KR20170034891A

KR20170034891A - 비타민 d의 형성에 최적화된 선스크린 제제

Info

Publication number: KR20170034891A
Application number: KR1020177001802A
Authority: KR
Inventors: 베른트 헤르조크; 디에테르 콕코트; 하이케 플뢰쎄르-뮐러
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2014-07-25
Filing date: 2015-07-24
Publication date: 2017-03-29
Also published as: WO2016012586A1; KR102483132B1; JP2021001211A; JP2022180512A; EP3171945A1; JP2017521463A; BR112017001490A2; CN115227593A; US11419804B2; CN106659653B; US20180200170A1; CN106659653A; JP7204715B2; BR112017001490B1

Abstract

본 발명은 (a) 트리아진 유도체; (b) 신남산 유도체; (c) 비스-레소르시닐 트리아진; (f) 벤즈이미다졸 유도체; (i₅) 4-메틸벤질리덴 캄포르; (h) 벤조일 피페라진 유도체; (j) 벤즈옥사졸 유도체; (k) 디아릴부타디엔 유도체; (l) 페닐 벤조트리아졸 유도체; (n) 벤질리덴 말로네이트; (o₃) TEA-살리실레이트; (r) 이미다졸린 유도체; (u) 금속 산화물에서 선택되는 무기 UV 필터; (v) 나프탈레이트; 및 (w) 메로시아닌 유도체에서 선택되는 UV 필터 중 적어도 1종 (A)을 포함하며: 임의적으로 (d) 아미노벤조페논 유도체; (e) 디벤조일메탄 유도체; (g) β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; (i₅) 상이한 캄포르 유도체; (o₃) 상이한 살리실레이트 유도체; (p) 안트라닐레이트 유도체; 및 (s) 벤잘말로네이트 유도체에서 선택되는 UV 필터 중 적어도 1종 (B)을 포함하고: 피부에서의 홍반 형성 유효 조사도 E_er에 대한 프리비타민 D₃ 형성 유효 조사도 E_pvd의 비 R이 적어도 1.8인, 콜레칼시페롤 (프리비타민 D₃)의 생성을 위하여 인간 피부에 대한 UV 방사선의 투과도를 증가시키기 위함과 동시에, 해당 선스크린 제제를 피부에 적용하는 것을 포함하는 일광에 노출되었을 때의 UV 방사선으로부터의 인간 피부의 보호 방법에서 사용하기 위한 선스크린 제제에 관한 것이다.

Description

비타민 D의 형성에 최적화된 선스크린 제제{SUNSCREEN FORMULATIONS OPTIMIZED FOR THE FORMATION OF VITAMIN D}

본 발명은 인간 피부에서의 콜레칼시페롤 (비타민 D₃)의 생성을 위하여 UV 방사선의 투과도를 증가시키는 동시에 일광에 노출되었을 때 상기 UV 방사선으로부터 인간 피부를 보호하기 위한 방법에 관한 것이다.

태양광에 대한 만성적인 노출이 인간 피부에 대한 손상 효과를 가질 수 있다는 것은 잘 알려져 있다. 파장에 따라, UV 방사선은 여러 유형의 피부 손상을 야기한다. UV-B 방사선 (약 290 내지 약 320 nm)은 일광화상의 원인이 되며, 피부암을 야기할 수 있다. 피부의 태닝(tanning)을 야기하기도 하는 UV-A 방사선 (약 320 내지 약 400 nm) 역시 일광화상 및 피부암 유도에 기여한다.

오늘날, 적정한 일광 차단은 광역적인 차단을 포함해야 한다는 것이 잘 알려져 있는데, 다시 말하자면, 선스크린이 UVA 및 UVB 방사선 모두를 차단해야 한다는 것을 의미한다. 2006년 이후, 유럽 권고사항(European Recommendation)은 UVA-PF (UVA 차단 지수)가 SPF (일광 차단 지수(sun protection factor))의 적어도 1/3이 될 것을 내용으로 하는, UVB 차단 수준과 관련된 최소한의 UVA 차단을 요구하고 있다.

UV 방사선의 알려져 있는 손상 효과 이외에, 피부에서의 비타민 D₃ 및 그의 전구체의 형성에도 소정량의 UVB 방사선이 필요하다.

일광화상을 방지하기 위하여 선스크린으로 홍반 유효 조사도(erythemally effective irradiance) (=E_r)를 감소시키게 되면, 비타민 D₃ 형성의 원인이 되는 유효 조사도 (=E_pvD) 역시 감소된다. 따라서, 선스크린은 피부에서의 비타민 D₃ 생성을 감소시키거나 심지어는 막을 수 있다. 이는 놀라운 것이 아닌데, 일광화상 (홍반) 및 피부 손상을 야기하는 원인이 되는 방사선이 표피 비타민 D₃ 합성의 원인이 되기도 하는 동일한 방사선 범위에 있기 때문이다. 8의 일광 차단 지수를 갖는 선스크린의 국소 적용이 약한 일광화상을 야기하였을 모의 태양광에 대한 전신 노출 후, 비타민 D₃ 순환 농도에 있어서의 어떠한 증가도 막은 것으로 나타난 바 있다. 따라서, 선스크린의 사용은 신체 자체의 비타민 D₃ 생성을 감소시킬 수 있으며, 만성적인 선스크린 사용은 원치 않는 더 낮은 혈중 비타민 D₃ 농도로 이어질 수 있다.

본 발명의 기초가 되는 문제는 일광 노출 동안의 비타민 D₃ 형성의 억제를 상쇄하는 선스크린을 찾는 것이다.

놀랍게도, 적어도 1종의 특정 UV 필터를 포함하는 선스크린이 이러한 요건에 부합하게 된다는 것이 발견되었다.

이에 따라, 본 발명은 하기에서 선택되는 UV 필터 중 적어도 1종 (A)을 포함하며:

(a) 트리아진 유도체;

(b) 신남산 유도체;

(c) 비스-레소르시닐 트리아진;

(f) 벤즈이미다졸 유도체;

(i₅) 4-메틸벤질리덴 캄포르;

(h) 벤조일 피페라진 유도체;

(j) 벤즈옥사졸 유도체;

(k) 디아릴부타디엔 유도체;

(l) 페닐 벤조트리아졸 유도체;

(n) 벤질리덴 말로네이트;

(o₃) TEA-살리실레이트;

(r) 이미다졸린 유도체;

(u) 금속 산화물에서 선택되는 무기 UV 필터;

(v) 나프탈레이트; 및

(w) 메로시아닌 유도체;

임의적으로 하기에서 선택되는 UV 필터 중 적어도 1종 (B)을 포함하고:

(d) 아미노벤조페논 유도체;

(e) 디벤조일메탄 유도체;

(g) β,β-디페닐아크릴레이트 유도체;

(i) (i₅)와 상이한 캄포르 유도체;

(o) (o₃)와 상이한 살리실레이트 유도체;

(p) 안트라닐레이트 유도체; 및

(s) 벤잘말로네이트 유도체;

- 피부에서의 홍반 형성 유효 조사도 E_er에 대한 비타민 D₃ 형성 유효 조사도 E_pvd의 비 R이 적어도 1.8인 선스크린 제제이며,

비타민 D₃의 생성을 위하여 인간 피부에 대한 UV 방사선의 투과도를 증가시키기 위함과 동시에, 선스크린 제제를 피부에 적용하는 것을 포함하는 일광에 노출되었을 때의 UV 방사선으로부터의 인간 피부의 보호 방법에서 사용하기 위한 선스크린 제제에 관한 것이다.

유효 조사도

유효 조사도 E_er은 하기의 수학식에 따라 각각 스펙트럼 범위의 임의의 파장에서 광원의 조사도 (= 표준 일광 조사도 S(λ))를 홍반 형성의 경우 각 작용 스펙트럼 S_er(λ)와, 그리고 비타민 D₃ 생성의 경우 S_pvD(λ)와 곱하는 것에 의해 계산될 수 있다:

(EI_er): 홍반 형성 유효 조사도 E_er

(EI_pvD): 비타민 D₃ 형성 유효 조사도 E_pvD

자연 태양광 조건하에서의 비타민 D₃ 형성 유효 조사도와 홍반 형성 유효 조사도의 비 R = E_pvD/E_er은 대략 하기이다:

<수학식>

이는 도 1로써 예시될 수 있다:

청구범위 제1항에 정의되어 있는 바와 같은 UV 필터 클래스들은 여러 종류의 UV 필터들, 즉 UV-B 필터 (290-320 nm), UV-AII 필터 (320-340 nm), 그리고 광역 스펙트럼 및 UV-AI 필터 (340-400 nm)로 구성된다.

하기에서는, 대표적인 일반 UV 필터 클래스들을 열거한다.

적합한 트리아진 유도체 (a)는 하기에서 선택된다:

(a₁) 에틸헥실 트리아존;

(a₂) 트리스-비페닐 트리아진;

(a₃) 디에틸헥실 부트아미도 트리아존;

(a₄) 페닐렌 비스-디페닐트리아진;

(a₅) 하기 화학식에 상응하는 5,6,5',6'-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)비스(1,2,4-트리아진):

;

(a₆) 하기 화학식의 벤조산, 4,4'-[[6-[[3-[1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]-1-디실록사닐]프로필]아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일]디이미노]비스-, 디부틸 에스테르:

.

적합한 신남산 유도체 (b)는 하기에서 선택된다:

(b₁) 에틸헥실 메톡시 신나메이트;

(b₂) 이소프로필 메톡시 신나메이트;

(b₃) 이소아밀 메톡시 신나메이트;

(b₄) 디이소프로필 메틸 신나메이트;

(b₅) 신녹세이트;

(b₆) 글리세릴 에틸헥사노에이트;

(b₇) 하기 화학식의 2-프로펜산, 3-(4-에톡시페닐)-, 2-메틸페닐 에스테르:

;

(b₈) 하기 화학식의 2-프로펜산, 3-(4-메톡시페닐)-, 2-메틸페닐 에스테르:

;

(b₉) 하기 화학식의 프로판디산, 2-[(4-메톡시페닐)메틸렌]-, 1,3-비스(2-메틸부틸) 에스테르:

;

(b₁₀) 하기 화학식의 프로판디산, 2-[(4-메톡시페닐)메틸렌]-, 1,3-비스(2-에틸헥실) 에스테르:

.

적합한 비스-레소르시닐 트리아진 (c)는 하기에서 선택된다:

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진; 및

(c₂) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진/폴리메틸 메타크릴레이트의 수성 분산액.

적합한 아미노벤조페논 유도체 (d)는 하기에서 선택된다:

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트.

적합한 디벤조일메탄 유도체 (e)는 하기에서 선택된다:

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄; 및

(e₂) 이소프로필 디벤조일메탄.

적합한 벤즈이미다졸 유도체 (f)는 하기에서 선택된다:

(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산; 및

(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트.

적합한 β,β-디페닐아크릴레이트 유도체 (g)는 하기에서 선택된다:

(g₁) 옥토크릴렌; 및

(g₂) 에토크릴렌.

적합한 벤조일-피페라진 유도체 (h)는 하기에서 선택된다:

(h₁) 1,4-(2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조일)피페라진.

적합한 캄포르 유도체 (i)는 하기에서 선택된다:

(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산;

(i₂) 벤질리덴 캄포르 술폰산;

(i₃) 캄포르 벤즈알코늄 메토술페이트;

(i₄) 3-벤질리덴 캄포르;

(i₅) 메틸벤질리덴 캄포르; 및

(i₆) 폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포르.

적합한 벤즈옥사졸 유도체 (j)는 하기에서 선택된다:

(j₁) 에틸헥실 비스-이소펜틸벤즈옥사졸릴페닐 멜라민.

적합한 디아릴부타디엔 유도체 (k)는 하기에서 선택된다:

(k₁) 1,1-디카르복시(2,2'-디메틸-프로필)-4,4-디페닐부타디엔.

적합한 페닐 벤조트리아졸 유도체 (l)은 하기에서 선택된다:

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;

(l₂) 드로메트리졸 트리실록산;

(l₃) 하기 화학식의 페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-[[(2-에틸헥실)옥시]메틸]-4-메틸-:

;

(l₄) 벤조트리아졸릴 도데실 p-크레졸;

(l₅) US 20110195036호, WO 2011097555호에 기술되어 있는 바와 같은 중합체성 벤조트리아졸 유형 UV 필터; 예컨대 이량체 디올 (C₃₆H₇₂O), 디트리메틸올프로판, 디-메틸 아디페이트, 메틸 아디페이트 및 메틸 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로파노에이트로부터 제조되는 중합체; 및

(l₆) 하기 화학식에 상응하는 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀:

.

적합한 말론산 유도체 (n)은 하기에서 선택된다:

(n₁) 하기 화학식의 벤질리덴 말로네이트:

(BM)

(식 중, R₁은 메틸; 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이며;

R₁이 메틸인 경우라면,

R은 tert.부틸;

; 화학식

의 라디칼; 또는 화학식

의 라디칼이고;

여기서 R₂ 및 R₃는 서로 독립적으로 수소; 또는 메틸이며;

R₄는 메틸; 에틸; 또는 n-프로필이고;

R₅ 및 R₆는 서로 독립적으로 수소; 또는 C₁-C₃알킬이며;

R₁이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸인 경우라면,

R은 이소프로필임).

바람직하게는, 화학식 BM에서,

R은 화학식

의 라디칼이며;

R₁은 메틸이다.

가장 바람직한 것은 하기 화학식의 화합물이다:

.

화학식 BM 화합물의 예를 하기 표 1에 열거하였다:

<표 1>

다른 적합한 말로네이트 (n)은 하기를 말한다:

(n₂) 하기 화학식에 상응하는 디에틸헥실 시린질리덴말로네이트:

적합한 살리실레이트 유도체는 하기에서 선택된다:

(o₁) 에틸헥실 살리실레이트;

(o₂) 디프로필렌글리콜 살리실레이트;

(o₃) TEA 살리실레이트; 및

(o₄) 호모살레이트.

적합한 안트라닐레이트 유도체 (p)는 하기를 말한다:

(p₁) 멘틸 안트라닐레이트.

적합한 이미다졸린 유도체 (r)는 하기에서 선택된다:

(r₁) 에틸헥실 디메톡시벤질리덴; 및

(r₂) 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.

적합한 벤자말로네이트 유도체는 하기에서 선택된다:

(s₁) 폴리실리콘-15.

적합한 무기 UV 필터 (u)는 하기에서 선택된다:

(u₁) 산화 아연;

(u₂) Fe₂O₃; 및

(u₃) 이산화 티타늄.

적합한 나프탈레이트 (v)는 하기에서 선택된다:

(v₁) 디에틸헥실 2,6-나프탈레이트.

바람직하게는, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 적어도 2의 SPF를 가진다.

더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 적어도 6의 SPF를 가진다.

본 발명에 따른 선스크린 제제는 1종, 또는 1종을 초과하는 UV 필터를 포함한다.

예를 들면, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 청구범위 제1항에 정의되어 있는 바와 같은 UV 필터 클래스들에서 선택되는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6종의 UV 필터를 포함할 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 하기에서 선택되는 UV 필터를 포함한다:

(a₁) 에틸헥실 트리아존;

(a₂) 트리스-베페닐 트리아진;

(a₃) 디에틸헥실 부트아미도 트리아존;

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(c₂) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진/폴리메틸 메타크릴레이트의 수성 분산액;

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;

(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산;

(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트;

(g₁) 옥토크릴렌;

(h₁) 1,4-(2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조일)피페라진;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;

(l₂) 드로메트리졸 트리실록산;

(l₆) 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀;

(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산;

(n₁) 화학식 BM9의 화합물;

(o₁) 에틸헥실 살리실레이트;

(o₄) 호모살레이트;

(p₁) 멘틸 안트라닐레이트;

(s₁) 폴리실리콘-15;

(u₁) 산화 아연; 및

(u₃) 이산화 티타늄.

더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 하기에서 선택되는 UV 필터를 포함한다:

(a₁) 에틸헥실 트리아존;

(b₁) 에틸헥실 메톡시 신나메이트;

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;

(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산;

(g₁) 옥토크릴렌; 및

(u₃) 이산화 티타늄.

바람직하게는, 이와 같은 선스크린 제제는 적어도 6의 SPF를 가진다.

더욱 더 바람직하게는, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 하기에서 선택되는 UV 필터를 포함한다:

(b₁) 에틸헥실 메톡시 신나메이트;

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;

(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산; 및

(g₁) 옥토크릴렌.

또한, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 바람직하게는 하기에서 선택되는 UV 필터를 포함한다:

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀; 및

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄.

바람직하게는, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 하기에서 선택되는 UV 필터 농도로 구성되며:

(a) 0.1 - 40 % b.w.의 트리아진 유도체;

(b) 0.1 - 30 % b.w.의 신남산 유도체;

(c) 0.1 - 10 % b.w.의 비스-레소르시닐 트리아진;

(f) 0.1 - 10 % b.w.의 벤즈이미다졸 유도체;

(i₅) 0.1 - 10 % b.w.의 4-메틸벤질리덴 캄포르;

(h) 0.1 - 10 % b.w.의 벤조일 피페라진 유도체;

(j) 0.1 - 10 % b.w.의 벤즈옥사졸 유도체;

(k) 0.1 - 20 % b.w.의 디아릴부타디엔 유도체;

(l) 0.1 - 30 % b.w.의 페닐 벤조트리아졸 유도체;

(n) 0.1 - 20 % b.w.의 벤질리덴 말로네이트;

(o₃) 0.1 - 15 % b.w.의 TEA-살리실레이트;

(r) 0.1 - 10 % b.w.의 이미다졸린 유도체;

(u) 0.1 - 50 % b.w.의 금속 산화물에서 선택되는 무기 UV 필터;

(v) 0.1 - 20 % b.w.의 나프탈레이트; 및

(w) 0.1 - 20 % b.w.의 메로시아닌 유도체;

임의적으로 하기에서 선택되는 적어도 1종의 UV 필터 (B)로 구성된다:

(d) 0.1 - 20 % b.w.의 아미노벤조페논 유도체;

(e) 0.1 - 5 % b.w.의 디벤조일메탄 유도체;

(g) 0.1 - 1 % b.w.의 β,β-디페닐아크릴레이트 유도체;

(i) 0.1 - 10 % b.w.의 (i₅)와 상이한 캄포르 유도체;

(o) 0.1 - 35 % b.w.의 (o₃)와 상이한 살리실레이트 유도체;

(p) 0.1 - 10 % b.w.의 안트라닐레이트 유도체; 및

(s) 0.1 - 10 % b.w.의 벤잘말로네이트 유도체.

더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 선스크린 제제는 하기에서 선택되는 UV 필터 농도로 구성된다:

(a₁) 1 - 3 % b.w.의 에틸헥실 트리아존;

(b₁) 1 - 3.5 % b.w.의 에틸헥실 메톡시신나메이트;

(c₁) 0.6 - 10 % b.w.의 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(d₁) 0.8 - 10 % b.w.의 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(e₁) 2 - 3 % b.w.의 부틸 메톡시디벤조일메탄;

(f₁) 2 - 3 % b.w.의 페닐 벤즈이미다졸 술폰산;

(g₁) 2.0 - 2.5 % b.w.의 옥토크릴렌;

(l₁) 2 - 7.5 % b.w.의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀; 및

(u₃) 3.0 - 3.5 % b.w.의 이산화 티타늄.

본 발명에 따른 선스크린 제제는 하기 UV 필터 조합의 사용에 의해 >15의 SPF를 달성한다:

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀; 및

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;

가장 바람직하게는

(d₁) 9.0 - 11.0 % b.w.의 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(l₁) 2.5 - 3.5 % b.w.의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀; 및

(e₁) 2.5 - 3.5 % b.w의 부틸 메톡시디벤조일메탄.

본 발명에 따른 선스크린 제제는 하기 UV 필터 조합의 사용에 의해 >30의 SPF를 달성한다:

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀; 및

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;

가장 바람직하게는

(c₁) 1.5 - 2.5 % b.w.의 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(d₁) 9.5 - 10.5 % b.w.의 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(l₁) 7 - 8 % b.w.의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀; 및

(e₁) 2.5 - 3.5 % b.w.의 부틸 메톡시디벤조일 메탄.

바람직하게는, UV 필터가 하기의 광역 (340 내지 400 nm의 스펙트럼) UV 필터에서 선택되는 본 발명에 따른 선스크린 제제가 사용된다:

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;

(l₂) 드로메트리졸 트리실록산;

(u₁) 산화 아연; 및

임의적으로

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산; 및

(p₁) 멘틸 안트라닐레이트.

또한, 본 발명은 하기에서 선택되는 UV 필터를 포함하며, 1종의 선택된 UV 필터만을 함유하는 선스크린 제제에 관한 것이다:

(a) 트리아진 유도체;

(b) 신남산 유도체;

(c) 비스-레소르시닐 트리아진;

(f) 벤즈이미다졸 유도체;

(h) 벤조일-피페라진 유도체;

(i₅) 4-메틸벤질리덴 캄포르;

(l) 페닐 벤조트리아졸 유도체;

(n) 벤질리덴 말로네이트;

(o₃) TEA-살리실레이트;

(r) 이미다졸린 유도체;

(u) 금속 산화물에서 선택되는 무기 UV 필터;

(v) 나프탈레이트; 및

(w) 메로시아닌 유도체.

바람직하게는, UV 필터가 하기의 광역 (340 내지 400 nm의 스펙트럼) UV 필터에서 선택되며, 1종의 선택된 UV 필터만을 함유하는 선스크린 제제가 사용된다:

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;

(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산; 및

(u₁) 산화 아연.

또한, 하기에서 선택되는 미립자 UV 필터를 포함하는 선스크린 제제가 바람직하다:

(a₂) 트리스-베페닐 트리아진;

(h₁) 1,4-(2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조일)-피페라진;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;

(u₁) 산화 아연; 및

(u₃) 이산화 티타늄.

또한, 하기에서 선택되는 비-미립자 UV 필터를 포함하는 선스크린 제제가 바람직하다:

(a₁) 에틸헥실 트리아존;

(a₃) 디에틸헥실 부트아미도 트리아존;

(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;

(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;

(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;

(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산;

(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트;

(g₁) 옥토크릴렌;

(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;

(l₂) 드로메트리졸 트리실록산;

(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산;

(n₁) 화학식 BM9의 화합물;

(o₁) 에틸헥실 살리실레이트;

(o₄) 호모살레이트;

(p₁) 멘틸 안트라닐레이트; 및

(s₁) 폴리실리콘-15.

본 발명에 따른 선스크린 제제의 피부에서의 홍반 형성 유효 조사도 E_er에 대한 비타민 D₃ 형성 유효 조사도 E_pvd의 바람직한 비는 적어도 1.8, 바람직하게는 적어도 1.85, 더욱 바람직하게는 적어도 1.90, 더욱 더 바람직하게는 >1.95, 가장 바람직하게는 적어도 2.0, 최상으로 바람직하게는 적어도 2.1이다.

더하여, 피부에서의 홍반 형성 유효 조사도 E_er에 대한 비타민 D₃ 형성 유효 조사도 E_pvd의 비가 적어도 1.8이며; 하기 표 1의 UV 필터 조합 CSF1 - CSF32를 함유하는 본 발명에 따른 선스크린 제제가 바람직하다.

<표 1a>

<표 1b>

<표 1b (계속)>

본 발명에 따라, 유럽 집행위원회 권고사항(European Commission Recommendation)에 의해 제안되어 있는 일광 차단 지수 (약어로 SPF)를 포함하나 그에 제한되지는 않는 > SPF 60까지의 커다란 SPF 범위에서 향상된 비타민 D₃ 생성에 최적화된 투명도를 갖는 선스크린 조성물이 제공될 수 있다: SPF 6, 15, 30, 50 및 50+ (>60). EC 권장사항에 따르면, 6의 SPF는 "낮은 차단" 클래스에, SPF 15는 "중간 차단"에, SPF 30 내지 50은 "높은 차단"에, 그리고 SPF 50+ (SPF min 60을 필요로 함)은 "매우 높은 차단" 범주에 속한다.

광역 차단과 관련하여, EC 권장사항은 UVA-PF/SPF 비가 적어도 1/3, 그리고 임계 파장(critical wavelength) (CW)이 적어도 370 nm이어야 한다고 언급하고 있다. 낮은 UVA 차단의 경우, UVA-PF/SPF 비가 상당히 더 낮으며, 높은 UVA-차단의 경우, 그것이 1/3에 비해 훨씬 더 높다.

선스크린은 반드시 피부에서 E_er 및 E_pvd 모두를 감소시켜야 한다. R = E_pvd/E_er 비는 적정한 UV 필터 조합을 선택하는 것에 의해 최적화될 수 있다. 상기 비 R이 더 높을수록, 선스크린은 주어진 E_er로부터의 보호에서 관련 비타민 D₃ 생성을 더 잘 수행하게 된다.

본 발명에 따른 선스크린 제제는 UV 방사선의 작용으로부터의 자외선 광에 민감한 유기 물질, 특히 인간 및 동물 피부 및 모발의 보호에, 그리고 동시에 인간 피부에서의 비타민 D₃ 생성을 위하여 UV 방사선의 투과도를 증가시키는 데에 특히 유용하다. 따라서, 해당 UV 필터 조합은 화장품 및 약제 제제 중 광-차단제로서 적합하다.

본 발명에 따른 선스크린 제제는 제제 총 중량 기준 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1-20 중량%, 바람직하게는 3 내지 15 중량%의 청구범위 제1항에 정의되어 있는 바와 같은 UV 필터 조합, 그리고 화장품용으로 허용가능한 아주반트를 함유한다.

본 발명에 따른 선스크린 제제는 통상적인 방법을 사용하여, 예를 들면 특히 이미 알려져 있는 화장품용 UV 흡수제, 예컨대 에틸헥실 메톡시신나메이트 (UV 필터 성분 (b₁))의 용해 특성을 사용하여 단순하게 개별 성분들을 함께 교반함으로써, 청구범위 제1항에 정의되어 있는 바와 같은 UV 필터를 아주반트와 물리적으로 혼합하는 것에 의해 제조될 수 있다. 청구범위 제1항에 정의되어 있는 바와 같은 UV 필터는 예를 들면 추가적인 처리 없이 선스크린 제제에 사용될 수 있다.

본 발명의 선스크린에 사용되는 UV 필터들 중 일부, 예를 들면 (l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, (a₂) 트리스-비페닐 트리아진 또는 (h₁) 1,4-(2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조일)피페라진은 그의 미분화된 상태 (나노규모 유기 필터, 미립자 유기 필터, UV-흡수제 색소)로 사용될 수 있다.

미세입자의 제조에 적합한 어떠한 공지의 과정도 미분화된 UV 필터의 제조에 사용될 수 있는데, 예를 들면 볼 제분기 중 경질 마쇄 매체, 예를 들면 지르코늄 실리케이트 볼, 및 물 또는 적합한 유기 용매 중 보호용 계면활성제 또는 보호용 중합체를 사용한 습윤-제분 (펌핑가능 분산액용 저점성 미분화 과정), 연속식 또는 비연속식 (배치) 반죽기를 사용한 습윤-반죽 (비펌핑가능 페이스트용 고점성 미분화 과정), 적합한 용매로부터의 분무-건조, 초임계 유체 (예컨대 CO₂)의 RESS 과정 (초임계 용액의 속성 팽창(Rapid Expansion of Supercritical Solution))에 따른 팽창, 또는 초임계 유체를 포함한 적합한 용매로부터의 침전이다.

미분화된 유기 UV 필터의 제조에 적합한 제분 장치는 예를 들면 분사 제분기, 볼 제분기, 진동 제분기 또는 햄머 제분기, 바람직하게는 고속 혼합 제분기 또는 볼 제분기이다. 마쇄는 바람직하게는 마쇄 보조제(grinding aid)를 사용하여 수행된다.

그렇게 수득되는 미분화된 UV 필터는 보통 0.02 내지 2 마이크로미터, 바람직하게는 0.05 내지 1.5 마이크로미터, 더욱 특별하게는 0.1 내지 1.0 마이크로미터의 평균 입자 크기를 가진다.

본 발명에서 사용되는 미분화된 UV 필터는 바람직하게는 수성 분산액으로 존재한다. 본 발명에서 사용되는 거의 녹지 않는 유기 화합물의 마쇄는 바람직하게는 마쇄 보조제를 사용하여 수행된다. 상기 모든 미분화 과정의 경우, 분산제가 저분자량 마쇄 보조제로 사용된다. 수성 분산액용으로 바람직한 유용한 마쇄 보조제는 8 초과, 더욱 바람직하게는 10 초과의 HLB 값을 갖는 음이온계 계면활성제이다. 어떠한 통상적으로 사용가능한 음이온계, 비이온계 또는 양쪽성 계면활성제도 분산제 (성분 (b))로 사용될 수 있다. 그와 같은 계면활성제 시스템은 예를 들면 하기를 포함할 수 있다; 카르복실산 및 그의 염; 나트륨, 칼륨 및 암모늄의 알칼리성 비누, 칼슘 또는 마그네슘의 금속성 비누, 유기 기재 비누 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 올레산 등. 알킬 포스페이트 또는 인산 에스테르, 산 포스페이트, 디에탄올아민 포스페이트, 칼륨 세틸 포스페이트. 에톡실화 카르복실산 또는 폴리에틸렌글리콜 에스테르, PEG-n 아실레이트. 지방 알콜 폴리글리콜에테르 예컨대 라우레트-n, 미레트-n, 세테아레트-n, 스테아레트-n, 올레트-n. 지방산 폴리글리콜에테르 예컨대 PEG-n-스테아레이트, PEG-n 올레에이트, PEG-n 코코에이트. 모노글리세리드 및 폴리올 에스테르. 에틸렌 옥시드 1 내지 100 mol의 폴리올과의 첨가 생성물의 C12-C22 지방산 모노- 및 디-에스테르. 지방산 및 폴리글리세롤 에스테르 예컨대 모노스테아레이트 글리세롤, 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 디메레이트. 다수의 해당 물질 클래스로부터 유래하는 화합물들의 혼합물 역시 적합하다. 지방산 폴리글리콜에스테르 예컨대 모노스테아레이트 디에틸렌 글리콜, 지방산 및 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 지방산 및 사카로스 에스테르 예컨대 수크레 에스테르, 글리세롤 및 사카로스 에스테르 예컨대 수크레 글리세리드. 소르비톨 및 소르비탄, 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산, 그리고 에틸렌 옥시드 첨가 생성물의 소르비탄 모노- 및 디-에스테르. 폴리소르베이트-n 시리즈, 소르비탄 에스테르 예컨대 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄, PEG-(6)이소스테아레이트 소르비탄, PEG-(10)-소르비탄 라우레이트, PEG-17-디올레에이트 소르비탄. 글루코스 유도체, C8-C22 알킬-모노 및 올리고-글리코시드 및 당 성분으로 바람직한 글루코스와의 에톡실화 유사체. O/W 에멀션화제 예컨대 메틸 글루세트-세스퀴스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트/수크로스 코코에이트, 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트, 세테아릴 알콜/세테아릴 글루코시드. W/O 에멀션화제 예컨대 메틸 글루코스 디올레에이트/메틸 글루코스 이소스테아레이트. 술페이트 및 술포네이트화 유도체, 디알킬술포숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 알킬라우릴 술포네이트, 선형 술포네이트화 파라핀, 술포네이트화 테트라프로플린 술포네이트, 나트륨 라우릴 술페이트, 암모늄 및 에탄올아민 라우릴 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우레트 술페이트 또는 나트륨 미레트 술페이트, 술포숙시네이트, 아세일 이소티오네이트, 알칸올아미드 술페이트, 타우린, 메틸 타우린, 이미다졸 술페이트. 분자에 적어도 하나의 사차 암모늄 기 및 적어도 하나의 카르복실레이트 및/또는 술포네이트 기를 보유하는 양쪽이온성 또는 양쪽성 계면활성제. 특히 적합한 양쪽이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 각각 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린, 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트, N-알킬베타인, N-알킬아미노베타인이다. 분산제로서 적합한 온건성 계면활성제, 다시 말하자면 피부에 의한 허용성이 특히 큰 계면활성제의 예에는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, 지방산 글루타메이트, a.-올레핀 술포네이트, 에테르카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합 생성물이 포함되는데, 후자는 바람직하게는 밀 단백질 기재이다. 비이온계 계면활성제 예컨대 PEG-6 밀랍 (및) PEG-6 스테아레이트 (및) 폴리글리세릴-2-이소스테아레이트 [아피팍(Apifac)], 글리세릴 스테아레이트 (및) PEG-100 스테아레이트. [아를라셀(Arlacel) 165], PEG-5 글리세릴 스테아레이트 [아를라톤(Arlatone) 983 S], 소르비탄 올레에이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀레에이트. [아를라셀 1689], 소르비탄 스테아레이트 및 수크로스 코코에이트 [아를라톤 2121], 글리세릴 스테아레이트 및 라우레트-23 [세라신트(Cerasynth) 945], 세테아릴 알콜 및 세테트-20 [세토마크로골 왁스(Cetomacrogol Wax)], 세테아릴 알콜 및 콜리소르베이트 60 및 PEG-150 및 스테아레이트-20 [폴리왁스(Polywax) GP 200, 폴리왁스 NF], 세테아릴 알콜 및 세테아릴 폴리글루코시드 [에물게이드(Emulgade) PL 1618], 세테아릴 알콜 및 세테아레트-20 [에물게이드 1 OOONI, 코스모왁스(Cosmowax)]. 세테아릴 알콜 및 PEG-40 피마자 오일 [에물게이드 F 스페셜(Special)], 세테아릴 알콜 및 PEG-40 피마자 오일 및 나트륨 세테아릴 술페이트 [에물게이드 F], 스테아릴 알콜 및 스테아레트-7 및 스테아레트-10 [에물게이터(Emulgator) E 2155], 세테아릴 알콜 및 스제아레트-7 및 스테아레트-10 [에멀션화 왁스 U.S.N.F], 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-75 스테아레이트 [젤롯(Gelot) 64], 프로필렌 글리콜 세테트-3 아세테이트. [헤테스터(Hetester) PCS], 프로필렌 글리콜-8-이소세트-3 아세테이트 [헤테스터 PHA], 세테아릴 알콜 및 세테트-12 및 올레트-12 [란브리톨 왁스(Lanbritol Wax) N 21], PEG-6 스테아레이트 및 PEG-32 스테아레이트 [테포스(Tefose) 1500], PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 스테아레트-20 [테포스 2000], PEG-6 스테아레이트 및 세테트-20 및 글리세릴 스테아레이트 및 스테아레트-20 [테포스 2561], 글리세릴 스테아레이트 및 세테아레트-20 [테기나시드(Teginacid) H.C.X]. 음이온계 에멀션화제 예컨대 PEG-2 스테아레이트 SE, 글리세릴 스테아레이트 SE [모넬긴(Monelgine), 큐티나(Cutina) KD], 프로필렌 글리콜 스테아레이트 [테긴(Tegin) P], 세테아릴 알콜 및 나트륨 세테아릴 술페이트 [란네트(Lanette) N, 큐티나 LE, 크로다콜(Crodacol) GP], 세테아릴 알콜 및 나트륨 라우릴 술페이트 [란네트 W], 트리란네트-4 포스페이트 및 글리콜 스테아레이트 및 PEG-2 스테아레이트 [세데포스(Sedefos) 75], 글리세릴 스테아레이트 및 나트륨 라우릴 술페이트 [테기나시드 스페셜]. 양이온성 산 베이스 예컨대 세테아릴 알콜 및 세트리모늄 브로마이드. 가장 바람직한 분산제 (b)는 나트륨 알킬 술페이트 또는 나트륨 알킬 에테르 술페이트, 예컨대 나트륨 라우레트 술페이트 [코그니스(Cognis)의 텍사폰(Texapon) N70] 또는 나트륨 미레트 술페이트 [코그니스의 텍사폰 K14 S]이다. 구체적인 분산제는 예를 들면 조성물의 총 중량 기준 1 내지 30 중량%, 특히 2 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 유용한 용매는 물, 염수, (폴리)에틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 화장품용으로 허용가능한 오일이다. 다른 유용한 용매는 하기 소제목 "지방산의 에스테르", "글리세릴 에스테르 및 유도체를 포함한 천연 및 합성 트리글리세리드", "진주광택 왁스", "탄화수소 오일" 및 "실리콘 또는 실록산" 부문에 개시되어 있다.

본 발명에 따른 제제가 수- 및 오일-함유 에멀션 (W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀션 또는 미세에멀션)에 상당하는 경우, 그것은 예를 들면 조성물의 총 중량 기준 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%의 (a)-(x)에서 선택되는 UV 필터, 조성물의 총 중량 기준 1 내지 60 중량%, 특히 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 적어도 1종의 오일 성분, 조성물의 총 중량 기준 0 내지 30 중량%, 특히 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 4 내지 20 중량%의 적어도 1종의 에멀션화제, 조성물의 총 중량 기준 10 내지 90 중량%, 특히 30 내지 90 중량%의 물, 및 0 내지 88.9 중량%, 특히 1 내지 50 중량%의 다른 화장품용으로 허용가능한 아주반트를 함유한다.

오일-함유 조성물 (예컨대 오일, W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀션 또는 미세에멀션)의 적합한 오일 성분은 예를 들면 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜을 기재로 하는 게르베(Guerbet) 알콜, 선형 C₆-C₂₄ 지방산의 선형 C₃-C₂₄ 알콜과의 에스테르, 분지형 C₆-C₁₃ 카르복실산의 선형 C₆-C₂₄ 지방 알콜과의 에스테르, 선형 C₆-C₂₄ 지방산의 분지형 알콜, 특히 2-에틸헥산올과의 에스테르, 히드록시카르복실산의 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂ 지방 알콜, 특히 디옥틸 말레에이트와의 에스테르, 선형 및/또는 분지형 지방산의 다가 알콜 (예를 들면 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 게르베 알콜과의 에스테르, C₆-C₁₀ 지방산 기재의 트리글리세리드, C₆-C₁₈ 지방산 기재의 액체 모노-/디-/트리-글리세리드 혼합물, C₆-C₂₄ 지방 알콜 및/또는 게르베 알콜의 방향족 카르복실산, 특히 벤조산과의 에스테르, C₂-C₁₂ 디카르복실산의 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자 및 2 내지 6개의 히드록시 기를 갖는 폴리올과의 에스테르, 식물성 오일 (예컨대 해바라기 오일, 올리브 오일, 대두 오일, 평지씨 오일, 아몬드 오일, 호호바 오일, 오렌지 오일, 맥아 오일, 복숭아인 오일 및 코코넛 오일의 액체 성분, 분지형 일차 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C₆-C₂₂ 지방 알콜 카르보네이트, 게르베 카르보네이트, 벤조산의 선형 및/또는 분지형 C₆-C₂₂ 알콜과의 에스테르 (예컨대 핀솔브(Finsolv)^® TN), 총 12 내지 36개의 탄소 원자, 특히 12 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의 대칭 또는 비대칭 디알킬 에테르, 예를 들면 디-n-옥틸 에테르, 디-n-데실 에테르, 디-n-노닐 에테르, 디-n-운데실 에테르, 디-n-도데실 에테르, n-헥실 n-옥틸 에테르, n-옥틸 n-데실 에테르, n-데실 n-운데실 에테르, n-운데실 n-도데실 에테르, n-헥실 n-운데실 에테르, 디-tert-부틸 에테르, 디이소펜틸 에테르, 디-3-에틸데실 에테르, tert-부틸 n-옥틸 에테르, 이소펜틸 n-옥틸 에테르 및 2-메틸 펜틸-n-옥틸 에테르; 에폭시화 지방산 에스테르의 폴리올, 실리콘 오일 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소와의 개환 생성물이다. 역시 중요한 것은 지방산의 3 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알콜과의 모노에스테르이다. 이와 같은 물질 군은 8 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예를 들면 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라키드산, 가돌레산, 베헨산 및 에루크산, 그리고 이들의 기술-등급 혼합물 (예를 들면 천연 지방 및 오일의 압력 제거, 로엘렌 옥소합성(Roelen's oxosynthesis)으로부터의 알데히드의 환원, 또는 불포화 지방산의 이량체화에서 수득)의 알콜, 예를 들면 이소프로필 알콜, 카프로 알콜, 카프릴 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프르 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔몰레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리노일 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라에오스테아릴 알콜, 아라키딜 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라씨딜 알콜, 그리고 이들의 기술-등급 혼합물 (예를 들면 지방 및 오일 또는 로엘렌 옥소합성 유래 알데히드 기재의 기술-등급 메틸 에스테르의 고압 수소화에서, 그리고 불포화 지방 알콜의 이량체화에서 단량체 분획으로서 수득됨)과의 에스테르화 생성물을 포함한다. 특별히 중요한 것은 이소프로필 미리스테이트, 이소노난산 C₁₆-C₁₈ 알킬 에스테르, 스테아르산 2-에틸헥실 에스테르, 세틸 올레에이트, 글리세롤 트리카프릴레이트, 코코넛 지방 알콜 카프리네이트/카프릴레이트 및 n-부틸 스테아레이트이다. 사용될 수 있는 다른 오일 성분은 디카르복실산 에스테르, 예컨대 디-n-부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실) 아디페이트, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트 및 디이소트리데실 아세테이트, 및 또한 디올 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디올레에이트, 에틸렌 글리콜 디이소트리데카노에이트, 프로필렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디펠라르고네이트, 부탄디올 디이소스테아레이트 및 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트이다. 바람직한 모노- 또는 폴리-올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨이다. 1종 이상 알킬 카르복실산의 2가 및/또는 3가 금속염 (알칼리토 금속, 특히 Al³⁺)을 사용하는 것 역시 가능하다.

상기 오일 성분은 예를 들면 조성물의 총 중량 기준 1 내지 60 중량%, 특히 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 양으로 사용될 수 있다.

임의의 통상적으로 사용가능한 에멀션화제가 본 발명에 따른 화장품용 조성물에 사용될 수 있다.

적합한 에멀션화제는 예를 들면 하기 군에 속하는 비이온계 계면활성제이다:

- 에틸렌 옥시드 2 내지 30 mol 및/또는 프로필렌 옥시드 0 내지 5 mol의 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알콜, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 및 알킬 기에 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬페놀과의 첨가 생성물, 예를 들면 세테아레트-20 또는 세테아레트-12;

- 에틸렌 옥시드 1 내지 30 mol의 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 폴리올, 특히 글리세롤과의 첨가 생성물의 C₁₂-C₂₂ 지방산 모노- 및 디-에스테르;

- 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산 및 그의 에틸렌 옥시드 첨가 생성물의 글리세롤 모노- 및 디-에스테르 및 소르비탄 모노- 및 디-에스테르, 예를 들면 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 글리세릴 올레에이트, 소르비탄 올레에이트 또는 소르비탄 세스퀴올레에이트;

- C₈-C₂₂알킬-모노- 및 -올리고-글리코시드 및 그의 에톡실화 유사체, 1.1 내지 5, 특히 1.2 내지 1.4의 올리고머화도가 바람직하며, 당 성분으로는 당이 바람직함;

- 에틸렌 옥시드 2 내지 60 mol, 특히 15 내지 60 mol의 피마자 오일 및/또는 수소화된 피마자 오일과의 첨가 생성물;

- 폴리올 에스테르, 특히 폴리글리세롤 에스테르, 예를 들면 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 디메레이트. 다수의 해당 물질 클래스에 속하는 화합물들의 혼합물 역시 적합함;

- 선형, 분지형, 불포화 또는 포화의 C₆-C₂₂ 지방산, 리시놀레산 및 또한 12-히드록시스테아르산, 그리고 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알콜 (예컨대 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예컨대 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 또한 폴리글루코시드(예컨대 셀룰로스)를 기재로 하는 부분 에스테르, 예를 들면 폴리글리세릴-2-디히드록시스테아레이트 또는 폴리글리세릴-2-디리시놀레에이트;

- 모노-, 디- 및 트리-알킬포스페이트 및 또한 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬포스페이트 및 그의 염;

- 울 왁스 알콜;

- 천연 유도체의 1종 이상 에톡실화 에스테르, 예를 들면 수소화된 피마자 오일의 폴리에톡실화 에스테르;

- 실리콘 오일 에멀션화제, 예를 들면 실리콘 폴리올;

- 폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체, 예를 들면 세틸 디메티콘 코폴리올;

- 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합 에스테르 (DE-A-1 165 574호 참조) 및/또는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르, 예를 들면 폴리글리세릴-3-글루코스 디스테아레이트, 폴리글리세릴-3-글루코스 디올레에이트, 메틸 글루코스 디올레에이트 또는 디코코일 펜타에리트릴 디스테아릴 시트레이트; 및 또한

- 폴리알킬렌 글리콜.

에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀, 지방산의 글리세롤 모노- 및 디-에스테르 및 또한 소르비탄 모노- 및 디-에스테르와의, 그리고 피마자 오일과의 첨가 생성물은 공지의 시중에서 구입가능한 생성물들이다. 그것은 보통 동종 혼합물로써, 그의 평균 알콕실화도는 첨가 반응이 수행되는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드 및 기질의 양 비에 상응한다. 에틸렌 옥시드의 글리세롤과의 첨가 생성물의 C₁₂-C₁₈ 지방산 모노- 및 디-에스테르는 예를 들면 DE-A-2 024 051호에 화장품용 제제를 위한 지방-복원 물질로 공지되어 있다.

C₈-C₁₈알킬-모노- 및 -올리고-글리코시드, 그의 제조 및 그의 용도는 선행 기술에 공지되어 있다. 그것은 특히 글루코스 또는 올리고당을 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 일차 알콜과 반응시키는 것에 의해 제조된다. 적합한 글리코시드 라디칼에는 고리형 당 라디칼이 지방 알콜에 글리코시드 결합되어 있는 모노글리코시드, 및 또한 바람직하게는 약 8까지의 올리고머화도를 갖는 올리고머성 글리코시드가 포함된다. 올리고머화도는 해당 기술-등급 생성물에 있어서 통상적인 동종 분포를 기준으로 한 통계적 평균 값이다.

양쪽이온성 계면활성제를 에멀션화제로 사용하는 것 역시 가능하다. "양쪽이온성 계면활성제"라는 용어는 특히 분자 내에 적어도 하나의 사차 암모늄 기 및 적어도 하나의 카르복실레이트 및/또는 술포네이트 기를 보유하는 계면-활성 화합물을 나타낸다. 특히 적합한 양쪽이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸-암모늄 글리시네이트, 예를 들면 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노-프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들면 각각 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린, 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트이다. 특별히 바람직한 것은 CTFA 명칭 코카미도프로필 베타인으로 알려져 있는 지방산 아미드 유도체이다. 에멀션화제로서 역시 적합한 것은 양쪽성 계면활성제이다. 양쪽성 계면활성제는 특히 C₈-C₁₈-알킬 또는 -아실 기를 포함하는 것에 더하여, 분자 내에 적어도 하나의 유리 아미노 기 및 적어도 하나의 -COOH 또는 -SO₃H 기를 포함함으로써 내부 염을 형성할 수 있는 것들을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예에는 각각 알킬 기에 대략 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이 포함된다.

특별히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코알킬아미노-프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C₁₂-C₁₈ 아실사르코신이다. 양쪽성 에멀션화제에 더하여, 사차 에멀션화제도 고려되는데, 특히 바람직한 것은 에스테르쿼트(esterquat) 유형의 것들, 바람직하게는 메틸-사차화 디-지방산 트리에탄올아민 에스테르 염이다.

비이온계 에멀션화제, 바람직하게는 8 내지 22개의 탄소 원자 및 4 내지 30 EO 단위를 갖는 에톡실화 지방 알콜이 바람직하다.

에멀션화제는 예를 들면 조성물의 총 중량 기준 1 내지 30 중량%, 특히 4 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 그러나, 원칙적으로는 에멀션화제의 사용을 생략하는 것 역시 가능하다.

본 발명에 따른 조성물, 예를 들면 크림, 젤, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀션, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고는 추가적인 아주반트 및 첨가제로서 온건성 계면활성제, 과지방화제, 진주광택 왁스, 농밀도 조절제, 증점제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 안정화제, 비오겐 활성 성분, 탈취 활성 성분, 비듬방지제, 필름 형성제, 팽창제, 항산화제, 유화제, 보존제, 곤충 퇴치제, 자가-태닝제, 가용화제, 퍼퓸 오일, 착색제, 박테리아-억제제 등을 추가적으로 함유할 수 있다.

과지방화제로 사용하기에 적합한 물질은 예를 들면 라놀린 및 레시틴, 및 또한 폴리에톡실화되거나 아크릴레이트화된 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노-글리세리드 및 지방산 알칸올아미드로써, 후자는 동시에 발포 안정화제로도 작용한다.

적합한 온건성 계면활성제, 다시 말하자면 피부에 의한 허용성이 특히 큰 계면활성제의 예에는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합 생성물이 포함되는데, 후자는 바람직하게는 밀 단백질 기재이다.

적합한 진주광택제는 예를 들면 하기이다: 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다가 비치환 또는 히드록시-치환 카르복실산의 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜과의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 적어도 총 24개의 탄소 원자를 갖는 지방 물질, 예를 들면 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히 라우론 및 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드의 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜, 및/또는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2 내지 10개의 히드록시 기를 갖는 폴리올과의 개환 생성물, 및 이들의 혼합물.

적합한 농밀도 조절제는 특히 12 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 또는 히드록시 지방 알콜, 및 또한 부분 글리세리드, 지방산 및 히드록시 지방산이다. 바람직한 것은 상기 물질들의 동일한 사슬 길이를 갖는 알킬-올리고글루코시드 및/또는 지방산 N-메틸글루카미드, 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트와의 조합이다. 적합한 증점제에는 예를 들면 에어로실(Aerosil) 유형 (친수성 규산), 다당류, 특히 크산탄 검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 및 타일로스(Tylose), 카르복시메틸 셀룰로스 및 히드록시메틸 셀룰로스, 또한 상대적으로 고분자량인 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 디-에스테르, 폴리아크릴레이트 (예컨대 굿리치(Goodrich)의 카르보폴(Carbopol)^® 또는 시그마(Sigma)의 신탈렌(Synthalen)^®), 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈, 계면활성제, 예를 들면 에톡실화 지방산 글리세리드, 지방산의 폴리올, 예를 들면 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판과의 에스테르, 제한된 동종 분포를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트 및 알킬-올리고글루코시드는 물론, 전해질, 예컨대 나트륨 클로라이드 또는 암모늄 클로라이드가 포함된다.

적합한 양이온성 중합체는 예를 들면 양이온성 셀루로스 유도체, 예를 들면 아머콜(Amerchol)에서 중합체 JR 400^®이라는 명칭으로 구입가능한 사차화 히드록시메틸 셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 사차화 비닐피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들면 루비쿼트(Luviquat)^® (바스프(BASF)), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 사차화 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들면 라우릴디모늄 히드록시-프로필 가수분해 콜라겐 (라메쿼트(Lamequat)^®L/그루나우(Grunau)), 사차화 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들면 아미도메티콘, 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (카르타레틴(Cartaretin)^®/산도즈(Sandoz)), 아크릴산의 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와의 공중합체 (메르쿼트(Merquat)^® 550/켐비론(Chemviron)), 예를 들면 FR-A-2 252 840호에 기술되어 있는 바와 같은 폴리아미노폴리아미드, 및 그의 가교결합된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들면 임의적으로 미세결정으로 분포된 사차화 키토산; 디할로알킬, 예를 들면 디브로모부탄의 비스디알킬아민과의 축합 생성물, 예를 들면 비스디메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아 검, 예를 들면 셀라니스(Celanese)의 재규어(Jaguar)^® C-17, 재규어^® C-16, 사차화 암모늄 염 중합체, 예를 들면 미라폴(Mirapol)의 미라폴^® A-15, 미라폴^® AD-1, 미라폴^® AZ-1이다.

적합한 음이온성, 양쪽이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는 예를 들면 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 그의 에스테르, 비가교결합 폴리아크릴산 및 폴리올과 가교결합된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸 아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼원중합체 및 또한 임의적으로 유도체화된 셀룰로스 에테르 및 실리콘이다.

적합한 실리콘 화합물은 예를 들면 실온에서 액체 또는 수지질 형태 중 어느 하나로 존재할 수 있는 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 고리형 실리콘, 및 또한 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코시드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물이다. 역시 적합한 것은 200 내지 300 디메틸실록산 단위의 평균 사슬 길이를 갖는 디메티콘의 수소화된 실리케이트와의 혼합물인 시메티콘이다. 더하여, 적합한 휘발성 실리콘에 대한 토드(Todd) 등의 상세한 연구를 문헌 [Cosm. Toil. 91, 27 (1976)]에서 찾아볼 수 있다.

지방의 통상적인 예는 글리세리드이며, 왁스로는 특히 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 수소화된 피마자 오일, 및 임의적으로 친수성 왁스, 예컨대 세틸 스테아릴 알콜 또는 부분 글리세리드와의 조합으로써의 실온에서 고체인 지방산 에스테르 또는 마이크로왁스가 고려된다. 안정화제로는, 지방산의 금속 염, 예를 들면 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트가 사용될 수 있다.

비오겐 활성 성분은 예를 들면 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 데옥시리보핵산, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA산, 아미노산, 세라미드, 슈도세라미드, 에센셜 오일, 식물 추출물 및 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

적합한 탈취 활성 성분은 예를 들면 알루미늄 클로로수화물과 같은 땀억제제이다 (문헌 [J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)] 참조). 공지되어 있으며 프랑크푸르트 (독일) 소재 호에취스트(Hoechst) AG의 로크론(Locron)^®이라는 상표명으로 시중에서 구입가능한 화학식 Al₂(OH)₅Cl×2.5 H₂O에 상응하는 알루미늄 클로로수화물이 특히 바람직하다 (문헌 [J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)] 참조). 클로로수화물 이외에, 알루미늄 히드록시-아세테이트 및 산성 알루미늄/지르코늄 염을 사용하는 것 역시 가능하다. 추가적인 탈취 활성 성분으로 에스테라제 억제제가 첨가될 수도 있다. 그와 같은 억제제는 바람직하게는 효소 활성을 억제함으로써 악취 형성을 감소시키는 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트, 특히 트리에틸 시트레이트 (히다겐(Hydagen)^® CAT, 헨켈(Henkel) KGaA, 뒤셀도르프/독일 소재)이다. 다른 적합한 에스테라제 억제제는 스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 예를 들면 란노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 디카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들면 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 및 히드록시카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들면 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르이다. 미생물 생물상에 영향을 주며 땀-분해 박테리아를 사멸시키거나 그의 성장을 억제하는 항박테리아 활성 성분 역시 제제 (특히 스틱 제제) 중에 존재할 수 있다. 예로는 키토산, 페녹시에탄올 및 클로르헥시딘 글루코네이트가 포함된다. 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)-페놀 (이르가산(Irgasan)^®, 바스프) 역시 특히 효과적인 것으로 입증되어 있다.

통상적인 필름 형성제에는 예를 들면 키토산, 미세결정질 키토산, 사차화 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 고비율의 아크릴산, 콜라겐, 히아루론산 및 그의 염 및 유사 화합물을 함유하는 사차화 셀룰로스 유도체의 중합체가 포함된다. 수성 상을 위한 적합한 팽창제는 몬모릴로나이트, 점토 무기 물질, 페물렌(Pemulen) 및 또한 알킬-개질 유형의 카르보폴 (굿리치)이다. 다른 적합한 중합체 및 팽창제에 대해서는 문헌 [R. Lochhead in Cosm. Toil. 108, 95 (1993)]의 고찰에서 찾아볼 수 있다.

유동 거동의 개선을 위하여, 유화제, 예를 들면 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올을 사용하는 것 역시 가능하다. 그와 같은 목적에 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 적어도 2개의 히드록시 기를 포함한다.

상기 폴리올은 또한 추가적인 관능기, 특히 아미노 기를 포함할 수 있고/거나, 질소에 의해 개질될 수 있다. 통상적인 예는 하기와 같다:

- 글리세롤;

- 알킬렌 글리콜, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 및 또한 100 내지 1000 달톤의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜;

- 1.5 내지 10의 고유 축합도를 갖는 기술용 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들면 40 내지 50 중량%의 디글리세롤 함량을 갖는 기술용 디글리세롤 혼합물;

- 메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

- 저급 알킬-글루코시드, 특히 알킬 라디칼에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예를 들면 메틸 및 부틸 글루코시드;

- 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예를 들면 소르비톨 또는 만니톨;

- 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들면 글루코스 또는 사카로스;

- 아미노 당, 예를 들면 글루카민;

- 디알콜 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.

적합한 보존제에는 예를 들면 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤(Paraben), 펜탄디올 또는 소르브산, 및 또한 문헌 [Schedule 6, Parts A and B of the Cosmetics Regulations]에 열거되어 있는 물질 클래스가 포함된다.

적합한 퍼퓸 오일은 천연 및/또는 합성 방향족 물질들의 혼합물이다. 대표적인 천연 방향족 물질은 예를 들면 꽃 (백합, 라벤더, 장미, 재스민, 네롤리, 일랑-일랑), 줄기 및 잎 (제라늄, 파촐리, 페티트그레인), 과실 (아니스열매, 고수, 캐러웨이, 향나무), 과실 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (육두구가루, 안젤리카, 셀러리, 소두구, 코스투스, 붓꽃, 창포), 목질 (송재, 백단, 유창목, 시더목, 장미목), 허브 및 초본 (타라곤, 레몬 그래스, 샐비어, 백리향), 침 및 가지 (가문비나무, 소나무, 스콧 소나무, 마운틴 소나무), 수지 및 발삼 (갤버넘, 엘레미, 벤조인, 미르, 유향, 오포포낙스)로부터의 추출물이다. 동물 원료 물질 역시 고려되는데, 예를 들면 사향액 및 해리향이다. 통상적인 합성 방향족 물질은 예를 들면 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 또는 탄화수소 유형의 생성물이다.

에스테르 유형의 방향족 물질 화합물은 예를 들면 벤질 아세테이트, 페녹시-에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸-벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴-시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르에는 예를 들면 벤질 에틸 에테르가 포함되며; 알데히드에는 예를 들면 8 내지 18개의 탄화수소 원자를 갖는 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르게오날이 포함되고; 케톤에는 예를 들면 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤이 포함되며; 알콜에는 예를 들면 아네톨, 시트로넬롤, 유제놀, 이소유제놀, 제라니올, 리날로올, 페닐 에틸 알콜 및 테르피놀이 포함되고; 탄화수소에는 주로 테르펜 및 발삼이 포함된다. 그러나, 함께 매력적인 향기를 생성시키는 다양한 방향족 물질들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 방향 성분으로 저렴하게 사용되는 상대적으로 낮은 휘발성의 에테르계 오일 역시 퍼퓸 오일로서 적합한데, 예를 들면 샐비어 오일, 카밀레 오일, 정향 오일, 멜리싸 오일, 신나몬 잎의 오일, 라임 꽃 오일, 주니퍼 베리 오일, 베티베르 오일, 유향 오일, 갤버넘 오일, 라볼라눔 오일 및 라반딘 오일이다. 바람직한 것은 단독 또는 서로와의 혼합물로써의 베르가못 오일, 디히드로미르센올, 릴리알, 리랄, 시트로넬올, 페닐 에틸 알콜, α-헥실 신남알데히드, 제라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 레몬 오일, 탄제린 오일, 오렌지 오일, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 무스카텔 샐비어 오일, β-다마스콘, 버번 제라늄 오일, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코유르, 이소-E-수퍼, 픽솔리드 NP, 에베르닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 제라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 장미 옥시드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라맛의 사용이다.

화장품용 목적으로 허용되는 적합한 착색제에 대해서는 예를 들면 문헌 ["Kosmetische Farbemittel" of the Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pages 81 to 106]에 공지되어 있는 것이 사용될 수 있다. 착색제는 일반적으로 전체 혼합물 기준 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 사용된다. 박테리아-억제제의 통상적인 예는 그람-양성 박테리아에 대하여 특이적인 작용을 갖는 보존제, 예컨대 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르, 클로르헥시딘 (1,6-디(4-클로로페닐-비구아니도)헥산) 또는 TCC (3,4,4'-트리클로로카르바닐리드)이다.

많은 수의 방향족 물질 및 에테르계 오일들은 항박테리아 특성도 가지고 있다. 통상적인 예는 정향 오일, 민트 오일 및 백리향 오일 중 활성 성분 유제놀, 멘톨 및 티몰이다. 중요한 천연 탈취제는 라임 꽃 오일 중에 존재하는 테르펜 알콜 파르네솔 (3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올)이다. 글리세롤 모노라우레이트 역시 정균작용제인 것으로 입증되어 있다. 존재하는 추가적인 박테리아-억제제의 양은 보통 본 발명에 따른 화장품용 조성물의 고체 내용물을 기준으로 0.1 내지 2 중량%이다.

본 발명에 따른 화장품용 조성물은 또한 아주반트로서 소포제, 예컨대 실리콘, 구조화제, 예컨대 말레산, 가용화제, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 또는 디에틸렌 글리콜, 불투명화제, 예컨대 라텍스, 스티렌/PVP 또는 스티렌/아크릴아미드 공중합체, 착물화제, 예컨대 EDTA, NTA, β-알라닌디아세트산 또는 포스폰산, 추진제, 예컨대 프로판/부탄 혼합물, N₂O, 디메틸 에테르, CO₂, N₂ 또는 공기, 산화 염료 전구체로서의 소위 커플러 및 발색제 성분, 티오글리콜산 및 그의 유도체, 티오락트산, 시스테아민, 환원제로서의 티오말산 또는 α-메르캅토에탄술폰산, 또는 산화제로서의 수소 퍼옥시드, 칼륨 브로메이트 또는 나트륨 브로메이트를 함유할 수 있다.

곤충 퇴치제는 예를 들면 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 곤충 퇴치제 3535이다.

적합한 자가-태닝제는 디히드록시아세톤, 에리트룰로스, 또는 디히드록시아세톤과 에리트룰로스의 혼합물이다.

본 발명에 따른 화장품용 제제는 매우 다양한 화장품용 제제, 특히 하기의 제제 중에 함유된다:

- 피부-관리 제제, 예컨대 피부 에멀션, 다목적-에멀션 또는 피부 오일;

- 화장품용 개인 관리 제제, 예컨대 데이 크림 또는 분말 크림 형태의 안면 메이크-업, 안면 분말 (느슨하거나 압축된 것), 루주 또는 크림 메이크-업, 눈-관리 제제, 예컨대 아이 섀도우 제제, 마스카라, 아이라이너, 아이 크림 또는 아이-픽스 크림; 입술-관리 제제, 예컨대 립스틱, 립 글로스, 입술 윤곽 펜슬, 손톱-관리 제제, 예컨대 손톱 바니시, 손톱 바니시 제거제, 손톱 경화제 또는 각피 제거제;

- 광-차단 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림 또는 오일, 선블록 또는 트로피칼, 예비-태닝 제제 또는 애프터-선 제제;

- 피부-태닝 제제, 예컨대 자가-태닝 크림;

- 탈색 제제, 예컨대 피부를 표백하기 위한 제제, 또는 피부-증백 제제;

- 곤충-퇴치제, 예컨대 곤충-퇴치 오일, 로션, 스프레이 또는 스틱.

최종 제제는 매우 다양한 제공 형태로 존재할 수 있는데, 예를 들면 하기이다:

- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀션 및 모든 종류의 미세에멀션으로서의 액체 제제 형태,

- 젤의 형태,

- 오일, 크림, 밀크 또는 로션의 형태,

- 분말, 래커, 정제 또는 메이크-업의 형태,

- 스틱 형태,

- 스프레이 (추진제 기체를 포함하는 스프레이 또는 펌프-작용 스프레이) 또는 에어로졸의 형태,

- 발포물의 형태, 또는

- 페이스트의 형태.

중요한 피부 화장품용 조성물은 광-차단 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림, 오일, 선블록 또는 트로피칼, 예비태닝 제제 또는 애프터-선 제제, 또한 피부-태닝 제제, 예를 들면 자가-태닝 크림이다. 특히 중요한 것은 일광 차단 크림, 일광 차단 로션, 일광 차단 오일, 일광 차단 밀크, 및 스프레이 형태 일광 차단 제제이다.

[ 실시예 ]

A. 본 발명에 따른 UV 필터 및 UV 필터 조합의 실시예

방법

선스크린의 스펙트럼 투과도 T(λ) 계산

주어진 필터 조성을 갖는 선스크린의 스펙트럼 투과도 T(λ) 계산에는, 모의 툴(simulation tool)을 사용한다. 상기 툴은 하기의 요소들을 바탕으로 한다: 관련 UV 필터의 UV 스펙트럼에 따른 데이터베이스 (10단위 몰 흡광 계수로 제시), 피부에서의 선스크린 필름의 불규칙성 프로파일에 관한 수학적 기술, 광-불안정성으로 인한 UV 필터 농도의 변화 고려, 그리고 에멀션 중 오일상 및 수상에서의 UV 필터의 분포와 같은 제제 영향의 고려.

SPF (홍반 감쇠) 및 예비-비타민 D 형성 감쇠 지수 AF _vd 의 측정

1 MED 홍반 방사선 노출 (최소 홍반 선량, 이는 24시간 노출 후 UV-B 방사선의 최소량임) = 250 J/m² 홍반 방사 노출에 대한 전신 노출은 비타민 D₃ 약 10,000 IU의 경구 섭취와 등가라는 것이 과학 문헌에 공지되어 있다. 최대 태양광 투입 (COLIPA에 따름, 천정, 구름 없는 하늘에서의 일광)의 경우, 1 MED를 수용하는 데에는 약 20분이 소요된다. 비타민 D₃의 권장 섭취량은 1,000 내지 4,000 IU/일의 범위이다. DGE (문헌 [Deutsche Gesellschaft fur Ernahrung 2011])에서는 2000 IU/일의 하루 공급을 권장하고 있다. 이와 같은 권장사항은 예컨대 UV 방사선에 대한 노출이 없는 것으로 인한 내인성/표피 비타민 D₃ 생성의 결핍과 관련된다. 이와 같은 비타민 D₃의 양은 보호되지 않은 피부가 상기 언급된 최대 태양광 투입에 노출되는 조건하에서 f 20/5 = 4분 후면 피부에서 생성될 수 있다. 선스크린은 홍반 조사 및 비타민 D₃-유효 방사선을 감쇠시킨다.

MED = 최소 홍반 선량 (Minimum Erythema Dose) = 노출 24시간 후 피부에 첫 번째 발적을 생성시키는 최소한의 UVB 방사선 양 [J/m²] = 250 J/m² 홍반 방사선 (표준 값) 1 IU = 25 ng Vit D₃.

SPF는 하기의 수학식에 따라 계산된다:

<수학식>

SPF와 유사하게, 비타민 D₃-유효 방사선의 감쇠 지수 AF_PVD는 하기와 같이 정의된다:

<수학식>

(E_λ(λ)는 스펙트럼 태양광 조사도이며,

T(λ)는 주어진 선스크린 하기 양자의 스펙트럼 투과도이고,

S_er(λ)는 피부에서의 홍반의 작용 스펙트럼이며,

S_pvd(λ)는 피부에서의 비타민 D₃ 형성의 작용 스펙트럼임).

바스프 선스크린 모의장치를 사용한 E_er, E_VD, E_VD/E_er, SPF, AF_VD의 계산: (문헌 [www.basf.com/sunscreensimulator; Herzog, B.; Osterwalder, U. In Silico Determination of Topical Sun Protection. Cosm Sci Tech. 2011; 62: 1-8]).

보호되는 피부가 상기 언급된 최대 태양광 투입에 노출되는 경우, 선스크린이 있거나 없이 2,000 IU의 권장 비타민 D₃ 섭취와 등가량을 생성시키기 위한 노출 시간 t_PVD는 하기이다:

일부 선스크린 실시예의 감쇠 지수 AF_PVD 및 노출 시간 t_PVD를 하기 표 4에 제시하였다.

6, 15 및 30의 일광 차단 지수 (약어로 SPF)를 달성하도록 필터 조성물의 실시예들을 선택하였다.

결과

실시예 A1: SPF 6 선스크린

하기 표 1은 상기에서 설명된 바와 같은 4종의 SPF 6 선스크린에 있어서의 조성은 물론, 계산된 SPF, E_pvd/E_er 비, UVA-PF, UVA-PF/SPF-비 및 임계 파장 CW 값들을 나타낸다.

<표 1>

도 3은 SPF 6으로 이어지는 4종의 상이한 유형의 UV 필터 조성물에 있어서의 선스크린 필름의 스펙트럼 투과도를 나타낸다.

실시예 A2: SPF 15 선스크린

하기 표 2는 4종의 SPF 15 선스크린에 있어서의 조성은 물론, 계산된 SPF, E_pvd/E_er 비, UVA-PF, UVA-PF/SPF-비 및 임계 파장 CW 값들을 나타낸다.

<표 2>

도 4에서는, SPF 15로 이어지는 4종의 상이한 유형의 UV 필터 조성물에 있어서의 선스크린 필름의 모의 스펙트럼 투과도를 도시한다.

실시예 A3: SPF 30 선스크린

하기 표 3은 4종의 SPF 30 선스크린에 있어서의 조성, 그리고 계산된 SPF, E_pvd/E_er 비, UVA-PF, UVA-PF/SPF-비 및 임계 파장 CW 값들을 나타낸다.

<표 3>

도 5는 SPF 30으로 이어지는 4종의 상이한 유형의 UV 필터 조성물에 있어서의 선스크린 필름의 모의 스펙트럼 투과도를 나타낸다.

실시예 A3.3 및 A3.4는 SPF가 동일한 경우에도 비타민 D₃-유효 방사선의 선스크린 투과도가 최적화될 수 있다는 것을 입증하고 있다.

실시예 A4: 권장되는 비타민 D/일 양의 측정

보호되는 피부가 상기 언급된 최대 태양광 투입에 노출되는 경우, 2000 IU/일의 권장 비타민 D 섭취를 달성하기 위한 노출 시간 t_PVD는 t_PVD = 4 × AF_PVD 분이다. 4개 선스크린 실시예의 감쇠 지수 AF_PVD 및 노출 시간 t_PVD를 하기 표 4에 제시하였다.

<표 4>

예컨대 SPF = 30의 선스크린을 사용한 일광 노출에서의 노출 시간 t_PVD는 일반적인 일광욕자들의 기간에 속하는 대략 2시간 이내이다. 따라서, 낮은 감쇠 지수 AF_PVD 면에서 선스크린을 최적화하는 것은 실제로 의미가 있게 된다.

<표>

B. 화장품용 제제의 실시예

<표>

상기 제제는 하기와 같이 제조하였다: 부분 A 및 B를 제조하고, 별도로 80 ℃로 가열하였다. 다음에, 부분 A를 교반하에 부분 B에 첨가하였다. 잠깐의 균질화 후, 교반하에 부분 C를 첨가하였다. 실온으로 냉각한 후, 부분 D의 성분들을 열거한 순서로 첨가하였다.

<표>

상기 제제는 하기와 같이 제조하였다: 부분 A를 80 ℃로 가열하고, 실온으로 냉각한 후, 교반하에 부분 B에 도입하였다. 균질화 (울트라-투락스(ultra-turrax) 유형 장치 사용) 후, 부분 C를 첨가하고, 다시 균질화를 수행하였다. 최종적으로, 부분 D의 성분들을 첨가하고, 제제를 다시 균질화하였다.

<표>

<표>

<표>

<표>

Claims

하기에서 선택되는 UV 필터 중 적어도 1종 (A)을 포함하며:
(a) 트리아진 유도체;
(b) 신남산 유도체;
(c) 비스-레소르시닐 트리아진;
(f) 벤즈이미다졸 유도체;
(i₅) 4-메틸벤질리덴 캄포르;
(h) 벤조일 피페라진 유도체;
(j) 벤즈옥사졸 유도체;
(k) 디아릴부타디엔 유도체;
(l) 페닐 벤조트리아졸 유도체;
(n) 벤질리덴 말로네이트;
(o₃) TEA-살리실레이트;
(r) 이미다졸린 유도체;
(u) 금속 산화물에서 선택되는 무기 UV 필터;
(v) 나프탈레이트; 및
(w) 메로시아닌 유도체;
임의적으로 하기에서 선택되는 UV 필터 중 적어도 1종 (B)을 포함하고:
(d) 아미노벤조페논 유도체;
(e) 디벤조일메탄 유도체;
(g) β,β-디페닐아크릴레이트 유도체;
(i₅) 상이한 캄포르 유도체;
(o₃) 상이한 살리실레이트 유도체;
(p) 안트라닐레이트 유도체; 및
(s) 벤잘말로네이트 유도체;
- 피부에서의 홍반 형성 유효 조사도 E_er에 대한 프리비타민 D₃ 형성 유효 조사도 E_pvd의 비 R이 적어도 1.8인 선스크린 제제이며,
콜레칼시페롤 (프리비타민 D₃)의 생성을 위하여 인간 피부에 대한 UV 방사선의 투과도를 증가시키기 위함과 동시에, 선스크린 제제를 피부에 적용하는 것을 포함하는 일광에 노출되었을 때의 UV 방사선으로부터의 인간 피부의 보호 방법에서 사용하기 위한 선스크린 제제.
제1항에 있어서, 적어도 2의 SPF를 갖는 선스크린 제제.
제1항에 있어서, 적어도 6의 SPF를 갖는 선스크린 제제.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터가 하기에서 선택되는 것인 선스크린 제제:
(a₁) 에틸헥실 트리아존;
(a₂) 트리스-베페닐 트리아진;
(a₃) 디에틸헥실 부트아미도 트리아존;
(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(c₂) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진/폴리메틸 메타크릴레이트의 수성 분산액;
(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;
(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산;
(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트;
(g₁) 옥토크릴렌;
(h₁) 1,4-(2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조일)피페라진;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;
(l₂) 드로메트리졸 트리실록산;
(l₆) 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀;
(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산;
(n₁) 화학식 BM9의 화합물;
(o₁) 에틸헥실 살리실레이트;
(o₄) 호모살레이트;
(p₁) 멘틸 안트라닐레이트;
(s₁) 폴리실리콘-15;
(u₁) 산화 아연; 및
(u₃) 이산화 티타늄.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터가 하기에서 선택되는 것인 선스크린 제제:
(a₁) 에틸헥실 트리아존;
(b₁) 에틸헥실 메톡시 신나메이트;
(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;
(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;
(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산;
(g₁) 옥토크릴렌; 및
(u₃) 이산화 티타늄.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터가 하기에서 선택되는 것인 선스크린 제제:
(b₁) 에틸헥실 메톡시 신나메이트;
(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;
(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;
(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산; 및
(g₁) 옥토크릴렌.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터가 하기에서 선택되는 것인 선스크린 제제:
(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀; 및
(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄.
제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 6의 SPF를 갖는 선스크린 제제.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터가 하기에서 선택되며:
(a) 0.1 - 40 % b.w.의 트리아진 유도체;
(b) 0.1 - 30 % b.w.의 신남산 유도체;
(c) 0.1 - 10 % b.w.의 비스-레소르시닐 트리아진;
(f) 0.1 - 10 % b.w.의 벤즈이미다졸 유도체;
(i₅) 0.1 - 10 % b.w.의 4-메틸벤질리덴 캄포르;
(h) 0.1 - 10 % b.w.의 벤조일 피페라진 유도체;
(j) 0.1 - 10 % b.w.의 벤즈옥사졸 유도체;
(k) 0.1 - 20 % b.w.의 디아릴부타디엔 유도체;
(l) 0.1 - 30 % b.w.의 페닐 벤조트리아졸 유도체;
(n) 0.1 - 20 % b.w.의 벤질리덴 말로네이트;
(o₃) 0.1 - 15 % b.w.의 TEA-살리실레이트;
(r) 0.1 - 10 % b.w.의 이미다졸린 유도체;
(u) 0.1 - 50 % b.w.의 금속 산화물에서 선택되는 무기 UV 필터;
(v) 0.1 - 20 % b.w.의 나프탈레이트; 및
(w) 0.1 - 20 % b.w.의 메로시아닌 유도체;
임의적으로 하기에서 선택되는 UV 필터 중 적어도 1종 (B)을 포함하는 선스크린 제제:
(d) 0.1 - 20 % b.w.의 아미노벤조페논 유도체;
(e) 0.1 - 5 % b.w.의 디벤조일메탄 유도체;
(g) 0.1 - 1 % b.w.의 β,β-디페닐아크릴레이트 유도체;
(i) 0.1 - 10 % b.w.의 (i₅)와 상이한 캄포르 유도체;
(o) 0.1 - 35 % b.w.의 (o₃)과 상이한 살리실레이트 유도체;
(p) 0.1 - 10 % b.w.의 안트라닐레이트 유도체; 및
(s) 0.1 - 10 % b.w.의 벤잘말로네이트 유도체.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 하기에서 선택되는 UV 필터를 포함하는 선스크린 제제:
(a₁) 1 - 3 % b.w.의 에틸헥실 트리아존;
(b₁) 1 - 3.5 % b.w.의 에틸헥실 메톡시신나메이트;
(c₁) 0.6 - 10 % b.w.의 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(d₁) 0.8 - 10 % b.w.의 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(e₁) 2 - 3 % b.w.의 부틸 메톡시디벤조일메탄;
(f₁) 2 - 3 % b.w.의 페닐 벤즈이미다졸 술폰산;
(g₁) 2.0 - 2.5 % b.w.의 옥토크릴렌;
(l₁) 2 - 7.5 % b.w.의 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀; 및
(u₃) 3.0 - 3.5 % b.w.의 이산화 티타늄.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 하기의 UV 필터 조합을 포함하며, >15의 SPF를 갖는 선스크린 제제:
(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀; 및
(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 하기의 UV 필터 조합을 포함하며, >30의 SPF를 갖는 선스크린 제제:
(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀; 및
(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터가 하기의 광역 (340 내지 400 nm의 스펙트럼) UV 필터에서 선택되는 것인 선스크린 제제:
(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(c₂) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진/폴리메틸 메타크릴레이트의 수성 분산액;
(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;
(l₂) 드로메트리졸 트리실록산;
(u₁) 산화 아연; 및
임의적으로
(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;
(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산; 및
(p₁) 멘틸 안트라닐레이트.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 하기에서 선택되는 UV 필터를 포함하며, 1종의 선택된 UV 필터만을 함유하는 선스크린 제제:
(a) 트리아진 유도체;
(b) 신남산 유도체;
(c) 비스-레소르시닐 트리아진;
(f) 벤즈이미다졸 유도체;
(h) 벤조일-피페라진 유도체;
(i₅) 4-메틸벤질리덴 캄포르;
(l) 페닐 벤조트리아졸 유도체;
(n) 벤질리덴 말로네이트;
(o₃) TEA-살리실레이트;
(r) 이미다졸린 유도체;
(u) 금속 산화물에서 선택되는 무기 UV 필터;
(v) 나프탈레이트; 및
(w) 메로시아닌 유도체.
제14항에 있어서, UV 필터가 하기의 광역 (340 내지 400 nm의 스펙트럼) UV 필터에서 선택되며, 1종의 선택된 UV 필터만을 함유하는 선스크린 제제:
(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(c₂) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진/폴리메틸 메타크릴레이트의 수성 분산액;
(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;
(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산; 및
(u₁) 산화 아연.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터가 하기에서 선택되는 미립자 UV 필터에서 선택되는 것인 선스크린 제제:
(a₂) 트리스-비페닐 트리아진;
(c₂) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진/폴리메틸 메타크릴레이트의 수성 분산액;
(h₁) 1,4-(2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조일)피페라진;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;
(u₁) 산화 아연; 및
(u₃) 이산화 티타늄.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, UV 필터가 하기에서 선택되는 비-미립자 UV 필터에서 선택되는 것인 선스크린 제제:
(a₁) 에틸헥실 트리아존;
(a₃) 디에틸헥실 부트아미도 트리아존;
(c₁) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진;
(d₁) 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트;
(e₁) 부틸 메톡시 디벤조일 메탄;
(f₁) 페닐 벤즈이미다졸 술폰산;
(f₂) 디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트;
(g₁) 옥토크릴렌;
(h₁) 1,4-(2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조일)피페라진;
(l₁) 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸 부틸페놀;
(l₂) 드로메트리졸 트리실록산;
(l₆) 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-(2-에틸헥실옥시메틸)-4-메틸-페놀;
(i₁) 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산;
(n₁) 화학식 BM9의 화합물;
(o₁) 에틸헥실 살리실레이트;
(o₄) 호모살레이트;
(p₁) 멘틸 안트라닐레이트; 및
(s₁) 폴리실리콘-15.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 피부에서의 비타민 D 형성 유효 조사도 E_pvd와 홍반 형성 유효 조사도 E_er의 비가 >2.0인 선스크린 제제.