KR20110130489A - 시클로프로판카르복실산에스테르의 제조 방법 - Google Patents

시클로프로판카르복실산에스테르의 제조 방법 Download PDF

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KR20110130489A
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propenyl
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준 오시타
도루 우에카와
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

식 (Ⅰ)
Figure pct00011

(식 중, R 은 할로겐 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기 및 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기, 탄소수 3 ∼ 10 의 고리형 탄화수소기 또는 수소 원자를 나타낸다) 로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르와 2-시아노프로피온산을, 염기의 존재하에서 반응시키는 식 (Ⅲ)
Figure pct00012

(식 중, R 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다) 으로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르의 제조 방법.

Description

시클로프로판카르복실산에스테르의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCING CYCLOPROPANECARBOXYLIC ACID ESTER}
본 발명은 시클로프로판카르복실산에스테르의 제조 방법에 관한 것이다.
미국 공개특허공보 제2003/0195119호에는, 식 (Ⅲ)
Figure pct00001
(식 중, R 은 할로겐 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기 및 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기, 탄소수 3 ∼ 10 의 고리형 탄화수소기 또는 수소 원자를 나타낸다)
으로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르의 대표적인 화합물인, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질) 의 제조 방법으로서, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(4-메톡시메틸-2,3,5,6-테트라플루오로벤질) 과 디에틸(1-시아노에틸)포스포네이트를 반응시키는 방법이 개시되어 있다.
본 발명은,
<1> 식 (Ⅰ)
Figure pct00002
(식 중, R 은 할로겐 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기 및 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기, 탄소수 3 ∼ 10 의 고리형 탄화수소기 또는 수소 원자를 나타낸다)
로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르와 2-시아노프로피온산을, 염기의 존재하에서 반응시키는 식 (Ⅲ)
Figure pct00003
(식 중, R 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
으로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르의 제조 방법 ;
<2> 염기가 1 급 아민 또는 2 급 아민인 <1> 에 기재된 제조 방법 ;
<3> 염기가 2 급 아민인 <1> 에 기재된 제조 방법 ;
<4> R 이 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 갖는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기인 <1>, <2> 또는 <3> 에 기재된 제조 방법 ;
<5> R 이 메틸기 또는 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질기인 <1>, <2> 또는 <3> 에 기재된 제조 방법 등을 제공하는 것이다.
본 발명은 식 (Ⅰ)
Figure pct00004
로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르 (이하, 에스테르 (Ⅰ) 로 약기한다) 와 2-시아노프로피온산을, 염기의 존재하에서 반응시키는 식 (Ⅲ)
Figure pct00005
으로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르 (이하, 에스테르 (Ⅲ) 으로 약기한다) 의 제조 방법이다.
상기 식 (Ⅰ) 에 있어서, R 은 할로겐 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기 및 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기, 탄소수 3 ∼ 10 의 고리형 탄화수소기 또는 수소 원자를 나타낸다.
할로겐 원자로는, 염소 원자 및 불소 원자를 들 수 있고, 염소 원자가 바람직하다.
치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기로는, 페나실기 등의 탄소수 2 ∼ 7 의 비치환 아실기 및 p-브로모페나실기 등의 할로겐 원자를 갖는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기를 들 수 있다.
치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등의 탄소수 1 ∼ 7 의 비치환 알콕시기, 메톡시메톡시기 등의 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기를 갖는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기 및 벤질옥시기 등의 페닐기를 갖는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기를 들 수 있다.
탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기로는, 메틸티오기를 들 수 있다.
치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기로는, 4-브로모페닐기 등, 4-메톡시페닐기, 2,3-디플루오로페닐기, 2,3,5-트리플루오로페닐기, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸페닐기, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸페닐기, 2-니트로페닐기, 4-니트로페닐기 및 2-(9,10-디옥소)안트릴기 등의 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기, 니트로기 및 프탈로일기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 들 수 있다.
할로겐 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기 및 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기로는,
메틸기, 에틸기, 프로필기, 알릴기, 프로파르길기 등의 탄소수 1 ∼ 10 의 비치환의 사슬형 탄화수소기 ;
2-클로로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기 등 1 개 이상의 할로겐 원자를 갖는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기 ;
페나실기, p-브로모페나실기 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기를 갖는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기 ;
메톡시메틸기, 메톡시메톡시메틸기, 벤질옥시메틸기 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기를 갖는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기 ;
메틸티오메틸기, 2-(메틸티오)에틸기 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기를 갖는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기 ; 및
벤질기, 페네틸기, 4-브로모벤질기, 4-메톡시벤질기, 2,3-디플루오로벤질기, 2,3,5-트리플루오로벤질기, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질기, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질기, 2-니트로벤질기, 4-니트로벤질기, 비스(o-니트로페닐)메틸기, 2-(9,10-디옥소)안트라닐메틸기 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 갖는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기 를 들 수 있다.
탄소수 3 ∼ 10 의 고리형 탄화수소기로는, 시클로프로필기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기를 들 수 있다.
이들 중, R 은 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 갖는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기가 바람직하고, 메틸기 또는 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질기가 보다 바람직하다.
에스테르 (Ⅰ) 로는, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산에틸, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산프로필, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산알릴, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산프로파르길, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2-클로로에틸), 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,2,2-트리클로로에틸), 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산페나실메틸, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메톡시메틸, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸티오메틸, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산벤질, 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3-디플루오로벤질), 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5-트리플루오로벤질), 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질) 및 3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질) 을 들 수 있다.
에스테르 (Ⅰ) 은 일본 공개특허공보 2006-89427호 등에 기재된 공지된 방법에 의해 얻을 수 있다. 에스테르 (Ⅰ) 은 시클로프로판 고리에 결합하는 포르밀기와 시클로프로판 고리에 결합하는 -COOR 로 나타내는 기가 시클로프로판 고리 평면의 동일 측에 있는 시스체이어도 되고, 시클로프로판 고리에 결합하는 포르밀기와 시클로프로판 고리에 결합하는 -COOR 로 나타내는 기가 시클로프로판 고리 평면의 반대측에 있는 트랜스체이어도 된다. 트랜스체인 것이 바람직하고, (1R,3R)체인 것이 보다 바람직하다.
시판되는 2-시아노프로피온산을 사용해도 되고, Tetrahedron, 50, 4439 (1994) 등에 기재된 공지된 방법에 의해 제조한 것을 사용해도 된다.
2-시아노프로피온산의 사용량은, 에스테르 (Ⅰ) 1 몰에 대해, 통상 0.8 ∼ 5 몰, 바람직하게는 1 ∼ 2 몰이다.
염기로는, 나트륨메톡사이드, 칼륨tert-부톡사이드 등의 알칼리 금속 알콕사이드, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물, 피롤리딘, 피페리딘, 모르폴린, 디메틸아민, 디에틸아민 등의 2 급 아민 및 부틸아민, 헥실아민, 아닐린 등의 1 급 아민을 들 수 있다. 그 중에서도, 1 급 아민 또는 2 급 아민이 바람직하고, 2 급 아민이 보다 바람직하며, 피롤리딘 및 피페리딘이 특히 바람직하다.
염기의 사용량은 에스테르 (Ⅰ) 1 몰에 대해, 통상 0.01 ∼ 5 몰, 바람직하게는 0.1 ∼ 0.5 몰이다.
에스테르 (Ⅰ) 과 2-시아노프로피온산의 반응은 통상, 용매의 존재하에서 실시된다. 용매로는, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소 용매, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소 용매, 아세트산에틸, 탄산디메틸 등의 에스테르 용매, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 4염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소 용매, 아세토니트릴, 벤조니트릴 등의 니트릴 용매, 디에틸에테르, 테트라하이드로푸란, tert-부틸메틸에테르 등의 에테르 용매, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올 용매, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등의 아미드 용매, 피리딘, 디메틸술폭사이드, 물 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 그 중에서도, 아미드 용매가 바람직하고, N,N-디메틸포름아미드가 보다 바람직하다. 용매의 사용량은 제한되지 않지만, 에스테르 (Ⅰ) 1 중량부 에 대해, 통상 0.01 ∼ 50 중량부, 바람직하게는 0.01 ∼ 10 중량부이다.
반응 온도는 통상 -20 ∼ 120 ℃, 바람직하게는 50 ∼ 120 ℃ 이다.
반응 시간은 반응 온도에 따라 상이한데, 통상 5 분간 ∼ 72 시간이다.
반응의 진행은 가스 크로마토그래피, 고속 액체 크로마토그래피 등의 통상적인 수단에 의해 확인할 수 있다.
반응은 에스테르 (Ⅰ) 과 2-시아노프로피온산과 염기를 혼합함으로써 실시되며, 그 혼합 순서는 제한되지 않는다.
반응 종료 후, 에스테르 (Ⅲ) 을 함유하는 반응 혼합물이 얻어지고, 예를 들어, 그 반응 혼합물과 물과 필요에 따라 물에 불용인 용매를 혼합하여, 얻어지는 유기층을 농축시킴으로써 에스테르 (Ⅲ) 을 취출할 수 있다. 취출한 에스테르 (Ⅲ) 은 크로마토그래피, 증류 등의 통상적인 생성 수단에 의해, 다시 정제해도 된다.
이렇게 하여 얻어지는 에스테르 (Ⅲ) 으로는, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산에틸, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산프로필, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산알릴, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산프로파르길, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2-클로로에틸), 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,2,2-트리클로로에틸), 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산페나실메틸, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메톡시메틸, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸티오메틸, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산벤질, 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3-디플루오로벤질), 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5-트리플루오로벤질), 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질) 및 3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질) 을 들 수 있다.
상기 반응에 있어서, 시클로프로판 고리의 1 위치 및 3 위치의 입체 배치는 유지된다. 예를 들어, -COOR 로 나타내는 기가 결합하는 시클로프로판 고리의 1 위치의 절대 배치가 R 배치이고, 포르밀기가 결합하는 시클로프로판 고리의 3 위치의 절대 배치가 R 배치인 에스테르 (Ⅰ) 의 (1R,3R)체를 사용한 경우, 통상, -COOR 로 나타내는 기가 결합하는 시클로프로판 고리의 1 위치의 절대 배치가 R 배치이고, 2-시아노-1-프로페닐기가 결합하는 시클로프로판 고리의 3 위치의 절대 배치가 R 배치인 에스테르 (Ⅲ) 의 (1R,3R)체가 얻어진다.
또, 에스테르 (Ⅲ) 은 통상, 시클로프로판 고리의 3 위치의 2-시아노-1-프로페닐기의 이중 결합의 입체 배치가 E 배치인 에스테르 (Ⅲ) 과 Z 배치인 에스테르 (Ⅲ) 의 혼합물이다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 분석은, 고속 액체 크로마토그래피 내부 표준법에 의해 실시하였다.
실시예 1
질소 분위기하에서, (1R,3R)-3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸 20.0 g, 톨루엔 100 g 및 피페리딘 5.56 g 의 혼합물을 100 ℃ 로 조정하였다. 그 혼합물에, 2-시아노프로피온산 19.0 g 을 45 분에 걸쳐 적하하였다. 얻어진 혼합물을 동 온도에서 8 시간 교반하였다. 얻어진 혼합물에, 추가로 피페리딘 1.11 g 을 첨가하여 동 온도에서 1.5 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시킨 후, 10 중량％ 황산 수용액 100 g 을 첨가하여 유기층과 수층으로 분리하였다. 얻어진 수층을 톨루엔 100 g 으로 추출하고, 얻어진 톨루엔층을 앞서 얻은 유기층과 혼합하였다. 얻어진 용액을 3.0 중량％ 탄산수소나트륨 수용액 100 g 으로 세정하고, 다시 물 100 g 으로 세정하였다. 얻어진 용액을 감압 조건하에서 농축시켜, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸을 함유하는 미정제 생성물 24.5 g 을 얻었다. 그 미정제 생성물을 가스 크로마토그래피 내부 표준법으로 분석한 결과, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸의 함량은 72 ％ 이고, E 체와 Z 체의 비율 (이하, E/Z 비로 약기한다) 은 2/1 이였다. (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸의 수율 (E 체와 Z 체의 합계) 은 72 ％ 였다.
Figure pct00006
실시예 2
질소 분위기하에서, (1R,3R)-3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸 0.50 g, 톨루엔 2.5 g, N,N-디메틸포름아미드 0.50 g, 2-시아노프로피온산 0.50 g 및 피페리딘 0.14 g 의 혼합물을, 내온 100 ℃ 에서 5.5 시간 교반하여, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸을 함유하는 반응 혼합물을 얻었다. 반응 혼합물을 가스 크로마토그래피 내부 표준법으로 분석한 결과, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸의 E/Z 비는 1.4/1 이고, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸의 수율 (E 체와 Z 체의 합계) 은 89 ％ 였다.
실시예 3 ∼ 5
실시예 2 에 있어서, 톨루엔 2.5 g 및 N,N-디메틸포름아미드 0.50 g 대신에 표 1 에 기재된 용매를 사용하고, 피페리딘 0.14 g 대신에 표 1 에 기재된 염기를 사용하여 표 1 에 기재된 내온 및 시간으로 혼합물을 교반한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 반응을 실시하여, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산메틸을 함유하는 반응 혼합물을 얻었다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 중, "DMF" 는 N,N-디메틸포름아미드를 의미한다.
Figure pct00007
실시예 6
질소 분위기하에서, (1R,3R)-3-포르밀-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질) 1.0 g, 톨루엔 5.0 g, N,N-디메틸포름아미드 1.0 g, 2-시아노프로피온산 0.41 g 및 피롤리딘 92 ㎎ 의 혼합물을, 내온 80 ℃ 에서 6.5 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실온까지 냉각시킨 후, 10 중량％ 황산 수용액 5.0 g 을 첨가하여 유기층과 수층으로 분리하였다. 얻어진 수층을 톨루엔 5.0 g 으로 추출하여, 얻어진 톨루엔 층을 앞서 얻은 유기층과 혼합하였다. 얻어진 용액을 3.0 중량％ 탄산수소나트륨 수용액 5.0 g 으로 세정하고, 다시 물 5.0 g 으로 세정하였다. 얻어진 용액을 감압 조건하에서 농축시켜, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질) 을 함유하는 미정제 생성물을 얻었다. 그 미정제 생성물의 1H-NMR 을 측정한 결과, E/Z 비는 1.9/1 이었다. 미정제 생성물을 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질) 의 E 체 0.57 g, (1R,3R)-3-(2-시아노-1-프로페닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실산(2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질) 의 Z 체 0.30 g 을 얻었다. 수율 (Z 체와 E 체의 합계) 은 79 ％ (E/Z = 1.9/1) 였다.
Figure pct00008
본 발명에 의하면, 수율이 양호하고, 유해 생물의 방제제 및 그 중간체로서 유용한 화합물인 식 (Ⅲ) 으로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르를 제조할 수 있기 때문에, 공업적으로 유리하다.

Claims (5)

  1. 식 (Ⅰ)
    Figure pct00009

    (식 중, R 은 할로겐 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 ∼ 7 의 아실기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 7 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬티오기 및 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기, 탄소수 3 ∼ 10 의 고리형 탄화수소기 또는 수소 원자를 나타낸다)
    로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르와 2-시아노프로피온산을, 염기의 존재하에서 반응시키는 식 (Ⅲ)
    Figure pct00010

    (식 중, R 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    으로 나타내는 시클로프로판카르복실산에스테르의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    염기가 1 급 아민 또는 2 급 아민인 제조 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    염기가 2 급 아민인 제조 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    R 이 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기를 갖는 탄소수 1 ∼ 10 의 사슬형 탄화수소기인 제조 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    R 이 메틸기 또는 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메톡시메틸벤질기인 제조 방법.
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