KR20110104310A - 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법 - Google Patents

알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20110104310A
KR20110104310A KR1020100023385A KR20100023385A KR20110104310A KR 20110104310 A KR20110104310 A KR 20110104310A KR 1020100023385 A KR1020100023385 A KR 1020100023385A KR 20100023385 A KR20100023385 A KR 20100023385A KR 20110104310 A KR20110104310 A KR 20110104310A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alumina
parts
weight
amorphous refractory
sic
Prior art date
Application number
KR1020100023385A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101095027B1 (ko
Inventor
임경란
박상환
김창삼
양진오
Original Assignee
한국과학기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국과학기술연구원 filed Critical 한국과학기술연구원
Priority to KR20100023385A priority Critical patent/KR101095027B1/ko
Priority to PCT/KR2010/008502 priority patent/WO2011115353A1/en
Publication of KR20110104310A publication Critical patent/KR20110104310A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101095027B1 publication Critical patent/KR101095027B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/66—Monolithic refractories or refractory mortars, including those whether or not containing clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/6303—Inorganic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63404—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63416—Polyvinylalcohols [PVA]; Polyvinylacetates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/636—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C04B35/6365—Cellulose or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/3218—Aluminium (oxy)hydroxides, e.g. boehmite, gibbsite, alumina sol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/322—Transition aluminas, e.g. delta or gamma aluminas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/3222—Aluminates other than alumino-silicates, e.g. spinel (MgAl2O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/38—Non-oxide ceramic constituents or additives
    • C04B2235/3817—Carbides
    • C04B2235/3826—Silicon carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5427—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof millimeter or submillimeter sized, i.e. larger than 0,1 mm
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5436—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof micrometer sized, i.e. from 1 to 100 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5418—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof
    • C04B2235/5445—Particle size related information expressed by the size of the particles or aggregates thereof submicron sized, i.e. from 0,1 to 1 micron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/54—Particle size related information
    • C04B2235/5463—Particle size distributions
    • C04B2235/5472—Bimodal, multi-modal or multi-fraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

본 발명은 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 Al2O3, SiC, 알루미나 전구체 분말 및 물을 포함하는 알루미나 결합제 부정형 내화물에 관한 것으로서 본 발명에 따른 알루미나 결합제 부정형 내화물은 시멘트를 사용하지 않고도 충분한 취급 강도를 줄 수 있고, 열처리 후 수축이 거의 일어나지 않으며, 낮은 기공율과 높은 강도를 나타내는 등의 우수한 특성을 나타낸다.

Description

알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법 {ALUMINA BONDED UNSHAPED REFRACTORY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 시멘트 없이 높은 강도를 주는 내화물로 용광로, 슬래그 접촉부, 자유형 내화물에 사용 가능한 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
내화물은 연소노, 가스화기, 용광로에서 열충격, 침식 및 부식 등에 대한 저항력을 높이기 위하여 사용되며 내화 벽돌이나 부정형 내화물의 형태로 사용된다. 부정형 내화물은 일반적으로 벽돌간의 틈새가 문제되는 내화 벽돌보다 더 선호되고 있으며 수명, 재료 및 시공방법 면에서 개선이 도모되어 오고 있다.
부정형 내화물은 내화 골재와 미분을 바인더로 결합하여 사용하며, 바인더로는 주로 칼슘 알루미나 시멘트가 사용되어 왔다. 그러나 사용 환경이 고온, 고압 등으로 혹독하여 짐에 따라 저칼슘 알루미나 시멘트가 선호되고 있으며, 근래에 와서는 열 마모와 침식에 대한 내성을 향상시키기 위해 칼슘이 미량인 수화성 알루미나(Hydratable alumina)가 부정형 내화물에 사용되고 있다. 그러나 이 내화물 역시 800 ~ 1200℃에서는 결합을 유지하던 수분이 탈수되고, 세라믹간의 결합이 생성되지 못하여 강도가 1.2 MPa ~ 2.0 MPa 까지 낮아지는 단점이 있으며, 소결체의 굽힘 강도도 20 MPa 이하이다.
근래 효율이 높고 친환경 발전시스템으로 주목받고 있는 석탄가스화 복합발전(Integrated Coal Gasification Combined Cycle, IGCC)의 가스화기는 혹독한 환경에서 운용된다. 이 가스화기의 내벽에 사용되는 부정형 내화물은 냉각수가 흐르는 스테인리스 관에 부착되는 것으로 스테인리스 관에 잘 접착되어야하고, 열전도도가 좋아야하며, 표면에서 첫 슬래그 층이 잘 생성되어야 한다.
부정형 내화물은 일반적으로 내화 골재, 지립 및 미분을 알루미나 시멘트로 결합하는 것으로 시멘트를 적게 사용하면 성형 밀도가 낮아지고 다루기가 힘들어지며 건조되는 시간을 제어하는 것이 어렵다는 단점이 있으나, 슬래그에 대한 내침식성이 향상되고 침투는 늦어진다는 장점이 있다. 이는 시멘트에 함유된 CaO가 고온에서 슬래그와 반응하여 슬래그의 점도를 낮추게 되는데, 이로 인해 슬래그가 내화물로 쉽게 침투하게 되어 내화물의 침식을 촉진시키기 때문이다. 따라서 시멘트의 양을 적게 사용하고자 하는 경향이 있다. 또한 시멘트를 사용 시 수분의 증발이 느리게 되므로 실온 건조 시간이 오게 걸린다는 단점이 있다.
이러한 시멘트 대신으로 포스페이트(Phosphate) 부정형 내화물이 사용되고 있는 데, 이는 모노 알루미늄 포스페이트(Mono-aluminum phosphate)를 바인더로 사용하고 MgO를 경화제로 사용하는 것으로서 연소로에서는 사용이 가능하지만 산소가 부족한 가스화기에서는 사용하기에 어려움이 있다. 또한 P2O5-MgO계에서는 저융점 화합물들이 생성되고, 모노 알루미늄 포스페이트(Mono-aluminum phosphate)는 수용성이므로 계속 표면으로 이동하게 되어 강도가 불균일하게 된다는 단점이 있다. 또한 고온 환원 분위기에서는 P2O5가 휘발하게 되어 강도가 저하되며 불균일해 진다는 문제점이 있다. 따라서 이러한 내화물들은 내화 구조를 형성하는 데 적합하지 않다.
근래에는 수화성 알루미나가 무기 바인더로 사용되고 있으며 상업화된 예로 Almatis Alcoa Industrial Chemicals Division 社의 Alphabond 100, 300, 500 등이 있다. 일반적으로 수화성 알루미나 바인더는 혼합하는 시간이 오래 걸리는 단점이 있는 데, Alphabond 500의 경우 300 보다 좀 더 큰 알루미나 입자를 사용하여 혼합 시간을 줄였다. 부정형 내화물의 유동성은 미세분말 양에 많이 영향을 받는다. 일반적으로 수화성 알루미나 바인더는 3 내지 7 중량%가 사용된다. 현재 사용되고 있는 수화성 알루미나는 α-알루미나 분말이 주를 이루고 있으며, 쉽게 물과 반응하는 ρ-알루미나와 소량의 CaO와 SiO2가 포함되어 있다. Alphabond 300의 경우 알루미나의 평균입도가 2.3 ㎛ 이며 CaO가 0.1중량% 미만이며, 500의 경우는 5.2 ㎛ 이며 0.6 중량%의 CaO가 포함되어 있다. CaO의 양이 적으면 성형 강도가 낮아진다는 단점이 있다. 수화성 알루미나는 그 자체로 쓰거나, 미분의 실리카나 소량의 칼슘 알루미네이트 시멘트와 함께 사용된다. 수화성 알루미나는 공기 중의 수분에 노출될 때 성능이 저하되며, 15℃ 이하에서 작업하는 경우 성형강도가 낮아진다는 단점이 있다.
이와 같이 종래의 내화물들은 고온, 고압 하에서의 사용이 힘들고, 취급하기가 어려우며 성형시 강도가 낮은 등의 문제점을 가지고 있었다.
이에 본 발명자들은 상기와 같은 종래기술의 문제점들을 극복하기 위해서 연구한 결과 종래 사용되던 시멘트 대신으로 알루미나 전구체 분말을 이용하여 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조함으로써, 시멘트를 사용하지 않고도 충분한 취급 강도를 줄 수 있고, 열처리 후 수축이 거의 일어나지 않으며, 낮은 기공율과 높은 강도를 나타낸다는 사실을 밝혀내고 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은, Al2O3, SiC, 알루미나 전구체 분말 및 물을 포함하는 알루미나 결합제 부정형 내화물 및
(a) Al2O3, SiC 및 알루미나 전구체 분말을 함께 섞어 혼합 내화물을 만드는 단계;
(b) 상기 혼합 내화물에 물을 첨가하여 혼합물을 만드는 단계;
(c) 상기 혼합물을 양생 및 건조하는 단계; 및
(d) 상기 양생 및 건조된 혼합물을 열처리하는 단계
를 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 알루미나 결합제 부정형 내화물은 건조가 빠르고, 건조 및 열처리 시 금(Crack)이 생기지 않는 장점이 있으며, CaO가 함유되지 않아 고온 사용이 가능하며, 내화물과의 소결이 일어나 강도가 높으며, 소결밀도 또한 높은 특성을 가지고 있어 기존의 시멘트를 사용한 부정형 내화물을 대체하여 사용할 수 있을 것으로 예상된다.
본 발명은 알루미나 결합제 부정형 내화물에 관한 것으로서, 더욱 구체적으로 본 발명은 Al2O3 와 SiC 혼합물에 결합성을 주고, 여기에 건조 및 소결 강도를 줄 수 있는 무기바인더 전구체인 알루미나 전구체를 분말로 혼합하여, 분말이 내화물 표면에 고르게 분포되게 한 다음, 물 또는 물과 첨가제를 넣어 알루미나 결합제 부정형 내화물을 얻는 것을 그 특징으로 한다.
이하 상기와 같은 기술적 특징을 갖는 본 발명을 제조 단계에 따라 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 Al2O3, SiC 및 알루미나 전구체 분말을 함께 섞어 혼합 내화물을 만드는 단계; 상기 혼합 내화물에 물을 첨가하여 혼합물을 만드는 단계; 상기 혼합물을 양생 및 건조하는 단계; 및 상기 양생 및 건조된 혼합물을 열처리하는 단계를 거쳐 높은 강도를 발현시키는 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하는 방법을 제공하는 것을 그 특징으로 한다.
본 발명에서 상기 혼합 내화물은 Al2O3(Aluminum oxide)와 SiC(Silicon carbide)에 무기바인더 전구체 역할을 하는 알루미나 전구체 분말을 함께 넣어 혼합하여 생성한다.
상기 Al2O3는 내화물에서 골격을 이루는 골재 성분의 하나로 알루미나 결합제 부정형 내화물 제조시 높은 굽힘 강도를 유지하는데 유효한 역할을 하는 성분이다. 본 발명에서 상기 Al2O3의 입자지름 및 입자간의 배합 비율은 제한되지 않는다.
상기 SiC는 내화물에서 골격을 이루는 골재 성분의 하나로 특히 물이나 산에 녹지 않고 화학적으로도 비활성이며 매우 단단하다는 특성을 지니고 있어 용광로, 슬래그 접촉부 등에 사용 시 용융슬래그가 내화물 벽을 흐를 때 침식과 마모가 생기는 것을 막아주어 내구성을 유지하는데 매우 유용한 성분이다.
상기 SiC로써 조립(입자 지름 : 6 mm ~ 1 mm), 미립(입자 지름 : 1 mm ~ 50 ㎛) 및 미분(입자 지름 : 50 ㎛ 이하)의 입자로 구성되는 것을 사용할 수 있으며, 입자간의 배합 비율은 제한되지 않는다.
본 발명에서 상기 Al2O3와 SiC를 혼합하여 사용하며, 이들의 혼합비는 제한되지 않는다. 바람직하게는 10 : 90 내지 30 : 70 의 중량비가 되도록 혼합하여 사용하는 것이 좋다.
이후, 상기 Al2O3 와 SiC의 혼합물에 알루미나 전구체 분말을 혼합시킨 후 고르게 분포시킨다. 무기바인더 전구체 역할을 하는 알루미나 전구체 분말은 실온에서 물에 쉽게 분산되어 반투명한 알루미나 졸을 형성한다. 따라서 알루미나 전구체 분말을 Al2O3 및 SiC와 함께 혼합한 다음 물을 첨가하면 알루미나 전구체의 가수분해 및 중합이 일어나 무기바인더 역할을 하게 됨으로서 부정형 내화물을 쉽게 제조할 수 있게 된다.
상기 알루미나 전구체 분말은 바람직하게는 ρ- 알루미나 또는 보헤마이트가 사용될 수 있으며, 가장 바람직하게는 보헤마이트를 사용한다.
본 발명에서 알루미나 전구체 분말은 Al2O3와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부가 되도록 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 내지 6 중량부를 사용한다. 알루미나 전구체 분말이 1 중량부 미만일 경우는 결합력이 낮아지는 문제점이 있고, 10 중량부를 초과할 경우는 혼합을 위한 물의 양이 많아져 건조 시간이 길어지며, 수분의 휘발에 의한 기공이 많아지며, 기공율이 높아지며, 또한 결합층이 두꺼워져 슬래그 침식이 일어나기 쉽게 되는 문제점이 있다.
상기 Al2O3 , SiC 및 알루미나 전구체 분말로 이루어진 혼합 내화물에 스피넬, 마그네시아 또는 지르코니아를 Al2O3와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 0.1 내지 1.0 중량부 만큼 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에서는 상기 스피넬, 마그네시아 또는 지르코니아를 사용함으로써, 제조된 알루미나 결합제 부정형 내화물의 굽힘강도를 높여 주는 역할을 한다.
상기 혼합 내화물에 물을 첨가하여 혼합물을 만든다. 상기 물은 알루미나 전구체의 가수분해 및 중합반응을 도와주어 알루미나 전구체가 무기바인더 역할을 할 수 있게 해주는 역할을 한다. 본 발명에서 물은 상기 Al2O3 와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 3 내지 15 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 4 내지 10 중량부를 사용한다. 물을 3 중량부 미만으로 사용할 경우 혼합 및 가수분해가 충분히 일어나지 못하는 문제점이 있고, 15 중량부를 초과하여 사용하는 경우 건조 시간이 오래 걸리며, 내화제의 유동이 일어나 층 분리가 생길 수 있으며, 수분의 증발로 생기는 기공으로 인하여 기공율이 높아지는 것과 같은 문제점이 있다.
상기 물이 첨가된 혼합물에 유기 바인더를 추가로 포함시킬 수 있다. 상기 유기 바인더는 결합을 도와주는 역할을 하며 이를 사용 시 본 발명에서 취급강도가 높아지며, 좀 더 균일한 구조의 알루미나 결합제 부정형 내화물을 얻을 수 있다는 이점이 있다. 본 발명의 유기 바인더는 상기 Al2O3와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부를 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.02 내지 3 중량부를 사용한다. 0.01 중량부 미만으로 사용시 결합력이 약한 문제점이 있으며 5 중량부를 초과하여 사용시 열처리 과정에서 분해와 연소로 생기는 기공이 높아지는 문제점이 생긴다.
상기 유기 바인더는 수용액 형태로도 사용될 수 있으며, 바람직하게는 하이드록시에틸셀룰로오스(Hydroxyethylcellulose, HEC), 메틸셀룰로오스(Methylcellulose), 하이드록시메틸셀룰로오스(Hydroxymethylcellulose), 하이드록시프로필셀룰로오스 (Hydroxypropylcellulose) 또는 라텍스(Latex)가 사용될 수 있다. 가장 바람직하게는 하이드록시에틸셀룰로오스를 사용한다.
이후 상기 제조된 알루미나 결합제 부정형 내화물을 양생 및 건조한다. 상기 양생은 실온(5℃ 내지 40℃)에서 2 내지 6 시간 동안 한다. 이후 60 내지 100℃에서 3 내지 4 시간 동안 건조하여 항량이 된다.
다음으로 상기 건조된 알루미나 결합제 부정형 내화물을 열처리한다. 상기 열처리는 1350 ℃ 내지 1400℃ 조건에서 2 내지 4 시간 동안 한다.
이하, 본 발명의 실시예를 다음과 같이 나타내었으나 본 발명이 실시예에 한정되는 것은 아니다.
< 실시예 1>
혼합 내화물을 하기 표 1에 나타낸 조성비로 폴리프로필렌 용기 안에서 혼합하였다. 하기 조성 2를 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 6.48g을 첨가한 다음 탭핑(tapping)으로 부정형 성형체를 제조하였다. 실온(25℃)에서 2시간 동안 건조한 후, 60℃ 건조기에 넣어 4시간 동안 추가로 건조한 다음, 1400℃에서 2시간 동안 공기 중에서 소결하여 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하였다. 제조된 알루미나 결합제 부정형 내화물의 굽힘강도와 밀도를 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
혼합 내화물의 조성비 및 첨가된 보헤마이트의 양
Al2O3 (g) SiC (g) 보헤마이트 (g)
d50 3-5㎜ 0.3㎛ 1.25㎜ 750㎛ 90㎛ 20㎛ 5㎛
조성 1 7 7.6 38 23 3 20 1.4 0
조성 2 7 7.6 38 23 3 20 1.4 1.96
조성 3 7 7.6 38 23 3 20 1.4 4.11
조성 4 7 7.6 38 23 3 21.4 0 6.0
< 실시예 2>
상기 조성 2를 50g 취하여 종이컵에 넣고 5중량%의 하이드록시에틸셀룰로오스(HEC) 수용액 8.5g을 첨가하여 1400 ℃에서 4시간 소결한 것을 제외하고는 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
< 실시예 3>
상기 조성 3을 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 5.89g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
< 실시예 4>
상기 조성 3을 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 5.98g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
< 실시예 5>
상기 조성 3을 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 6.33g을 첨가하여 1400 ℃에서 4시간 소결한 것을 제외하고는 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
< 실시예 6>
상기 조성 3을 50g 취하여 종이컵에 넣고 5중량%의 하이드록시에틸셀룰로오스(HEC) 수용액 8.55g을 첨가하여 1400 ℃에서 4시간 소결한 것을 제외하고는 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
< 실시예 7>
상기 조성 4를 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 6.81g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
< 실시예 8>
상기 조성 4를 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 7.67g을 첨가하여 1400 ℃에서 4시간 소결한 것을 제외하고는 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
< 비교예 1>
상기 조성 1을 50g 취하여 종이컵에 넣고 5중량%의 하이드록시에틸셀룰로오스(HEC) 수용액 10g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
보헤마이트 및 첨가제가 알루미나 결합제 부정형 내화물 물성에 미치는 영향
조성 (사용된 보헤마이트의 g) 첨가제 (g) 소결온도 (1400℃), 공기중
2시간 4시간
증류수 HEC 수용액
(5중량%)		 밀도
(g/cm3)		 굽힘강도
( MPa ) 		밀도
(g/cm3)		 굽힘강도
( MPa )
조성 1
(0)		 비교예 1 0 10 2.46 <5
조성2
(1.96)		 실시예 1 6.48 0 2.65 52.26
실시예 2 0 8.5 2.54 35.14
조성 3
(4.11)		 실시예 3 5.89 0 2.62 42.49
실시예 4 5.98 0 2.63 49.24
실시예 5 6.33 0 2.64 42.19
실시예 6 0 8.55 2.52 30.55
조성 4
(6.0)		 실시예 7 6.81 0 2.59 31.94
실시예 8 7.67 0 2.58 38.38
※ 굽힘강도는 스팬길이 20 mm의 3 점 방법으로 측정하였다.
상기 표 2에서 알 수 있듯이 본 발명의 보헤마이트 및 물이 포함된 알루미나 결합제 부정형 내화물의 경우 굽힘강도 30.55 MPa 내지 52.26 MPa 범위를 보이며, 이는 보헤마이트가 포함되지 않은 비교예 1의 굽힘강도 5 MPa 이하와 비교하여 볼 때 월등하게 우수한 결과이다.
< 실시예 9>
스피넬(Spinel) 0.4g이 포함된 혼합 내화물을 하기 표 3에 나타난 조성비로 폴리프로필렌 용기 안에서 혼합하였다. 하기 조성 6을 50g 취하여 종이컵에 넣고 PVA(Polyvinyl alcohol) 0.08g을 첨가한 다음 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
스피넬이 포함된 혼합 내화물의 조성비 및 첨가된 보헤마이트의 양
Al2O3 (g) SiC (g) 스피넬 (g) 보헤마이트
(g)
d50 3-5㎜ 0.3㎛ 1.25㎜ 750㎛ 90㎛ 20㎛ 5㎛ <44㎛
조성 5 6.7 7.2 36.5 22.1 2.9 19.2 1.3 0.4 0
조성 6 7.0 7.2 36.5 22.6 3.0 19.7 1.3 0.4 2.0
조성 7 6.7 7.2 36.6 22.1 2.9 19.5 1.3 0.4 4.3
< 실시예 10>
상기 조성 6을 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 6.66g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
< 실시예 11>
상기 조성 6을 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 6.25g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
< 실시예 12>
상기 조성 7을 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 5.55g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
< 실시예 13>
상기 조성 7을 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 7.7g 및 5중량%의 하이드록시에틸셀룰로오스(HEC) 수용액 0.08g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
< 비교예 2>
보헤마이트가 첨가되지 않은 상기 조성 5를 50g 취하여 종이컵에 넣고 증류수 5중량%의 하이드록시에틸셀룰로오스(HEC) 수용액 8.8g을 첨가하여 실시예 1에 기술한 방법과 동일하게 알루미나 결합제 부정형 내화물을 제조하여 그 굽힘강도와 밀도를 측정한 후 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
Spinel 이 포합된 혼합내화물에 첨가된 보헤마이트 양이
알루미나 결합제 부정형 내화물의 물성에 미치는 영향
조성 (사용된 보헤마이트의 g) 첨가제 (g) 소결온도 (1400℃),
공기 중에서 2시간
증류수 HEC 수용액
(5중량%)		 PVA 밀도
(g/cm3)		 굽힘강도
(MPa)
조성 5
(0)		 비교예 2 0 8.8 0 2.55 <5
조성 6
(2.0)		 실시예 9 6.59 0 0.08 2.66 28.84
실시예 10 6.66 0 0 2.63 39.04
실시예 11 6.25 0 0 2.61 39.98
조성 7
(4.3)		 실시예 12 5.55 0 0 2.83 50.71
실시예 13 7.7 0.08 0 2.68 52.71
상기 표 4에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 물에 분산되어 가수분해 및 중합이 이루워질 수 있는 알루미나 전구체, 즉 보헤마이트 첨가는 소결 시 알루미나 결합을 내화제 성분과 이루어 소결 밀도를 향상시키며, 즉 기공율이 낮아지며, 강도가 8 내지 10 배로 크게 되는 효과가 있다. 또한 본 발명에서 첨가제로 증류수를 첨가한 경우, 그렇지 않은 경우보다 월등한 굽힘강도를 나타내었으며, 또한 첨가제로 HEC 수용액이 첨가되었을 때 더 우수한 굽힘강도를 나타내는 것을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. Al2O3, SiC, 알루미나 전구체 분말 및 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 알루미나 전구체 분말은 ρ- 알루미나 또는 보헤마이트인 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 알루미나 전구체 분말은 상기 Al2O3 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 알루미나 결합제 부정형 내화물에 스피넬, 마그네시아 또는 지르코니아를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 물은 상기 Al2O3와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 3 내지 15 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 Al2O3와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 유기 바인더를 0.01 내지 5 중량부 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 유기 바인더는 하이드록시에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스 또는 라텍스인 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물.
  8. (a) Al2O3, SiC 및 알루미나 전구체 분말을 함께 섞어 혼합 내화물을 만드는 단계;
    (b) 상기 혼합 내화물에 물을 첨가하여 혼합물을 만드는 단계;
    (c) 상기 혼합물을 양생 및 건조하는 단계; 및
    (d) 상기 양생 및 건조된 혼합물을 열처리하는 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물의 제조 방법.
  9. 제 8 항 있어서, 상기 (a) 단계의 알루미나 전구체 분말은 ρ- 알루미나 또는 보헤마이트인 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물의 제조 방법.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, 상기 알루미나 전구체 분말은 상기 Al2O3와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물의 제조 방법.
  11. 제 8 항에 있어서, 상기 (a) 단계의 혼합 내화물에 스피넬, 마그네시아 또는 지르코니아를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물의 제조 방법.
  12. 제 8 항에 있어서, 상기 (b) 단계의 물은 상기 Al2O3와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여 3 내지 15 중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물의 제조 방법.
  13. 제 8 항에 있어서, 상기 (b)단계의 혼합물에 유기바인더를 상기 Al2O3와 SiC의 총 사용량 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 5 중량부 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 상기 유기 바인더는 하이드록시에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스 또는 라텍스인 것을 특징으로 하는 알루미나 결합제 부정형 내화물의 제조 방법.
KR20100023385A 2010-03-16 2010-03-16 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법 KR101095027B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20100023385A KR101095027B1 (ko) 2010-03-16 2010-03-16 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법
PCT/KR2010/008502 WO2011115353A1 (en) 2010-03-16 2010-11-30 Alumina bonded unshaped refractory and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20100023385A KR101095027B1 (ko) 2010-03-16 2010-03-16 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110104310A true KR20110104310A (ko) 2011-09-22
KR101095027B1 KR101095027B1 (ko) 2011-12-20

Family

ID=44649416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20100023385A KR101095027B1 (ko) 2010-03-16 2010-03-16 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101095027B1 (ko)
WO (1) WO2011115353A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101321944B1 (ko) 2012-03-30 2013-11-04 한국과학기술연구원 무시멘트 고강도 부정형 내화물
KR101303812B1 (ko) * 2012-03-30 2013-09-04 한국과학기술연구원 석탄슬래그 침식에 강한 알루미나 코팅 스핀넬/탄화규소 내화물 조성물 및 이의 제조방법
US11130711B2 (en) 2015-12-16 2021-09-28 Imertech Sas Castable refractory compositions comprising zeolithic microstructures and uses thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1260909A (en) 1985-07-02 1989-09-26 Koichi Saito Exhaust gas cleaning catalyst and process for production thereof
US5165996A (en) 1990-05-08 1992-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coated refractory compositions and method for preparing the same
JP2004063599A (ja) 2002-07-25 2004-02-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd 不燃化バリスタとその製造方法
US7638459B2 (en) 2005-05-25 2009-12-29 Uop Llc Layered composition and processes for preparing and using the composition

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011115353A1 (en) 2011-09-22
KR101095027B1 (ko) 2011-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3392226B1 (en) Magnesium aluminum spinel brick preparation method and magnesium aluminum spinel brick prepared using same
US8633291B2 (en) Reactive liquid ceramic binder resin
KR101995184B1 (ko) 경량 세라믹 물질의 제조 방법
CN103819204B (zh) 碳化硅电熔莫来石质耐磨浇注料
CN108516849B (zh) 一种水泥窑用锆莫砖及其制备方法
KR101334640B1 (ko) 고강도 실리콘옥시카바이드 결합 탄화규소 소재 제조용 조성물, 탄화규소 소재 및 그 제조방법
CN103755363A (zh) 一种轻质硅莫复合砖及其制备方法
JP6499464B2 (ja) 断熱不定形耐火物
CN109020520A (zh) 一种抗热震及抗高温蠕变的陶瓷辊棒及其制备方法
KR101095027B1 (ko) 알루미나 결합제 부정형 내화물 및 이의 제조 방법
KR101152656B1 (ko) 알루미나 졸 바인더가 첨가된 부정형 내화물
KR101321944B1 (ko) 무시멘트 고강도 부정형 내화물
KR101118607B1 (ko) 스트론튬 카보네이트를 포함하는 고온 집진필터제조용 탄화규소 세라믹 조성물 및 그 제조방법
JP5126984B2 (ja) ＳｉＣ含有キャスタブル耐火物の製造方法
KR101247691B1 (ko) 석탄슬래그 침식에 강한 스피넬/탄화규소 내화물 조성물 및 이의 제조방법
KR101262077B1 (ko) 저시멘트 내침식 부정형 내화물
JP2756934B2 (ja) 石炭灰を原料とする焼結体とその製造方法
JP4967111B2 (ja) アルミナ基多孔質セラミックス及びその製造方法
CN111559906A (zh) 一种用于电石渣水泥窑烟室的抗结皮浇注料及其制备方法
JP4785824B2 (ja) スポーリング抵抗性と耐侵食性を備えた定形耐火煉瓦とその製造方法及び耐火壁
KR101090275B1 (ko) 뮬라이트 결합 탄화규소 세라믹스 소재 제조용 조성물, 세라믹스 및 그 제조방법
KR101133650B1 (ko) 뮬라이트 결합 탄화규소질 고온가스필터 제조방법
JP3177200B2 (ja) 低通気性マグネシア−クロム質耐火物の製造方法
KR101123906B1 (ko) 단열 세라믹스 및 그의 제조방법
KR100940869B1 (ko) 석분 오니를 이용한 내장용 점토벽돌 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141201

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151126

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161201

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171201

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181203

Year of fee payment: 8