KR20120049871A - 벤질리덴 말로네이트를 포함하는 ｕｖ 필터 조합물 - Google Patents

벤질리덴 말로네이트를 포함하는 ｕｖ 필터 조합물 Download PDF

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Abstract

(a) 하기 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택되는 제1 UV 필터; 및 (b) (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진; (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존; (b4) 에틸헥실 트리아존; (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트; (b6) 에틸헥실 메톡시신나메이트; (b7) 에틸헥실 살리실레이트; (b8) 호모살레이트; (b9) 옥토크릴렌; (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀; (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산; (b12) 이산화티타늄; (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진; 및 (b14) 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논; (b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르로부터 선택된 제2 UV 필터를 포함하는 UV 필터 조합물 (여기서, UV 필터 조합물은 성분 (b1) - (b14) 중 2종 이상의 UV 필터를 포함함)의, UV 방사선에 대해 인간 및 동물의 모발 및 피부를 보호하기 위한 용도를 개시한다.
Figure pct00098

상기 식에서, R1은 메틸; 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이고; R1이 메틸인 경우에, R은 tert. 부틸; 상기 화학식 II; 상기 화학식 III; 상기 화학식 1a의 라디칼; 또는 상기 화학식 1b의 라디칼이고; 여기서 R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소; 또는 메틸이고; R4는 메틸; 에틸; 또는 n-프로필이고; R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C3알킬이고; R1이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸인 경우에, R은 이소프로필이다.

Description

벤질리덴 말로네이트를 포함하는 ＵＶ 필터 조합물{UV FILTER COMBINATIONS COMPRISING BENZYLIDENE MALONATES}
본 발명은 화장품 제제를 위한 벤질리덴 말로네이트를 포함하는 특정한 UV 필터 조합물의 용도에 관한 것이다.
자외 방사선 (빛)이 인간의 피부에 유해하다는 것은 널리 공지되어 있다. UV 방사선은 파장에 따라 다양한 유형의 피부 손상을 야기한다. UV-B 방사선 (약 290 내지 약 320 nm)은 일광화상의 원인이 되며, 피부암을 야기할 수 있다. UV-A 방사선 (약 320 내지 약 400 nm)은 피부에 태닝을 일으키며, 또한 일광화상 및 피부암 유발의 원인이 된다. 또한, UV-A 방사선에 의해 UV-B 방사선의 유해 효과가 악화될 수 있다.
따라서, 효과적인 선스크린 제제는 바람직하게는 하나 이상의 UV-A 및 UV-B 필터, 및 약 290 nm 내지 약 400 nm의 전체 범위를 커버하는 광역 UV 필터를 모두 포함하여 인간의 피부가 일광에 의해 손상되는 것을 방지한다.
UV 필터는 태양 방사선에 대한 그의 스크리닝력 이외에 또한 물 및 발한에 대한 우수한 내성 및 또한 만족스러운 광안정성을 가져야 한다.
불행히도, 다수의 효과적 유기 UV 필터가 특정 농도에서 불량한 유-용해도를 가지며, 결정화 경향을 갖는다. 그 결과, UV 차단 효능이 상당히 감소한다.
주위 온도에서 고체라는 특수성 및 또한 단점을 갖는 부틸 메톡시디벤조일메탄 (DSM에 의해 상표명 "파르솔(Parsol) 1789"로 시판됨)과 같은 친유성 UV 필터가 있다는 것이 공지되어 있다. 그 결과, 선스크린 화장품 조성물에서의 그의 용도는 그의 제제 및 그의 용도, 특히 이러한 UV 필터에 적절한 용해도를 제공하는 특정 적합한 화장품 용매의 선택의 관점에서 일정한 제약을 암시한다. 따라서, UV 필터는 보통의 화장품용 오일에서 높은 용해도를 나타내야 하거나, 불량한 유용해도를 나타내는 다른 UV 필터를 위한 우수한 용매이어야 한다.
또한, 유용성 UV 필터는 에멀젼의 감각 특성에 어떠한 영향도 주지 않으면서 화장품 선 케어 제품에 포함되어야 한다. 그러한 이유로, 피부 상에 펼쳐 발라진 후 남겨지는 히드로-지질 필름 내에서 UV 흡수제의 최적 분포가 보장되어야 한다.
따라서, 본 발명의 목적은, UV 흡수제와 관련하여 개선된 특성을 갖는 UV 흡수제 제제를 찾는 것이다.
놀랍게도, 특정 단량체 벤질리덴 말로네이트가 화장품용 UV-B 흡수제로서 매우 우수한 특성을 갖는다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명은
(a) 하기 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택되는 제1 UV 필터; 및
<화학식 1>
Figure pct00001
(상기 식에서,
R1은 메틸; 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이고;
R1이 메틸인 경우에,
R은 tert. 부틸;
Figure pct00002
; 화학식 1a
Figure pct00003
의 라디칼; 또는 화학식 1b
Figure pct00004
의 라디칼이고; 여기서
R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소; 또는 메틸이고;
R4는 메틸; 에틸; 또는 n-프로필이고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C3알킬이고;
R1이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸인 경우에,
R은 이소프로필임)
(b)
(b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존;
(b4) 에틸헥실 트리아존;
(b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트;
(b6) 에틸헥실 메톡시신나메이트;
(b7) 에틸헥실 살리실레이트;
(b8) 호모살레이트;
(b9) 옥토크릴렌;
(b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
(b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산;
(b12) 이산화티타늄;
(b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진;
(b14) 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논; 및
(b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르 (비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산; BBDAPT); 화학식
Figure pct00005
에 상응하는 CAS 등록번호 207562-42-3
으로부터 선택된 제2 UV 필터
를 포함하며, 성분 (b1) - (b15) 중 2종 이상의 UV 필터를 포함하는 UV 필터 조합물의, UV 방사선에 대한 인간 및 동물의 모발 및 피부의 보호를 위한 용도에 관한 것이다.
바람직하게는, 화학식 1에서
R은 화학식
Figure pct00006
Figure pct00007
; 또는
Figure pct00008
의 라디칼이고;
R1은 메틸이다.
화학식 1a에서 R2 또는 R3 중 적어도 하나가 메틸인 화학식 1의 화합물이 가장 바람직하다.
또한 화학식 1a에서 R2 및 R3이 메틸인 화학식 1의 화합물이 가장 바람직하다.
R1이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이고; R이 이소프로필인 화합물이 또한 바람직하다.
화학식 1의 화합물의 예를 하기 표 1에 열거하였다:
Figure pct00009
바람직하게는 본 발명의 UV 필터 조합물은 성분 (b1) - (b15) 중 2종을 포함한다.
바람직하게는 UV 필터 조합물은
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진; 및
(c) 제3 UV-필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
을 포함한다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀; 및
(c) 제3 UV-필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트; 및
(c) 제3 UV-필터 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존 및/또는 (b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르; 및
(c) 제3 UV-필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 또는 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b15) 비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산; 및
(c) 제3 UV-필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 또는 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
성분 (b1) - (b15) 중 3종을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
(c) 제3 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
(d) 제4 UV 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
(c) 제3 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
(d) 제4 UV 필터 (b15) 비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(c) 제3 UV 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
(d) 제4 UV 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(c) 제3 UV 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
(d) 제4 UV 필터 (b15) 비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트;
(c) 제3 UV 필터 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
(d) 제4 UV 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트;
(c) 제3 UV 필터 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
(d) 제4 UV 필터 (b4) 비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산
을 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
성분 (b1) - (b14) 중 4종 또는 4종 초과를 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(c) 제3 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페닐 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(d) 제4 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존; 및
(e) 추가의 필터 (b7) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진 및/또는 (b9) 옥토크릴렌 및/또는 (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 및/또는 (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산 및/또는 (b12) 이산화티타늄 및/또는 (b8) 호모살레이트 및/또는 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논 및/또는 (b15) 비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산;
및
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(c) 제3 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페닐 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(d) 제4 필터 (b15) 비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산; 및
(e) 추가의 필터 (b7) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진 및/또는 (b9) 옥토크릴렌 및/또는 (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 및/또는 (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산 및/또는 (b12) 이산화티타늄 및/또는 (b8) 호모살레이트 및/또는 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논
을 포함하는 UV 필터 조합물이 바람직하다.
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
(c) 제3 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(d) 제4 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존 및/또는 (b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르; 및
(e) 추가의 필터 (b7) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진 및/또는 (b9) 옥토크릴렌 및/또는 (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 및/또는 (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산 및/또는 (b12) 이산화티타늄 및/또는 (b8) 호모살레이트 및/또는 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논, 및
(a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
(b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
(c) 제3 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(d) 제4 필터 (b15) 비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산; 및
(e) 추가의 필터 (b7) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진 및/또는 (b9) 옥토크릴렌 및/또는 (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 및/또는 (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산 및/또는 (b12) 이산화티타늄 및/또는 (b8) 호모살레이트 및/또는 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논 및/또는 문헌 [IP.com Journal (2009), 9(1B), 17]에 기재된 바와 같은, 중합체 매트릭스에 캡슐화된 BEMT (티노소르브(Tinosorb) S, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진) (티노소르브 S 아쿠아, 바스프(BASF))
를 포함하는 UV 필터 조합물이 또한 바람직하다.
하기 표 2에 본 발명에 따른 바람직한 UV 필터 조합물을 요약한다:
Figure pct00010
Figure pct00011
본 발명은 또한 신규 단량체 벤질리덴 화합물에 관한 것이다. 이들 화합물은 하기 화학식 1'에 상응한다.
<화학식 1'>
Figure pct00012
상기 식에서,
R'1은 메틸; 에틸; 프로필 또는 n-부틸이고;
R'1이 메틸인 경우에,
R'은 tert. 부틸; 또는 화학식 1'a
Figure pct00013
의 라디칼; 또는 화학식 1'b
Figure pct00014
의 라디칼이고; 여기서
R'2 및 R'3은 서로 독립적으로 수소; 또는 메틸이고;
R'4는 메틸; 에틸; 또는 n-프로필이고;
R'1이 에틸; 또는 프로필인 경우에;
R'은 이소프로필이다.
R'1이 메틸인 화학식 1'에 상응하는 벤질리덴 말로네이트가 바람직하다.
R'2 및 R'3이 메틸인 화학식 1'에 상응하는 벤질리덴 말로네이트가 가장 바람직하다.
R'이 화학식
Figure pct00015
Figure pct00016
의 라디칼이고;
R'1이 메틸인
화학식 1'에 상응하는 벤질리덴 말로네이트가 보다 더 바람직하다.
R'1이 에틸, 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이고;
R'이 이소프로필인
화학식 1'의 벤질리덴 말로네이트가 또한 바람직하다.
본 발명에 따른 벤질리덴 말로네이트는 하기 반응식에 따라 그 자체로 공지된 방식으로 제조된다:
Figure pct00017
조건 (a) 하의 크뇌베나겔(Knoevenagel) 축합은 촉매의 존재 하에 물의 공비 제거 하에 수행된다 (문헌 [Jones, Gurnos. Knoevenagel condensation. Organic Reactions (New York) 15, 204-599 (1967)]).
이 단계에 사용되는 용매는, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 클로로포름, 디클로로메탄, 에탄올, 메탄올, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 에틸 아세테이트, CCl4, 시클로헥산, n-헥산, n-펜탄, 또는 예를 들어 1-메틸-3-부틸 이미다졸륨 브로마이드와 같은 이온성 액체이다. 용매의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
반응 온도는 바람직하게는, 0℃ 내지 용매 혼합물의 환류 온도, 바람직하게는 0℃ 내지 180℃, 보다 바람직하게는 20℃ 내지 150℃이다.
반응 시간은 바람직하게는 5분 내지 72시간, 보다 바람직하게는 1 내지 10시간이다.
이 반응 단계에 사용되는 촉매는 바람직하게는 피페리딘, n-헥실아민, 피리딘 또는 트리에틸아민과 같은 1급, 2급 또는 3급 아민이다. 염기성 아민은 그 자체로 또는 아세트산, 벤조산 또는 HCl과 같은 산성 화합물과 조합으로 사용될 수 있다. 적합한 촉매는 크뇌베나겔 반응에 통상적으로 사용되는 임의의 촉매이다. 바람직하게는 유기 염기와 유기 산과의 염, 예컨대 피페리듐 아세테이트와 같은 촉매를 사용한다.
조건 (b)하에서의 크뇌베나겔 축합은 예를 들어 문헌 [K. Yamashita et al., Tetrahedron 2005, 61, 7981-7985]에 기재되어 있는 바와 같이 테트라알킬 오르토티타네이트 Ti(OR') (알데히드에 대하여 0.5 당량 내지 5 당량)의 존재 하에 수행된다. 이 단계에 사용된 용매는 알콜 R'OH, 예를 들어 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올, 2-메틸-1-부탄올, 이소부탄올, 2-부탄올, 2-펜탄올이다. 다른 적합한 용매는 벤젠, 톨루엔, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 클로로포름, 디클로로메탄, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 에틸 아세테이트, CCl4, 시클로헥산, n-헥산, n-펜탄 또는 예를 들어 1-메틸-3-부틸 이미다졸륨 브로마이드와 같은 이온성 액체이다. 용매의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 반응 온도는 바람직하게는, -10℃ 내지 용매 혼합물의 환류 온도, 바람직하게는 0℃ 내지 180℃, 보다 바람직하게는 20℃ 내지 150℃이다.
조건 (c)하에서의 크뇌베나겔 축합은 예를 들어 문헌 [W. Lehnert, Tetrahedron Letters 1970, 54, 4723-4724] 또는 [H. Chen et al., Eur. J. Org. Chem. 2006, 2329-2335]에 기재되어 있는 바와 같이 사염화티타늄 TiCl4 (알데히드에 대하여 0.5 당량 내지 5 당량)의 존재 하에 수행된다. 이 단계에 사용된 용매는 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란, 디옥산, tert-부틸-메틸에테르, 디에틸 에테르 또는 알콜 R'OH, 예를 들어 에탄올, 메탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올, 2-메틸-1-부탄올, 이소부탄올, 2-부탄올, 2-펜탄올이다. 다른 적합한 용매는 벤젠, 톨루엔, o-크실렌, m-크실렌, p-크실렌, 클로로포름, 디클로로메탄, 테트라히드로푸란, 아세토니트릴, 에틸 아세테이트, CCl4, 시클로헥산, n-헥산, n-펜탄 또는 예를 들어 1-메틸-3-부틸 이미다졸륨 브로마이드와 같은 이온성 액체이다. 용매의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
반응 온도는 바람직하게는, -10℃ 내지 용매 혼합물의 환류 온도, 바람직하게는 0℃ 내지 180℃, 보다 바람직하게는 20℃ 내지 150℃이다.
본 발명에 따른 UV 필터 조합물은, 자외선에 민감한 유기 물질, 특히 UV 방사선의 작용에 대해 인간 및 동물의 피부 및 모발을 보호하는데 특히 유용하다. 따라서 이러한 UV 필터 조합물은 화장품, 제약 및 수의학 의약 제조에서 광-보호제로서 적합하다. 이러한 화합물은 바람직하게는 용해된 상태로 사용된다.
따라서 본 발명은 또한 본 발명에 따른 UV 필터 조합물 및 화장품용으로 허용되는 담체 또는 아주반트를 포함하는 화장품 제제에 관한 것이다.
화장품 제제는 또한, 본 발명에 따른 UV 흡수제 조합물 뿐만 아니라, 하기 물질 클래스 중 1종 이상의 추가의 UV 차단제를 포함할 수 있다:
p-아미노벤조산 유도체, 벤조페논 유도체, 3-이미다졸-4-일 아크릴산 및 에스테르; 벤조푸란 유도체, 중합체 UV 흡수제, 신남산 유도체, 캄포르 유도체, 멘틸 o-아미노벤조에이트; 메로시아닌 유도체; 또는 캡슐화된 UV 흡수제.
문헌 ["Sunscreens", Eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York and Basle] 또는 [Cosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992)]에 기재되어 있는 UV 흡수제가 또한 추가의 UV 차단 물질로서 사용될 수 있다.
하기 표 2에 제시된 광-보호제가 특히 바람직하다:
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
또한, 문헌 [IP.com Journal (2009), 9(1B), 17]에 기재되어 있는 바와 같은, 중합체 매트릭스, 예를 들어 PMMA에 캡슐화된 BEMT (티노소르브 S, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진)이 또한 추가의 UV 차단 물질로서 사용될 수 있다.
하기 화합물이 또한 추가의 UV 차단 물질로서 사용될 수 있다:
WO 2004/006878에 기재된 바와 같은 메로시아닌 유도체:
Figure pct00021
(A) 및 (B)는 E- 또는 Z-배위로 존재할 수 있다.
상기 언급된 광-보호제, 특히 상기 표에서 바람직한 것으로 제시된 광-보호제 각각은 본 발명에 따른 UV 흡수제 조합물과 혼합물로 사용될 수 있다. 이와 관련하여, 본 발명에 따른 UV 흡수제 조합물 뿐만 아니라, 1종 초과의 추가의 광-보호제, 예를 들어 2종, 3종, 4종, 5종 또는 6종의 추가의 광-보호제가 또한 사용될 수 있음을 이해할 것이다. 본 발명에 따른 UV 흡수제/추가의 광-보호제의 혼합 비율을 1:99 내지 99:1, 특히 1:95 내지 95:1, 바람직하게는 10:90 내지 90:10 (중량 기준)으로 사용하는 것이 바람직하다. 20:80 내지 80:20, 특히 40:60 내지 60:40, 바람직하게는 대략 50:50의 혼합 비율이 특히 바람직하다. 이러한 혼합물이 특히 용해도를 개선하거나 UV 흡수를 증가시키기 위해 사용될 수 있다.
적절한 혼합물이 본 발명에 따른 화장품 조성물에 특히 유리하게 사용될 수 있다.
화장품 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 예를 들어 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%의 본 발명에 따른 UV 흡수제 조성물 및 하나 이상의 화장품용으로 허용되는 아주반트를 함유한다.
화장품 조성물은 통상적인 방법을 사용하여, 예를 들어 개별 성분들을 함께 단순히 교반함으로써, 특히 이미 공지된 화장품용 UV 흡수제, 예를 들어 그중에서도 OMC, 살리실산 이소옥틸 에스테르의 용해 특성을 이용함으로써, UV 흡수제를 아주반트와 물리적으로 혼합하여 제조할 수 있다. UV 흡수제는 예를 들어 추가의 처리 없이 사용될 수 있다.
화장품 조성물은 예를 들어 크림, 겔, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물, 예를 들어 크림, 젤, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고는 또한 추가의 아주반트 및 첨가제로서, 순한 계면활성제, 과지방제, 진주광택 왁스, 점조도 조절제, 증점제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 안정화제, 생물기원 활성 성분, 탈취 활성 성분, 비듬방지제, 필름 형성제, 팽윤제, 추가의 UV 광-차단 인자, 항산화제, 굴수성제, 보존제, 방충제, 셀프-태닝제, 가용화제, 향료 오일, 착색제, 박테리아-억제제 등을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제는 광범위한 화장품 제제에 함유된다. 예를 들어, 특히 하기와 같은 제제가 고려된다: 스킨-케어 제제, 입욕제, 스킨-케어 제제, 미용 개인 관리 제제, 풋-케어 제제, 광-보호 제제, 피부-태닝 제제, 탈색소 제제, 방충제, 방취제, 발한방지제, 티있는 피부의 클렌징 및 케어용 제제, 화학적 형태의 제모 제제 (제모제), 면도 제제, 방향제 제제, 미용 헤어-트리트먼트 제제.
열거된 최종 제제는 다양한 제시 형태, 예를 들어 하기 제시 형태로 존재할 수 있다:
- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 유형의 마이크로에멀젼으로서의 액체 제제 형태,
- 겔 형태,
- 오일, 크림, 밀크 또는 로션 형태,
- 분말, 래커, 정제 또는 메이크-업 형태,
- 스틱 형태,
- 스프레이 (추진 기체를 갖는 스프레이 또는 펌프식 스프레이) 또는 에어로졸 형태,
- 폼 형태, 또는
- 페이스트 형태.
피부를 위한 화장품 조성물로서 특히 중요한 것은 광-보호 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림, 오일, 선블록 또는 트로피컬(tropical), 태닝전 제제 또는 애프터-선 제제, 또한 피부-태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림이다. 일광 차단 크림, 일광 차단 로션, 일광 차단 오일, 일광 차단 밀크 및 스프레이 형태의 일광 차단 제제가 특히 중요하다.
모발을 위한 화장품 조성물로서 특히 중요한 것은 상기 언급된 헤어 트리트먼트용 제제, 특히 샴푸 형태의 헤어-세척 제제, 헤어 컨디셔너, 헤어-케어 제제, 예를 들어 프리트리트먼트 제제, 헤어 토닉, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 집중적 헤어 트리트먼트제, 헤어-스트레이트 제제, 액체 헤어-세팅 제제, 헤어 폼 및 헤어스프레이이다. 샴푸 형태의 헤어-세척 제제가 특히 중요하다.
본 발명에 따른 화장품 제제는 조성물의 총 중량을 기준으로하여 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 화학식 1의 UV 흡수제, 또는 UV 흡수제 및 화장품용으로 허용되는 아주반트의 혼합물을 포함한다.
화장품 제제는 통상적인 방법을 사용하여, 예를 들어 개별 성분들을 함께 단순히 교반함으로써, UV 흡수제 또는 UV 흡수제들을 아주반트와 물리적으로 혼합하여 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 화장품 제제는 유중수 또는 수중유 에멀젼으로서, 알콜-중-유 로션으로서, 이온성 또는 비이온성 양친매성 지질의 소포성 분산액으로서, 겔, 고체 스틱으로서 또는 에어로졸 제제로서 제제화될 수 있다.
유중수 또는 수중유 에멀젼으로서, 화장품용으로 허용되는 아주반트는 바람직하게는 5 내지 50%의 오일 상, 5 내지 20%의 유화제 및 30 내지 90%의 물을 함유한다. 오일 상은 화장품 제제용으로 적합한 임의의 오일, 예를 들어 하나 이상의 탄화수소 오일, 왁스, 천연 오일, 실리콘 오일, 지방산 에스테르 또는 지방 알콜을 포함할 수 있다. 바람직한 모노- 또는 폴리-올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨이다.
본 발명에 따른 화장품 제제에 있어서, 임의의 통상적으로 사용가능한 유화제, 예를 들어 천연 유도체의 하나 이상의 에톡실화 에스테르, 예를 들어 수소화 피마자 오일의 폴리에톡실화 에스테르, 또는 실리콘 오일 유화제, 예를 들어 실리콘 폴리올; 비에톡실화 또는 에톡실화 지방산 비누; 에톡실화 지방 알콜; 비에톡실화 또는 에톡실화 소르비탄 에스테르; 에톡실화 지방산; 또는 에톡실화 글리세리드를 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 화장품 제제는 일광의 손상 효과로부터 인간의 피부를 탁월하게 보호하는 것을 특징으로 한다.
하기 실시예에서 백분율은 중량 기준이다. 사용된 벤질리덴 말로네이트 화합물의 양은 순수한 물질에 대한 것이다.
SPF 측정 방법
시험관내 일광 차단 지수 (SPF) 측정의 평가 방법
PMMA 플레이트 (헬리오플레이츠(Helioplates)®) 상 최종 생성물의 적용률 1.4 mg/cm2
랩스피어(Labsphere) UV-1000S 투과율 분석기를 사용한 UV 투과율 분석
Figure pct00022
상기 식에서, Eλ = 홍반 작용 스펙트럼; Sλ = 태양의 분광 방사 조도; Tλ = 샘플의 분광 투과율이다.
시험관내 UVA 차단 지수 (UVA PF)의 평가 방법
PMMA 플레이트 (헬리오플레이츠®) 상 최종 생성물의 적용률 1.2 mg/cm2
랩스피어 UV-1000S 투과율 분석기를 사용한 UV 투과율 분석
태양광 시뮬레이터, 예컨대 아틀라스 선테스트(Atlas Suntest) CPS+를 통한 예비-조사 단계 (선 케어 제품의 광안정성을 고려하기 위함)
Figure pct00023
상기 식에서, Tλ = 파장 λ에서의 선스크린 제품의 투과율, Tm = UVA 범위에서의 투과율 데이터의 산술평균 값이다.
* 미립자 유기 필터 50-200 nm, 수성 분산액, 활성 성분
** 미립자 유기 필터 50-200 nm, 캡슐화된 활성 성분
*** 미립자 무기 필터 10-200 nm, 활성 성분
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
Figure pct00035
Figure pct00036
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
Figure pct00046
Figure pct00047
Figure pct00048
Figure pct00049
Figure pct00050
Figure pct00051
Figure pct00052
Figure pct00053
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
Figure pct00057
Figure pct00058
Figure pct00059
Figure pct00060
Figure pct00061
Figure pct00062
Figure pct00063
Figure pct00064
Figure pct00065
Figure pct00066
Figure pct00067
Figure pct00068
Figure pct00069
Figure pct00070
Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
Figure pct00075
Figure pct00076
Figure pct00077
Figure pct00078
Figure pct00079
Figure pct00080
Figure pct00081
Figure pct00082
Figure pct00083
Figure pct00084
Figure pct00085
Figure pct00086
Figure pct00087
Figure pct00088
Figure pct00089
Figure pct00090

Claims (19)

  1. (a) 하기 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택되는 제1 UV 필터; 및
    <화학식 1>
    Figure pct00091

    (상기 식에서,
    R1은 메틸; 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이고;
    R1이 메틸인 경우에,
    R은 tert. 부틸;
    Figure pct00092
    ; 화학식 1a
    Figure pct00093
    의 라디칼; 또는 화학식 1b
    Figure pct00094
    의 라디칼이고; 여기서
    R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소; 또는 메틸이고;
    R4는 메틸; 에틸; 또는 n-프로필이고;
    R5 및 R6은 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C3알킬이고;
    R1이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸인 경우에,
    R은 이소프로필임)
    (b)
    (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
    (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
    (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존;
    (b4) 에틸헥실 트리아존;
    (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트;
    (b6) 에틸헥실 메톡시신나메이트;
    (b7) 에틸헥실 살리실레이트;
    (b8) 호모살레이트;
    (b9) 옥토크릴렌;
    (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
    (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산;
    (b12) 이산화티타늄;
    (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진;
    (b14) 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논; 및
    (b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르
    로부터 선택된 제2 UV 필터
    를 포함하며, 성분 (b1) - (b14) 중 2종 이상의 UV 필터를 포함하는 UV 필터 조합물의, UV 방사선에 대한 인간 및 동물의 모발 및 피부의 보호를 위한 용도.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1에서
    R이 화학식
    Figure pct00095

    Figure pct00096
    ; 또는
    Figure pct00097
    의 라디칼이고;
    R1이 메틸인 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 1a에서 R2 또는 R3 중 적어도 하나가 메틸인 용도.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 1a에서 R2 및 R3이 메틸인 용도.
  5. 제1항에 있어서, 화학식 1에서
    R1이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이고;
    R이 이소프로필인 용도.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 조합물이 성분 (b1) - (b14) 중 2종을 포함하는 것인 용도.
  7. 제6항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진; 및
    (c) 제3 UV-필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
    을 포함하는 것인 용도.
  8. 제6항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
    (c) 제3 UV-필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
    을 포함하는 것인 용도.
  9. 제6항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트;
    (c) 제3 UV-필터 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
    을 포함하는 것인 용도.
  10. 제6항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존 및/또는 (b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르; 및
    (c) 제3 UV-필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀 또는 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄
    을 포함하는 것인 용도.
  11. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 조합물이 성분 (b1) - (b14) 중 3종을 포함하는 것인 용도.
  12. 제11항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
    (c) 제3 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
    (d) 제4 UV 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존
    을 포함하는 것인 용도.
  13. 제11항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
    (c) 제3 UV 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
    (d) 제4 UV 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존
    을 포함하는 것인 용도.
  14. 제11항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트;
    (c) 제3 UV 필터 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄; 및
    (d) 제4 UV 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존
    을 포함하는 것인 용도.
  15. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 조합물이 성분 (b1) - (b15) 중 4종 이상을 포함하는 것인 용도.
  16. 제15항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b1) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
    (c) 제3 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페닐 또는 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
    (d) 제4 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존; 및
    (e) 추가의 필터 (b7) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진 및/또는 (b9) 옥토크릴렌 및/또는 (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 및/또는 (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산 및/또는 (b12) 이산화티타늄 및/또는 (b8) 호모살레이트 및/또는 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논 및/또는 (b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르
    를 포함하는 것인 용도.
  17. 제15항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
    (c) 제3 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
    (d) 제4 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존 및/또는 (b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르; 및
    (e) 추가의 필터 (b7) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진 및/또는 (b9) 옥토크릴렌 및/또는 (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 및/또는 (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산 및/또는 (b12) 이산화티타늄 및/또는 (b8) 호모살레이트 및/또는 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논
    을 포함하는 것인 용도.
  18. 제15항에 있어서, UV 필터 조합물이
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
    (c) 제3 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
    (d) 제4 필터 (b4) 에틸헥실 트리아존 및/또는 (b15) 벤조산,4,4'-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르; 및
    (e) 추가의 필터 (b7) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진 및/또는 (b9) 옥토크릴렌 및/또는 (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 및/또는 (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산 및/또는 (b12) 이산화티타늄 및/또는 (b8) 호모살레이트 및/또는 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논, 및
    (a) 제1항에 정의된 바와 같은 화학식 1의 벤질리덴 말로네이트로부터 선택된 제1 UV 필터;
    (b) 제2 UV 필터 (b10) 마이크로화 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀;
    (c) 제3 필터 (b5) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 또는 (b2) 부틸 메톡시디벤조일메탄;
    (d) 제4 필터 (b15) 비스(부틸벤조에이트) 디아미노트리아진 아미노프로필실록산; 및
    (e) 추가의 필터 (b7) 에틸헥실 살리실레이트 및/또는 (b13) 마이크로화 트리스-비페닐 트리아진 및/또는 (b9) 옥토크릴렌 및/또는 (b3) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 및/또는 (b11) 페닐벤즈이미다졸 술폰산 및/또는 (b12) 이산화티타늄 및/또는 (b8) 호모살레이트 및/또는 마이크로화 (2-{4-[2-(4-디에틸아미노-2-히드록시-벤조일)-벤조일]-피페라진-1-카르보닐}-페닐)-(4-디에틸아미노-2-히드록시-페닐)-메타논 및/또는 중합체 매트릭스내에 캡슐화된 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐
    을 포함하는 것인 용도.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 UV 필터 조합물을 화장품용으로 허용되는 담체 또는 아주반트와 함께 포함하는 화장품 제제.
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