KR20120060206A - 세정제 조성물 - Google Patents

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KR20120060206A
KR20120060206A KR1020127004689A KR20127004689A KR20120060206A KR 20120060206 A KR20120060206 A KR 20120060206A KR 1020127004689 A KR1020127004689 A KR 1020127004689A KR 20127004689 A KR20127004689 A KR 20127004689A KR 20120060206 A KR20120060206 A KR 20120060206A
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Abstract

본 발명에 관한 세정제 조성물은, (A) 아니온성 계면활성제, (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물, (C) 산, 및 (D) 말토올리고당을 함유하고, 25℃에서의 pH가 3.0 내지 6.5인 것을 특징으로 한다. (A)성분이 알킬황산염 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, (D)성분이 말토테트라오스 및 말토펜타오스로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

Description

세정제 조성물{DETERGENT COMPOSITION}
본 발명은, 사용시의 미끈거림을 저감함과 함께, 사용 후의 매끈매끈한 느낌을 향상시키고, 또한 사용 후에 생기기 쉬운 가려움을 효과적으로 억제할 수 있고, 또한 경시적인 색조 변화가 생기는 일이 없는 모발용 또는 피부용의 세정제 조성물에 관한 것이다.
근래, 생활 스타일의 변화에 수반하여, 가정 생활에서의 청결에 대한 의식이 높아지고 있다. 특히 모발용이나 피부용의 세정제에서는, 다양한 기능이나 효과에의 요구가 높아지고 있다. 모발용이나 피부용의 세정제는, 먼지 등에 의한 외인성(外因性)의 오염이나, 피지, 땀 등에 의한 내인성의 오염을 세정 제거한다는 세정제로서의 기본 기능을 갖고 있다. 모발용이나 피부용의 세정제에 대해서는, 상기 기본 기능뿐만 아니라, 부가적인 기능이 요구되고 있다. 요구되고 있는 부가적 기능이란, 세정시의 미끈거림나 세정 후의 피부의 땡기는 느낌이나 뻑뻑한 느낌의 불쾌감이 없고, 산뜻하고 매끈매끈하게 마무리하는 기능 ; 또한, 발질(髮質)의 부드러움, 매끄러움, 풀리기 쉬움, 촉촉한 느낌 등의 발질 향상 기능 등이다.
이러한 요구에 응하기 위해, 세정제에는, 목적에 따라 다양한 기능성 화합물이 첨가되는 경향에 있다(예를 들면, 특허문헌1 내지 특허문헌5). 즉, 종래의 세정제에는, 세정제로서 세정이라는 기본 기능을 실현하는 기본 성분 이외에 다종다양한 첨가제가 사용된다. 그 때문에, 세정제의 사용에 의해 피부에의 자극이나 가려움이 강해지는 것, 세정제의 사용시에 미끈거림이 있는 것, 세정제의 사용 후의 매끈매끈한 느낌이 없는 것, 첨가 성분의 경시 변화에 의해 세정제의 색조가 변화하는 것 등이 우려되는 경우도 있다.
상술한 바와 같이, 세정제에는, 각종 부가 기능을 요구하는 경향이 있다. 그 한편으로, 근래, 민감성 피부, 아토피성 피부염 등의 환자가 증가하고 있고, 세정 후의 피부의 가려움을 호소하는 사람이 많고, 세정 후에 가려움을 발생시키지 않는 세정제가 강하게 요구되고 있는 상황에 있다.
세정 후에 생기는 가려움이나, 사용시의 미끈거리는 느낌은, 다종(多種)의 첨가제의 어느 하나에 기인하는 경우도 있다. 그러나, 그 주요 원인의 하나로서, 세정제의 세정 성능을 담당하는 계면활성제를 들 수 있다. 대책으로서, 계면활성제의 사용량을 삭감하는 것이 생각되는데, 세정 성능을 일정 이상의 레벨로 유지하기 위해서는, 계면활성제의 사용량을 삭감할 수가 없다. 그 때문에, 가려움이나 미끈거림을 효과적으로 억제하는 것을 곤란하게 하고 있다.
이러한 상황에 대해, 피부 자극성이 낮고, 온화한 저자극성 세정제 조성물을 성분으로 사용하는 것이 생각된다. 그러나, 이러한 조성에서는, 세정 성능이 저감할 뿐만 아니라, 목적으로 하는 세정 후에 일어나는 피부의 가려움의 억제, 사용시의 미끈거림의 저감을 충분히 실현할 수가 없다.
특허문헌1 : 일본 특개2004-035563호 공보 특허문헌2 : 일본 특개2005-089671호 공보 특허문헌3 : 일본 특개2006-117606호 공보 특허문헌4 : 일본 특개2008-266239호 공보 특허문헌5 : 일본 특개2008-290987호 공보
본 발명은, 상기한 것을 감안하여 이루어진 것으로, 그 과제는, 사용시의 미끈거림을 저감함과 함께, 사용 후의 매끈매끈한 느낌을 향상시키고, 또한 사용 후에 생기기 쉬운 가려움을 효과적으로 억제할 수 있고, 또한 경시적인 색조 변화가 생기는 일이 없는 세정제 조성물을 제공하는 것에 있다.
상술한 과제를 해결하고, 목적을 달성하기 위해, 본 발명은, 하기 구성을 채용한 세정제 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명에 관한 세정제 조성물은, 주로 모발용 또는 피부용의 세정제 조성물이지만, 그것들로 한정되지 않는다.
[1] (A) 아니온성 계면활성제, (B) 함질소(含窒素) 카티온성 고분자 화합물, (C) 산(酸), 및 (D) 말토올리고당(糖)을 함유하고, 25℃에서의 pH가 3.0 내지 6.5인 세정제 조성물.
[2] (A)성분이 알킬황산염 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염으로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 [1]에 기재된 세정제 조성물.
[3] (D)성분이 말토테트라오스 및 말토펜타오스로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 세정제 조성물.
[4] (B)성분이 카티온화 셀룰로오스 및 카티온화 전분으로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 [1] 내지 [3]의 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
[5] (C)성분이 구연산 및 글리콜산으로부터 선택되는 적어도 1종인, 상기 [1] 내지 [4]의 어느 하나에 기재된 세정제 조성물.
본 발명에 관한 세정제 조성물은, 사용시의 미끈거림을 저감함과 함께, 사용 후의 매끈매끈한 느낌을 향상시키고, 또한 사용 후에 생기기 쉬운 가려움을 효과적으로 억제할 수 있고, 또한 경시적인 색조 변화가 생기는 일이 없다는 효과를 이룬다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 관한 세정제 조성물은, (A) 아니온성 계면활성제, (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물, (C) 산, 및 (D) 말토올리고당을 함유하고, 25℃에서의 pH가 3.0 내지 6.5인 것을 특징으로 한다.
이하에, 이러한 구성의 세정제 조성물의 각 구성 요소에 관하여 상세히 설명한다.
[(A) 아니온성 계면활성제]
본 발명에 사용되는 (A)성분인 아니온성 계면활성제로서는, 카르본산형, 술폰산형, 황산형, 인산형의 계면활성제를 들 수 있다.
이들 아니온성 계면활성제중에서도, 황산형의 계면활성제가 바람직하다. 황산형 계면활성제로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 직쇄 알킬벤젠술폰산염, α-술포지방산 메틸에스테르염, α-올레핀술폰산염, 알칸술폰산염 등의 술폰산형, 알킬황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산 에스테르염 등을 들 수 있다. 이들 황산형 계면활성제중에서도, 특히, 알킬황산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산 에스테르염이 바람직하다.
상기 알킬황산 에스테르염으로는, 탄소수 10 내지 18의 알킬기의 것이 바람직하고, 특히 탄소수 12 내지 14가 바람직하다.
상기 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산 에스테르염으로는, 알킬기의 탄소수 10 내지 18의 것이 바람직하고, 특히 탄소수 12 내지 14가 바람직하다. 그리고, 알킬렌 부분은, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌이 바람직하고, 특히 폴리옥시에틸렌이 바람직하다. 또한, 그 에틸렌 총평균 부가 몰수의 범위는 2 내지 4가 바람직하다. 이들의 대(對)이온으로서는, 알칼리 금속염, 알칼리토류 금속염, 암모늄염, 알칸올아민염 등을 들 수 있다.
[(A) 아니온성 계면활성제의 배합량]
본 발명의 세정제 조성물에서의 (A) 아니온성 계면활성제는, 세정제 조성물의 주기제(主基劑)가 되는 것이고, 세정제 조성물 전량에 대해, 바람직하게는 5 내지 40질량%, 보다 바람직하게는 10 내지 30질량% 배합된다.
5질량% 미만에서는, 세정제 조성물의 세정력, 기포력이 불충분하게 되는 경우가 있다. 또한, 40질량%를 초과하면, 세정제 조성물(액체)의 점도가 현저하게 증가하여 용기로부터의 배출성이 나빠지거나, 용액 안정성이 악화하는 경우가 있다.
[(B) 함질소 카티온성 고분자 화합물]
본 발명에 사용되는 (B)성분인 함질소 카티온성 고분자 화합물이란, 카티온기 또는 카티온기로 이온화될 수 있는 기를 갖는 고분자 화합물이다. 그 고분자 화합물에는, 전체로서 카티온성이 되는 양성(兩性) 폴리머도 포함된다.
상기 (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 카티온화 셀룰로오스, 카티온화 구아고무, 카티온화 전분을 들 수 있다. 이들 중에서도, 카티온화 셀룰로오스, 카티온화 전분이 보다 바람직하다.
상기 카티온화 셀룰로오스는, 셀룰로오스에 카티온성 관능기를 부가한 것이다. 이러한 카티온화 셀룰로오스로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 염화 O-[2-히드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필]히드록시에틸셀룰로오스인 「폴리쿼타늄-10」을 들 수 있다.
상기 카티온화 셀룰로오스의 카티온화도는, 0.1meq/g 내지 3.0meq/g의 범위가 바람직하고, 0.5meq/g 내지 1.7meq/g이 보다 바람직하다. 카티온화도가 0.1meq/g 미만이면, 모발용의 세정제 조성물의 경우에는, 거품을 헹굴 때의 모발에의 손빗질이 나빠지는 경우가 있고, 또한 건조 후의 머리카락이 부수수한 감촉이 되는 경우가 있다. 한편, 카티온화도가 3.0meq/g을 초과하면, 세정제 조성물의 보존 안정성이 뒤떨어지는 경우가 있다.
상기 카티온화 셀룰로오스의 분자량은, 10만 내지 300만의 범위가 바람직하고, 30만 내지 200만이 보다 바람직하다. 10만 미만이면, 모발용의 세정제 조성물의 경우에는, 거품을 헹굴 때의 모발에의 손빗질이 나빠지는 경우가 있고, 또한 건조 후의 머리카락이 부수수한 감촉이 되는 경우가 있다. 한편, 300만을 초과하면, 세정제 조성물의 보존 안정성이 뒤떨어짐과 함께, 세정제 조성물 중에의 카티온화 셀룰로오스의 용해가 곤란해지는 경우가 있다.
상기 카티온화 셀룰로오스인 「폴리쿼타늄-10」의 시판품으로서는, 예를 들면, 레오가도LP, 레오가도GP, 레오가도MGP, 레오가도KGP, 레오가도XE-511K(이상, 상품명, 라이온주식회사제) ; UCARE LR-30M, UCARE JR-400, UCARE JR-30M(이상, 상품명, 다우케미컬일본주식회사제), 카치날C-100(상품명, 동방화학공업주식회사제) 등을 들 수 있다.
상기 카티온화 전분이란, 전분에 카티온성 관능기를 부가한 것이다. 이러한 카티온화 전분으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 전분과 염화 글리시딜프로필트리메틸암모늄으로 이루어지는 4급암모늄 화합물인 「염화 히드로록시프로필트리모늄전분」을 들 수 있다.
상기 카티온화 전분의 카티온화도는, 0.1meq/g 내지 3.0meq/g의 범위가 바람직하고, 0.5meq/g 내지 1.7meq/g이 보다 바람직하다. 카티온화도가 0.1meq/g 미만이면, 모발용의 세정제 조성물의 경우에는, 거품을 헹굴 때의 모발에의 손빗질이 나빠지는 경우가 있고, 또한 건조 후의 머리카락이 부수수한 감촉이 되는 경우가 있다. 한편, 카티온화도가 3.0meq/g을 초과하면, 세정제 조성물의 보존 안정성이 뒤떨어지는 경우가 있다.
상기 카티온화 전분의 분자량은, 10만 내지 300만의 범위가 바람직하고, 50만 내지 250만이 보다 바람직하다. 10만 미만이면, 모발용의 세정제 조성물의 경우에는, 거품을 헹굴 때의 모발에의 손빗질이 나빠지는 경우가 있고, 또한 건조 후의 머리카락이 부수수한 감촉이 되는 경우가 있다. 한편, 300만을 초과하면 세정제 조성물의 보존 안정성이 뒤떨어짐과 함께, 세정제 조성물중에의 카티온화 전분의 용해가 곤란해지는 경우가 있다.
상기 카티온화 전분인 「염화 히드로록시프로필트리모늄전분」의 시판품으로서는, 센사마CI-50(상품명, 날코칸파니사제) ; 아미로마25L, 아미로마50M(이상, 상품명, Graefe Chemie사제) ; 파마루 MS5940(상품명, Corn Products International사제) 등을 들 수 있다.
상기 (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물의 분자량은, 일반적인 GPC 칼럼을 이용한 액체 크로마토그래피로, 분자량 기지(旣知)의 폴리머와 비교하는 방법에 의해 측정할 수 있다. 본 발명에서 나타낸 (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물의 분자량은, GPC-MALLS(겔 침투 크로마토그래프/다각도 레이저)광 산란 검출기)를 이용하여 측정한 값이다. 구체적으로는, 폴리머의 순분(純分) 농도가 약 1,000ppm의 이동상으로 희석한 시료 용액을, TSK-GELα 칼럼(상품명, 동소주식회사제)를 이용하여, 0.5moL/ℓ의 과염소산 나트륨 용액을 이동상으로 하여, 약 633㎚의 파장을 다각도 광산란 검출기에 의해 측정한다. 표준품으로서는 분자량 기지의 폴리에틸렌글리콜을 사용한다.
[(B) 함질소 카티온성 고분자 화합물의 배합량]
본 발명의 세정제 조성물에서의 (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물은, 본 발명의 세정제 조성물의 매끄러움에 관여하는 성분이고, 그 배합량은, 세정제 조성물 전량에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 5질량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2질량%이다. 0.01질량% 미만에서는 매끄러움이 불충분하게 되는 경우가 있다. 5질량%를 초과하면, 조성물의 점도가 현저하게 증가하여 용기로부터의 배출성이 나빠지는 경우가 있다.
[(C) 산(酸)]
본 발명의 세정제 조성물의 25℃에서의 pH는 3.0 내지 6.5이다. pH가 3.0 미만이면 본 발명의 세정제 조성물의 안정성이 나빠지고, pH가 6.5를 초과하면 본 발명의 세정제 조성물의 변색이 현저하게 된다.
본 발명의 세정제 조성물의 25℃에서의 pH를 3.0 내지 6.5의 범위로 조정하기 위해, (C)성분인 산을 배합한다. (C) 산으로서는, 유기산이라도 좋고, 무기산이라도 좋고, 양자를 동시에 사용하여도 좋다. 본 발명의 세정제 조성물의 pH는, (C) 산을 배합한 후, 필요에 응하여, 알칼리를 가함으로써 조정할 수 있다.
상기 유기산으로서는, 예를 들면, 모노카르본산, 디카르본산, 히드록시카르본산, 폴리카르본산 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 아세트산, 말론산, 호박산, 글루타르산, 아디핀산, 말레인산, 푸마르산, 프탈산, 글리콜산, 젖산, 히드록시아크릴산, α-옥시낙산, 글리세린산, 사과산, 주석산, 구연산 등을 들 수 있다.
또한, 무기산으로서는, 예를 들면, 인산 등을 들 수 있다.
본 발명에 사용하는 (C) 산으로서는, 상술한 바와 같이, 유기산이라도 좋고, 무기산이라도 좋고, 양자의 혼합물이라도 좋다. 그러나, 바람직하게는, 유기산이다. 유기산 중에서도 구연산과 글리콜산이 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물의 pH를 미조정하기 위해 사용하는 알칼리로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등을 들 수 있다.
세정제 조성물의 25℃에서의 pH는, 예를 들면, 화장품 원료 기준(제 2 판)의 일반 시험법에 정해진 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 상기 일반 시험법에 의거하여, 조성물중에 직접 pH 미터의 전극을 삽입하고, 안정된 후의 pH값을 읽음으로써 측정할 수 있다.
[(C) 산의 배합량]
본 발명에서 (C) 산은, 본 발명의 세정제 조성물의 pH를 규정하는 것이다. 그 (C) 산의 배합량은, 세정제 조성물 전량에 대해, 바람직하게는 0.01 내지 5질량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 1질량%이다. 0.01질량% 미만에서는 세정제 조성물의 기포력이 불충분하게 되는 경우가 있다. 5질량%를 초과하면 세정제 조성물의 점도가 현저하게 저하되어 안정성이 악화하는 경우가 있다.
[(D) 말토올리고당]
본 발명자들의 검토에 의하면, 말토올리고당에는 NK1 저해 작용이 있고, 서브스턴스P에 의한 가려움을 억제하는 효과가 인정된다. 세정제 조성물에 말토올리고당을 첨가함에 의해 (A) 아니온성 계면활성제에 의해 초래된 가려움을 크게 완화할 수 있다. 이 가려움 완화 작용은, (B)성분과 적절하게 조합시킴에 의해 증강된다.
본 발명에 사용하는 (D) 말토올리고당으로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 말토테트라오스, 말토펜타오스 등 2 내지 8당(糖)의 말토올리고당을 들 수 있다. 이들 중에서도, 보다 바람직하게는, 말토트리오스, 말토테트라오스, 말토펜타오스가 사용된다.
[(D) 말토올리고당의 배합량]
(D) 말토올리고당의 배합량은, 세정제 조성물 전량에 대해 0.001질량% 내지 50질량%가 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.01질량% 내지 35질량%, 더욱 바람직하게는 0.1질량% 내지 15질량%이다.
배합량이 0.001질량% 내지 50질량%이면, 성분(B)과의 병용에 의한 상승 효과를 얻을 수 있다. 또한, 배합량이 0.001질량%를 하회하면, 본 발명의 효과를 발휘할 수가 없다. 또한, 배합량이 50질량%를 상회하여도 효과 향상은 보여지지 않고, 처방에 따라서는 안정성이나 제조가 곤란해지는 것도 있기 때문에, 50질량%를 초과하지 않는 쪽이 좋다.
[(B) 함질소 카티온성 고분자 화합물과 (D) 말토올리고당의 배합 비율]
(B) 함질소 카티온성 고분자 화합물과 (D) 말토올리고당의 배합 비율은, 특히 한정되지 않는다. 그러나, 후술하는 실시예에 나타내는 바와 같이, (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물과 (D) 말토올리고당과의 배합비[(B) 함질소 카티온성 고분자 화합물/(D) 말토올리고당]가 1/20 내지 1/1이면, 서로 다른쪽의 효과를 증강, 안정화하는 효과를 더욱 높일 수 있다.
(B) 함질소 카티온성 고분자 화합물과 (D) 말토올리고당과의 조합계(組合系)에서는, (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물과 (D) 말토올리고당은 회합(會合)하여 쇄상(鎖狀)의 연쇄(連鎖) 회합체를 형성하여, 회합체가 된다. 회합체의 생성에 의해, (D) 말토올리고당이 (B) 함질소 카티온 고분자 화합물의 피부나 모발에의 과도한 흡착을 억제하여 「미끈거림」을 억제할 수 있다. 그 한편으로, (D) 말토올리고당은 (B) 함질소 카티온 고분자 화합물에 의해 피부상에 장시간 체류되고, 그 때문에(D) 말토올리고당에 의한 가려움 억제 효과가 더욱 향상한다. 이상이, 본 발명의 세정제 조성물의 작용으로서 추측된다.
[그 밖의 임의 성분]
본 발명의 세정제 조성물에는, 필수 성분인 (A) 아니온성 계면활성제 외에, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제를 배합하여도 좋다. 이들 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제를 배합하는 경우, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.
상기 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면, 라우린산 모노에탄올아미드, 라우린산 디에탄올아미드, 야자유지방산 디에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌경화피마자유 등을 들 수 있다.
상기 양성 계면활성제로서는, 예를 들면, 라우린산 아미드프로필베타인 등의 알킬아미드프로필베타인, 라우릴디메틸아민옥사이드 등의 알킬디메틸아민옥사이드, 알킬디메틸카르복시메틸암모늄베타인, 알킬카르복시메틸이미다졸륨베타인, N-(N'-아실아미노알킬)-N-히드록시알킬아미노카르본산염 등을 들 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물에는, 또한 마무리 성능을 향상시키기 위해, 실리콘 화합물을 배합할 수도 있다.
이러한 실리콘 화합물로서는, 그 종류가 특히 제한되는 것이 아니고, 통상 샴푸 조성물에 사용되고 있는 것을 사용하는 것이 가능하다. 예를 들면, 디메틸폴리실록산(고중합(高重合) 디메틸폴리실록산, 실리콘고무를 포함한다), 메틸페닐폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 폴리아미노 변성 실리콘, 베타인 변성 실리콘, 알코올 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 메르캅토 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 지방산 변성 실리콘, 실리콘 그라프트 폴리머, 환상(環狀) 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 트리메틸실릴기 말단(末端) 디메틸폴리실록산, 실라놀기 말단 디메틸폴리실록산 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다. 이들중에서도, 디메틸폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 폴리아미노 변성 실리콘이 특히 알맞게 사용된다.
또한, 상기 실리콘 화합물로서는, 예를 들면, 상기 실리콘 화합물을 아니온성 계면활성제에 의해 유화(乳化)하고, 에멀션화 한 것도 사용할 수 있다. 또한, 이와 같은 에멀션을 얻는데는, 유화제나 유화 방법에 특히 제한은 없다. 즉, 상기 실리콘 화합물로서는, 다양한 유화제를 사용한 것, 다양한 유화 방법에 의해 얻어진 것을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 세정제 조성물에는, 상기 성분 외에, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 통상의 세정제 조성물에 사용되는 성분, 예를 들면, 가용화제로서, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올류 등 ; 진주화제로서 에틸렌글리콜디스테아레이트, 에틸렌글리콜모노스티어레이트, 에틸렌글리콜베헤니레이트 등의 장쇄 지방산 글리콜에스테르 등 ; 진주화제의 안정화제로서, 염화 디메틸디알릴암모늄?아크릴아미드 공중합체, N-메타크릴로일옥시에틸N,N-디메틸암모늄-α-N-메틸카르복시베타인?메타크릴산 알킬에스테르 공중합체 등을 사용할 수 있다. 마찬가지로, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스 등의 증점제, EDTA, NTA 등의 킬레이트 제, 항료, 색소, 방부?방미제 등을, 필요에 따라 적절하게 적량을 배합할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명에 관한 세정제 조성물의 실시예를 설명한다. 이하에 설명하는 실시예는, 모발용의 세정제 조성물의 경우의 예시이다. 또한, 이하에 설명한 실시예는, 본 발명을 설명하기 위한 알맞은 예시이고, 본 발명을 한정하는 것이 아니다.
(실시예 1 내지 19)
하기 (표 1) 내지 (표 3)에 표시하는 조성의 모발용의 세정제 조성물(실시예 1 내지 19)을 조제하였다.
즉, (A) 아니온성 계면활성제로서, POE라우릴에테르황산 나트륨(3E.O.), POE라우릴에테르황산 나트륨(2E.O.), 테트라데센술폰산 나트륨을 사용하였다. 또한, (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물로서, 카티온화 셀룰로오스, 카티온화 구아고무, 카티온화 전분을 사용하였다. 또한, (C) 산으로서는, 구연산, 글리콜산을 사용하였다. 또한, (D) 말토올리고당으로서, 말토트리오스, 말토테트라오스, 말토펜타오스를 사용하였다. 그리고, 공통 성분으로 한 무수황산 나트륨, 구연산 나트륨(pH 조정제) 및 정제수를 가하여, 실시예 1 내지 19의 각각의 샘플을 조제하였다.
(표 1) 내지 (표 4)에 표시하는 조성, 및 뒤에 나오는 (표 5) 및 (표 6)에 표시하는 제품 조성에 사용한 각 원료 성분의 상품명 및 원료 메이커명은, 뒤에 나오는 (표 7)에 일괄하여 표시하였다.
(비교예 1 내지 4)
하기 (표 4)에 표시하는 조성의 세정제 조성물을 조제하였다(비교예 1 내지 4).
상기 실시예 1 내지 19 및 비교예 1 내지 4의 각 샘플의 여러 특성을, 이하의 평가 기준에 따라, 평가하였다. 평가 결과는, 하기 (표 1) 내지 (표 4)에 병기하였다.
[평가 실험 1 : 가려움 억제 효과(헤어레스 마우스 자발성 소파(搔破) 행동에 대한 작용)]
피험 동물로서 8주령의 자성(雌性) 헤어레스 마우스(HOS : HR-1, 일본 에스엘씨 주식회사)를 구입하여, 피험체로 하였다.
상기 피험체를, 온도 23±1℃, 습도 60±10%, 명암 사이클을 (7 : 00 내지 19 : 00(명) → 19 : 00 내지 7 : 00(암))로 한 SPF(Specific Pathogen Free : 무균 특수 환경)하에 두고, 통상의 먹이(일본농산공업주식회사제, 상품명 「CE2」)와 물을 자유 섭취시켜서, 1주간의 예비 사육을 행하였다.
상기 예비 사육을 마쳤던 후, 피험체의 양 다리를 소무노펜칠(교리쓰제약주식회사)을 사용하여 마취하고, 양 다리의 피하에 마그넷편(片)(직경 1㎜, 길이 3㎜, 뉴로사이언스사제)을 삽입하고, 실험에 제공하였다.
(소양(搔痒)[가려워서 긁는] 행동의 측정)
상기 예비 사육을 마친 후, 소무노펜칠(교리쓰제약주식회사) 마취한 마우스를 37℃핫 플레이트 위에 누이고, 상기 실시예 1 내지 19 및 비교예 1 내지 4의 각 세정제 조성물 샘플 1㎖을 함침한 코튼을 핫 플레이트와 마우스의 등부분 사이에 삽입하고, 5분간의 침지를 행한다. 그 후, 1분간 40℃의 온수로 부착한 샘플을 씻어낸다. 이상의 작업을 4일간 연속으로 1일 2회 실시하였다.
상기 4일간의 작업 종료의 다음날부터 소양 행동을 관찰하였다. 소양 행동은, MicroAct 장치(뉴로사이언스사)를 이용하여 자동적으로 1시간의 소양 회수를 측정하고 객관적으로 평가를 행하였다.
시험은 1군 12필로 행하고, 다음 식(1)에 의해, 침지에 의한 소파 회수에 의해 억제율(Pir(%))을 산출하였다. 각소파 회수의 유의차 검정은 t검정을 이용하여 처리하였다.
Pir(%)={(Astandard-Asample)/Astandard)×100 (1)
Asample : 각 샘플군의 소파 회수
Astandard : 각 샘플군에게 대응하는 아니온성 계면활성제인 (A)성분과 정제수만으로 이루어지는 조성을 사용한 경우의 소파 회수
(가려움 억제 효과의 평가 기준)
5점 : 60분간의 억제율(Pir)이, 60% 이상
4점 : 60분간의 억제율(Pir)이, 50% 이상 60% 미만
3점 : 60분간의 억제율(Pir)이, 40% 이상 50% 미만
2점 : 60분간의 억제율(Pir)이, 30% 이상 40% 미만
1점 : 60분간의 억제율(Pir)이, 10% 이상 30% 미만
0점 : 60분간의 억제율(Pir)이, 10% 미만
상기 평가 기준에 의한 점수에 의거하여 이하의 A 내지 D로 랭크 분류하여 각 표에 가려움 억제 효과의 평가 결과를 나타냈다.
(평가 랭크 표시)
억제율 4점 이상 : A
억제율 3점 이상 4점 미만 : B
억제율 2점 이상 3점 미만 : C
억제율 2점 미만 : D
[평가 실험 2 : 관능 시험에 의한 「미끈거림이 없음」, 및 「매끈매끈한 느낌」]
20 내지 30세의 여성 10명(머리카락의 길이 : 세미 롱 내지 롱)에게 실(實)사용 평가를 행하였다. 각 샘플을 3일간 연속 사용하고, 「헹굼시 미끈거림 없음」, 「건조 후의 매끈매끈한 느낌」의 항목에 관해, 관능 평가하였다. 결과를 하기 기준에 따라, (표 1) 내지 (표 4)에 병기하였다.
<관능 시험의 평가 기준>
A : 10명중 8 내지 10명이 좋다고 회답
B : 10명중 5 내지 7명이 좋다고 회답
C : 10명중 3 내지 4명이 좋다고 회답
D : 10명중 0 내지 2명이 좋다고 회답
[평가 실험 3 : 샘플 제제의 색조 변화]
각 샘플을 50㎖의 바이얼병에 약 30g 넣고 40℃ 1개월 보존하고, 마찬가지로 -5℃에 보존한 샘플과 비교하여, 변색의 정도를 육안에 의해 평가하였다. 결과를 (표 1) 내지 (표 4)에 병기하였다.
<변색 정도의 평가 기준>
A : 변색은 거의 인정되지 않는다.
B : 약간의 변색이 인정된다(상품 가치상으로는 문제 없음)
C : 변색이 인정된다(상품 가치상으로는 문제 있음)
D : 현저한 변색이 인정된다.
세정제 조성물의 25℃에서의 pH는, 화장품 원료 기준(제 2 판)의 일반 시험법에 정하여진 방법을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로는, 상기 일반 시험법에 의거하여, 조성물중에 직접 pH 미터의 전극을 삽입하고, 안정된 후의 pH값을 읽음으로써 측정할 수 있다.
이 측정법에 의해 각 샘플의 pH값을 확인함에 의해 조성 분량의 조정을 행하였다. 즉, 각 샘플에 있어서, pH(25℃)가 5.5가 되도록 구연산 나트륨의 첨가량을 조정하였다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
상기 (표 1) 내지 (표 4)로부터 분명한 바와 같이, (A) 아니온성 계면활성제, (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물, (C) 산, 및 (D) 말토올리고당을 필수 성분으로서 함유하는 실시예 1 내지 19의 세정제 조성물은, (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물, (C) 산, (D) 말토올리고당의 어느 하나가 부족한 구성((D) 말토올리고당이 부족한 구성의 하나로서 말토올리고당 대신에 이소말토테트라오스를 사용한 구성을 포함한다)의 비교예에 비하여, 헹굼시 미끈거림 없음, 건조 후의 매끈매끈한 느낌, 가려움을 억제하는 효과, 그리고 제제의 색조의 경시 변화의 낮음의 모든 평가에서, 우수한 것을 확인할 수 있었다.
(실시예 20)
세정제 조성물로서 하기 (표 5)에 표시하는 조성의 샴푸를 조제하였다.
Figure pct00005
상기 조성을 임의의 용기(보틀, 펌프 보틀, 주머니모양 용기 등)에 충전하여 제품으로 하였다.
(실시예 21)
세정제 조성물로서 하기 (표 6)에 도시하는 조성의 바디 솝(body soap)를 조제하였다.
Figure pct00006
상기 조성을 임의의 용기(보틀, 펌프 보틀, 주머니모양 용기 등)에 충전하여 제품으로 하였다.
상기 실시예 20, 21의 제품의 사용감, 가려움 억제 효과 및 안정성을 상기 실시예 1 내지 19와 마찬가지로 하여 평가하였다. 그 결과, 실시예 20, 21의 제품은 모두 헹굼시 미끈거림 없음, 건조 후의 매끈매끈한 느낌, 가려움을 억제하는 효과, 그리고 제제의 색조의 경시 변화의 낮음의 모든 평가에서, 우수하였다.
Figure pct00007
산업상의 사용 가능성
이상과 같이, 본 발명에 관한 세정제 조성물은, 기본 성능인 세정 특성을 저감시키지 않으면서, 저자극성이고, 헹굼시 미끈거림이 없고, 건조 후의 매끈매끈한 느낌이 양호하고, 가려움을 억제하는 효과에 우수하고, 또한 제제가 경시적으로 변색하지 않는다는 효과를 이룬다. 따라서 본 발명에 관한 세정제 조성물은, 피부 자극 및 사용감에 민감한 사용자의 모발이나 피부의 세정에 알맞게 사용할 수 있다.

Claims (5)

  1. (A) 아니온성 계면활성제, (B) 함질소 카티온성 고분자 화합물, (C) 산, 및 (D) 말토올리고당을 함유하고, 25℃에서의 pH가 3.0 내지 6.5인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    (A)성분이 알킬황산염 및 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    (D)성분이 말토테트라오스 및 말토펜타오스로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    (B)성분이 카티온화 셀룰로오스 및 카티온화 전분으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    (C)성분이 구연산 및 글리콜산으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CA2910953C (en) 2013-05-24 2018-06-26 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition comprising nonionic surfactants
CA2910881C (en) 2013-05-24 2018-06-26 The Procter & Gamble Company Concentrated surfactant composition
JP6611440B2 (ja) * 2014-08-22 2019-11-27 花王株式会社 水性毛髪洗浄剤
EP4205755A1 (en) * 2018-07-20 2023-07-05 Shiseido Company, Limited Virus inactivating agent
JP7316805B2 (ja) * 2019-02-27 2023-07-28 ライオン株式会社 皮膚洗浄剤組成物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04134017A (ja) * 1990-09-25 1992-05-07 Lion Corp 毛髪化粧料用高濃度シリコンエマルジョン組成物
MY177591A (en) * 2006-10-16 2020-09-22 Lion Corp Nk1 receptor antagonist composition
JP2008189583A (ja) * 2007-02-02 2008-08-21 Shiseido Co Ltd 洗浄用組成物
JP5052164B2 (ja) * 2007-03-05 2012-10-17 花王株式会社 毛髪洗浄剤
JP5356802B2 (ja) * 2007-12-28 2013-12-04 ライオン株式会社 痒み抑制剤および痒み抑制組成物
JP2009184959A (ja) * 2008-02-06 2009-08-20 Asahi Kasei Chemicals Corp 洗浄料

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