디(메트)아크릴레이트체(B)와, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단량체(C)와, 활성 에너지선 중합 개시제(D)를 적어도 함유한다.
Figure pct00001
(식 중 R1은 수소 또는 메틸기, R2는 수소, 메틸기, 또는 에틸기, R3은 -CH2-, 또는 -C(CH3)2-기, 또한 m+n은 6 내지 30의 정수를 나타냄)
바람직하게는, 단관능 단량체(A)가 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트의 혼합 단량체로서, 본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은, 상기 혼합 단량체를 잉크 조성물 중에 50 질량％ 내지 90 질량％, 디(메트)아크릴레이트체(B)를 0.5 질량％ 내지 10 질량％, 단량체(C)를 0.5 질량％ 내지 30 질량％, 활성 에너지선 중합 개시제(D)를 5 질량％ 내지 15 질량％의 비율로 각각 함유한다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은 바람직하게는 색재를 더 함유한다.
본 발명의 패턴이 있는 열가소성 수지 시트는, 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단관능 단량체(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물의 디(메트)아크릴레이트체(B)와, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단량체(C)와, 활성 에너지선 중합 개시제(D)와 색재를 적어도 함유하는 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물이 열가소성 수지 시트에 인자되어, 활성 에너지선 경화되어 패턴이 형성되어 얻어진다.
150℃의 환경 하에, 변형 속도 50 mm/분으로 연신시의 본 발명의 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 바람직한 인장 파단점 변형이 150％ 이상이다.
상기 열가소성 수지 시트가, 바람직하게는 아크릴 수지 시트, 폴리카보네이트 수지 시트, 폴리염화비닐 수지 시트, ABS 수지 시트, 및 폴리스티렌 수지 시트로부터 선택된다.
또한, 본 발명에서 (메트)아크릴레이트라고 하는 경우, 메타크릴레이트, 또는 아크릴레이트를 의미한다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 아크릴 수지 시트나 폴리카보네이트 수지 시트 등의 열가소성 수지 시트에 특별히 처리층 없이 직접 인자 가능하다. 본 발명의 패턴이 있는 열가소성 수지 시트는 열성형에 의해 패턴 외관이 백화 현상에 의해 손상되지 않는다. 그 때문에, 본 발명의 패턴이 있는 열가소성 수지 시트가 성형품 샘플과 같이 소로트로 생산되더라도, 패턴의 제조는 판 비용을 실질적으로 필요로 하지 않아, 초기 투자에 있어서의 부담이 경감된다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 기록용 잉크 조성물(이하, 잉크 조성물이라고도 함)은, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 화합물로서, 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단관능 단량체(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물의 디(메트)아크릴레이트체(B)와, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단량체(C)를 필수 성분으로서 함유한다.
단관능 단량체(A)는, 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고, 열가소성 수지 시트에 대한 인자성 및 밀착성의 향상을 목적으로 하여 함유된다. 열성형에 적합한 열가소성 수지 시트를 구성하는 수지의 구체예는, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트(PC), 아크릴로니트릴?부타디엔?스티렌 수지(ABS 수지), 폴리염화비닐 수지이다. 어느 수지를 포함하는 시트의 인자성 및 밀착성도 우수하다. 범용성이 있는 잉크 조성물을 얻기 위해서 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트의 3종의 단관능 단량체가 적절하게 조합된다. 3종의 단관능 단량체가 조합되어 사용되는 경우, 잉크 조성물 중에 비닐카프로락탐이 10 질량％ 내지 40 질량％, 벤질(메트)아크릴레이트가 0.5 질량％ 내지 30 질량％, 이소보르닐(메트)아크릴레이트가 10 질량％ 내지 60 질량％의 비율로 함유되면 되는데, 3종의 단관능 단량체의 바람직한 총함유량은, 잉크 조성물에 대하여 50 질량％ 내지 90 질량％이다. 해당 총함유량이 50 질량％보다 적으면, 잉크 조성물의 인자성 및 밀착성이 저하되어, 그의 범용성이 없어지고, 잉크 조성물에 의해 패턴이 형성된 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 인장 파단점 변형이 낮아져서, 그의 가공성에 문제가 생길 우려가 있다. 성형용 패턴이 있는 열가소성 수지 시트에 있어서 열 연신성은 중요하고, 150℃의 환경 하에, 변형 속도 50 mm/분으로 연신시의 해당 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 바람직한 인장 파단점 변형(이하, 인장 변형량)은 150％ 내지 400％이다. 해당 인장 변형량이 너무 낮으면, 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 가공성이 나빠진다.
다음으로, 상기 화학식 1로 표시되는 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물의 디(메트)아크릴레이트체(B)(이하, 디(메트)아크릴레이트체(B))는, 각종 단량체와의 가교성 성분으로서 도막에 강도를 부여할 수 있음과 동시에, 잉크 조성물의 각종 기재에 대한 인자성 및 밀착성을 향상시켜, 잉크 조성물에 의해 패턴이 형성된 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 인장 후의 외관을 손상시키지 않고서 인장 변형량을 높게 할 수 있다. 특정한 디(메트)아크릴레이트체(B)는, 잉크 조성물 중에, 바람직하게는 0.5 내지 15 질량％, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 질량％ 함유된다. 해당 디(메트)아크릴레이트체(B)의 함유량이 너무 많으면, 잉크 조성물의 인자성 및 밀착성이 저하되어, 그의 범용성이 없게 되고, 잉크 조성물에 의해 패턴이 형성된 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 인장 파단점 변형이 낮아져, 그의 가공성에 문제가 생길 우려가 있다. 디(메트)아크릴레이트체(B)의 EO 부가량이 6몰 미만이면 잉크 조성물의 인자성 및 밀착성이 저하될 우려가 있다. 2관능의 우레탄아크릴레이트 등의 디(메트)아크릴레이트가, 디(메트)아크릴레이트체(B)로서, 화학식 1로 표시되는 것과 함께 병용될 수 있다. 디(메트)아크릴레이트체가 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물이 아니라, 네오펜틸글리콜의 알킬렌옥시드 변성물이면, 잉크 조성물에 의해 패턴이 형성된 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 인장 변형량을 높게 할 수 있지만, 해당 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 인장 후에 백화 등의 현상이 생긴다. 잉크 조성물에 의해 패턴이 형성된 패턴이 있는 열가소성 수지 시트는 연신 후의 백화 현상이 발생하지 않도록 열성형성이 우수할 필요가 있다.
디(메트)아크릴레이트체(B)는, 상기 화학식 1로 표시되는 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물로서, 알킬렌옥시드의 부가 몰수(m+n)가 6 내지 30, 바람직하게는 10 내지 30몰의 것이다. 디(메트)아크릴레이트체(B)의 구체예는, 비스페놀 A의 에틸렌옥시드(EO) 10몰 부가 변성물(교에이샤 가가꾸 제조), 비스페놀 A의 EO 20몰 부가 변성물(신나카무라 가가꾸 고교사 제조), 비스페놀 A의 EO 30몰 부가 변성물(신나카무라 가가꾸 고교사 제조)이다.
2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단량체(C)는, 잉크 조성물의 각종 플라스틱 기재에 대한 인자성 및 밀착성을 향상시킴과 동시에, 적절한 연성 및 유연성을 부여한다. 단량체(C)는 잉크 조성물 중, 바람직하게는 1 내지 30 질량％, 더욱 바람직하게는 1 내지 25 질량％ 함유시킨다. 해당 함유량이 너무 많으면, 잉크 조성물에 의해 패턴이 형성된 패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 인장 변형량이 저하되어, 각종 플라스틱 기재에 대한 잉크 조성물의 인자성 및 밀착성이 저하된다.
본 발명의 잉크 조성물은, 색재(안료)로서, 종래의 유성잉크 조성물에 통상이용되고 있는 무기안료 또는 유기안료를 함유할 수 있다. 안료의 구체예는, 카본블랙, 카드뮴레드, 몰리브덴레드, 크롬옐로우, 카드뮴옐로우, 티탄옐로우, 산화크롬, 비리디언, 티탄코발트그린, 울트라마린블루, 프러시안블루, 코발트블루, 디케토피롤로피롤, 안트라퀴논, 벤즈이미다졸론, 안트라피리미딘, 아조계 안료, 프탈로시아닌계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 이소인돌리논계 안료, 디옥사진계 안료, 듀렌계 안료, 페릴렌계 안료, 페리논계 안료, 디오인디고계 안료, 퀴노프탈론계 안료, 금속 착체 안료이다.
안료 일차 입자의 바람직한 부피 평균 입경은, 레이저 산란에 의한 측정치로 50 내지 200 nm이다. 안료의 평균 입경이 50 nm 미만인 경우, 입경이 작아지는 것에 의한 내광성의 저하가 생긴다. 한편, 200 nm를 넘는 경우, 분산의 안정 유지가 곤란해져서, 안료의 침전이 생기기 쉬워진다. 안료는 필요에 따라서 첨가되고, 그의 잉크 조성물에 대한 함유량은, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하이다.
본 발명의 잉크 조성물은, 분산제로서 고분자 분산제를 함유할 수 있다. 고분자 분산제의 주쇄는 폴리에스테르계, 폴리아크릴계, 폴리우레탄계, 폴리아민계, 폴리카프로락톤계 등으로 이루어지고, 고분자 분산제는, 측쇄로서 아미노기, 카르복실기, 술폰기, 히드록실기 등의 극성기를 갖는다. 바람직한 고분자 분산제는 폴리에스테르계 분산제이고, 그의 구체예는, 닛본 루브리졸사 제조 「SOLSPERSE33000」, 「SOLSPERSE32000, 「SOLSPERSE24000」; BYK 케미사 제조 「DisperBYK168」,; 아지노모또 파인테크노사 제조 「아지스퍼 PB821」이다. 고분자 분산제는, 안료 1 질량부에 대하여 바람직하게는 0.03 질량부 내지 5 질량부, 더욱 바람직하게는 0.05 질량부 내지 5 질량부의 비율로 첨가된다. 고분자 분산제는, 잉크 조성물 중에 바람직하게는 0.1 질량％ 내지 30 질량％, 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 내지 20 질량％ 함유된다.
다음으로, 본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 기록용 잉크 조성물이 함유하는 광중합 개시제에 대해서 설명한다. 본 발명에서의 활성 에너지선은, 전자선, 자외선, 적외선 등의 라디칼, 양이온, 음이온 등의 중합 반응의 계기가 될 수 있는 에너지선을 나타낸다. 광중합 개시제의 구체예는, 아실포스핀옥시드인 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐-포스핀옥시드(이르가큐어 819, 시바 재팬사 제조), 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드(Darocur TPO: 시바 재팬사 제조: Lucirin TPO: BASF사 제조)이다.
광 중합 개시제로서 사용되는 α-히드록시케톤의 구체예는, 2-히드록시-1-{4-〔4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질〕-페닐}-2-메틸-프로판-1-온(이르가큐어 127, 시바 재팬사 제조), 2-히드록시-4'-히드록시에톡시-2-메틸프로피오페논(이르가큐어2959, 시바 재팬사 제조)이다.
광 중합 개시제로서 사용되는 α-아미노알킬페논의 구체예는, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1(이르가큐어369, 시바 재팬사 제조)이다.
광 중합 개시제로서 사용되는 페닐케톤의 구체예는, 1-시클로헥실페닐케톤(이르가큐어184, 시바 재팬사 제조)이다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 기록용 잉크 조성물은 표면 조정제를 함유할 수 있다. 표면 조정제의 구체예는, 폴리에테르 변성 디메틸폴리실록산 말단 아크릴레이트화물(TegoRao2300, 데구사사 제조)이다. 표면 조정제의 잉크 조성물에 대한 바람직한 함유 비율은 0.1 내지 0.3 질량％이다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은, 그 외에 가소제, 자외선 방지제, 광안정화제, 산화 방지제 등의 다양한 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은, 안료가 단량체, 안료 분산제와 함께 샌드밀 등의 통상의 분산기에 의해 분산되어 제조된다. 미리 안료 고농도의 농축액이 제조되고, 해당 농축액이 단량체로 희석된다. 통상의 분산기에 의해 충분한 분산이 가능하고, 안정성이 우수한 잉크가 제조된다. 잉크는, 바람직하게는 공경 3 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1 ㎛ 이하의 필터로 여과된다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물의 40℃에서의 바람직한 점도는 5 내지 20 mPa?s이다. 해당 점도가 너무 낮은 경우, 고주파수 헤드에 의한 토출의 추종성(追隋性)이 저하된다. 한편, 해당 점도가 너무 높은 경우, 가열에 의한 점도의 저하 기구가 헤드에 삽입되더라도 토출의 저하가 생겨, 토출의 안정성이 불량하게 되어, 잉크 조성물이 전혀 토출되지 않게 된다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은, 잉크젯 기록 방식용프린터의 프린터 헤드에 공급되고, 이 프린터 헤드로부터 기재 상에 토출되고, 그 후, 자외선, 전자선 등의 활성 에너지선이 조사되어, 인쇄 매체 상에서 빠르게 경화된다.
활성 에너지선으로서의 자외선의 광원의 구체예는, 고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 저압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 자외선 레이저, 태양광이다. 전자선이 활성 에너지선인 경우, 통상 300 eV 이하의 에너지의 전자선이 조사되지만, 본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은 1 내지 5 Mrad의 조사량으로 순간적으로 경화된다.
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물에 의해 패턴이 형성되는 바람직한 인쇄 기재는, 아크릴 수지제, 폴리카보네이트 수지제, 폴리스티렌 수지제, 폴리염화비닐 수지제 등의 잉크 비흡수성 수지로 이루어지는 인쇄 기재이다. 이들 인쇄 기재는, 후술되는 밀착성 시험으로부터 분명한 바와 같이, 우수한 밀착성을 나타낸다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 실시예에 특별히 한정되지 않는다. 또한, 실시예 중, 「부」는 「질량부」를 나타낸다.
[실시예]
실시예 1
분산체의 제조
하기의 표의 비율의 고분자 분산제(SOLSPERSE33000, 닛본 루브리졸사 제조)가 벤질아크릴레이트(비스코트 #160, 오사카 유키 가가꾸 고교사 제조)에 용해되고, 이어서 하기의 표의 비율의 옐로우 안료(E4GN-GT, 란세스사 제조)가 가해지고, 페인트 쉐이커에 의해 안료 입경(메디안 직경)이 200 nm 이하가 되도록 분산되어 분산체가 얻어졌다. 입경은, HOLIBA사 제조 「LB-550」로 측정되었다.
표 1 및 표 2에 나타낸 원료가 분산체 이외 순차 혼합되고, 50℃로 가온되면서 1시간 교반되고, 녹고 남은 나머지가 없는 것이 확인되고, 실온으로 복귀된 후, 분산체가 가해져 교반되었다. 그 후, 멤브레인 필터에 의한 여과가 행하여져 실시예 1의 잉크가 제작되었다.
실시예 2 내지 5, 비교예 1 내지 비교예 4
실시예 2 내지 5, 비교예 2 내지 비교예 4는, 분산체를 표 1 및 표 2에 나타낸 안료, 분산제가 사용되어 실시예 1과 동일하게 제작된 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 각 잉크가 제작되었다. 또한, 비교예 1에 있어서의 분산체는, 실시예 1의 벤질아크릴레이트 대신에 페녹시에틸아크릴레이트가 사용되고, 마찬가지로 분산체가 제작된 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 비교예 1의 잉크가 제작되었다.
얻어진 각 잉크는, 바코터 #8에 의해 평균 막두께가 18 ㎛가 되도록 각 기재 상에 전색되었다. 그 후, 고압 수은등(HAL250NL)이 사용되고, 적산 광량: 112.63 mJ/cm2(UV-351), 피크 조도: 134.43 mW/cm2(UV-351), 출력: 80 W/cm, 반송 속도: 10 m/분으로 경화되었다. 결과는, 하기 평가 방법에 따라서 판단되었다.
(1) 점도
잉크의 점도는, JIS K7117-1에 기초하여, B형 점도계를 이용하여 40℃에서 측정되었다.
(2) 밀착성
ASTM D3359에 규정된 대로, 셀로판 테이프가 경화 후의 도막이 1 mm 간격으로 100 매스(mass)로 크로스컷트(crosscut)한 부분에 첩부되고, 충분히 밀착된 후, 셀로판 테이프가 90도로 박리되었을 때의 도막의 기재에 대한 밀착의 정도로부터 판단되었다. 판단 기준은 하기와 같다.
5B: 박리 없음
4B: 5％ 미만의 박리가 있었다.
3B: 5％ 이상 15％ 미만의 박리가 있었다.
2B: 15％ 이상 35％ 미만의 박리가 있었다.
1B: 35％ 이상 65％ 미만의 박리가 있었다.
0B: 65％ 이상의 박리가 있었다.
(3) 인장 변형량
각 잉크 조성물이 PMMA 기재(두께 2 mm, 아크릴라이트 EX, 미츠비시 레이온사 제조) 상에 바코터 #8에 의해, 평균 막두께가 18 ㎛가 되도록 도포되어 패턴이 있는 열가소성 수지 시트가 제작되었다. 해당 패턴이 있는 열가소성 수지 시트가 펀칭기(덤벨사 제조)에 의해 기재마다 세그먼트 형상으로 펀칭된 것으로부터 얻어진 시험편이 JIS K7113에 따라서, 텐실론(UCT-IT: 오리엔텍사 제조)에 의해 150℃로 가열되고, 변형 속도 50 mm/분으로 기재마다 인장 시험이 행해졌다. 도막의 파단점은 육안으로 도막 표면의 파단을 확인한 시점에서의 신장을 ％로 하여 측정되었다.
(4) 연신 후 외관
패턴이 있는 열가소성 수지 시트의 연신후 외관은, 육안에 의해 하기 기준에 따라서 평가되었다.
A: 백화 없음
B: 약간 백화
C: 명확하게 백화.
표 1 내지 4에 있어서의 1) 내지 28)은 다음과 같다.
1): E4GN-GT(란세스사 제조)
2): CINQUASIA MAGENTA RT-355D(시바 재팬사 제조)
3): LIONOL BLUE FG7400G(도요 잉크 세이조우사 제조)
4): CARBON BLACK #MA-14(미쯔비시 가가꾸사 제조)
5): CFR6121EC(다이니치 세이카사 제조)
6): V-CAP/RC(아이에스피 재팬사 제조)
7): 비스코트 #160(오사카 유키 가가꾸 고교사 제조)
8): 라이트아크릴레이트 IBXA(교에이샤 가가꾸사 제조)
9): NK 에스테르 702A(신나카무라 가가꾸 고교사 제조)
10): LaromerTBCH(BASF사 제조)
11): 라이트아크릴레이트 PO-A(교에이샤 가가꾸사 제조)
12): 라이트아크릴레이트 BP-10EA(교에이샤 가가꾸사 제조)
13): NK 에스테르 A-BPE-20(신나카무라 가가꾸 고교사 제조)
14): NK 에스테르 A-BPE-30(신나카무라 가가꾸 고교사 제조)
15): 라이트아크릴레이트 BP-4EA(교에이샤 가가꾸사 제조)
16): SR9045(사토머사 제조)
17): CN996(사토머사 제조)
18): 이르가큐어184(1-시클로헥실페닐케톤, 시바 재팬사 제조)
19): Lucirin TPO(디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀옥시드, BASF사 제조)
20): 이르가큐어369(2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논-1, 시바 재팬사 제조)
21): DisperBYK168(BYK 케미사 제조)
22): SOLSPERSE33000(닛본 루브리졸사 제조)
23): TegoRad2300(데구사사 제조)
24): 아크릴라이트 EX(미츠비시 레이온사 제조, 막 두께 2.0 mm)
25): 폴리카보네이트플레이트(타키론사 제조, 막 두께 2.0 mm)
26): 카르보글래스 트윈카르보 9034-30(AGC 아사히 글래스사 제조, 막 두께 4.0 mm)
27): ABS 플레이트 내츄럴(타키론사 제조, 막 두께 2.0 mm)
28): S640(타키론사 제조, 막 두께 2.0 mm)
표 1 및 2에 있어서의 수치의 단위는 질량％이고, 표면 조정제의 첨가율은 잉크 조성물에 대한 첨가율이다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물의 다양한 성형 가능한 열가소성 수지 시트에 대한 인자성 및 밀착성은 우수하고, 본 발명의 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물은 범용성이 있는 잉크 조성물이다. 본 발명의 패턴이 있는 열가소성 수지 시트가 열성형에 제공되더라도, 패턴 외관이 손상되지 않고 성형 가능하다.

Claims (6)

  1. 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단관능 단량체(A)와, 하기 화학식 1로 표시되는 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물의 디(메트)아크릴레이트체(B)와, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단량체(C)와, 활성 에너지선 중합 개시제(D)를 적어도 함유하는 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물.
    <화학식 1>
    Figure pct00006

    (식 중 R1은 수소 또는 메틸기, R2는 수소, 메틸기, 또는 에틸기, R3은 -CH2-, 또는 -C(CH3)2-기, 또한 m+n은 6 내지 30의 정수를 나타냄)
  2. 제1항에 있어서, 단관능 단량체(A)가 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트의 혼합 단량체로서, 상기 혼합 단량체를 잉크 조성물 중에 50 질량％ 내지 90 질량％, 디(메트)아크릴레이트체(B)를 0.5 질량％ 내지 10 질량％, 단량체(C)를 0.5 질량％ 내지 30 질량％, 활성 에너지선 중합 개시제(D)를 5 질량％ 내지 15 질량％의 비율로 각각 함유하는 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 색재를 더 함유하는 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물.
  4. 비닐카프로락탐, 벤질(메트)아크릴레이트, 및 이소보르닐(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단관능 단량체(A)와, 하기 화학식 1로 표시되는 비스페놀 A 알킬렌옥시드 변성물의 디(메트)아크릴레이트체(B)와, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 4-t-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단량체(C)와, 활성 에너지선 중합 개시제(D)와 색재를 적어도 함유하는 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크 조성물이 열가소성 수지 시트에 인자(印字)되고, 활성 에너지선 경화되어 패턴이 형성되어 얻어지는, 패턴이 있는 열가소성 수지 시트.
    <화학식 1>
    Figure pct00007

    (식 중 R1은 수소 또는 메틸기, R2는 수소, 메틸기, 또는 에틸기, R3은 -CH2-, 또는 -C(CH3)2-기, 또한 m+n은 6 내지 30의 정수를 나타냄)
  5. 제4항에 있어서, 150℃의 환경 하에, 변형 속도 50 mm/분으로 연신시의 인장 파단점 변형이 150％ 이상인 패턴이 있는 열가소성 수지 시트.
  6. 제4항에 있어서, 열가소성 수지 시트가, 아크릴 수지 시트, 폴리카보네이트 수지 시트, 폴리염화비닐 수지 시트, ABS 수지 시트, 및 폴리스티렌 수지 시트로부터 선택되는 패턴이 있는 열가소성 수지 시트.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6028731B2 (ja) * 2011-07-26 2016-11-16 Jnc株式会社 光硬化性インクジェットインクおよび電子回路基板
JP6058891B2 (ja) 2012-01-12 2017-01-11 株式会社Ｄｎｐファインケミカル 加飾タイヤ及びその製造方法
US20160185987A1 (en) * 2013-07-12 2016-06-30 Dnp Fine Chemicals Co., Ltd. Laminate body and active-energy-ray-curable ink composition using same
JP6255812B2 (ja) * 2013-09-06 2018-01-10 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク及び画像形成方法
JP2015083656A (ja) * 2013-09-17 2015-04-30 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型インク、インク入りインクカートリッジ、画像乃至硬化物の形成方法、及び画像乃至硬化物の形成装置
JP6856101B2 (ja) * 2013-09-17 2021-04-07 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク、インク入りインクカートリッジ、画像乃至硬化物の形成方法、及び画像乃至硬化物の形成装置
JP6293808B2 (ja) * 2016-03-04 2018-03-14 紀州技研工業株式会社 光硬化型インクジェットインク組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1911817B1 (en) * 2005-07-25 2014-05-21 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Active energy beam-curable ink for inkjet printing
US8378005B2 (en) * 2006-02-17 2013-02-19 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Active energy ray-curable inkjet ink composition
JP2008163206A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Dic Corp 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物

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