KR20110104527A - 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 함유하는 농약 배합물 - Google Patents

피롤리돈 알킬렌 옥시드를 함유하는 농약 배합물 Download PDF

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KR20110104527A
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Abstract

본 발명은 살충제 및 폴리알킬렌 옥시드를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 피롤리돈 알킬렌 옥시드 및 농약 배합물에서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 식물병원성 진균의 구제 및/또는 원치 않는 식물 성장 및/또는 원치 않는 곤충 또는 진드기 침습의 제어 및/또는 식물 성장의 조절에 있어서의 본 발명에 따르는 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 농작물의 종자를 조성물로 처리하는, 식물에서의 원치 않는 곤충 또는 진드기 침습의 제어 및/또는 식물병원성 진균의 구제 및/또는 원치 않는 식물 성장의 제어에 있어서의 본 발명에 따르는 조성물의 용도에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 또한 본 발명에 따르는 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명은 바람직한 양태와 기타 바람직한 양태의 조합을 포함한다.

Description

피롤리돈 알킬렌 옥시드를 함유하는 농약 배합물{AGROCHEMICAL FORMULATIONS CONTAINING PYRROLIDONE ALKYLENE OXIDES}
본 발명은 살충제 및 폴리알킬렌 옥시드를 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 피롤리돈 알킬렌 옥시드 및 농약 배합물에서의 그의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 식물병원성 진균의 구제 및/또는 원치 않는 식생 및/또는 곤충 또는 진드기에 의한 원치 않는 공격의 제어 및/또는 식물 성장의 조절에 있어서의 본 발명에 따르는 조성물의 용도에 관한 것이다. 더욱이, 본 발명은, 유용 식물의 종자를 조성물로 처리하는, 식물에서 곤충 또는 진드기에 의한 원치 않는 공격의 제어 및/또는 식물병원성 진균의 구제 및/또는 원치 않는 식생의 제어에 있어서의 본 발명에 따르는 조성물의 용도에 관한 것이다. 마지막으로, 본 발명은 또한 본 발명에 따르는 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명은 바람직한 양태와 기타 바람직한 양태의 조합을 포함한다.
피롤리돈 알킬렌 옥시드는 일반적으로 공지되어 있다.
WO 94/22984에는 탄화수소 및 첨가제를 포함하는 연료 조성물이 개시되어 있다. 첨가제의 예를 들자면, 특히 2-피롤리돈과 20 개의 1,2-에폭시부탄 단위의 부가물이 제조된다.
WO 03/050211에는 피롤리돈 알킬렌 옥시드의 군으로부터 선택된 첨가제 및 연료를 포함하는 무연 연료가 개시되어 있다.
US 930,668에는 N-히드록시알킬 락탐의 아크릴산 에스테르가 개시되어 있다. 폴리알킬렌 옥시드기를 갖는 락탐이 제조에 사용될 수 있다.
WO 88/06585에는 피롤리도닐 아크릴레이트 블록 중합체가 개시되어 있다. 폴리알킬렌 옥시드기를 갖는 락탐이 제조에 사용될 수 있다.
WO 88/06405에는 알킬렌 옥시드 락탐과의 요오드 착물 및 살균에서의 그의 용도가 개시되어 있다.
GB 930,668에는 에틸렌 옥시드와 N-(2-히드록시에틸)피롤리디논의 반응에 의해 생성된 히드록시에톡시에톡시에틸피롤리디논이 개시되어 있다.
EP 0 785 297에는, 구리 염, 무기 산 및 락탐 알콕실레이트(예를 들어 γ-부티로락탐 헥사에톡실레이트)를 포함하는, 구리 코팅의 전착을 위한 수성 산성욕이 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 안정하면서도 높은 살충제 담지량을 가능하게 하는 살충제-포함 조성물을 제공하는 것이었다. 이러한 문맥에서, "안정한"이란, 조성물 및 특히 물로써 희석된 조성물이, 결정화되려는 경향을, 나타낸다 하더라도, 거의 나타내지 않음을 의미한다. 더욱이, 전술된 조성물이, 용해된 살충제와 현탁된 살충제 둘 다의 경우에서, 결정화 경향을 거의 나타내지 않는 것이 목적이었다. 더욱이, 결정화 경향을 거의 나타내지 않는 유화 농축물의 형태의 살충제-포함 조성물을 제공하는 것이 목적이었다.
이러한 목적은 살충제 및 하기 화학식 I의 피롤리돈 알킬렌 옥시드에 상응하는 폴리알킬렌 옥시드를 포함하는 조성물에 의해 달성되었다:
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서,
R1은 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 그의 조합이고;
R2는 H 및 C1-C6-알킬이고;
n은 2 내지 20의 값을 갖는다.
여기서, 기
Figure pct00002
는 n 개의 알콕시기 R1 단량체 단위로 이루어진 알콕시 중합체에 상응한다. R1은 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 그의 조합이다. 이는 알콕시 중합체가 에톡시, 프로폭시 또는 부톡시의 단독중합체이거나 둘 이상의 상이한 에톡시, 프로폭시 또는 부톡시 단량체 단위로 이루어진 공중합체일 수 있음을 의미한다. 공중합체는 랜덤 혼합 공중합체 또는 블록 공중합체일 수 있고, 공중합체는 바람직하게는 블록 공중합체이다. "블록 공중합체"라는 용어는 다양한 단량체 단위가 중합체 내에서 각각의 경우에 동일한 단량체 단위의 한 블록 내에 존재함을 의미하는데, 예를 들어 3개의 에톡시 단위가 존재하고, 이어서 5개의 프로폭시 단위가 존재하고, 이어서 2개의 부톡시 단위가 존재함을 의미한다.
"에톡시"는 -CH2-CH2-O이고, "프로폭시"는 -CH2-CH(CH3)-O-이고, "부톡시"는 -CH2-CH(CH2CH3)-O-이다. 이러한 알콕시 단위는 일반적으로 숙련자에게 공지되어 있고, 상응하는 알콕시 중합체는 상응하는 알킬렌 옥시드, 예컨대 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 부틸렌 옥시드로부터, 예를 들어 알콕실화에 의해 수득될 수 있다.
지수 n은 특정 범위의 값일 수 있고, 예를 들어 2 내지 20일 수 있다. 이는 3, 4 또는 5와 같은 정수 뿐만 아니라 3.15와 같은 정수들 사이의 값도 있을 수 있음을 의미한다. 이는 지수 m, o 및 p에도 적용된다.
R1은 바람직하게는 부톡시 및 부톡시와 에톡시 및/또는 프로폭시의 조합, 특히 바람직하게는 부톡시 및 부톡시와 프로폭시의 조합이다. R2는 H 및 C1-C6-알킬, 바람직하게는 H 및 메틸, 특히 H이다. 지수 n은 2 내지 20, 바람직하게는 2 내지 16, 특히 바람직하게는 3 내지 14의 값을 갖는다.
본 발명에 따르는 조성물은 통상적으로 10 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량%, 특히 바람직하게는 30 중량% 이상의, 화학식 I의 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 포함한다. 대부분의 경우에, 조성물은 95 중량% 이하, 바람직하게는 90 중량% 이하, 특히 바람직하게는 80 중량% 이하의, 화학식 I의 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 포함한다.
본 발명에 따르는 조성물은 무수물이거나 수성상을 포함할 수 있고, 이것은 바람직하게는 무수물이다. 한 실시양태에서, 조성물은 무수물이다. 이것은 통상적으로 5 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 특히 0.1 중량% 이하의 물을 포함한다. 이러한 실시양태에서, 조성물은 조성물을 기준으로 40 중량% 이상, 바람직하게는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 60 중량% 이상의 용매 시스템을 포함한다. 조성물은 조성물을 기준으로 바람직하게는 40 내지 95 중량%, 바람직하게는 적어도 50 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 60 내지 90 중량%의 용매 시스템을 포함한다.
추가의 실시양태에서, 조성물은 수성상을 포함한다. 여기서, 조성물은 조성물을 기준으로 바람직하게는 5 중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 이상, 특히 바람직하게는 20 중량% 이상의 물을 포함한다. 이러한 실시양태에서, 조성물은 조성물을 기준으로 20 중량% 이상, 바람직하게는 30 중량% 이상, 특히 바람직하게는 40 중량% 이상의 용매 시스템을 포함한다.
"살충제"라는 표현은 살진균제, 살곤충제, 살선충제, 제초제, 완화제 및/또는 성장조절제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 활성 물질을 지칭한다. 바람직한 살충제는 살진균제, 살곤충제 및 제초제, 특히 살진균제이다. 전술된 부류의 둘 이상의 살충제의 혼합물도 사용될 수 있다. 숙련자라면, 예를 들어 문헌[Pesticide Manual, 14th Ed. (2006), The British Crop Protection Council, London]에서 찾아볼 수 있는 이러한 살충제들을 잘 알고 있을 것이다. 적합한 살곤충제는 카르바메이트, 유기인산염, 유기염소 살곤충제, 페닐피라졸, 피레트로이드, 네오니코티노이드, 스피노신, 아베르멕틴, 밀베마이신, 유충호르몬 유사체, 알킬 할라이드, 유기주석 화합물, 네레이스톡신 유사체, 벤조일우레아, 디아실히드라진, METI 살비제, 및 클로로피크린, 피메트로진, 플로니카미드, 클로펜테진, 헥시티아족스, 에톡사졸, 디아펜티우론, 프로파르가이트, 테트라디폰, 클로르페나피르, DNOC, 부프로페진, 시로마진, 아미트라즈, 히드라메틸논, 아세퀴노실, 플루아크리피림, 로테논 또는 그의 유도체와 같은 살곤충제의 부류로부터 선택된 살곤충제이다. 적합한 살진균제는 디니트로아닐린, 알릴아민, 아닐리노피리미딘, 항생제, 방향족 탄화수소, 벤젠술폰아미드, 벤즈이미다졸, 벤즈이소티아졸, 벤조페논, 벤조티아디아졸, 벤조트리아진, 벤질카르바메이트, 카르바메이트, 카르복사미드, 카르복실산 아미드, 클로로니트릴, 시아노아세트아미드 옥심, 시아노이미다졸, 시클로프로판카르복사미드, 디카르복시미드, 디히드로디옥사진, 디니트로페닐 크로토네이트, 디티오카르바메이트, 디티올란, 에틸포스포네이트, 에틸아미노티아졸카르복사미드, 구아니딘, 히드록시-(2-아미노-)피리미딘, 히드록시아닐리드, 이미다졸, 이미다졸리논, 무기 물질, 이소벤조푸라논, 메톡시아크릴레이트, 메톡시카르바메이트, 모르폴린, N-페닐카르바메이트, 옥사졸리딘디온, 옥시미노아세테이트, 옥시미노아세트아미드, 펩티딜피리미딘 뉴클레오시드, 페닐아세트아미드, 페닐아미드, 페닐피롤, 페닐우레아, 포스포네이트, 포스포로티올레이트, 프탈암산, 프탈이미드, 피페라진, 피페리딘, 프로피온아미드, 피리다지논, 피리딘, 피리디닐메틸벤자미드, 피리미딘아민, 피리미딘, 피리미디논히드라존, 피롤로퀴놀리논, 퀴나졸리논, 퀴놀린, 퀴논, 술파미드, 술파모일트리아졸, 티아졸카르복사미드, 티오카르바메이트, 티오카르바메이트, 티오파네이트, 티오펜카르복사미드, 톨루아미드, 트리페닐틴 화합물, 트리아진, 트리아졸의 부류로부터 선택된 살진균제이다. 적합한 제초제는 아세트아미드, 아미드, 아릴옥시페녹시프로피오네이트, 벤자미드, 벤조푸란, 벤조산, 벤조티아디아지논, 비피리딜리움, 카르바메이트, 클로로아세트아미드, 클로로카르복실산, 시클로헥산디온, 디니트로아닐린, 디니트로페놀, 디페닐 에테르, 글리신, 이미다졸리논, 이속사졸, 이속사졸리디논, 니트릴, N-페닐프탈이미드, 옥사디아졸, 옥사졸리딘디온, 옥시아세트아미드, 페녹시카르복실산, 페닐카르바메이트, 페닐피라졸, 페닐피라졸린, 페닐피리다진, 포스핀산, 포스포로아미데이트, 포스포로디티오에이트, 프탈아메이트, 피라졸, 피리다지논, 피리딘, 피리딘카르복실산, 피리딘카르복사미드, 피리미딘디온, 피리미디닐(티오)벤조에이트, 퀴놀린카르복실산, 세미카르바존, 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논, 술포닐우레아, 테트라졸리논, 티아디아졸, 티오카르바메이트, 트리아진, 트리아지논, 트리아졸, 트리아졸리논, 트리아졸리논, 트리아졸로카르복사미드, 트리아졸로피리미딘, 트리케톤, 우라실, 우레아의 부류로부터 선택된 제초제이다.
한 실시양태에서, 살충제는 살곤충제를 포함하고, 바람직하게는 살충제는 하나 이상의 살곤충제로 이루어진다. 추가의 실시양태에서, 살충제는 살진균제를 포함하고, 바람직하게는 살충제는 하나 이상의 살진균제로 이루어진다. 바람직한 살진균제는 피라클로스트로빈, 메트코나졸 및 에폭시코나졸이다. 추가의 실시양태에서, 살충제는 제초제를 포함하고, 바람직하게는 살충제는 하나 이상의 제초제로 이루어진다. 추가의 실시양태에서, 살충제는 성장조절제를 포함하고, 바람직하게는 살충제는 하나 이상의 성장 조절제로 이루어진다.
한 실시양태에서, 살충제는 20 ℃에서 10 g/ℓ 이상, 바람직하게는 30 g/ℓ 이상, 특히 바람직하게는 50 g/ℓ 이상으로 피롤리돈 알킬렌 옥시드에 용해될 수 있다. 여기서 사용된 용매 시스템은 각각의 경우에 사용된 피롤리돈 알킬렌 옥시드이다.
추가의 실시양태에서, 하나 이상의 살충제는 고체 입자의 형태로서 살충제를 기준으로 90 중량% 이상으로 용매 시스템에 현탁된다. 조성물이 둘 이상의 살충제를 포함하는 경우, 하나 이상의 살충제는 90 중량% 이상으로 용매 시스템에 용해된다. 바람직하게는, 살충제는 95 중량% 이상, 특히 바람직하게는 98 중량% 이상으로 용매 시스템에 현탁된다.
본 발명에 따르는 조성물은, 조성물을 기준으로, 통상적으로 0.1 내지 70 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 특히 3 내지 30 중량%의 살충제를 포함한다.
본 발명에 따르는 조성물은 임의로 계면활성제를 포함하는데, 이는 하나 이상의 계면활성제를 의미한다. 계면활성제는 물의 표면장력을 감소시키는 화합물이다. 계면활성제의 예는 이온성(음이온성 또는 양이온성) 및 비이온성 계면활성제이다. 조성물은 바람직하게는 둘 이상의 계면활성제를 포함하고, 특히 바람직하게는 이것은 하나의 비이온성 계면활성제 및 하나의 음이온성 계면활성제를 포함한다. 비이온성 계면활성제 대 음이온성 계면활성제의 중량비는 대부분의 경우에 1:5 내지 5:1, 바람직하게는 1:3 내지 3:1이다.
적합한 이온성 계면활성제는 방향족 술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염, 예를 들어 리그노술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염(노르웨이 보레가르드(Borregaard)의 보레스퍼스(Borresperse)® 유형), 페놀술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염, 나프탈렌술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염(미국 악조 노벨(Akzo Nobel)의 모르웨트(Morwet)® 유형) 및 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염(독일 바스프(BASF)의 네칼(Nekal)® 유형), 및 지방산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트 및 지방 알콜 술페이트, 및 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염 및 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리카르복실레이트(독일 바스프의 소칼란(Sokalan)® 유형) 또는 알콕실화 알콜의 인산염 에스테르이다.
바람직한 이온성 계면활성제는 음이온성 계면활성제이다. 적합한 음이온성 계면활성제는 알킬 술페이트(알킬 라디칼: C8 내지 C12)의 알칼리금속 및 암모늄염, 에톡실화 알칸올(에톡실화도는 4 내지 30, 알킬 라디칼: C12 내지 C18)의 황산 모노에스테르의 알칼리금속 및 암모늄염, 에톡실화 알킬페놀(에톡실화도는 3 내지 50, 알킬 라디칼: C4 내지 C12)의 황산 모노에스테르의 알칼리금속 및 암모늄염, 알킬술폰산(알킬 라디칼: C12 내지 C18)의 알칼리금속 및 암모늄염, 및 알킬아릴술폰산(알킬 라디칼: C9 내지 C18)의 알칼리금속 및 암모늄염, 또는 알콕실화 알콜의 인산염 에스테르, 특히 3 내지 15의 에톡실화도를 갖는 에톡실화 C10-C16-지방 알콜의 인산염 에스테르이다. 적합한 것으로 밝혀진 추가의 음이온성 계면활성제는 하기 화학식 I의 화합물이다:
<화학식 I>
Figure pct00003
상기 식에서, R1 및 R2는 H 원자 또는 C4- 내지 C24-알킬이고 동시에 H 원자는 아니며, M1 및 M2는 알칼리금속 이온 및/또는 암모늄 이온일 수 있다. 화학식 I에서, R1 및 R2는 바람직하게는 6 내지 18 개의 C 원자, 특히 6, 12 및 16 개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 수소이고, 여기서 R1 와 R2가 둘 다 동시에 H 원자는 아니다. M1 및 M2는 바람직하게는 나트륨, 칼륨 또는 암모늄이고, 나트륨이 특히 바람직하다. M1 및 M2가 나트륨이고 R1이 12 개의 C 원자를 갖는 분지형 알킬 라디칼이고 R2가 H 원자 또는 R1인 화학식 I의 화합물이 특히 유리하다. 흔히는, 50 내지 90 중량%의 모노알킬화 생성물, 예컨대, 예를 들어, 다우팍스(Dowfax)® 2A1(다우 케미칼 캄파니(Dow Chemical Company)의 상표)을 포함하는 기술적 혼합물이 사용된다. 바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬아릴술폰산(알킬 라디칼: C9 내지 C18), 바람직하게는 선형 또는 분지형 알킬벤젠술폰산의 알칼리금속 및 암모늄염, 및 3 내지 15의 에톡실화도를 갖는 에톡실화 C10-16-지방 알콜의 인산염 에스테르이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 알콕실화 알콜, 예를 들어 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액, 및 단백질, 변성 단백질, 다당류(예를 들어 메틸셀룰로스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알콜(클라리안트(Clariant)의 모위올(Mowiol)® 유형), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민(바스프 SE의 루파민(Lupamin)® 유형), 폴리에틸렌이민(바스프 SE의 루파솔(Lupasol)® 유형), 폴리비닐피롤리돈, 및 그의 공중합체 또는 블록 공중합체이다. 적합한 알콕실화 알콜은 바람직하게는 에틸렌 옥시드(EO) 또는 프로필렌 옥시드(PO)로써 알콕실화된 지방 알콜, 특히 지방 알콜 잔사 내에 8 내지 32 개, 특히 9 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 것이다. 알콕실화 지방 알콜은 통상적으로 1 내지 30, 바람직하게는 2 내지 10, 특히 4 내지 8 에틸렌 옥시드 기의 에톡실화도 및/또는 1 내지 30, 바람직하게는 2 내지 15, 특히 3 내지 10 프로필렌 옥시드 기의 프로폭실화도를 갖는다. 블록 중합체는 통상적으로 이블록 또는 삼블록 중합체 또는 그의 유도체이고, 중합체성 잔기는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드로 이루어진다. 평균 몰질량은 통상적으로 1000 g/mol 이상, 바람직하게는 2000 g/mol 이상이다. 특히 적합한 물질은 2000 g/mol 이상의 몰질량 및 C1-10-알킬 에테르 단위를 갖는 폴리(에틸렌 옥시드 블록 프로필렌 옥시드) 알킬 에테르이다. 바람직한 비이온성 계면활성제는, 바람직하게는 각각의 경우에 분자당 10 내지 40 개의 에틸렌 옥시드 단위를 갖는, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리스티릴페놀 에톡실레이트, 에톡실화 피마자유이다.
본 발명에 따르는 조성물은 농약 배합물에 통상적으로 사용되는 추가의 보조제를 포함할 수 있고, 보조제는 특정 사용 형태 또는 활성 물질에 따라 선택된다. 적합한 보조제의 예는 추가의 용매, 표면-활성 물질(예컨대 가용화제, 보호성 콜로이드, 습윤제 및 접착제), 보조약, 유기 및 무기 증점제, 살세균제, 부동제, 소포제, 착색제 및 스티커(예를 들어 공급물 처리를 위한 것)이다.
용매 시스템 내에 보조제로서 존재할 수 있는 적합한 추가의 용매는 유기 용매, 예컨대 중간 내지 높은 비등점의 광유 분획, 예컨대 케로센 및 디젤유, 추가로 콜타르유 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 고리형 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 및 그의 유도체, 알킬화 벤젠 및 그의 유도체, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 및 시클로헥산올, 글리콜, 케톤, 예컨대 시클로헥산온, 감마-부티로락톤, 디메틸 지방산 아미드, 지방산 및 지방산 에스테르, 및 강한 극성 용매, 예를 들어 아민, 예컨대 N-메틸피롤리돈이다. 원칙적으로 용매 혼합물을 사용할 수도 있다. 본 발명에 따르는 조성물에, 각각의 경우에 용매 시스템을 기준으로, 30 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하의 추가의 용매를 첨가하는 것이 바람직하고, 추가의 용매를 첨가하지 않는 것이 특히 바람직하다.
전술된 계면활성제 외에, 적합한 표면-활성 물질(보조약, 습윤제, 스티커, 분산제 또는 유화제)는 방향족 술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄 염, 예를 들어 리그노술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염(노르웨이 보레가르드의 보레스퍼스® 유형), 페놀술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염, 나프탈렌술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염(악조 노벨의 모르웨트® 유형) 및 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염(바스프의 네칼® 유형), 및 지방산의 알칼리금속, 알칼리토금속 및 암모늄염, 알킬- 및 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 라우릴 에테르 술페이트 및 지방 알콜 술페이트, 및 황산화 헥사-, 헵타- 및 옥타데칸올의 염 및 지방 알콜 글리콜 에테르의 염, 술폰화 나프탈렌 및 그의 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸-, 옥틸- 또는 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜/에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액, 및 단백질, 변성 단백질, 다당류(예를 들어 메틸셀룰로스), 소수성으로 개질된 전분, 폴리비닐 알콜(클라리안트의 모위올® 유형), 폴리카르복실레이트(바스프의 소칼란® 유형), 폴리알콕실레이트, 폴리비닐아민(바스프의 루파민® 유형), 폴리에틸렌이민(바스프 SE의 루파솔® 유형), 폴리비닐피롤리돈, 및 그의 공중합체이다.
본 발명에 따르는 유화액은 다량의 표면-활성 물질 및 계면활성제를 포함할 수 있다. 이것은, 조성물의 총량을 기준으로, 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 특히 2 내지 20 중량%의 총량의 표면-활성 물질 및 계면활성제를 포함할 수 있다.
보조약의 예는 유기적으로 개질된 폴리실록산, 예컨대 브레이크트러스(BreakThruS) 240®; 알콜 알콕실레이트, 예컨대 아트플러스(Atplus)® 245, 아트플러스®MBA 1303, 플루라팍(Plurafac)®LF 및 루텐솔(Lutensol)® ON; EO/PO 블록 중합체, 예를 들어 플루로닉(Pluronic)® RPE 2035 및 제나폴(Genapol)® B; 알콜 에톡실레이트, 예를 들어 루텐솔® XP 80; 및 소디움 디옥틸술포숙시네이트, 예를 들어 레오펜(Leophen)® RA이다.
증점제(즉 개질된 유동 거동, 즉 정치 시 높은 점도 및 유동 시 낮은 점도를 조성물에 부여하는 화합물)의 예는 다당류 및 유기 및 무기 층 광물, 예를 들어 잔탄검(씨피 켈코(CP Kelco)의 켈잔(Kelzan)®), 로도폴(Rhodopol)® 23(로디아(Rhodia)) 또는 비검(Veegum)®(알.티.반데르빌트(R.T.Vanderbilt)) 또는 아타클레이(Attaclay)®(엔젤하드 코포레이션(Engelhard Corp.))이다.
살세균제를 첨가하여 조성물을 안정화시킬 수 있다. 살세균제의 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말을 기재로 하는 살세균제(아이씨아이(ICI)의 프록셀(Proxel)® 또는 토르 케미(Thor Chemie)의 악티시드(Acticide)® RS 및 롬 앤드 하스(Rohm & Haas)의 카톤(Kathon)® MK) 및 이소티아졸리논 유도체, 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤조이소티아졸리논을 기재로 하는 살세균제(토르 케미의 악티시드® MBS)이다.
적합한 부동제의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세롤이다.
소포제의 예는 실리콘 유화액(예컨대, 예를 들어 독일 왁커(Wacker)의 실리콘(Silikon)® SRE, 프랑스 로디아의 로도르실(Rhodorsil)®), 장쇄 알콜, 지방산, 지방산의 염, 유기플루오르 화합물 및 그의 혼합물이다.
착색제의 예는 수-난용성인 안료와 수용성인 염료 둘 다이다. 언급될 수 있는 예는 로다민(Rhodamin) B, C.I.피그먼트 레드(Pigment Red) 112 및 C.I.솔벤트 레드(Solvent Red) 1, 피그먼트 블루(Blue) 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우(Yellow) 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지(Orange) 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린(Green) 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트(White) 6, 피그먼트 브라운(Brown) 25, 베이직 바이올렛(Basic Violet) 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드(Acid Red) 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 9, 애시드 옐로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108이라는 상호로서 공지된 염료 및 안료이다.
스티커의 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 셀룰로스 에테르(일본 신-에쓰(Shin-Etsu)의 틸로스(Tylose)®)이다.
본 발명에 따르는 조성물은 통상적으로 농약 배합물의 형태로서 존재한다. 적합한 농약 배합물은 수용성 농축물(SL, LS), 분산성 농축물(DC), 유화성 농축물(EC), 유화액(EW, EO, ES, ME), 현탁액(SC, OD, FS) 또는 유현탁액(SE)이다. 조성물은 바람직하게는 유화성 농축물(EC)의 형태로서 존재한다.
대부분의 경우에, 탱크 혼합물로서 공지된 것을 제조하기 위해서, 본 발명에 따르는 조성물을 사용 전에 희석시킨다. 희석에 적합한 물질은 중간 내지 높은 비등점을 갖는 광유 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤유, 더욱이 콜타르유 및 식물성 및 동물성 오일, 지방족, 고리형 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 자일렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥산온, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭사이드, N-메틸피롤리돈 또는 물이다. 물을 사용하는 것이 바람직하다. 묽은 조성물을 통상적으로 분무 또는 원자화를 통해 도포한다. 사용 직전에(탱크 혼합물), 다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조약, 제초제, 살세균제, 살진균제를 탱크 혼합물에 첨가할 수 있다. 이러한 성분들을 본 발명에 따르는 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합할 수 있다. 탱크 혼합물 내의 살충제 농도는 상당한 범위 내에서 변할 수 있다. 일반적으로 이것은 0.0001 내지 10 %, 바람직하게는 0.01 내지 1 %이다. 식물 보호에서 사용 시, 도포율은, 원하는 효과의 본질에 따라서, 헥타르당 0.01 내지 2.0 ㎏ 활성 물질이다.
본 발명은 또한, 조성물이 해당 해충, 그의 주위 환경 또는 해당 해충으로부터의 보호될 식물, 토양 및/또는 원치 않는 식물 및/또는 유용 식물 및/또는 그의 주위 환경에 대해 작용하도록 허용되는, 식물병원성 진균의 구제 및/또는 원치 않는 식생 및/또는 곤충 또는 진드기에 의한 원치 않는 공격의 제어 및/또는 식물 성장의 조절에 있어서의 본 발명에 따르는 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 유용 식물의 종자를 조성물로 처리하는, 식물에서의 곤충 또는 진드기에 의한 원치 않는 공격의 제어 및/또는 식물병원성 진균의 구제 및/또는 원치 않는 식생의 제어에 있어서의 본 발명에 따르는 조성물의 용도에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명은 본 발명에 따르는 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다. 이러한 처리(종자 드레싱이라고도 지칭됨) 결과, 조성물이 종자 상에 잔류하게 된다. 바람직하게는, 종자는 본 발명에 따르는 조성물을 포함한다. 이러한 조성물을, 희석되지 않은 상태 또는 바람직하게는 희석된 상태로서, 종자에 도포할 수 있다. 여기서, 문제의 조성물을 2 내지 10 배로 희석시켜, 0.01 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%의 살충제가, 종자를 드레싱하는데 사용되는 조성물 내에 남아있도록 할 수 있다. 도포를 파종 전에 수행할 수 있다. 식물 번식 물질, 특히 종자를 처리하는 것이 숙련자에게 공지되어 있고, 이를, 식물 번식 물질을 살포, 코팅, 펠렛화, 침지 또는 함침시킴으로써 수행하며, 처리를 바람직하게는 펠렛화, 코팅 및 살포를 통해 수행하여, 예를 들어 종자의 조기 발아를 방지한다. 종자의 처리에서, 일반적으로는 1 내지 1000 g/100 ㎏, 바람직하게는 5 내지 100 g/100 ㎏ 번식 물질 또는 종자의 살충제 양을 사용할 것이다.
본 발명은 또한, 살충제와 화학식 I의 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 혼합하는, 본 발명에 따르는 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 바람직한 화학식 I의 피롤리돈 알킬렌 옥시드 및 용매는 상기에서 기술된 바와 같다. 통상적인 혼합 공정, 예컨대 교반, 진탕 또는 기타 형태의 에너지 공급을 통해, 혼합을 수행한다. 농약 배합물의 제조에 사용되는 추가의 보조제를 통상적인 양으로 첨가할 수 있다. 적합한 보조제의 예는 상기에서 기술된 바와 같다.
본 발명은 또한 하기 화학식 II의 피롤리돈 알킬렌 옥시드에 관한 것이다:
<화학식 II>
Figure pct00004
상기 식에서,
R3은 프로폭시이고,
R4는 H 및 C1-C6-알킬이고,
m은 2 내지 6의 값을 갖는다.
지수 m은 바람직하게는 3 내지 5의 값을 갖는다. R4는 바람직하게는 H 및 메틸, 특히 H이다.
본 발명은 또한 하기 화학식 III의 피롤리돈 알킬렌 옥시드에 관한 것이다:
<화학식 III>
Figure pct00005
상기 식에서,
R5는 에톡시와 프로폭시의 조합이고,
R6은 H 및 C1-C6-알킬이고,
o는 2 내지 12의 값을 갖는다.
지수 o는 바람직하게는 2 내지 10, 특히 바람직하게는 3 내지 8, 특히 3 내지 6의 값을 갖는다. R4는 바람직하게는 H 및 메틸, 특히 H이다.
여기서, 기
Figure pct00006
는 n 개의 알콕시기 R5 단량체 단위로 이루어진 알콕시 중합체에 상응한다. R5는 에톡시와 프로폭시의 조합이다. 이는 알콕시 중합체가 에톡시 및 프로폭시로 이루어진 공중합체임을 의미한다. 공중합체는 랜덤 혼합 공중합체 또는 블록 공중합체일 수 있고, 공중합체는 바람직하게는 블록 공중합체이다.
본 발명은 또한 하기 화학식 IV의 피롤리돈 알킬렌 옥시드에 관한 것이다:
<화학식 IV>
Figure pct00007
상기 식에서,
R7은 부톡시 및 부톡시와 에톡시 및/또는 프로폭시의 조합이고,
R8은 H 및 C1-C6-알킬이고,
p는 2 내지 18의 값을 갖는다.
지수 p는 바람직하게는 2 내지 18, 특히 바람직하게는 2 내지 14, 특히 3 내지 12의 값을 갖는다. R4는 바람직하게는 H 및 메틸, 특히 H이다.
여기서, 기
Figure pct00008
는 n 개의 알콕시기 R7 단량체 단위로 이루어진 알콕시 중합체에 상응한다. R7은 부톡시 및 부톡시와 에톡시 및/또는 프로폭시의 조합이다. 이는 알콕시 중합체가 부톡시로 이루어진 단독중합체이거나, 부톡시와 에톡시, 부톡시와 프로폭시, 또는 부톡시와 에톡시 및 프로폭시로 이루어진 공중합체일 수 있음을 의미한다. 공중합체는 랜덤 혼합 공중합체 또는 블록 공중합체일 수 있고, 공중합체는 바람직하게는 블록 공중합체, 예를 들어 이블록 공중합체 또는 삼블록 공중합체이다.
화학식 II, 화학식 III 및 화학식 IV의 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 피롤리돈의 알콕실화를 통해 제조할 수 있다. 알콕실화를 위해 사용될 수 있는 물질은 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 부틸렌 옥시드이다. 알콕실화를 강염기, 예컨대 알칼리금속 수산화물 및 알칼리토금속 수산화물, 브뢴스테드 산 또는 루이스 산, 예컨대 AlCl3, BF3를 사용하여 촉진시킬 수 있다. 촉매, 예컨대 히드로탈사이트 또는 이중금속 시아나이드(DMC)를 좁은 분포를 갖는 알콜 옥실레이트를 위해 사용할 수 있다. 알콕실화를 바람직하게는 약 90 내지 240 ℃, 특히 바람직하게는 110 내지 190 ℃의 온도에서 수행한다. 알킬렌 옥시드 또는 다양한 알킬렌 옥시드들의 혼합물은, 선택된 반응 온도, 또는 보다 높은 압력에서 일반적으로 조성되는 알킬렌 옥시드 혼합물의 증기압 하에서 충전된 피롤리돈 및 촉매이다. 원한다면, 알킬렌 옥시드를 불활성 기체(예를 들어 희귀 기체, 질소, CO2)로써 99.9 %까지 희석시킬 수 있다. 특히 에틸렌 옥시드의 경우에, 이것은 이러한 알킬렌 옥시드의 기체상 분해를 추가로 방지하며, 이러한 실시양태에서는, 본 발명의 의미 내에서, 추가의 알킬렌 옥시드, 예를 들어 프로필렌 옥시드를 불활성 기체로서 사용할 수도 있다. 적합한 알콕실화 조건은 또한 문헌[Nikolaus Schoenfeldt, Grenzflaechenaktive Aethylenoxid-Addukte, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart 1984]에 기술되어 있다. 대체로, 알콕실화를, 용매를 첨가하지 않고서, 촉매의 존재 하에서 수행한다. 그러나, 알콕실화를, 알콕실화 조건 하에서 불활성인 용매를 사용하면서, 수행할 수도 있다.
적합한 실시양태에서, 하나 이상의 강염기를 사용하여 알콕실화를 촉진시킨다. 적합한 강염기의 예는 알칼리금속 알콕시드, 알칼리금속 수산화물, 알칼리토금속 산화물 또는 알칼리토금속 수산화물이다. 대체로, 염기는, 알콕실화될 피롤리돈의 양을 기준으로 0.01 내지 1 중량%의 양으로 사용된다(문헌[G.Gee et al., J.Chem.Soc.(1961), p.1345], [B.Wojtech, Makromol. Chem. 66, (1966), p. 180]을 참고). 알콕실화 반응의 산 촉매작용도 가능하다. 브뢴스테드 산 외에도, 루이스 산, 예컨대, 예를 들어, AlCl3, BF3, BF3-디에테레이트, BF3 × H3PO4, SbCl4 × 2 H2O, 히드로탈사이트(문헌[P.H.Plesch, The Chemistry of Cationic Polymerization, Pergamon Press, New York(1963)]을 참고)도 적합하다.
본 발명은 또한, 농약 배합물에 있어서의, 상기에 기술된 화학식 II, 화학식 II 및 화학식 IV의 피롤리돈 알킬렌 옥시드의 용도에 관한 것이다. 농약 배합물은 숙련자에게 공지되어 있다. 이것은 통상적으로 살충제, 및 임의로 농약 배합물을 위한 보조제, 예를 들어 전술된 농약 배합물을 위한 보조제를 포함한다.
화학식 II, 화학식 III 및 화학식 IV, 특히 화학식 III 및 화학식 IV, 매우 특히 화학식 IV의 피롤리돈 알킬렌 옥시드는 본 발명에 따르는 조성물에서 폴리알킬렌 옥시드로서 특히 적합하다.
본 발명의 이점은, 특히, 안정하면서도 높은 살충제 담지량을 갖는 조성물을 제공할 수 있다는 것이다. 조성물 및 물로써 희석된 조성물은, 결정화 경향을, 나타낸다 하더라도, 거의 나타내지 않는다. 조성물은 용해된 살충제와 현탁된 살충제 둘 다에서 적합하고, 두 경우 모두에서 결정화 경향을 거의 나타내지 않는다. 특히 유화 농축물 형태의 조성물은 안정하고 결정화 경향을 나타내지 않는다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하지만 본 발명을 제한하지는 않는다.
<실시예>
계면활성제 1: 몰당 16 mol의 에틸렌 옥시드를 갖는 트리스티릴페놀 에톡실레이트(로디아 S.A.로부터 소프로포르(Soprophor)® BSU로서 상업적으로 입수가능함).
계면활성제 2: 칼슘 도데실벤젠술포네이트(클라리안트로부터 칼소겐(Calsogen)® AR 100 ND로서 상업적으로 입수가능함).
계면활성제 3: 도데실벤젠술폰산, 칼슘염(바스프로부터 웨톨(Wettol)® EM 1으로서 상업적으로 입수가능함).
계면활성제 4: 에톡실화 피마자유를 기재로 하는 비이온성 계면활성제(바스프로부터 웨톨® EM31로서 상업적으로 입수가능함).
에폭시코나졸: 순도 95.5 중량%
메트코나졸: 순도 98.8 중량%
피라클로스트로빈: 순도 99.4 중량%
<실시예 1A : 피롤리돈 + 3 부틸렌 옥시드(BuO)>
Figure pct00009
피롤리돈(1) 170.2 g(2.0 mol) 및 수산화칼륨(수중 50 중량%) 2.4 g을 90 ℃ 및 20 mbar에서 2 시간 동안 탈수시켰다. 이어서, 혼합물을 가압된 반응기에 옮기고, 압력을 질소를 사용하여 1.5 bar로 만들고, 부틸렌 옥시드(2) 432.0 g(6.0 mol)를 130 ℃에서 4 시간에 걸쳐 3.3 bar 이하의 압력에서 계량 첨가하였다. 교반을 10 시간 동안 계속 수행한 후에, 혼합물을 80 ℃로 냉각시키고, 교반하면서, 질소로써 플러싱시켰다. 갈색 배출물을, 아세트산(수중 1 중량%) 약 3.3 g을 사용하여, pH 5.7로 만들어서, 100 % 수율의, 연한 갈색의 등명한 생성물(3) 608.9 g을 형성하였다.
<실시예 1B : 피롤리돈 + 4 부틸렌 옥시드>
Figure pct00010
피롤리돈(1) 170.2 g(2.0 mol) 및 수산화칼륨(수중 50 중량%) 2.98 g을 90 ℃ 및 20 mbar에서 2 시간 동안 탈수시켰다. 이어서, 혼합물을 가압된 반응기에 옮기고, 압력을 질소를 사용하여 1.5 bar로 만들고, 부틸렌 옥시드(2) 576.0 g(8.0 mol)를 130 ℃에서 5 시간에 걸쳐 3.5 bar 이하의 압력에서 계량 첨가하였다. 교반을 10 시간 동안 계속 수행한 후에, 혼합물을 80 ℃로 냉각시키고, 교반하면서, 질소로써 플러싱시켰다. 갈색 배출물을, 아세트산(수중 1 중량%) 약 3.7 g을 사용하여, pH 5.6로 만들어서, 100 % 수율의, 연한 갈색의 등명한 생성물(4) 748 g을 형성하였다.
<실시예 1C : 피롤리돈 + 5 부틸렌 옥시드>
Figure pct00011
피롤리돈(1) 136.2 g(1.6 mol) 및 수산화칼륨(수중 50 중량%) 2.84 g을 90 ℃ 및 20 mbar에서 2 시간 동안 탈수시켰다. 이어서, 혼합물을 가압된 반응기에 옮기고, 압력을 질소를 사용하여 1.5 bar로 만들고, 부틸렌 옥시드(2) 576.0 g(8.0 mol)를 130 ℃에서 4 시간에 걸쳐 3.7 bar 이하의 압력에서 계량 첨가하였다. 교반을 10 시간 동안 계속 수행한 후에, 혼합물을 80 ℃로 냉각시키고, 교반하면서, 질소로써 플러싱시켰다. 갈색 배출물을, 아세트산(수중 1 중량%) 약 3.3 g을 사용하여, pH 5.5로 만들어서, 98 % 수율의, 연한 갈색의 등명한 생성물(5) 698 g을 형성하였다.
<실시예 1D : 피롤리돈 + 5 프로필렌 옥시드 + 1 부틸렌 옥시드>
Figure pct00012
피롤리돈 170.2 g(2.0 mol) 및 수산화칼륨(수중 50 중량%) 3.58 g을 90 ℃ 및 20 mbar에서 2 시간 동안 탈수시켰다. 이어서, 혼합물을 가압된 반응기에 옮기고, 압력을 질소를 사용하여 1.5 bar로 만들고, 프로필렌 옥시드(6) 581.0 g(10.0 mol)을 130 ℃에서 5 시간에 걸쳐 3.7 bar 이하의 압력에서 계량 첨가하였다. 이어서, 부틸렌 옥시드 144.0 g(2.0 mol)을 130 ℃에서 1 시간 내에 3.9 bar 이하의 압력에서 계량 첨가하였다. 교반을 6 시간 동안 계속 수행한 후에, 혼합물을 80 ℃로 냉각시키고, 교반하면서, 질소로써 플러싱시켰다. 갈색 배출물을, 아세트산(수중 1 중량%) 약 1.9 g을 사용하여, pH 5.5로 만들어서, 100 % 수율의, 연한 갈색의 등명한 생성물(7) 904 g을 형성하였다.
<실시예 1E : 피롤리돈 + 10 프로필렌 옥시드 + 1 부틸렌 옥시드>
Figure pct00013
피롤리돈 85.1 g(1.0 mol) 및 수산화칼륨(수중 50 중량%) 2.96 g을 90 ℃ 및 20 mbar에서 2 시간 동안 탈수시켰다. 이어서, 혼합물을 가압된 반응기에 옮기고, 압력을 질소를 사용하여 1.5 bar로 만들고, 프로필렌 옥시드 581.0 g(10.0 mol)을 130 ℃에서 5 시간에 걸쳐 5.4 bar 이하의 압력에서 계량 첨가하였다. 이어서, 부틸렌 옥시드 72.0 g(1.0 mol)을 130 ℃에서 1 시간 내에 3.9 bar 이하의 압력에서 계량 첨가하였다. 교반을 6 시간 동안 계속 수행한 후에, 혼합물을 80 ℃로 냉각시키고, 교반하면서, 질소로써 플러싱시켰다. 갈색 배출물을, 아세트산(수중 1 중량%) 약 1.6 g을 사용하여, pH 5.5로 만들어서, 100 % 수율의, 연한 갈색의 약간 혼탁한 생성물(8) 745 g을 형성하였다.
<실시예 2 : 에폭시코나졸의 배합>
에폭시코나졸 5.2 또는 10.4 g, 계면활성제 1, 7.5 g, 계면활성제 2, 7.5 g 및 실시예 1의 피롤리돈 알킬렌 옥시드 12.5 g을 칭량하고, 에틸 헥실 락테이트를 사용하여 총 부피를 100 ㎖로 만들었다. 등명한 균질 에폭시코나졸 용액이 수득될 때까지 혼합물을 실온에서 교반함으로써 혼합하였다.
Figure pct00014
각각의 경우에, 실험 A 내지 F의 샘플을 CIPAC 수 D(342 ppm의 Ca/Mg 이온을 포함함)로써 희석하여, 1 중량%의 유화액을 수득하고, 이것을 20 ℃에서 6 시간 동안 정치시켰다. 그 동안에, 에폭시코나졸 결정은 형성되지 않았다.
<실시예 3 : 피라클로스트로빈의 배합>
피라클로스트로빈 25.2 g, 계면활성제 3, 5.0 g 및 계면활성제 4, 5.0 g을 칭량하고, 실시예 1의 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 사용하여 총 부피를 100 ㎖로 만들었다. 등명한 균질 피라클로스트로빈 용액이 수득될 때까지 혼합물을 실온에서 교반함으로써 혼합하였다.
Figure pct00015
각각의 경우에, 실험 A 내지 C의 샘플을 CIPAC 수 D(342 ppm의 Ca/Mg 이온을 포함함)로써 희석하여, 1 중량%의 유화액을 수득하고, 이것을 20 ℃에서 6 시간 동안 정치시켰다. 그 동안에, 피라클로스트로빈 결정은 형성되지 않았다.
<실시예 4 : 메트코나졸의 배합>
메트코나졸 15.2 g, 계면활성제 3, 5.0 g 및 계면활성제 4, 5.0 g을 칭량하고, 실시예 1의 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 사용하여 총 부피를 100 ㎖로 만들었다. 등명한 균질 메트코나졸 용액이 수득될 때까지 혼합물을 실온에서 교반함으로써 혼합하였다.
Figure pct00016
각각의 경우에, 실험 A 내지 C의 샘플을 CIPAC 수 D(342 ppm의 Ca/Mg 이온을 포함함)로써 희석하여, 1 중량%의 유화액을 수득하고, 이것을 20 ℃에서 6 시간 동안 정치시켰다. 그 동안에, 메트코나졸 결정은 형성되지 않았다.

Claims (13)

  1. 살충제 및 하기 화학식 I의 피롤리돈 알킬렌 옥시드에 상응하는 폴리알킬렌 옥시드를 포함하는 조성물:
    <화학식 I>
    Figure pct00017

    상기 식에서,
    R1은 에톡시, 프로폭시, 부톡시 및 그의 조합이고;
    R2는 H 및 C1-C6-알킬이고;
    n은 2 내지 20의 값을 갖는다.
  2. 제1항에 있어서, 10 중량% 이상의 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 포함하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, n이 2 내지 16의 값을 갖는 것인 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R1이 부톡시 및 부톡시와 에톡시 및/또는 프로폭시의 조합인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 H인 조성물.
  6. 살충제와 화학식 I의 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 혼합하는, 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  7. 하기 화학식 II의 피롤리돈 알킬렌 옥시드:
    <화학식 II>
    Figure pct00018

    상기 식에서,
    R3은 프로폭시이고,
    R4는 H 및 C1-C6-알킬이고,
    m은 2 내지 6의 값을 갖는다.
  8. 하기 화학식 III의 피롤리돈 알킬렌 옥시드:
    <화학식 III>
    Figure pct00019

    상기 식에서,
    R5는 에톡시와 프로폭시의 조합이고,
    R6은 H 및 C1-C6-알킬이고,
    o는 2 내지 12의 값을 갖는다.
  9. 하기 화학식 IV의 피롤리돈 알킬렌 옥시드:
    <화학식 IV>
    Figure pct00020

    상기 식에서,
    R7은 부톡시 및 부톡시와 -CH2-CH2-O- 및/또는 프로폭시의 조합이고,
    R8은 H 및 C1-C6-알킬이고,
    p는 2 내지 18의 값을 갖는다.
  10. 농약 배합물에 있어서의, 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 화학식 II, 화학식 II 및 화학식 IV의 피롤리돈 알킬렌 옥시드의 용도.
  11. 조성물이 해당 해충, 그의 주위 환경 또는 해당 해충으로부터 보호될 식물, 토양 및/또는 원치 않는 식물 및/또는 유용 식물 및/또는 그의 주위 환경에 대해 작용하도록 허용되는, 식물병원성 진균의 구제 및/또는 원치 않는 식생 및/또는 곤충 또는 진드기에 의한 원치 않는 공격의 제어 및/또는 식물 성장의 조절에 있어서의, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  12. 유용 식물의 종자를 조성물로 처리하는, 식물에서의 곤충 또는 진드기에 의한 원치 않는 공격의 제어 및/또는 식물병원성 진균의 구제 및/또는 원치 않는 식생의 제어에 있어서의, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  13. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 조성물로 처리된 종자.
KR1020117016680A 2008-12-19 2009-12-10 피롤리돈 알킬렌 옥시드를 함유하는 농약 배합물 KR20110104527A (ko)

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