CN113573691A - 具有二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的有效防晒组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮和/或二乙基己基丁酰胺基三嗪酮的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含亚甲基二‑苯并三唑基四甲基丁基苯酚、三‑联苯基三嗪、二氧化钛和氧化锌并且其中该组合物以大于或等于0.8的比例包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。此外，本发明涉及所述组合物给药于敏感性皮肤的用途。此外，本发明涉及所述组合物在将该产品施用于皮肤上之后减少粘附砂量的用途。

Description

具有二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲 酰基甲烷的有效防晒组合物
本发明涉及包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮和/或二乙基己基丁酰胺基三嗪酮的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、三-联苯基三嗪、二氧化钛和氧化锌并且其中该组合物以大于或等于0.8的比例包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。本发明涉及所述组合物在将该产品施用于皮肤上之后减少粘附砂量的用途。此外，本发明涉及所述组合物给药于敏感性皮肤的用途。
UV辐射在人皮肤上引起有害效果。除了皮肤晒伤的急性作用外，还已知UV辐射增加皮肤癌的风险。此外，长时间暴露于UV-A和UV-B光可能引起皮肤上的光毒性和光致过敏反应并且可能加速皮肤老化。
为了保护人皮肤以防UV辐射，存在各种防晒UV过滤剂(也称为UV吸收剂)，包括UV-A过滤剂、UV-B过滤剂和宽带过滤剂。将这些过滤剂加入防晒或化妆品组合物中。UV过滤剂是有机或无机颗粒状或非颗粒状化合物，它们全都在UV光范围内具有高吸收效力。UV光通常可以分为UV-A辐射和UV-B辐射。取决于吸收最大值的位置，将UV过滤剂分为UV-A和UV-B过滤剂。在UV过滤剂吸收UV-A和UV-B光二者的情况下，它被称为宽带吸收剂。
自从2006以来，欧盟委员会已经推荐所有防晒或化妆品组合物应具有UV-A保护系数，其至少要为标记防晒系数(SPF)的三分之一，其中该防晒系数主要涉及UV-B保护。
然而，现有技术中已知用于防晒或化妆品组合物中的UV过滤剂具有一些缺点。具体是指纳米颗粒状UV过滤剂的缺点。尽管纳米颗粒状UV过滤剂，尤其是[2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛或氧化锌在UV-A和UV-B光谱范围内对皮肤提供宽带保护宽带保护，但它们也就分散性和皮肤的增白而言具有一定缺点。包含该UV过滤剂的防晒或化妆品组合物对用户而言显示出感觉缺陷并且因此可以比没有纳米颗粒状UV过滤剂的防晒或化妆品组合物少用一些。此外，纳米颗粒状UV过滤剂就透明配制剂的制备和以喷雾形式提供而言存在缺点。因此，需要对UV-A和UV-B保护有效但不含纳米颗粒状UV过滤剂，尤其是不含纳米颗粒状UV过滤剂[2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛和氧化锌的防晒或化妆品组合物。
此外，许多防晒或化妆品组合物含有由于其健康和环境关切而经常被讨论的UV过滤剂，尽管它们被批准用于防晒或化妆品组合物。被讨论的UV过滤剂例如是奥克立林、胡莫柳酯、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、4-甲基亚苄基樟脑、二苯甲酮-3或水杨酸乙基己基酯。因此，需要对防晒有效但不含被讨论的UV过滤剂的日常使用防晒或化妆品组合物。
EP 2 837 407 A2公开了气味稳定、不含奥克立林的化妆品组合物，包含一种或多种选自三嗪衍生物、二氧化钛、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和/或二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯的UV过滤剂，其中该组合物不含水杨酸乙基己基酯、奥克立林、水杨酸高孟艹酯和甲氧基肉桂酸乙基己基酯。
EP 3 093 008 A1涉及一种不含奥克立林的防晒组合物，包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、苯基苯并咪唑磺酸以及一种或多种选自水杨酸乙基己基酯和胡莫柳酯的水杨酸酯。
EP 3 093 007 A1公开了一种包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮以及一种或多种选自水杨酸乙基己基酯和胡莫柳酯的水杨酸酯的UV过滤剂组合的化妆品组合物，其中该组合物可以进一步不含羟苯甲酮、奥克立林和4-甲基亚苄基樟脑。
EP 3 093 006涉及一种不含奥克立林的含醇防晒组合物。该化妆品组合物包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪酮和二-乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪的UV过滤剂组合，其中该组合物包含一种或多种醇。
EP 3 195 853 A1公开了一种不含奥克立林的防晒组合物，其中该化妆品组合物包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、二乙基丁酰胺基三嗪酮和乙基己基三嗪酮的UV过滤剂组合。
EP 3 351 236 A1涉及一种包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和聚甘油脂肪酸酯的UV过滤剂组合的化妆品组合物，其中该组合物不含4-甲基亚苄基樟脑、羟苯甲酮、甲氧基肉桂酸乙基己基酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯和奥克立林。
WO 2011/003774描述了包含特定亚苄基丙二酸酯作为与选自特定组的另一UV过滤剂组合的UV过滤剂的化妆品组合物。WO 2011/003774尤其公开了用于保护人和动物毛发和皮肤以防UV辐射的所述UV过滤剂组合。
因此，本发明的目的是要提供有效的防晒或日用护理组合物。本发明的另一目的是要提供有效的防晒或日用护理组合物，其在施用该产品时和施用该产品之后完美地满足消费者的需求。就此而言，本发明的另一目的是要提供不含某些纳米颗粒状UV过滤剂的防晒或日用护理组合物。本发明的另一目的是要提供一种适合用于防晒或日常护理产品中以施用于敏感性皮肤的防晒或日用护理组合物。本发明的另一目的是要提供一种适合用于防晒或日常护理产品中以在皮肤上减少粘附砂量的防晒或日用护理组合物。
已经惊人地发现这些目的中的至少一个可以由本发明的防晒或日用护理组合物实现。
本申请的发明人尤其发现本发明的防晒或日用护理组合物提供了有效的UV-A和UV-B保护，但该组合物不含某些纳米颗粒状UV过滤剂。此外，本申请的发明人已经惊人地发现本发明的防晒或日用护理组合物是光稳定的，可以施用于敏感性皮肤并且在施用于皮肤时就抗粘砂性而言显示出优异的性能。
因此，根据一个实施方案，本发明涉及一种防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)；和
(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；和
(iii)2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)；和
(iv)4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛、氧化锌和根据下列优选结构的亚苄基丙二酸酯：
Figure BDA0003262225920000041
其中
R1是甲基、乙基、丙基或正丁基；
若R1是甲基，则R是叔丁基或者式
Figure BDA0003262225920000042
的基团或者式
Figure BDA0003262225920000043
Figure BDA0003262225920000044
的基团，
其中
R2和R3相互独立地是氢或甲基；
R4是甲基、乙基或正丙基；
R5和R6相互独立地是氢或C1-C3烷基；
若R1是乙基、丙基或正丁基，则R是异丙基；
并且其中该组合物以大于或等于0.8的比例包含(i)-(ii)。
在所述组合物的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以大于或等于1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述组合物的更优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以1:1-10:1，优选1:1-5:1，更优选1:1-2:1，甚至更优选1:1-1.5:1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)和4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含对羟苯甲酸酯。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以喷雾的形式提供。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含乳化剂。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含苯氧基乙醇。
在所述组合物的另一优选实施方案中，在该防晒或日用护理组合物中(iii)是油溶性UV过滤剂或者(iii)是溶解在可分散于水中的聚合物基体中的2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-5重量％的量包含1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种香料。
在所述组合物的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种极性指数<30mN/m的润肤剂。
在另一方面，本发明涉及防晒或日用护理组合物在皮肤上减少粘附砂量的用途，其中该组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)；和
(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；和
(iii)2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)；和
(iv)4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛、氧化锌和根据下列优选结构的亚苄基丙二酸酯：
Figure BDA0003262225920000071
其中
R1是甲基、乙基、丙基或正丁基；
若R1是甲基，则R是叔丁基或者式
Figure BDA0003262225920000072
的基团或者式
Figure BDA0003262225920000073
Figure BDA0003262225920000074
的基团，
其中
R2和R3相互独立地是氢或甲基；
R4是甲基、乙基或正丙基；
R5和R6相互独立地是氢或C1-C3烷基；
若R1是乙基、丙基或正丁基，则R是异丙基；
并且其中该组合物以大于或等于0.8的比例包含(i)-(ii)。
在所述用途的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以大于或等于1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述用途的更优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以1:1-10:1，优选1:1-5:1，更优选1:1-2:1，甚至更优选1:1-1.5:1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)和4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含对羟苯甲酸酯。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以喷雾的形式提供。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含乳化剂。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含苯氧基乙醇。
在所述用途的另一优选实施方案中，在该防晒或日用护理组合物中(iii)是油溶性UV过滤剂或者(iii)是溶解在可分散于水中的聚合物基体中的2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-5重量％的量包含1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种香料。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种极性指数<30mN/m的润肤剂。
在另一方面，本发明涉及防晒或日用护理组合物给药于敏感性皮肤的用途，其中该组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)；和
(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；和
(iii)2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)；和
(iv)4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛和氧化锌；并且其中该组合物以大于或等于0.8的比例包含(i)-(ii)。
在所述用途的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以大于或等于1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述用途的更优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以1:1-10:1，优选1:1-5:1，更优选1:1-2:1，甚至更优选1:1-1.5:1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)和4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含对羟苯甲酸酯。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以喷雾的形式提供。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含乳化剂。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含苯氧基乙醇。
在所述用途的另一优选实施方案中，在该防晒或日用护理组合物中(iii)是油溶性UV过滤剂或者(iii)是溶解在可分散于水中的聚合物基体中的2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-5重量％的量包含1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)。
在所述用途的另一优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含香料。
在详细描述本发明的优选实施方案之前，给出对理解本发明而言重要的定义。
正如在本说明书和所附权利要求书中使用的那样，“一个”和“一种”的单数形式还包括相应复数，除非上下文清楚地另行规定。在本发明上下文中，术语“约”和“大约”表示本领域熟练技术人员理解仍确保所述特征的技术效果的精度间隔。该术语通常表示与所示数值相差±20％，优选±15％，更优选±10％，甚至更优选±5％。应理解的是术语“包含”不是限制性的。对本发明的目的而言，术语“由……构成”被认为是术语“包含”的优选实施方案。若下文将一组定义为至少包含一定数目的实施方案，则这意欲还包括优选仅由这些实施方案构成的组。
此外，说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或者“(i)”、“(ii)”、“(iii)”、“(iv)”等等用于区分相似要素并且不一定用于描述相继次序或时间顺序。应理解的是如此使用的术语在合适情况下可以互换并且本文所述发明的实施方案能够以本文所述或所示以外的其他顺序操作。
本文所用术语“不含”在上下文中是指本发明组合物不含特定化合物或可以合并在集合性术语下的特定组化合物，该组合物基于该组合物的总重量不以大于0.8重量％的量包含所述化合物或所述组化合物。换言之，该组合物基本不含特定化合物或特定组化合物。此外，优选本发明组合物不以大于0.5重量％的量包含所述化合物或所述组化合物，优选该组合物根本不含所述化合物或所述组化合物。相同的定义适用于术语“不包含”。
此外，应理解的是术语“不含”或者“不包含”在该组合物不含化合物X和化合物Y的情况下是指该组合物必须不含化合物X和Y二者。换言之，该组合物可以不含选自X和Y的任何化合物。
术语“防晒组合物”涉及反射和/或吸收某些部分的UV辐射的任何局部产品。因此，术语“防晒组合物”应理解为不仅包括防晒组合物，而且包括提供UV保护的任何化妆品组合物。术语“局部产品”涉及施用于皮肤的产品并且例如可以涉及喷雾、洗液、霜、油或凝胶。该防晒组合物可以包含一种或多种活性剂，例如有机或无机UV过滤剂，以及其他成分或添加剂，例如乳化剂、润肤剂、粘度调节剂、稳定剂、防腐剂或香料。
术语“日用护理组合物”涉及反射或吸收某些部分的UV辐射并且用作人体，例如脸、身体或头发的日常护理产品的任何局部产品。该日用护理组合物可以包含一种或多种活性剂，例如有机或无机UV过滤剂，以及其他成分或添加剂，例如乳化剂、润肤剂、粘度调节剂、稳定剂、防腐剂或香料。
本文所用术语“UV过滤剂”涉及可以吸收和/或反射由阳光引起的UV辐射的有机或无机化合物。UV过滤剂可以基于其UV保护曲线分类为UV-A、UV-B或宽带过滤剂。在本发明上下文中，可以将宽带过滤剂列为UV-A过滤剂，因为它们也提供UV-A保护。换言之，优选的UV-A过滤剂还包括宽带过滤剂。
水溶性UV过滤剂在水中的溶解度至少为2重量％，优选至少3重量％，更优选至少5重量％。
油溶性UV过滤剂在常见化妆油如苯甲酸C12-C15烷基酯、己二酸二丁酯、癸二酸二异丙酯、苯甲酸苯乙基酯或碳酸二辛酯中的溶解度为至少2重量％，优选至少5重量％，更优选至少7重量％。
颗粒状UV过滤剂可以进一步分为有机颗粒状UV过滤剂和无机颗粒状UV过滤剂。有机颗粒状UV过滤剂基于有机化合物，而无机颗粒状UV过滤剂基于无机化合物如二氧化钛和氧化锌。在该防晒组合物中，颗粒状UV过滤剂以颗粒状形式存在，因为在该防晒组合物中，即在其中所含水和化妆油中其溶解度小于0.01重量％，优选小于0.05重量％。优选颗粒状UV过滤剂具有的粒度DN50由光散射测定为小于2000nm，优选小于1000nm，其中DN50涉及其中总数的一半位于该值之下且总数的一半位于该值之上的粒度值，即粒度体积分布的中位值。
在本发明上下文中，明确涉及纳米颗粒状UV过滤剂。就此而言，纳米颗粒状UV过滤剂优选具有大于60nm的DN50和大于90nm的DN90。
2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)是油溶性UV-A过滤剂，在354nm下具有吸收最大值。二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯对于皮肤的持久保护具有优异的光稳定性并且对UV-A I和UV-A II辐射提供有效屏蔽。它由BASF以牌号
Figure BDA0003262225920000134
A Plus销售。
1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)是可溶性有机UV-A过滤剂。它吸收320-400nm范围内的UV-A辐射，在357nm下具有吸收最大值。
2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)是最有效的油溶性宽带UV过滤剂之一，具有优异光稳定性以提供对皮肤的持久保护。它由BASF以牌号
Figure BDA0003262225920000131
S销售。Tinosorb S已经在低浓度下对防晒系数和UV-A保护系数具有大的贡献。
Figure BDA0003262225920000132
S可以是油溶性UV过滤剂或者当溶于聚丙烯酸酯基体中时它可以在水相中施用。对于后者，它由BASF以牌号
Figure BDA0003262225920000133
S Aqua或Tinosorb S Lite Aqua销售。
4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)是在低浓度下也具有高效力的UV-B吸收剂。它是高度稳定的UV-B过滤剂。乙基己基三嗪酮由BASF以牌号
Figure BDA0003262225920000141
T 150销售。
4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)是在280-320nm范围内吸收的可溶性有机UV-B过滤剂。它在310nm下具有吸收最大值。二乙基己基丁酰胺基三嗪酮由3V Sigma以牌号Uvasorb HEB销售。
2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)是吸收UV-B光和UV-A光的宽带UV过滤剂。此外，它是一种作为有机化合物吸收UV光，但也散射一些光的混合UV过滤剂，因为它是通常以微细有机颗粒形式存在的颗粒状UV过滤剂。由光散射测定的粒度DN50优选大于60nm并且DN90优选大于110nm。因此，它可以分类为纳米颗粒状UV过滤剂。亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(也称为MBBT)是一种属于苯并三唑化合物组的UV过滤剂。它由BASF以牌号
Figure BDA0003262225920000142
M销售。
也称为TBPT的2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)是一种属于三嗪衍生物组的颗粒状有机UV过滤剂。它由BASF以牌号
Figure BDA0003262225920000143
A2B销售。它在UV-AII和UV-B范围内提供保护，在310nm下具有吸收最大值。优选颗粒具有大于80nm的DN50和大于120nm的DN90。因此，它可以分类为纳米颗粒状UV过滤剂。
术语“对羟苯甲酸酯”涉及一类用于化妆品和药物组合物中的防腐剂。它们通常由于其杀菌和杀真菌性能而使用。对羟苯甲酸酯的化学结构基于对羟基苯甲酸酯或对羟基苯甲酸的酯，例如对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯或对羟基苯甲酸庚酯。
术语“润肤剂”涉及用于保护、滋润和润滑皮肤的化妆品制剂。措辞润肤剂衍生于拉丁词mollire，即软化。润肤剂通常通过形成封闭涂层而防止水由皮肤蒸发。它们可以取决于其极性指数分成不同组。
术语“极性指数”涉及非极性或极性油。非极性油主要基于烃类并且缺少负电性元素，如氧。相反，极性油含有电负性不同的杂原子，这产生偶极矩。然而，该类油仍不可溶于水，即疏水。极性指数可以通过测量相应油和水之间的界面张力而确定。
术语“苯甲酸C12-C15烷基酯”涉及苯甲酸与含有C12-C15烷基链的脂肪醇的酯。C12-C15烷基链定义为具有C12、C13、C14或C15链长的烷基链。
本文所用术语“烷基”在每种情况下表示通常具有1-10个碳原子，优选1-6个碳原子，甚至更优选1-4个碳原子的直链或支化烷基。例举的烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基和2,2-二甲基丙基。特别优选甲基、乙基、正丙基和异丙基。
本文所用术语“可分散于……中”是指某一化合物不可溶于相应水或油相中，但是细碎分散于相应相中。
本文所用术语“聚合物基体”涉及由多个以夹带、包封或者也溶解分子，如不同有机化合物的方式聚集的聚合物链构成的基体。
术语“敏感性皮肤”涉及其天然屏障功能减弱并且已经被某一诱因破坏的皮肤。诱因例如可以是寒冷天气、极热的水、通常包括在防晒或日用护理组合物中的乳化剂或防腐剂。
本文所用术语“防晒系数(SPF)”表示防晒组合物有多好地保护皮肤以主要防UV-B辐射。该系数尤其表示与未被处理的皮肤相比，被保护的皮肤可以以长多少的时间暴露于阳光而不晒伤。例如，若将SPF为15的防晒组合物均匀施用于人皮肤通常在阳光中10分钟之后被晒伤，则该防晒剂允许熟练技术人员在阳光中呆的时间长15倍。换言之，SPF 15是指1/15的晒伤性UV辐射触及皮肤，假定防晒剂以2毫克/平方厘米(mg/cm2)的大剂量均匀施用。
“宽带”保护(也称为宽谱或广泛保护)的定义基于“临界波长”。对于宽带覆盖，必须提供UV-B和UV-A保护。根据US要求，对于实现宽谱保护要求至少370nm的临界波长。此外，欧盟委员会推荐所有防晒或化妆品组合物应具有UV-A保护系数，其至少要为标记防晒系数(SPF)的三分之一，例如若防晒组合物具有的SPF为30，则UVA保护系数必须为至少10。
术语“给药”涉及将防晒或日用护理组合物施用于人的皮肤。
下文描述有关本申请的防晒或日用护理组合物以及所述组合物的用途的优选实施方案。应理解的是本发明的优选实施方案单独或者相互组合都是优选的。
如上所示，本发明在一个实施方案中涉及一种防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)；和
(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；和
(iii)2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)；和
(iv)4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛和氧化锌；以及
其中该组合物以大于或等于0.8的比例包含(i)-(ii)。
就本发明而言，有关防晒组合物的下列优选实施方案是相关的。
在本发明的第一实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含：
-二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，
-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
-二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，和
-乙基己基三嗪酮，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛和氧化锌。
在本发明的第二实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含：
-二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，
-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，
-二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，和
-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛和氧化锌。
在本发明的第三实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含
-二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，
-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、
-二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，
-乙基己基三嗪酮，和
-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛和氧化锌。
就上面的实施方案而言，应理解的是该组合物进一步不含根据下列优选结构的亚苄基丙二酸酯：
Figure BDA0003262225920000171
其中
R1是甲基、乙基、丙基或正丁基；
若R1是甲基，则R是叔丁基或者式
Figure BDA0003262225920000172
的基团或者式
Figure BDA0003262225920000173
Figure BDA0003262225920000174
的基团；
其中
R2和R3相互独立地是氢或甲基；
R4是甲基、乙基或正丙基；
R5和R6相互独立地是氢或C1-C3烷基；
若R1是乙基、丙基或正丁基，则R是异丙基。
因此，在本发明的特别优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)；和
(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；和
(iii)2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)；和
(iv)4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛、氧化锌和根据下列优选结构的亚苄基丙二酸酯：
Figure BDA0003262225920000181
其中
R1是甲基、乙基、丙基或正丁基；
若R1是甲基，则R是叔丁基或者式
Figure BDA0003262225920000182
的基团或者式
Figure BDA0003262225920000183
Figure BDA0003262225920000191
的基团，
其中
R2和R3相互独立地是氢或甲基；
R4是甲基、乙基或正丙基；
R5和R6相互独立地是氢或C1-C3烷基；
若R1是乙基、丙基或正丁基，则R是异丙基；
并且其中该组合物以大于或等于0.8的比例包含(i)-(ii)。
在本发明的另一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不包含亚苄基丙二酸酯。
就上面的第一、第二和第三实施方案而言，进一步优选该防晒或日用护理组合物以大于或等于0.8的比例包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
就此而言，应理解的是大于或等于0.8的比例是指2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)以1:1.2的比例存在，或者2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)以大于1:1.2的比例存在。换言之，大于0.8或1:1.2的比例优选是指二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯以与丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷相同的量或者以比丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷高的量，例如以1:1-10:1的比例存在于该防晒或日用护理组合物中。
此外，就上面的实施方案而言，应理解的是不含是指该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛和氧化锌。尤其应理解的是该组合物基于该组合物的总重量分别不以大于0.8重量％的量包含上面定义化合物中的每一种。此外，应理解的是该组合物分别不以大于0.5重量％的量包含上述化合物中的每一种。
在本发明的优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物根本不含如上所定义的化合物中的每一种。
在本发明的一个实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步包含至少一种极性指数<30mN/m的润肤剂。
在本发明的优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步包含至少一种选自如下的极性指数<30mN/m的润肤剂：
-线性或支化脂肪酸与线性或支化脂肪醇的酯；
-芳族羧酸与线性或支化脂肪醇的酯；
-二-和三羧酸与线性或支化醇的酯；
-羟基羧酸与线性或支化脂肪醇的酯；
-线性或支化脂肪酸与多元醇的酯；
-C6-C18脂肪酸基于的甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯；
-格尔伯特醇。
在本发明的更优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步包含至少一种极性指数<30mN/m的润肤剂，选自苯甲酸C12-C15烷基酯、辛酸/癸酸甘油三酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、癸二酸二异丙酯、辛基十二烷醇、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、碳酸二辛酯，苯甲酸苯乙基酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丙酯、柠檬酸三乙酯和柠檬酸三丁酯。
在优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该防晒或日用护理组合物的总重量以1-20重量％，优选2-15重量％的量包含该至少一种润肤剂。应理解的是这些量涉及该防晒或日用护理组合物中的每一种单独润肤剂。因此，该防晒或日用护理组合物中的每一种单独润肤剂基于该防晒或日用护理组合物的总重量优选以1-20重量％，优选2-15重量％的量存在。若两种或更多种润肤剂存在于该防晒或日用护理组合物中，则润肤剂的总量基于该防晒或日用护理组合物的总重量优选可以在1-35重量％，优选2-25重量％范围内。
就上面关于加入该少一种极性指数<30mN/m的润肤剂的优选实施方案而言，本发明的发明人惊人地发现加入至少一种如上所定义的润肤剂提高了如上所定义的UV过滤剂在无奥克立林的防晒或日用护理组合物中的溶解度性能和效果。就此而言，应理解的是最大吸收值的波长(λmax)是描述UV过滤剂分子的效果的标志。它给出了吸收值最大时的波长。
有关二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的比例的下列优选情形就本发明的上面所列实施方案而言是相关的。
在本发明的一个优选实施方案中，根据如上所定义的第一、第二和第三实施方案的防晒或日用护理组合物以大于或等于1的比例包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(DHHB)和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(BMDBM)。
在本发明的另一优选实施方案中，根据如上所定义的第一、第二和第三实施方案的防晒或日用组合物以1:1-10:1的比例包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。就此而言，更优选根据如上所定义的第一、第二和第三实施方案的组合物以1:1-5:1的比例包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
在本发明的再一优选实施方案中，根据如上所定义的第一、第二和第三实施方案的防晒或日用护理组合物以1:1-2:1，更优选1:1-1.5:1的比例包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
在本发明的特别优选实施方案中，根据如上所定义的第一、第二和第三实施方案的防晒或日用护理组合物以1:1、1.5:1、1.7:1、2:1或2.5:1的比例包含二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
就上面的优选实施方案而言，应理解的是上面对二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷所定义的比例独立于额外存在于该防晒或日用护理组合物中的任何UV过滤剂适用。
就上面有关该防晒组合物的优选实施方案而言，尤其对于UV过滤剂DHHB、BMDBM和BEMT，本发明的发明人惊人地发现DHHB稳定UV过滤剂BMDBM和BEMT。熟练技术人员知晓BMDBM是一种常用的UV吸收剂，其倾向于在辐射下异构化而产生三线态的二酮。该二酮非常可能发生光解，这导致BMDBM的降解。此外，已经发现BMDBM的存在使UV过滤剂BEMT不稳定。因此，需要将稳定化剂加入包含BMDBM的组合物中，例如通常使用光稳定UV吸收剂如奥克立林。因此，本发明的发明人惊人地发现BMDBM和BEMT可以通过使用UV过滤剂DHHB在无奥克立林的防晒组合物中稳定化。
关于在该防晒或日用护理组合物中不存在特定UV过滤剂或添加剂的下列优选情形就本发明的上面所列实施方案而言是相关的。
在本发明的一个实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)和4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
在本发明的另一实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含对羟苯甲酸酯。就此而言，应理解的是对羟苯甲酸酯也由同义词对羟基苯甲酸酯、羟苯甲酸酯、羟苯甲酸、羟基苯甲酸和羟基苯甲酸酯已知，这些也排除在本发明的防晒或日用护理组合物外。
排除在本发明的防晒或日用护理组合物外的可能对羟苯甲酸酯是对羟苯甲酸丁酯、对羟苯甲酸乙酯、对羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯、对羟苯甲酸异丁酯、对羟苯甲酸异丙酯、对羟苯甲酸钠、对羟苯甲酸甲酯钠、对羟苯甲酸丙酯钠、对羟苯甲酸钾和对羟苯甲酸钙。
在本发明的再一实施方案中，本发明的防晒或日用护理组合物不含磷酸盐基乳化剂，如鲸蜡醇磷酸酯钾和磷酸C20-22烷基酯。
在本发明的再一实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物不含乳化剂。就此而言，应理解的是也已知为乳化剂的术语“乳化剂”通常涉及通过增加其动力稳定性而稳定乳液的化合物。它们原则上由极性或亲水性部分和非极性或疏水性部分构成。
排除在本发明防晒或日用护理组合物外的可能乳化剂例如选自：
-葡萄糖衍生物如鲸蜡硬脂基葡糖苷、花生醇葡糖苷、月桂基葡糖苷、聚甘油-3甲基葡萄糖二硬脂酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯；
-蔗糖衍生物如蔗糖聚硬脂酸酯、蔗糖棕榈酸酯；
-山梨醇衍生物如聚山梨醇酯-n、PEG-10脱水山梨醇月桂酸酯；
-脂肪醇聚乙二醇醚和脂肪酸聚乙二醇醚如鲸蜡硬脂醇聚醚-20、山萮醇聚醚-25、硬脂醇聚醚-2、PEG-100硬脂酸酯；
-脂肪酸甘油酯如硬脂酸甘油酯、油酸甘油酯；
-谷氨酸衍生物如硬脂酰谷氨酸钠；
-磺基琥珀酸衍生物如鲸蜡硬脂醇磺基琥珀酸酯二钠；
-磷酸衍生物如鲸蜡醇磷酸酯钾；
-聚甘油的脂肪酸酯如聚甘油-3-二异硬脂酸酯、聚甘油-2-二聚羟基硬脂酸酯；
-氧链烯基化有机改性聚硅氧烷/聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物和衍生物。
就上面的实施方案而言，应理解的是该防晒或日用护理组合物可以任选包含以与乳化剂相同的方式起作用的聚合物而不是乳化剂。本发明的防晒或日用护理组合物可以包括选自如下的聚合物：
-丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物；
-丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物；
-丙烯酰二甲基牛磺酸钠/VP交联聚合物；
-聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠；
-丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；
-聚丙烯酸钠；
-聚丙烯酸酯13；
-聚丙烯酸酯交联聚合物-11；
-聚丙烯酸酯交联聚合物-6；
-丙烯酸酯/异癸酸乙烯基酯交联聚合物；
-卡波姆；
-聚丙烯酰胺；和
-丙烯酰二甲基牛磺酸铵/丙烯酸羧乙酯交联聚合物。
如上所示，该防晒或日用护理组合物可以进一步包含聚合物。就此而言，应理解的是该组合物可以任选包含一种或多种选自如上所定义的组的聚合物。
在本发明的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种选自如上所定义的组的聚合物。在本发明的更优选实施方案中，该组合物包含两种或更多种选自如上所定义的组的聚合物。就此而言，应理解的是优选的聚合物选自丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、卡波姆和聚丙烯酸钠。
在本发明的再一实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含苯氧基乙醇。
在本发明的再一实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含任何纳米颗粒状UV过滤剂。就此而言，应理解的是不含任何纳米颗粒状UV过滤剂是指该防晒或日用护理组合物可以包含一种或多种不为纳米颗粒状UV过滤剂的颗粒状UV过滤剂。纳米颗粒状UV过滤剂优选具有大于60nm的DN 50和大于90nm的DN90，而颗粒状UV过滤剂具有的粒度DN50由光散射测定为小于2000nm，优选小于1000nm。
在本发明的再一实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
在另一实施方案中，该防晒或日用护理组合物不含无机纳米颗粒状UV过滤剂和/或有机纳米颗粒状UV过滤剂。
就上面的实施方案而言，应理解的是如上所定义的本发明防晒或日用护理组合物不单独包含如上所定义的物质或者进一步不包含如下所述的组合。
因此，在本发明的一个优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，和
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
在本发明的另一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，和
-对羟苯甲酸酯。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，
-对羟苯甲酸酯，和
-乳化剂。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，
-对羟苯甲酸酯，
-乳化剂，和
-苯氧基乙醇。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，
-对羟苯甲酸酯，和
-苯氧基乙醇。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，
-对羟苯甲酸酯，
-苯氧基乙醇，和
-(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，
-对羟苯甲酸酯，
-苯氧基乙醇，和
-任何纳米颗粒状UV过滤剂。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，
-对羟苯甲酸酯，
-苯氧基乙醇，
-任何纳米颗粒状UV过滤剂，和
-(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯(胡莫柳酯)。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，
-对羟苯甲酸酯，
-乳化剂，
-苯氧基乙醇，和
-任何纳米颗粒状UV过滤剂。
在本发明的再一优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物进一步不含：
-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)，
-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)，
-(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)，
-4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)，
-对羟苯甲酸酯，
-乳化剂，
-苯氧基乙醇，
-任何纳米颗粒状UV过滤剂，和
-(RS)-2-羟基苯甲酸2-乙基己基酯(INCI水杨酸乙基己基酯)和水杨酸3,3,5-三甲基环己基(胡莫柳酯)。
就上面的优选实施方案而言，应理解的是该防晒或日用护理组合物可以不含上面所列组合以外的其他物质或物质组合，例如该防晒或日用护理组合物可以进一步不含4-甲氧基亚苄基樟脑。
此外，就上面的优选实施方案而言，应理解的是不含是指该组合物不含如上所定义的物质。尤其应理解的是该组合物基于该组合物的总重量不以大于0.8％，如0.7％，0.6％或0.5重量％的总量包含上述物质中的每一种或其组合。优选应理解的是该组合物不以大于0.5重量％的总量包含上述物质中的每一种或其组合。在本发明的更优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物根本不包含上述物质中的每一种或其组合。
有关上面所定义的UV过滤剂或其组合的量的下列优选情形是相关的。
在本发明的一个实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。在优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该防晒或日用护理组合物的总重量以1-8重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
在本发明的另一实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以1-5重量％的量包含1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
就上面的实施方案而言，应理解的是二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的量取决于如上所定义的比例。尤其应理解的是若例如二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷以2:1的比例存在，则基于该防晒或日用护理组合物的总重量二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯的优选量例如是1-10重量％且丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷的优选量例如是1-5重量％。换言之，这意味着若该比例为2:1，则基于该组合物的总重量二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯以6重量％的量存在且丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷以3重量％的量存在。这同样适用于如上所定义的其他比例。
在本发明的再一实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
在本发明的再一实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)。
此外，在本发明的再一实施方案中，该防晒或日用护理组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)。
就上面的实施方案而言，应理解的是若该组合物包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，则这些化合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％的总量，优选以0.8-3重量％的总量存在于该组合物中。
在本发明的一个实施方案中，该防晒或日用护理组合物具有至少为20的防晒系数(SPF)和至少为该SPF的三分之一的UVA保护。本领域熟练技术人员知晓防晒或日用护理组合物的高防晒系数取决于存在的UV过滤剂，尤其取决于存在于该组合物中的UV-B或宽带UV过滤剂并且取决于的UV过滤剂的相应量。就本发明的防晒或日用护理组合物而言，已经惊人地发现至少20的高防晒系数可以通过UV过滤剂二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮和/或二乙基己基丁酰胺基三嗪酮的存在实现，但是该组合物不含奥克立林和甲氧基肉桂酸乙基己基酯。此外，就上面的实施方案而言，应理解的是该防晒或日用护理组合物具有至少为该防晒系数的三分之一的UVA保护系数。
此外，就上面的实施方案而言，应理解的是该防晒或日用护理组合物的总重量涉及如上所定义的防晒组合物，其中该防晒组合物可以包含至少一种添加剂。
在一个实施方案中，该至少一种添加剂选自润肤剂、粘度调节剂(增稠剂)、感觉增强剂、辅助剂、防腐剂、香料及其组合。
优选的润肤剂包括：
-线性或支化脂肪酸与线性或支化脂肪醇的酯，如辛酸丙基庚基酯、鲸蜡醇辛酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸乙基己基酯；
-芳族羧酸与线性或支化脂肪醇的酯，如苯甲酸C12-C15烷基酯、苯甲酸乙基己基酯、苯甲酸苯乙基酯；
-二羧酸与线性或支化醇的酯，如己二酸二丁酯、碳酸二辛酯、癸二酸二异丙酯；
-羟基羧酸与线性或支化脂肪醇的酯；
-线性或支化脂肪酸与多元醇的酯，如丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯；
-基于C6-C18脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯，如辛酸/癸酸甘油三酯、椰油酸甘油酯；
-格尔伯特醇，如辛基十二烷醇；
-烃类，如氢化聚异丁烯、矿物油、角鲨烯、异十六烷；
-醚类，如二辛基醚；
-聚硅氧烷衍生物(有机改性聚硅氧烷)，如二甲基聚硅氧烷、环状聚硅氧烷。
优选的增稠剂包括：
-脂肪醇，如鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇；
-脂肪酸，如硬脂酸；
-脂肪酸酯，如硬脂酸肉豆蔻基酯；
-蜡，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、纯地蜡、地蜡；
-多糖或衍生物，如黄原胶、胍尔豆胶、琼脂胶、藻酸盐、结冷胶、角叉菜胶；
-聚丙烯酸酯或网状丙烯酸均聚物或聚丙烯酰胺，如卡波姆，丙烯酸酯共聚物，丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物，丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；
-硅酸盐衍生物如硅酸镁；
-纤维素衍生物如羟丙基纤维素。
优选的感觉增强剂包括：
-聚酰胺衍生物如尼龙-12；
-聚甲基丙烯酸甲酯；
-硅石；
-云母；
-聚甲基硅倍半氧烷；
-聚乙烯；
-淀粉衍生物如淀粉辛烯基琥珀酸铝；
-聚二甲基硅氧烷衍生物；
-氮化硼；
-HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物。
优选的辅助剂包括：
-生育酚衍生物；
-视黄醇衍生物；
-抗坏血酸衍生物；
-没药醇；
-尿囊素；
-泛醇；
-螯合剂(EDTA、EDDS、EGTA、植酸、吡罗克酮乙醇胺)；
-乙基己基甘油；
-辛二醇；
-羟基苯乙酮；
-癸基羟肟酸；
-喷射剂如丙烷、丁烷、异丁烯、二甲醚；
-苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；
-驱虫剂如丁基乙酰氨基丙酸酯。
优选的防腐剂包括：
-苄醇；
-姜油酮。
在本发明的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物包含至少一种香料。
优选的香料选自柠檬烯、柠檬醛、里哪醇、α-异甲基紫罗兰酮、香叶醇、香茅醇、2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃、乙酸2-叔戊基环己基酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢萘、己二酸二酯、α-戊基肉桂醛、α-甲基紫罗兰酮、戊基C丁基苯基甲基丙醛肉桂醛、水杨酸戊基酯、戊基肉桂醇、茴香醇、安息香、苄醇、苯甲酸苄基酯、肉桂酸苄基酯、水杨酸苄基酯、香柠檬油、苦橙油、丁基苯基甲基丙醛、小豆蔻油、雪松醇、肉桂醛、肉桂醇、巴豆酸香茅基甲基酯、柠檬油、香豆素、琥珀酸二乙酯、乙基里哪醇、丁子香酚、树苔提取物、橡苔提取物、法尼醇、愈创木油、己基肉桂醛、水杨酸己酯、羟基香茅醛、熏衣草油、柠檬油、乙酸芳樟酯、橘油、
Figure BDA0003262225920000321
基PCA、甲基庚烯酮、肉豆蔻油、迷迭香油、甜橙油、萜品醇、熏草豆油、柠檬酸三乙酯、香草醛及其组合。
就防晒或日用护理组合物中存在的该至少一种香料而言，惊人地发现在该组合物包含与香料组合的UV过滤剂的情况下，氧化变性降低。尤其惊人地发现在至少一种香料存在下具有或没有BMDBM的UV过滤剂DHHB降低了氧化变性。
就上面的优选实施方案而言，应理解的是若该防晒组合物包含两种或更多种添加剂，则如上所定义的添加剂的组合也是本发明的一部分。
就上面的优选和特别优选实施方案而言，应理解的是该防晒组合物可以进一步包含水。
在水存在于该防晒或日用护理组合物中的情况下，应理解的是它优选基于该组合物的总重量以大于5重量％的量存在。此外，应理解的是在水存在于该防晒组合物中的情况下，该防晒组合物可以是水包油乳液(O/W乳液)、油包水乳液(W/O乳液)、凝胶霜或凝胶中的油。
在本发明的一个实施方案中，该防晒或日用护理组合物可以以不同形式，例如凝胶、霜、油、洗液或者以可喷雾产品形式提供。在本发明的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以霜或可喷雾产品的形式提供。在本发明的特别优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物以可喷雾产品的形式提供。
就上面的优选和特别优选实施方案而言，应理解的是取决于其中提供该防晒或日用护理组合物的形式，将其他添加剂加入该组合物中。此外，就上面的优选实施方案而言，应理解的是术语可喷雾产品涉及不取决于该配制剂的粘度而可以以可喷雾形式提供的任何配制剂，例如可以以可喷雾形式提供的霜。
本发明在另一方面涉及如上所定义的防晒或日用护理组合物在皮肤上减少粘附砂量的用途。
熟练技术人员知晓防晒或日用护理组合物在施用该防晒或日用护理组合物之后可能在皮肤上留下粘性薄膜。然而，粘性薄膜导致皮肤上更高的粘附砂量，这对消费者留下不爽的感觉。
因此，惊人地发现如上所定义的本发明防晒或日用护理组合物可以用于在皮肤上减少粘附砂量。
因此，本发明在另一方面涉及如上所定义的防晒或日用护理组合物给药于敏感性皮肤的用途。
在本发明用途的一个实施方案中，将该防晒或日用护理组合物以不同形式，例如凝胶、霜、油、洗液或者以可喷雾产品形式施用于皮肤。
在本发明用途的优选实施方案中，该防晒或日用护理组合物以霜或喷雾形式提供。在本发明用途的特别优选实施方案中，如上所定义的防晒或日用护理组合物以可喷雾产品形式提供。
在本发明用途的特别优选实施方案中，将如上所定义的防晒或日用护理组合物施用于敏感性皮肤。就此而言，敏感性皮肤定义为其天然屏障功能减弱并且已经被某一诱因破坏的皮肤。可能的诱因是寒冷天气、极热的水、通常包括在防晒或日用护理组合物中的乳化剂或防腐剂。
因此，在本发明用途的优选实施方案中，施用如上所定义的不含乳化剂的防晒或日用护理组合物。就此而言，应理解的是由于不存在乳化剂，这些组合物尤其适合且优选给药于敏感性皮肤。因此，本发明的发明人惊人地发现可以制备无乳化剂的均匀且稳定防晒或日用护理组合物，它们特别优选给药于敏感性皮肤。
就上面的实施方案而言，应理解的是将该防晒或日用护理组合物给药于皮肤上，尤其是敏感性皮肤上，以保护敏感性皮肤以防UV辐射。
本发明由下列实施例进一步说明。
实施例
制造防晒组合物的方法
将下面在表1.1、1.2、1.3和1.4中对各测试防晒组合物提供的A部分的成分和B部分的成分分别合并并加热至80℃，其中在搅拌下将A部分加入B部分中并进一步均化。然后将该防晒组合物在搅拌下冷却至室温。若存在的话，加入C部分并用NaOH(30％)将各组合物的pH调节至6.5-7.00。
所有在下表中提到的量涉及基于该组合物的总重量以重量％计的相应量。
防晒组合物
表1.1
Figure BDA0003262225920000341
Figure BDA0003262225920000351
表1.2
Figure BDA0003262225920000352
表1.3
Figure BDA0003262225920000353
Figure BDA0003262225920000361
表1.4
Figure BDA0003262225920000362
*该量涉及活性物，5％MBBT对应于10％市售产品Tinosorb M。
有关BMDBM的光稳定性的回收率测量
将如上所定义的防晒和UV过滤剂组合物施用在糙化石英板上(2μl/cm2)。使用Atlas CPS装置在不同持续时间下辐照各板(MED＝最小红斑剂量)：
-0h(0MED，无辐照)
-1h(5MED)，
-2h(10MED)，
-4h(20MED)。
对于各辐照条件总共准备4块板。在辐照之后用四氢呋喃漂洗各板。经由HPLC进一步分析该漂洗溶液以测定BMDBM的回收率。
表2.1
对比组合物1a 对比组合物1b 对比组合物1c
0MED 100％ 100％ 100％
5MED 98％ 58％ 62％
10MED 89％ 31％ 37％
20MED 83％ 12％ 14％
表2.2
组合物2 组合物3
0MED 100％ 100％
5MED 79％ 87％
10MED 62％ 75％
20MED 33％ 52％
表2.3
组合物4 组合物5
0MED 100％ 100％
5MED 86％ 97％
10MED 73％ 77％
20MED 55％ 61％
表2.4
对比组合物2a 对比组合物2b 组合物6
0MED 100％ 100％ 100％
5MED 68％ 55％ 82％
10MED 43％ 26％ 63％
20MED 21％ 11％ 41％
有关BEMT的光稳定性的回收率测量
将如上所定义的防晒和UV过滤剂组合物施用在糙化石英板上(2μl/cm2)。使用Atlas CPS装置在不同持续时间下辐照各板：
-0h(0MED，无辐照)
-1h(5MED)，
-2h(10MED)，
-4h(20MED)。
对于各辐照条件总共准备4块板。在辐照之后用四氢呋喃漂洗各板。经由HPLC进一步分析该漂洗溶液以测定BEMT的回收率。
表3.1
对比组合物1a 对比组合物1b 对比组合物1c
0MED 100％ 100％ 100％
5MED 103％ 93％ 92％
10MED 98％ 86％ 89％
20MED 100％ 76％ 76％
本领域熟练技术人员知晓在辐照之后100％以上的数据是由于常见的测量波动。
表3.2
组合物2 组合物3
0MED 100％ 100％
5MED 99％ 101％
10MED 102％ 104％
20MED 95％ 102％
本领域熟练技术人员知晓在辐照之后100％以上的数据是由于常见的测量波动。
表3.3
组合物4 组合物5
0MED 100％ 100％
5MED 98％ 106％
10MED 95％ 98％
20MED 95％ 97％
本领域熟练技术人员知晓在辐照之后100％以上的数据是由于常见的测量波动。
表3.4
对比组合物2a 对比组合物2b 组合物6
0MED 100％ 100％ 100％
5MED 98％ 93％ 97％
10MED 92％ 84％ 92％
20MED 90％ 78％ 92％
界面张力(极性指数)的测量
使用Tensimat Densimat TD2000测量下面所列相应润肤剂的界面张力。
表4.1
Figure BDA0003262225920000391
UV过滤剂性能
最大吸收值的波长(λmax)是描述UV过滤剂分子的效果的标志。它给出了吸收值为最大时的波长。对于UVA过滤剂，最大吸收值的波长应接近对应于PPD(持久性晒黑)效果谱的顶点的359nm。该PPD效果谱对应于PPD(持久性晒黑)作用谱与光强度的乘积(见ISO24443)。
使用UV/Vis分光光度计Perkin Elmer Lambda 25从290nm到400nm测量各UV过滤剂-润肤剂混合物的UV透射光谱。对于各混合物制备3份浓度为1mM UV过滤剂的储备溶液。此外，制备各储备溶液的三种稀释度，从而每种UV过滤剂-润肤剂溶液总共有9次测量。然后将所有溶液装填在1cm光程长度的UV透明石英比色杯中以测量UV透射率。
BMDBM的λmax值
表4.2
Figure BDA0003262225920000392
Figure BDA0003262225920000401
DHHB的λmax值
表4.3
Figure BDA0003262225920000402
溶解度测量
将0.02g UV过滤剂加入2ml预先装填入20ml带盖小瓶中的下面所列相应润肤剂中。将该小瓶放入恒温水浴(25℃)中并将该共混物搅拌7天。若测试的UV过滤剂完全可溶，则加入额外过滤剂直到观察到沉淀。在7天之后将该样品在13000rpm下离心30分钟。若上清液混浊，则将其滤过0.2μm非无菌Membrex 25 PET过滤器。在测量之前将各样品用合适溶剂稀释或者在更低浓度的情况下在没有进一步稀释下在1cm光程长度的石英比色杯中测量。然后使用Perkin Elmer Lambda 20装置由UV/Vis光谱法测定UV过滤剂的浓度(根据HerzogB.，Giesinger J.，Schnyder M.，SOFW Journal，2013，139(7)，第7-14页中的方法A)。
表4.4
Figure BDA0003262225920000411
表4.5
Figure BDA0003262225920000412
粘附砂量测试
将下面在表5中对各测试防晒组合物提供的A部分的成分和B部分的成分分别合并并加热至80℃，其中在搅拌下将A部分加入B部分中并进一步均化。然后将该防晒组合物在搅拌下冷却至室温。加入C和D部分并用NaOH将各组合物的pH调节至6.5-7.00。
表5
Figure BDA0003262225920000421
测试了对比组合物3以及组合物7、8和9在施用该防晒组合物之后在皮肤上防止砂粘附或者至少将砂粘附降至最小的效果。使用下列方法：
通过手工施用将50mg测试配制剂尽可能均匀地施用于尺寸为5.0cm×5.0cm的PMMA板(Helioscreen)上。将各板在暗处放置15分钟以允许水蒸发和板平衡，从而在进一步加工之前实现成膜。在平衡期之后用分析天平称重各单板。样品用10g砂(编号1.07711.1000，参见砂，Merck KGaA)覆盖。该量允许过量覆盖整个PMMA板。然后将该板由水平位置放成垂直位置，这等于转动90℃，并在垂直位置保持5秒。对于该板的每一侧重复相同步骤。再次称重具有残留粘砂的板并计算粘砂的量：
粘附在板上的砂(g)＝接触砂之后的板(g)-防晒剂覆盖板(g)
各组合物的粘附率如表6所示。
表6
Figure BDA0003262225920000431
*95％置信区间
对比组合物3比本发明组合物7、8和9显示出更强的粘砂性。
在优选实施方案中，本发明涉及下列其他项。
1.一种防晒或日用护理组合物，包含：
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)；和
(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；和
(iii)2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)；和
(iv)4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，
其中该组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛和氧化锌；以及
其中该组合物以大于或等于0.8的比例包含(i)-(ii)。
2.根据第1项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物以大于或等于1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
3.根据第1或2项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物以1:1-10:1，优选1:1-5:1，更优选1:1-2:1，甚至更优选1:1-1.5:1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
4.根据第1-3项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)和4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
5.根据第1-4项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含对羟苯甲酸酯。
6.根据第1-5项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物以喷雾形式提供。
7.根据第1-6项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含乳化剂。
8.根据第1-7项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物不含苯氧基乙醇。
9.根据第1-8项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中(iii)是油溶性UV过滤剂或者其中(iii)是溶解在可分散于水中的聚合物基体中的2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
10.根据第1-9项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物基于该组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
11.根据第1-10项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物基于该组合物的总重量以1-5重量％的量包含1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
12.根据第1-11项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
13.根据第1-12项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)。
14.根据第1-13项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物基于该组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)。
15.根据第1-14项中任一项的防晒或日用护理组合物，其中该组合物包含香料。
16.如第1-15项中任一项所定义的防晒或日用护理组合物给药于敏感性皮肤的用途。

Claims (17)

1.一种防晒或日用护理组合物，包含
(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)；和
(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；和
(iii)2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)；和
(iv)4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)和/或4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)，
其中所述组合物不含2,2'-亚甲基二[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚](INCI亚甲基二-苯并三唑基四甲基丁基苯酚)、2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪(INCI三-联苯基三嗪)、二氧化钛、氧化锌和根据下列优选结构的亚苄基丙二酸酯：
Figure FDA0003262225910000011
其中
R1是甲基、乙基、丙基或正丁基；
若R1是甲基，则R是叔丁基或式
Figure FDA0003262225910000012
的基团或者式
Figure FDA0003262225910000013
Figure FDA0003262225910000014
的基团，
其中
R2和R3相互独立地是氢或甲基；
R4是甲基、乙基或正丙基；
R5和R6相互独立地是氢或C1-C3烷基；
若R1是乙基、丙基或正丁基，则R是异丙基；以及
其中所述组合物以大于或等于0.8的比例包含(i)-(ii)。
2.根据权利要求1的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物以大于或等于1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
3.根据权利要求1或2的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物以1:1-10:1，优选1:1-5:1，更优选1:1-2:1，甚至更优选1:1-1.5:1的比例包含(i)2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)和(ii)1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
4.根据权利要求1-3中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物不包含2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI羟苯甲酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基己基酯(INCI奥克立林)、(2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)和4-甲氧基肉桂酸异戊酯(INCI对甲氧基肉桂酸异戊酯)。
5.根据权利要求1-4中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物不含对羟苯甲酸酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物以喷雾形式提供。
7.根据权利要求1-6中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物不含乳化剂。
8.根据权利要求1-7中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物不含苯氧基乙醇。
9.根据权利要求1-8中任一项的防晒或日用护理组合物，其中(iii)是油溶性UV过滤剂或者其中(iii)是溶解在可分散于水中的聚合物基体中的2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
10.根据权利要求1-9中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物基于所述组合物的总重量以1-10重量％的量包含2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(INCI二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯)。
11.根据权利要求1-10中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物基于所述组合物的总重量以1-5重量％的量包含1-(4-(1,1-二甲基乙基)苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(INCI丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)。
12.根据权利要求1-11中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物基于所述组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含2,4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪)。
13.根据权利要求1-12中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物基于所述组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4',4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯(INCI乙基己基三嗪酮)。
14.根据权利要求1-13中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物基于所述组合物的总重量以0.5-5重量％，优选0.8-3重量％的量包含4,4'-[[6-[[4-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)。
15.根据权利要求1-14中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物包含至少一种香料。
16.根据权利要求1-15中任一项的防晒或日用护理组合物，其中所述组合物包含至少一种极性指数<30mN/m的润肤剂。
17.如权利要求1-16中任一项所定义的防晒或日用护理组合物在皮肤上减少粘附砂量的用途。
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