KR20120077599A - 유동성과 내열도가 증가된 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

유동성과 내열도가 증가된 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 재생 폴리에스테르 수지를 특정 중량부로 포함시킴으로써, 유동성과 내열도를 높인 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

유동성과 내열도가 증가된 열가소성 수지 조성물{Thermoplastic resin composition having improved flowability and heat resistance}
본 발명은 유동성과 내열도를 높인 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 재생 폴리에스테르 수지를 특정 중량부로 포함시킴으로써, 유동성과 내열도를 높인 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지와 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지의 혼합물은 가공성과 기계적 강도가 우수하여 전기 전자 제품 및 사무 자동화 기기의 내 외장 부품의 제조에 널리 사용되고 있다. 최근 환경에 대한 관심이 증폭되면서 친환경적이며 탄소량 배출을 저감할 수 있는 재생 PET를 사용하는 시도가 늘어나고 있다.
그러나, ABS/PET 블렌드 자체로는 ABS와 PET의 혼용이 어려워 에폭시기를 포함하는 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 공중합체를 첨가해야 하며, 이럴 경우 수지 조성물의 가공 단계에서 유동성이 떨어져 가공성이 좋지 않게 될 수 있다.
또한, ABS를 자동차 인테리어로 사용하기 위해서는 내열도가 100℃ 이상으로 높여야 한다. 그러나 ABS/PET 합금 자체로는 내열도를 100℃ 이상으로 높일 수 없다.
따라서, 유동성과 내열도가 향상되고 환경 친화적인 ABS/PET 열가소성 수지 조성물을 개발할 필요가 있다.
본 발명의 목적은 유동성과 내열도가 모두 향상된 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 환경 친화적인 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A)에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체 및 고무 강화 스티렌계 공중합 수지로 이루어지는 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자; (B)재생 폴리에스테르 수지; (C)폴리카보네이트; (D)N-페닐말레이미드계 내열보강제; (E)열안정제; (F)활제를 포함하고, 상기 재생 폴리에스테르 수지는 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트이고 상기 (A) + (B) + (C) + (D)로 구성되는 기초 수지 100 중량부 중 1-30중량부로 포함되고, 멜트 플로우 인덱스(melt flow index)는 8-25g/10분이고, 내열도는 95-115℃가 될 수 있다.
일 구체예에서, 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트의 고유 점도는 0.3-1.0g/L가 될 수 있다.
일 구체예에서, 폴리카보네이트 중 히드록시기의 함량은 0.1-8.0중량%가 될 수 있다.
본 발명은 유동성과 내열도가 모두 향상된 열가소성 수지 조성물을 제공하였다. 또한, 본 발명은 환경 친화적인 열가소성 수지 조성물을 제공하였다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 유동성 즉 멜트 플로우 인덱스(melt flow index)가 8-25g/10분이 될 수 있다. 멜트 플로우 인덱스는 통상적인 방법으로 측정할 수 있는데, 예를 들면 상기 열가소성 수지 조성물로 제조된 펠렛을 ASTM D1238에 의거하여 측정할 수 있다. 유동성은 바람직하게는 9-19g/10분이 될 수 있다.
또한, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 내열도가 95-115℃가 될 수 있다. 내열도는 통상적인 방법으로 측정할 수 있는데, 예를 들면 상기 열가소성 수지 조성물로 제조된 1/4인치 시편에 대해 ASTM D648에 의거하여 측정할 수 있다. 내열도는 바람직하게는 95-110℃, 더욱 바람직하게는 102-108℃가 될 수 있다.
(A)에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자
에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자에서 에폭시기는 0.001-5.0mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, PET와의 상용성이 향상되어 기계적 강도가 향상된다.
에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자는 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자, 재생 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 및 N-페닐말레이미드계 내열보강제로 이루어지는 기초 수지 100 중량부 중 30-87중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내열도에 유리하다. 바람직하게는 35-68중량부로 포함될 수 있다.
에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자는 (A1)에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체 및 (A2)고무 강화 스티렌계 공중합 수지로 이루어질 수 있다. 스티렌계 고분자에서 (A1)과 (A2)의 함량 비율은 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들면, (A1)에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체 5-100중량% 및 (A2)고무 강화 스티렌계 공중합 수지 0-95중량%로 이루어질 수 있다. 바람직하게는 A1)에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체 5-15중량% 및 (A2)고무 강화 스티렌계 공중합 수지 85-95중량%로 이루어질 수 있다.
(A1)에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체
에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체는 에폭시기가 포함되어 있는 불포화 에폭시계 화합물(A11)과 비닐계 화합물(A12)로 이루어진 단량체 혼합물을 중합하여 제조된 것으로, 불포화 에폭시기가 스티렌계 공중합체 내에 존재하는 공중합체 수지이다.
에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체에서 (A11)에폭시기가 포함되어 있는 불포화 에폭시계 화합물과 (A12)비닐계 화합물의 함량 비율은 특별한 제한은 없다. 바람직하게는, 에폭시기가 포함되어 있는 불포화 에폭시계 화합물(A11) 0.001-5mol%와 비닐계 화합물(A12) 95-99.999mol%로 이루어질 수 있다.
(A1)에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체는 (A)에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자 중 1 내지 10 중량부가 바람직하다.
(A11)에폭시기가 포함되어 있는 불포화 에폭시계 화합물
에폭시기가 포함되어 있는 불포화 에폭시계 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
<화학식 1>
Figure pat00001
(상기 식에서, R1, R2, R3, R6, R7 및 R8은 각각 H, C1-12의 알킬기 또는 불포화 알킬기, C6-C14의 아릴기, C1-12의 포화 또는 불포화 알킬기로 치환된 C6-C14의 아릴기이고, Y는 에테르기(-O-), 카르복시기(-O(C=O)-, -(C=O)O-), C1-C12의 알킬렌기, C6-C14의 아릴렌기 또는 C1-12의 포화 또는 불포화 알킬기로 치환된 C6-C14의 아릴렌기이고, 상기 Y가 에테르기(-O-) 또는 카르복시기(-O(C=O)-, -(C=O)O-)인 경우, R4 및 R5는 각각 서로 독립적으로 단일결합, C1-C12의 알킬렌, C6-C14의 아릴렌, 또는 C1-12의 포화 또는 불포화 알킬기로 치환된 C6-C14의 아릴렌기이고, Y가 C1-C12의 알킬렌기, C6-C14의 아릴렌기 또는 C1-12의 포화 또는 불포화 알킬기로 치환된 C6-C14의 아릴렌기인 경우, Y가 (R4-Y-R5)를 대표한다)
상기에서, C1-12의 알킬기 또는 C1-C12의 알킬렌기는 바람직하게는 C1-C6알킬기 또는 알킬렌기, 더 바람직하게는 C1-C4 알킬기 또는 알킬렌기일 수 있다.
상기에서, C6-C14의 아릴기 또는 C6-C14의 아릴렌기는 바람직하게는 C6-C10의 아릴기 또는 아릴렌기일 수 있다.
불포화 에폭시계 화합물의 예로는 글리시딜 (메타)크릴레이트, 에폭시 알킬 아크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르, 아릴 글리시딜 에테르, 부타디엔 모노옥사이드, 비닐 글리시딜 에테르, 글리시딜 이타코네이트 등이 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 불포화 에폭시계 화합물은 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
불포화 에폭시계 화합물은 에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체를 구성하는 단량체의 혼합물 중 0.001-5mol%, 바람직하게는 0.3-3mol%로 첨가될 수 있다. 상기 범위 내에서, 충격강도 향상 효과가 좋고 압출시 겔화 현상이 발생하지 않는다.
(A12)비닐계 화합물
비닐계 화합물은 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 중합 가능한 단량체를 포함한다.
방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라-t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 방향족 비닐계 단량체는 단독 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
방향족 비닐계 단량체와 중합가능한 단량체는 아크릴로니트릴과 같은 포화 니트릴계와 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 또는 이들의 2 이상의 혼합물 등이 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴이 좋다.
방향족 비닐계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 비율은 고무 강화 스티렌계 공중합체 수지 중에서 고무를 제외한 단량체의 비율과 상용성에 따라 결정될 수 있다. 바람직하게는 비닐계 화합물 전체에서 방향족 비닐계 단량체는 40-90중량%, 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 10-60중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 점도가 급격히 증가하지 않아 최종 제품의 가공성이 떨어지지 않고 강도가 저하되지 않는다.
비닐계 화합물은 가공성 및 내열성을 부여할 수 있는 단량체를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 단량체로는 (메타)아크릴산, 탄소수 1-4의 알킬 메타크릴레이트, 페닐 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, N-치환된 말레이미드, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 및 이들의 무수물, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노메틸 (메타)아크릴레이트, 비닐이미다졸, 비닐피롤리돈, 비닐카프로락탐, 비닐카르바졸, 비닐아닐린, (메타)아크릴아미드를 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
가공성 및 내열성을 부여할 수 있는 단량체는 전체 비닐계 화합물 중 0-30중량%, 바람직하게는 1-20중량%, 더 바람직하게는 2-15중량%로 첨가될 수 있다.
(A2)고무 강화 스티렌계 공중합 수지
고무 강화 스티렌계 공중합 수지는 방향족 비닐계 공중합체로 이루어진 매트릭스(연속상) 중에 고무상 중합체가 입자 형태로 분산되어 존재하는 중합체이다. 고무상 중합체에 방향족 비닐 단량체 및 필요에 따라 선택적으로 상기 단량체와 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하여 중합함으로써 제조된다.
고무 강화 스티렌계 수지는 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등을 포함하는 공지된 중합 방법에 의해 제조가 가능하다. 통상적으로 스티렌계 그라프트 공중합체 수지 단독 또는 스티렌계 그라프트 공중합체 수지와 스티렌계 공중합체 수지를 혼합하고 압출함으로써 제조할 수 있다. 괴상 중합 경우에는 스티렌계 그라프트 공중합체 수지와 스티렌계 공중합체 수지를 별도로 제조하지 않고 일 단계 반응 공정 만으로 고무 강화 스티렌계 공중합 수지를 제조할 수 있다.
고무 강화 스티렌계 수지에서 고무 함량은 고무 강화 스티렌계 수지 중 5-30중량%로 포함되는 것이 좋다. 상기 범위 내에서, 수지의 유동성을 크게 저하하지 않는 범위에서 충격 보강 효과가 효과적이다.
고무 강화 스티렌계 수지와 재생 폴리에스테르 수지의 합금화에서 적절한 물성을 나타내기 위한 고무상 입자 크기는 Z-평균으로 0.1-6.0㎛가 될 수 있다. 바람직하게는 고무상 입자 크기는 Z-평균으로 0.25-3.5㎛가 될 수 있다.
고무 강화 스티렌계 수지의 예로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴-아크릴 고무-스티렌 공중합체 수지(AAS), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌공중합체 수지(AES) 등을 들 수 있다.
고무 강화 스티렌계 수지는 (A21)스티렌계 그라프트 수지 단독 또는 (A21)스티렌계 그라프트 수지와 (A22)스티렌계 공중합체 수지의 병용으로 제조할 수 있다. 각각의 상용성을 고려하여 배합하는 것이 바람직하다.
고무 강화 스티렌계 수지는 (A21)스티렌계 그라프트 수지 20-100중량% 및 (A22)스티렌계 공중합체 수지 0-80중량%의 비율로 혼합한 것을 사용할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
(A2)고무 강화 스티렌계 수지는 (A)에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자 중 30 내지 70 중량부가 바람직하다.
(A21)스티렌계 그라프트 공중합체 수지
스티렌계 그라프트 공중합체 수지는 고무상 중합체에 그라프트 중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체와 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 첨가하여 중합함으로써 제조될 수 있다.
고무 중합체로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화 고무, 이소프렌 고무, 글로로프렌 고무, 폴리부틸아크릴산 등의 아크릴 고무 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등이 있다. 바람직하게는 디엔계 고무 중 폴리부타디엔 고무가 좋다.
고무 중합체는 스티렌계 그라프트 공중합체 수지 중 5-65중량%가 적절하다. 그라프트 공중합체 제조 시에 충격 강도 및 외관을 고려하여 고무 입자의 평균 크기는 0.1-4㎛가 적절하다.
고무에 그라프트 중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라-t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등이 있다. 바람직하게는 스티렌이 좋다. 방향족 비닐계 단량체는 스티렌계 그라프트 공중합체 수지 중 30-94중량%가 적절하다.
방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 같은 포화 니트릴계와 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 또는 이들의 2 이상의 혼합물 등이 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴이 좋다. 상기 공중합 가능한 단량체는 그라프트 공중합체 수지 중 1-40중량%가 적절하다.
스티렌계 그라프트 공중합체 제조시에 가고성 및 내열성을 부가하는 단량체를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 및 N-치환말레이미드 등의 단량체를 더 첨가할 수 있다. 이들 단량체는 공중합체 수지 중 0-15중량%로 첨가할 수 있다.
(A22)스티렌계 공중합체 수지
스티렌계 공중합체 수지는 스티렌계 그라프트 공중합체의 성분 중 고무 중합체를 제외한 방향족 비닐계 단량체 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 중합함으로써 제조할 수 있다.
스티렌계 공중합체 수지에 사용되는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라-t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐나프탈렌 등이 있다. 바람직하게는 스티렌이 좋다. 방향족 비닐계 단량체는 스티렌계 공중합체 수지 중 60-90중량%가 적절하다.
방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴과 같은 포화 니트릴계와 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 또는 이들의 2 이상의 혼합물 등이 있다. 바람직하게는 아크릴로니트릴이 좋다. 상기 공중합 가능한 단량체는 스티렌계 공중합체 수지 중 10-40중량%가 적절하다.
스티렌계 공중합체 수지에는 가공성 및 내열성을 위하여 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등의 단량체를 더 첨가할 수 있다. 이들 단량체는 공중합체 수 지 중 0-15중량%로 첨가할 수 있다.
(B)재생 폴리에스테르 수지
재생 폴리에스테르 수지는 특별한 제한은 없다. 예를 들면, 재생 폴리에스테르 수지에서 폴리에스테르 수지는 테레프탈산, 이소프탈산, 1,2-나프탈렌디카르복시산, 1,4-나프탈렌디카르복시산, 1,5-나프탈렌디카르복시산, 1,6-나프탈렌디카르복시산, 1,7-나프탈렌디카르복시산, 1,8-나프탈렌디카르복시산, 2,3-나프탈렌디카르복시산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 2,7-나프탈렌디카르복시산, 카르복시기가 디메틸기로 치환된 방향족 디카르복실레이트인 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 나프탈렌 디카르복시산의 알킬 에스테르인 디메틸-1,2-나프탈레이트, 디메틸-1,5-나프탈레이트, 디메틸-1,7-나프탈레이트, 디메틸-1,8-나프탈레이트, 디메틸-2,3-나프탈레이트, 디메틸-2,6-나프탈레이트, 디메틸-2,7-나프탈레이트 또는 이들의 혼합물과, 디올로서 탄소 원자가 2개 내지 12개인 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2,2-디메틸-1,3-프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 이들의 혼합물을 축합하여 얻을 수 있다. 축합하는 방법은 당업자에게 통상적으로 알려져 있다.
바람직하게는, 재생 폴리에스테르 수지에서 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 및 이들을 혼합한 얼로이를 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트가 좋다.
재생 폴리에스테르 수지에서 폴리에스테르 수지는 용도에 따라 무기 입자를 부여할 수 있다. 예로서 티타늄 디옥시드(TiO2), 실리콘 디옥시드(SiO2), 알루미늄 히드록시드(Al(OH)3) 등이 사용될 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
재생 폴리에스테르 수지는 고유 점도가 0.3-1.0g/L, 바람직하게는 0.4-1.0g/L, 보다 바람직하게는 0.7-1.0g/L가 좋다. 상기 범위 내에서, 충격강도가 좋고 본 발명의 수지 조성물을 쉽게 제조할 수 있다.
재생 폴리에스테르 수지는 시판되는 폴리에스테르 수지를 통상의 조건에서 재 압출함으로써 제조될 수 있다. 또는 PET병이나 폴리에스테르 압출품 또는 사출품 등에서 수득한 후 분자량 또는 점도를 낮추는 적절한 가공 처리를 하여 얻을 수도 있다.
재생 폴리에스테르 수지는 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자, 재생 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 및 N-페닐말레이미드계 내열보강제로 이루어지는 기초 수지 100 중량부 중 1-30중량부로 포함될 수 있다. 1중량부 미만이면, 유동성과 외관이 좋지 않게 된다. 30중량부 초과이면, 내열도가 좋지 않게 된다. 바람직하게는 20-30중량부로 포함될 수 있다.
(C)폴리카보네이트
폴리카보네이트는 하기 화학식 2로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
<화학식 2>
Figure pat00002
(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2-를 나타낸다).
화학식 2의 디페놀류의 구체예로서는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들 중, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등이 바람직하며, 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 가장 바람직하다.
또한, 상기 디페놀류 화합물로 레조시놀, 히드로퀴논과 같은 화합물을 사용할 수도 있다.
폴리카보네이트 수지는 1종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 단일 중합체이거나, 또는 2종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다.
폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량은 5,000-200,000g/mol이며, 바람직하게는 15,000-100,000g/mol이 될 수 있다.
폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지, 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물이나 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 가질 수 있다.
상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 바람직하고, 분지형 폴리카보네이트 수지는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱 산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디히드록시페놀과 폴리카보네이트 전구체와 반응시켜 제조할 수 있다. 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지는 이관능성 카르복시산을 디히드릭 페놀과 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조할 수 있다.
폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트 수지 중 히드록시기의 함량이 감소된 것일 수 있다. 예를 들면, 히드록시기의 함량은 0.1-10중량%가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자와 반응하지 않아 유동성이 떨어지지 않는다. 폴리카보네이트 수지에서 히드록시기 함량을 감소시키는 방법은 다음과 같다.
본 발명의 말단 봉쇄된 폴리카보네이트 수지는 탄산 디에스테르와 하기 화학식 3로 표시되는 방향족 카보네이트 유도체 화합물을 2가 페놀과 에스테르 교환 반응시키는 것을 특징으로 한다.
[화학식 3]
Figure pat00003
상기 식에서 R1은 t-부틸기 또는 p-쿠밀기임.
상기 방향족 카보네이트 유도체 화합물은 에스테르 교환 반응개시 전에 투입하거나 또는 에스테르 교환 반응 중에 투입하여 동일 반응계에서 진행할 수 있다.
상기 2가 페놀은 상기 탄산 디에스테르와 방향족 카보네이트 유도체 화합물로 이루어지는 혼합 카보네이트 단량체와 0.85?1.2의 몰비, 바람직하게는 0.9?1.1 의 몰비로 사용한다. 상기 몰비로 사용할 경우, 분자량 상승에 있어 바람직하다.
상기 혼합 카보네이트 단량체는 탄산 디에스테르 60?95 mol%와 방향족 카보네이트 유도체 화합물 5?40 mol%로 이루어진다. 상기 범위에서 반응속도 및 물성 발란스에 있어서 바람직하다.
본 발명의 구체예에서는 상기 에스테르 교환 반응은 160 내지 300℃, 바람직하게는 200 내지 300℃, 더 바람직하게는 220 내지 260℃에서 감압 하에서 진행할 수 있다. 상기 온도범위에서 반응속도 및 부반응 감소에 있어
바람직하다.
또한, 상기 에스테르 교환 반응은 1 torr 이하의 감암 조건에서 적어도 10분 이상, 바람직하게는 15 분 내지 24시간, 더 바람직하게는 15분 내지 3 시간 진행하는 것이 반응속도 및 부반응 감소에 있어 바람직하다.
폴리카보네이트 수지는 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자, 재생 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 및 N-페닐말레이미드계 내열보강제로 이루어지는 기초 수지 100 중량부 중 2-20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 기계적 강도가 우수하고 가공성이 좋다.
(D)N-페닐말레이미드계 내열보강제
N-페닐말레이미드계 내열보강제는 스티렌, N-페닐말레이미드 및 말레산 무수물의 터폴리머(terpolymer)를 지칭한다. 바람직하게는, N-페닐말레이미드계 내열보강제는 스티렌 44-50중량%, N-페닐말레이미드 45-55중량% 및 말레산 무수물 1-5중량%를 포함하여 이루어질 수 있다. 바람직하게는 스티렌 45중량%, N-페닐말레이미드 50중량% 및 말레산 무수물 5중량%로 구성될 수 있다.
N-페닐말레이미드계 내열보강제는 노란색 분말로서 유리 전이 온도가 194-198℃이고, 중량평균분자량은 50,000-300,000g/mol, 흐름성(260℃/10kg)은 2.4-4.4g/10분인 특징을 가진다.
N-페닐말레이미드계 내열보강제는 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자, 재생 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 및 N-페닐말레이미드계 내열보강제로 이루어지는 기초 수지 100 중량부 중 10-30중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내열도가 저하되지 않고 압출 및 흐름성에 문제가 없다. 바람직하게는 20-30중량부로 포함될 수 있다.
(E)열안정제
열안정제는 수지 조성물을 고온에서 혼합 또는 성형할 경우 조성물의 열적 분해를 억제 또는 차단해주는 역할을 한다.
열안정제는 특별한 제한은 없다. 예를 들면, 포스파이트계, 틴말레이트계 또는 알루미노실리케이트계 등을 사용할 수 있다.
열안정제는 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자, 재생 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 및 N-페닐말레이미드계 내열보강제로 이루어지는 기초 수지 100 중량부 기준으로 0.01-1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 열안정성이 향상된다. 바람직하게는 0.1-0.5중량부로 포함될 수 있다.
(F)활제
활제는 수지 조성물의 가공, 성형, 또는 압출 과정에서 수지 조성물과 접촉하는 금속 표면을 윤활시켜 유동을 도와주는 역할을 한다.
활제는 특별한 제한은 없다. 예를 들면, 올레핀계, 금속 스테아레이트계 또는 아미드계 등을 사용할 수 있다.
활제는 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자, 재생 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 및 N-페닐말레이미드계 내열보강제로 이루어지는 기초 수지 100 중량부 기준으로 0.01-1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 가공성이 향상된다. 바람직하게는 0.1-0.5중량부로 포함될 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 상기 성분 이외에도 충격보강제, 염료, 안료, 이형제, 분산제, 적하방지제, 내후안정제, 무기 충진제, 무기 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성 성분과 상기 첨가제를 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
제조예 1:에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체(에폭시 포함 SAN) 제조
글리시딜 메타아크릴레이트 2mol%, 스티렌 70중량부 및 아크릴로니트릴 30중량부로 이루어진 비닐계 화합물 98mol%로 이루어진 단량체 혼합물 100중량부 및 탈이온수 120중량부, 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부, 트리칼슘포스페이트 0.4중량부, n-옥틸 머캡탄 0.2중량부를 첨가하였다. 80℃온도까지 60분동안 승온한 후 80℃에서 180분을 유지하여 에폭시기를 포함하는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지를 제조하였다. 이를 수세, 탈수 및 건조시켜 분말 상태의 에폭시기를 포함하는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(에폭시 포함 SAN)를 제조하였다.
제조예 2:고무 강화 스티렌계 공중합 수지 제조
(1) 스티렌계 그라프트 공중합체 수지(g-ABS) 제조
부타디엔 고무 라텍스 고형분 50중량부, 스티렌 36중량부, 아크릴로니트릴 14중량부 및 탈이온수 150중량부를 포함하는 혼합물에 올레인산칼륨 1.0중량부, 큐멘히드로퍼옥시드 0.4중량부, n-옥틸 머캡탄 0.2중량부, 포도당 0.4중량부, 황산철 수화물 0.01중량부, 피로포스페이트 나트륨염 0.3중량부를 첨가하였다. 5시간 동안 75℃에서 반응시켜 그라프트 공중합체 수지를 제조하였다. 얻은 수지 고형분에 대해 황산을 0.4중량부로 첨가하고 응고시켜 분말 상태의 그라프트된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(g-ABS)를 제조하였다.
(2) 스티렌계 공중합체 수지(SAN) 제조
스티렌 75중량부, 아크릴로니트릴 25중량부, 탈이온수 120중량부의 혼합물에 아조비스이소부티로니트릴 0.2중량부와 트리칼슘 포스페이트 0.4중량부, 및 n-옥틸 머캡탄 0.2중량부를 첨가하여 25℃에서 80℃까지 90분 동안 승온시킨 후 180분을 유지하여 스티렌 공중합체 수지를 제조하였다. 이를 수세, 탈수 및 건조시켜 분말 상태의 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN)를 제조하였다.
제조예 3:재생 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)의 제조
폴리에틸렌테레프탈레이트(A1100, Anychem사)를 250℃에서 재압출하여 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트를 제조하였다. 제조된 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트의 고유 점도는 0.74g/L이었다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 각 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
1.에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체:제조예 1에서 제조한 에폭시 포함 SAN
2.고무 강화 스티렌계 공중합체 수지:제조예 2에서 제조한 g-ABS와 SAN
3.재생 폴리에스테르 수지:제조예 3에서 제조한 재생 PET
4.폴리카보네이트:비스페놀-A계(SC-1190, 제일모직)(히드록시기 함량0.8%)
5.N-페닐말레이미드계 내열보강제:DNAKA-IP(MS-NB)(일본 DNAKA)
6.열안정제:포스파이트계(IGANOX1076, CIBA)
7.활제:STEARATE계(LEBAX-140B, 라이온켐)
실시예 1-6
수지 조성물의 각 성분을 하기 표 1에 기재된 함량으로 섞고, 믹서기에서 균일하게 혼합하였다. 얻은 혼합물을 통상의 이축 압출기에서 240℃, 스크류 속도 250rpm, 혼합물 공급 속도 50kg/hr로 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛을 100℃에서 4시간 동안 건조시킨 후 6 oz 사출기에서 성형온도 240℃, 금형온도 70℃의 조건으로 시편을 제조하였다.
비교예 1-2
수지 조성물의 각 성분을 하기 표 2에 기재된 함량으로 혼합하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1-6과 동일한 방법을 실시하여 펠렛을 제조하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6
A A1 에폭시 포함 SAN 5 5 5 5 5 5
A21 g-ABS 25 25 17 25 25 25
A22 SAN 30 20 28 10 28 15
B 재생 PET 10 20 20 20 20 20
C 폴리카보네이트 10 10 10 10 2 15
D 내열보강제 20 20 20 30 20 20
E 열안정제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
F 활제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
비교예 1 비교예 2
A A1 에폭시 포함 SAN 5 5
A21 g-ABS 25 25
A22 SAN 40 10
B 재생 PET - 35
C 폴리카보네이트 10 10
D 내열보강제 20 20
E 열안정제 0.3 0.3
F 활제 0.3 0.3
실험예 : 시편의 물성 측정
상기 실시예와 비교예에서 제조된 시편에 대하여 하기의 물성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
<물성 측정 방법>
1.멜트 플로우 인덱스(MFI):ASTM D1238에 의거하여 압출된 펠렛 형태의 수지를 250℃ 하중 10kg에서 평가하였다.
2.내열도(HDT):ASTM D348에 의거하여 1/4 인치의 시편에 18.5kg/cm2의 하중을 주어 평가하였다. 최종 결과는 5개 시편의 평균값으로 평가하였다.
3.Spiral 테스트:150톤 형체력의 직압식 동신 사출기에서 사출온도 150℃, 사출압력 1200bar, 사출속도 8cm/sec로 두께 2mm 폭 10mm의 나선형 사출물을 사출한 후 나선형 사출물의 사출 길이를 측정하였다.
4.충격강도:ASTM D256에 의거하여 시편에 노치(notch)를 내어 평가하였다. 최종 시험 결과는 5개의 시험 결과의 평균치로 계산하였다.
5.외관:육안으로 시편 외관의 흐름 자국 및 광택을 평가하였다. 평가기준은 다음과 같다:
◎: FLOW MARK 없음
○: FLOW MARK 식별 가능
X: FLOW MARK 뚜렷함
실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2
MFI
(g/10분)		 14 12 19 9 15 12 5 6
HDT(℃) 102 100 101 105 100 100 85 90
Spiral 테스트
(mm)		 340 300 360 290 330 250 220 250
충격강도(kg.cm/cm) 25 20 7 7 7 24 15 13
외관 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ × 0
상기 살핀 바와 같이, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트를 특정 함량으로 포함시킴으로써, 멜트 플로우 인덱스와 충격 강도를 모두 향상시켰음을 알 수 있다. 반면에, 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트를 1중량부 미만으로 포함하는 비교예 1-2는 멜트 플로우 인덱스와 충격 강도 모두 좋지 않았다.

Claims (13)

  1. (A)에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체 및 고무 강화 스티렌계 공중합 수지로 이루어지는 에폭시기가 포함되어 있는 스티렌계 고분자; (B)재생 폴리에스테르 수지; (C)폴리카보네이트; (D)N-페닐말레이미드계 내열보강제; (E)열안정제; 및 (F)활제를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 있어서,
    상기 재생 폴리에스테르 수지는 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트이고 상기 (A) + (B) + (C) + (D)로 구성되는 기초 수지 100 중량부 중 1-30중량부로 포함되고,
    상기 수지 조성물의 멜트 플로우 인덱스(melt flow index)는 8-25g/10분인 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트는 고유 점도가 0.3-1.0g/L인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 중 히드록시기의 함량은 0.1-10중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 상기 (A) + (B) + (C) + (D)로 구성되는 기초 수지 100 중량부 중 1-20중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 N-페닐말레이미드계 내열보강제는 스티렌 44-50중량%, N-페닐말레이미드 45-55중량% 및 말레산 무수물 1-5중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 N-페닐말레이미드 내열보강제는 상기 (A) + (B) + (C) + (D)로 구성되는 기초 수지 100 중량부 중 10-30중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 스티렌계 고분자는 상기 에폭시기 포함 비닐 공중합체 5-100중량% 및 고무강화 스티렌계 공중합체 수지 0-95중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 스티렌계 고분자에서 에폭시기는 0.001-5mol%로 포함된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 에폭시기를 포함하는 비닐 공중합체는 에폭시기가 포함되어 있는 비닐 공중합체 0.001-5mol%와 비닐계 화합물 95-99.999mol%로 이루어진 단량체 혼합물을 공중합한 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 고무 강화 스티렌계 공중합 수지는 스티렌계 그라프트 공중합체 수지 20-100중량% 및 스티렌계 공중합체 수지 0-80중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 열안정제는 상기 (A) + (B) + (C) + (D)로 구성되는 기초 수지 100 중량부 기준으로 0.01-1중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 활제는 상기 (A) + (B) + (C) + (D)로 구성되는 기초 수지 100 중량부 기준으로 0.01-1중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 충격보강제, 염료, 안료, 이형제, 분산제, 적하방지제, 내후안정제, 무기 충진제, 무기 섬유 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20140086773A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102167672B1 (ko) * 2019-08-26 2020-10-19 주식회사 휴비스 형태안정성이 향상된 재생 폴리에스테르 이형단면사 및 이의 제조방법

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003138125A (ja) * 2001-11-05 2003-05-14 Mitsubishi Chemicals Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2006169460A (ja) * 2004-12-20 2006-06-29 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品
KR100779519B1 (ko) * 2005-06-16 2007-11-28 주식회사 엘지화학 증착 광택, 내스크래치성 및 내열성이 우수한 열가소성수지 조성물
KR101211282B1 (ko) * 2009-05-12 2012-12-11 주식회사 엘지화학 재생 수지가 포함된 열가소성 ａｂｓ 수지 조성물

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140086773A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102167672B1 (ko) * 2019-08-26 2020-10-19 주식회사 휴비스 형태안정성이 향상된 재생 폴리에스테르 이형단면사 및 이의 제조방법

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