KR20110065489A - 중합체 제조를 위한 치환된 2-아릴-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 치환된 2-시클로헥실-2-알킬-1,3-프로판디올의 용도 - Google Patents

중합체 제조를 위한 치환된 2-아릴-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 치환된 2-시클로헥실-2-알킬-1,3-프로판디올의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 하기 화학식 I의 2-아릴-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 하기 화학식 Ia의 치환된 2-시클로헥실-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 알콕실화 유도체를 함께 사용하는 것을 특징으로 하는, 단량체 화합물로부터 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득되는 중합체를 제공한다.
<화학식 I>
Figure pct00022

<화학식 Ia>

Description

중합체 제조를 위한 치환된 2-아릴-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 치환된 2-시클로헥실-2-알킬-1,3-프로판디올의 용도 {USE OF SUBSTITUTED 2-ARYL-2-ALKYL-1,3-PROPANEDIOLS OR SUBSTITUTED 2-CYCLOHEXYL-2-ALKYL-1,3-PROPANEDIOLS FOR MANUFACTURING POLYMERS}
본 발명은, 단량체 화합물로서 하기 화학식 I의 치환된 2-아릴-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 하기 화학식 Ia의 치환된 2-시클로헥실-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 화학식 I 및 Ia의 화합물의 알콕실화 유도체를 동반 사용하는, 단량체 화합물로부터 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득가능한 중합체에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
<화학식 Ia>
Figure pct00002
디올은 중합체, 예를 들어 폴리에스테르 또는 폴리우레탄의 제조에 필요하다. 네오펜틸 글리콜의 사용은 문헌 [Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry "Alcohols, Polyhydric", Peter Werle et al. page 4-6]에 기재되어 있다.
EP-A 562 578에는, 예를 들어 폴리에스테르의 제조에서의 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 1,4-시클로헥산디에탄올과 같은 다양한 시클로헥산디올의 용도가 기재되어 있다.
폴리에스테르를 제조하기 위한 2-펜틸-2-프로필-1,3-프로판디올의 용도가 JP HEI 03-161452에 공지되어 있다.
DE-A 1009915에는 카니자로(Cannizzaro) 반응에 의한 2-메틸-2-페닐-1,3-프로판디올의 제조가 기재되어 있다. 또한 BE-A 629257에는 카니자로 반응에 의한 2-시클로헥실-2-메틸-1,3-프로판디올의 합성이 기재되어 있다. 그러나, 이들 특허의 어느 쪽에도, 중합체의 제조를 위한 2-시클로헥실-2-메틸-1,3-프로판디올 또는 2-메틸-2-페닐-1,3-프로판디올의 용도는 기재되어 있지 않다.
그러나, 1,3-프로판디올은, 별법으로 상응하는 카르브알데히드와 포름알데히드의, WO 01/51438, WO 97/17313 또는 WO 98/29374에 기재된 바와 같은 알돌 반응, 및 생성된 2-히드록시메틸알데히드의, EP-A 44412 또는 EP-A 44444에 기재된 바와 같은 후속되는 수소화에 의해 수득될 수도 있다.
별법으로, 화학식 Ia의 화합물은 화학식 I의 화합물의 수소화에 의해 제조할 수도 있다.
중합체의 다양한 용도와 관련하여 중합체의 성능 특성을 개선하는 것에 대한 근본적인 요구가 존재한다.
중합체가 코팅 물질, 접착제 또는 실란트에서 결합제로서 사용되는 경우, 유리 전이 온도가 특히 중요하다. 필름-형성 응용을 위해, 제조된 코팅은 우수한 기계적 특성, 예컨대 충격 인성 및 탄성, 높은 내스크래치성 및 내충격성, 물, 용매, 기름 및 화학약품에 대한 높은 내성, 및 또한 높은 광택을 가져야 한다.
본 발명의 목적은 상기와 같은 중합체를 제공하는 것이었다.
상기 목적은, 단량체 화합물로서 하기 화학식 I의 치환된 2-아릴-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 하기 화학식 Ia의 치환된 2-시클로헥실-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 화학식 I 및 Ia의 화합물의 알콕실화 유도체를 사용하는, 단량체 화합물로부터 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득가능한 중합체에 의해 달성된다.
<화학식 I>
Figure pct00003
<화학식 Ia>
Figure pct00004
상기 식에서, R1은 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 내지 R6은 서로 독립적으로 수소, 메틸-, 에틸-, 프로필-, 이소프로필-, n-부틸- 및 tert-부틸로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 단량체 화합물 또는 그의 알콕실화 유도체로서 R1이 1 내지 4개의 C 원자를 갖는 선형 알킬기이고 R2 내지 R6이 수소인 것들을 사용한다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은, 알돌-카니자로 반응 또는 알돌 축합으로 하기 화학식 II 또는 화학식 IIa의 알데히드를 포름알데히드와 반응시키고, 후속적으로 수소화시킴으로써 수득가능하다.
<화학식 II>
Figure pct00005
<화학식 IIa>
Figure pct00006
상기 식에서, R1 내지 R6은 상기 정의를 갖는다.
유리하게는, 본 발명의 중합체는, 화학식 Ia의 화합물이, 상응하는 동등하게 치환된 화학식 I의 화합물 (여기서, R1 및 R2 내지 R6은 상기 정의를 가짐)을 수소화시킴으로써 수득가능한 것인 중합체이다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 중합체는 폴리에스테르이다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 중합체는 폴리카르보네이트디올 (디알킬 카르보네이트 또는 시클릭 카르보네이트를 디올과 반응시킴으로써 알콜의 제거와 함께 수득가능함)이다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 중합체는 폴리우레탄이다.
유리하게는, 본 발명의 중합체에서, 중합체는 락톤 또는 락탐의 개환 부가 중합에 의해 수득가능한 중부가물이다.
본 발명은 또한 열가소성 조성물을 제조하기 위한 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 중합체 및/또는 본 발명의 중합체의 반복 단위를 포함하는 열가소성 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 성형품을 제조하기 위한 본 발명의 열가소성 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 코팅 물질, 실란트 또는 접착제를 제조하기 위한 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 중합체의 반복 단위를 포함하는 코팅 물질, 실란트 또는 접착제를 제공한다.
본 발명의 코팅 물질, 실란트 또는 접착제는 유리하게는 수성 물질이다.
본 발명은 또한 분말 코팅 물질을 제조하기 위한 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 중합체의 반복 단위를 포함하는 분말 코팅 물질을 제공한다.
본 발명은 또한 방사선-경화성 코팅 물질을 제조하기 위한 본 발명의 중합체의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 본 발명의 중합체의 반복 단위를 포함하는 방사선-경화성 코팅 물질을 제공한다.
본 발명의 중합체는, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 (여기서, R1은 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 쇄이고, R2 내지 R6은 서로 독립적으로 수소, 메틸-, 에틸-, 프로필-, 이소프로필-, n-부틸- 및 tert-부틸-로 이루어진 군으로부터 선택됨) 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 알콕실화 유도체를 사용하여 제조된다. 특히 바람직하게는 R1은 1 내지 4개의 C 원자를 갖는 선형 알킬기이고; 매우 특히 바람직하게는 R1은 메틸기이다. 특히 바람직하게는 R2 내지 R6은 수소이다. 특히 바람직한 화학식 I 및 Ia의 화합물은 2-메틸-2-페닐-1,3-프로판디올 및 2-시클로헥실-2-메틸-1,3-프로판디올이다.
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물의 알콕실화 유도체는 하나의 알킬렌 옥시드 또는 알킬렌 옥시드의 혼합물과의 반응 생성물이다. 알킬렌 옥시드의 예로는, 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, n-부틸렌 옥시드, 이소부틸렌 옥시드, 스티렌 옥시드 또는 시클로헥센 옥시드가 있다. 보다 특히, 상기 언급된 디올은 에톡실화되고 프로폭실화된다. 알콕실화 생성물은 상기 알콜과 알킬렌 옥시드, 특히 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 반응에 의한 공지된 방식으로 수득가능하다. 히드록실기 당 알콕실화도는 바람직하게는 0 내지 20, 보다 특히 0 내지 10이고, 즉 1 mol의 히드록실기는 바람직하게는 최대 20 mol, 보다 특히 10 mol의 알킬렌 옥시드로 알콕실화될 수 있다.
바람직한 일 실시양태에서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은 알콕실화되지 않는다.
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은, 화학식 II 또는 화학식 IIa의 상응하는 알데히드와 포름알데히드의 카니자로 반응에 의해 수득된다. 2-페닐-2-메틸-1,3-프로판디올 및 2-시클로헥실-2-메틸-1,3-프로판디올을 제조하는 방법은 이미 DE-A 1009915 및 BE-A 629257에 기재되어 있다. 또한, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물은 화학식 II 또는 화학식 IIa의 상응하는 알데히드와 포름알데히드의 알돌 반응, 그 후 수소화에 의해 수득될 수 있다. 알돌 반응은, 예를 들어 WO 01/51438, WO 97/17313 또는 WO 98/29374에 기재되어 있다. 수소화는 EP-A 44412 또는 EP-A 44444에서의 개시내용과 유사하게 수행할 수 있다.
이들 방법에 대한 대안으로서, 화학식 IIa의 화합물은 또한 화학식 II의 화합물의 수소화에 의해 제조될 수 있다.
이들 방법에 대한 대안으로서, 화합물 Ia는 화학식 I의 화합물을 수소화함으로써 제조될 수 있으며, 여기서 화합물 I은 상기 방법 중 하나에 의해 제조될 수 있다.
중합체
중합체는 1종 이상의 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물을 동반 사용하는 단량체 화합물로부터의 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득가능하며; 중합체는, 원하는 경우, 다른 반응 또는 추가의 반응에 의해 화학적으로 개질 (예를 들어, 관능화 또는 가교)될 수 있다.
단량체 화합물이 중축합되는 경우, 물 또는 알콜의 제거가 존재하며; 중부가물 형성의 경우, 어떠한 제거도 존재하지 않는다.
바람직한 중축합물은, 디올 또는 폴리올을 디카르복실산 또는 폴리카르복실산 (이는 또한 반응성 유도체, 예컨대 무수물 또는 에스테르의 형태로 사용될 수 있음)과 반응시킴으로써 수득가능한 폴리에스테르이다.
용어 "폴리에스테르"는 하기에서, 50 중량% 초과, 보다 바람직하게는 70 중량% 초과, 보다 특히 90 중량% 초과의 디올, 폴리올, 디카르복실산 및 폴리카르복실산으로부터 선택되는 합성 성분으로 이루어진 중합체를 지칭하는 것으로 의도된다.
디알킬 카르보네이트 또는 시클릭 카르보네이트를 디올과 반응시킴으로써 알콜의 제거와 함께 수득가능한 폴리카르보네이트디올을 또한 언급할 수 있다.
중부가물로서, 특히 폴리우레탄을 언급할 수 있다. 특히, 본 발명의 중합체의 반복 단위를 또한 포함하는 폴리우레탄이 가능하다. 예를 들어, 락톤 또는 락탐의 개환 부가 중합에 의해 수득가능한 중부가물이 또한 고려된다.
용어 "폴리우레탄"은 하기에서, 50 중량% 초과, 보다 바람직하게는 70 중량% 초과, 보다 특히 90 중량% 초과의 디이소시아네이트, 폴리이소시아네이트, 디올 및 폴리올로부터 선택되는 합성 성분으로 이루어진 중합체를 지칭하는 것으로 의도된다.
모든 이들 중합체는, 이들이 디올로부터 또한 이들 디올과 반응성인 화합물, 예컨대 디- 및/또는 폴리카르복실산 (폴리에스테르) 또는 디- 및/또는 폴리이소시아네이트 (폴리우레탄)로부터 실질적으로 합성된다는 특징을 공유한다.
바람직한 중합체는 폴리에스테르 및 폴리우레탄이며; 폴리에스테르가 특히 바람직하다.
본 발명의 중합체는 바람직하게는 하기 기재된 함량의 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체의 단량체 단위를 갖는다. 중합체 중 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체의 양에 대한 하기 기재된 중량 값은 이 경우에 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 화합물로부터 유도된 중합체 단위에 대한 것이다. 중부가물의 경우, 이들 단위의 중량은 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체에 직접 상응하며; 중축합물의 경우, 이들 단위의 중량은 히드록실기의 수소 원자의 중량 값으로 환산된다.
바람직한 중합체는 0.5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 2 중량% 이상, 매우 바람직하게는 5 중량% 이상, 보다 특히 10 중량% 이상, 또한 하나의 특정 실시양태에서는 20 중량% 이상 정도의 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체로 이루어진다. 디올과 반응성인 다른 화합물을 동반 사용하는 것이 필수적이기 때문에, 중합체는 일반적으로 90 중량% 이하, 보다 특히 60 중량% 이하, 또는 50 중량% 이하 정도의 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체로 이루어진다.
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체 이외에, 중합체는 또한 합성 성분으로서 다른 디올 또는 폴리올을 포함할 수 있다. 바람직한 일 실시양태에서, 중합체를 구성하는 디올 및 폴리올 중 10 중량% 이상, 보다 바람직하게는 25 중량% 이상, 매우 바람직하게는 50 중량% 이상이 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체로 구성된다.
보다 특히, 중합체를 구성하는 디올 및 폴리올 중 70 중량% 이상 또는 90 중량% 이상이 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체로 구성될 수 있다.
하나의 특정 실시양태에서, 중합체를 구성하는 모든 디올 및 폴리올 중 100 중량%가 화학식 I 또는 화학식 Ia의 단일 화합물 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체의 혼합물로 구성될 수 있다.
폴리에스테르의 추가 구성성분
화학식 I의 화합물 또는 그의 알콕실화 유도체 이외에, 폴리에스테르는 합성 성분으로서 추가의 디올 또는 폴리올을 포함할 수 있다.
추가의 디올의 예로는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 이들의 보다 고도로 축합된 대응물, 예컨대 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등, 2-메틸-1,3-프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 알콕실화 페놀계 화합물, 예컨대 에톡실화 및/또는 프로폭실화 비스페놀, 및 시클로헥산디메탄올이 포함된다. 추가의 적합한 폴리올로는, 3관능성 및 보다 고도의 다관능성 알콜, 예컨대 글리세롤, 트리메틸올프로판, 부탄트리올, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 소르비톨 및 만니톨이 있다.
화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물과 디올 및 트리올의 바람직한 혼합물은 2-메틸-2-페닐-1,3-프로판디올 또는 2-시클로헥실-2-메틸-1,3-프로판디올과 네오펜틸 글리콜 및 트리메틸올프로판의 혼합물이다.
상기 디올 또는 폴리올은 알콕실화될 수 있으며, 보다 특히 에톡실화 및 프로폭실화될 수 있다. 알콕실화 생성물은 상기 알콜과 알킬렌 옥시드, 특히 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 반응에 의한 공지된 방식으로 수득가능하다. 히드록실기 당 알콕실화도는 바람직하게는 0 내지 20이고, 즉 1 mol의 히드록실기는 바람직하게는 최대 20 mol의 알킬렌 옥시드로 알콕실화될 수 있다.
폴리에스테르는 합성 성분으로서 디카르복실산 또는 폴리카르복실산을 추가로 포함한다. 폴리에스테르를 제조하는 데 있어서, 디카르복실산 또는 폴리카르복실산은 또한 이들의 반응성 유도체 형태로, 예를 들어 무수물 또는 에스테르로서 사용될 수 있다. 적합한 디카르복실산으로는, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세바스산, 이소프탈산, 테레프탈산, 이들의 이성질체 및 수소화 생성물, 예컨대 테트라히드로프탈산이 있다. 불포화 폴리에스테르를 위해 말레산 및 푸마르산이 또한 고려된다.
폴리에스테르는 또한 구성성분로서 모노알콜 또는 모노카르복실산을 포함할 수 있으며; 이러한 유형의 화합물을 동반 사용함으로써 분자량을 조정하거나 제한할 수 있다.
특정 특성을 달성하기 위해, 폴리에스테르는 특정 관능기를 포함할 수 있다. 수용성 또는 수분산성 폴리에스테르는, 예를 들어 물 중에서의 용해성 또는 물 중에서의 분산성을 달성하기 위해 필요한 양의 친수성기, 카르복실기 또는 카르복실레이트기를 포함한다. 분말 코팅 물질을 위한 가교가능한 폴리에스테르는, 예를 들어 사용되는 가교제와 가교 반응을 하는 관능기를 포함한다. 히드록실기를 포함하는 화합물, 예를 들어 히드록시알킬아미드를 사용하여 가교하려는 경우, 상기 관능기는 또한 카르복실산기일 수 있다. 예를 들어, 불포화 디카르복실산 (말레산)으로의 폴리에스테르의 개질 또는 (메트)아크릴산과의 반응을 통해 관능기는 또한 에틸렌계 불포화기일 수 있다. 이러한 유형의 중합체는 방사선-경화성이거나 화학적으로 또는 열적으로 가교가능하다.
불포화 폴리에스테르는 또한 단일 에틸렌계 불포화기 또는 다중 에틸렌계 불포화기를 함유하는 자유 라디칼 중합성 화합물, 예컨대 스티렌, C1-C10 알킬 아크릴레이트, 디알킬 아크릴레이트, 예를 들어 에탄디올 또는 부탄디올의 디아크릴레이트 및 공중합될 수 있다. 상기 목적을 위해, 불포화 폴리에스테르는, 예를 들어 WO 00/23495 및 EP 1131372에 기재된 바와 같이 에틸렌계 불포화 단량체와의 혼합물로 사용될 수 있다. 이 경우에, 상기 에틸렌계 불포화 화합물은 용매 (반응성 희석제)로서 동시에 작용하고, 따라서 바람직하게는 혼합물이 이들 화합물 중 폴리에스테르의 용액으로서 존재한다. 혼합물은, 예를 들어 코팅 또는 함침 조성물로서 사용될 수 있으며, 이는 특히 라미네이트의 제조를 위한 그의 사용을 포함한다. 경화는 열적으로 또는 광화학적으로 수행될 수 있으며, 두 경우 모두에 또한 임의로 개시제의 첨가와 함께 수행될 수 있다. 화학적으로, 열적으로 또는 UV 방사선에 의해 경화될 수 있는 화합물은 또한 열경화성 수지로 불린다.
폴리우레탄의 추가의 구성성분
폴리우레탄은 필수적인 합성 성분으로서 디- 또는 폴리이소시아네이트를 포함한다.
특히 디이소시아네이트 Y(NCO)2 (여기서, Y는 4 내지 15개의 C 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 6 내지 15개의 C 원자를 갖는 시클로지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼, 또는 7 내지 15개의 C 원자를 갖는 아르지방족 탄화수소 라디칼임)가 언급된다. 이러한 유형의 디이소시아네이트의 예로는, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1-이소시아네이토-3,5,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산 (IPDI), 2,2-비스(4-이소시아네이토시클로헥실)프로판, 트리메틸헥산 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토벤젠, 2,4-디이소시아네이토톨루엔, 2,6-디이소시아네이토톨루엔, 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, 2,4'-디이소시아네이토디페닐메탄, p-크실릴렌 디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 (TMXDI), 비스(4-이소시아네이토시클로헥실)메탄 (HMDI)의 이성질체, 예컨대 트랜스/트랜스, 시스/시스 및 시스/트랜스 이성질체, 및 이들 화합물의 혼합물이 있다.
이러한 유형의 디이소시아네이트는 상업적으로 입수가능하다.
특히 중요한 이들 이소시아네이트의 혼합물은 디이소시아네이토톨루엔 및 디이소시아네이토디페닐메탄의 각각의 구조 이성질체의 혼합물이며; 80 mol%의 2,4-디이소시아네이토톨루엔 및 20 mol%의 2,6-디이소시아네이토톨루엔의 혼합물이 특히 적합한 혼합물이다. 또한 방향족 이소시아네이트, 예컨대 2,4-디이소시아네이토톨루엔 및/또는 2,6-디이소시아네이토톨루엔과 지방족 또는 시클로지방족 이소시아네이트, 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 IPDI의 혼합물이 특히 유리하며, 여기서 지방족 이소시아네이트 대 방향족 이소시아네이트의 바람직한 혼합비는 4:1 내지 1:4이다.
본 발명에서는, 디- 또는 폴리이소시아네이트와 반응하는 디올 및/또는 폴리올로서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물을 순수한 화합물로서 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체의 혼합물로서 또는 다른 디올 또는 폴리올과의 혼합물로 사용한다. 디올 및/또는 폴리올로서 보다 특히 본 발명의 중합체를 사용하는 것 또한 가능하다.
폴리우레탄의 경우, 디올 및/또는 폴리올로서 폴리에스테르 디올 및/또는 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 또한 바람직하다. 이들은 하기에서 일반적으로 폴리에스테롤로서 지칭된다. 이러한 폴리에스테롤은 디올 또는 폴리올과 디카르복실산 또는 폴리카르복실산의 반응 (상기 폴리에스테르에 대한 기재 참조)에 의해 사전에 수득된다. 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물 또는 이들의 알콕실화 유도체의 혼합물은 이러한 폴리에스테롤의 형태로 폴리우레탄 중에 포함될 수 있다. 또한 고려되는 디올 및 폴리올은 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 직접 반응하는 합성 성분으로서 또는 폴리에스테롤의 구성성분로서 상기 언급된 것들이다. 폴리에스테롤에 적합한 디카르복실산 또는 폴리카르복실산은 또한 상기 언급된 것들이다.
폴리우레탄은 또한 모노알콜 또는 모노이소시아네이트를 구성성분로서 포함할 수 있으며; 이러한 화합물을 동반 사용함으로써 분자량을 조정하거나 제한할 수 있다.
특정 특성을 달성하기 위해, 폴리우레탄은 특정 관능기를 포함할 수 있다. 수용성 또는 수분산성 폴리우레탄은 물 중에서의 용해성 또는 물 중에서의 분산성을 달성하게 위해 필요한 양의 친수성기 (예를 들어, 카르복실기 또는 카르복실레이트기)를 포함한다. 적합한 합성 성분의 예는 디메틸올프로피온산이다. 가교가능한 폴리우레탄은 사용되는 가교제와 가교 반응을 하는 관능기를 포함한다. 우레탄기 이외에, 폴리우레탄은 또한 다른 관능기, 예를 들어 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트와 아미노 화합물의 반응의 통해 형성되는 우레아기를 포함할 수 있다.
중합체는, 원하는 경우, 제조 동안 또는 특히 보다 이후의 시점에, 예를 들어 이들의 사용 과정 동안, 다른 반응 또는 추가의 반응에 의해 화학적으로 개질 (예를 들어, 관능화 또는 가교)될 수 있다.
특히, 중합체는 필요한 조건이 존재하자마자 가교 반응하는 가교기를 포함할 수 있다. 특히, 중합체는 또한 목적하는 시점에, 또한 필요한 조건 하에 (보다 특히 승온에서) 중합체와 가교 반응하여 열경화성 수지를 형성하는 가교제와의 혼합물로 사용될 수 있다.
가교제의 반응성에 따라, 1-성분 (1K) 시스템 및 2-성분 (2K) 시스템으로 구분한다. 2K 시스템의 경우, 후속 사용 직전까지 가교제가 첨가되지 않으며; 1K 시스템의 경우, 초기 단계에서 가교제가 시스템에 첨가될 수 있고 (잠재적 가교제), 여기서 가교는 예를 들어 용매의 제거 동안 및/또는 온도 증가 동안과 같이 이후에 발생되는 조건 하에서만 가교가 일어난다.
전형적인 가교제로는, 예를 들어 이소시아네이트, 에폭시드, 산 무수물, 또는 자유 라디칼 중합성 에틸렌계 불포화기를 갖는 중합체의 경우, 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 스티렌이 있다.
중합체의 용도
중합체는 열가소성 조성물의 구성성분로서 사용하기에 적합하다. 상기 목적을 위해, 중합체, 예를 들어 폴리에스테르 또는 폴리우레탄은 바람직하게는 이들에게 열가소성 특성을 부여하기에 충분히 높은 분자량을 갖는다.
열가소성 조성물은 일반적으로 성형품을 제조하는 데 사용되며, 이 경우에 통상적인 방법, 예컨대 사출 성형, 압출 또는 블로우 성형을 사용하는 것이 가능하다.
보다 특히, 중합체는 코팅 물질, 실란트 또는 접착제의 구성성분로서 사용하기에 적합하다.
코팅 물질, 실란트 또는 접착제는 바람직하게는 결합제로서 본 발명의 중합체를 포함한다. 이들은 추가의 결합제 및 다른 첨가제, 예를 들어 항산화제, 안정화제, 염료, 안료, 유동 조절 보조제, 증점제 또는 습윤 보조제를 포함할 수 있다.
코팅 물질, 실란트 또는 접착제는 수성 또는 용매계 물질일 수 있다. 수성 물질이 바람직하다. 이러한 유형의 물질은 바람직하게는 물 또는 유기 용매 또는 이들의 혼합물 중의 용액 또는 분산액의 형태로 본 발명의 결합제를 포함한다. 필요한 경우, 중합체는 물 또는 유기 용매, 바람직하게는 물 중에서의 용해성 또는 분산성을 제공하는 추가의 관능기를 포함한다 (상기 참조).
코팅 물질, 실란트 또는 접착제는 또한 물 또는 유기 용매가 거의 없는 물질 (100% 시스템으로 공지됨)일 수 있다. 이러한 유형의 물질은 일반적으로 물질 100 중량부 당 10 중량부 미만의 물 또는 다른 유기 용매 (1 bar에서 비점이 150℃ 미만임)를 포함한다. 이들은 물질 100 중량부 당 특히 바람직하게는 2 중량부 미만, 매우 바람직하게는 1 중량부 미만, 또는 0.5 중량부 미만의 물 또는 다른 유기 용매 (1 bar에서 비점이 150℃ 미만임)를 포함한다.
대상 물질은 실온에서 여전히 유체인 물질일 수 있거나, 또는 예를 들어 분말 형태로 존재하고 승온에서만 가공되는 물질일 수 있다.
물질, 특히 코팅 물질은, 방사선-경화성이거나 또는 방사선-경화성 물질 또는 코팅 물질 (이는 열경화성 수지로서 언급됨)로서 사용될 수 있다. 이를 위해, 이들은 바람직하게는 본 발명의 방사선-경화성 중합체, 보다 특히 방사선-경화성 폴리에스테르를 포함한다 (상기 참조). 방사선-경화는 고에너지 방사선, 예를 들어 전자빔, 또는 UV광을 사용하여 수행할 수 있으며, UV광을 사용하는 경우, 바람직하게는 광개시제를 중합체에 첨가할 수 있다.
본 발명과 관련하여 하나의 바람직한 용도는 분말 코팅 물질로서의 또는 분말 코팅 물질 중에서의 본 발명의 중합체의 용도이다. 가교가능한 분말 코팅 물질로서 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다.
바람직한 일 실시양태에서, 분말 코팅 물질은 폴리에스테르, 가교제, 및 추가의 첨가제, 안료 및 유동 조절제를 예를 들어 고온에서 혼합하고 용융시킴으로써 제조된다. 혼합물은 후속적인 압출 및 압출물의 상응하는 가공에 의해 분말 형태로 될 수 있다.
분말 코팅 물질은 목적하는 기재 (예를 들어, 금속, 플라스틱 또는 목재의 표면을 갖는 것들) 상에, 예를 들어 정전기적인 방식을 비롯한 통상적인 방식으로 코팅될 수 있다.
본 발명의 중합체는 증가된 유리 전이 온도를 갖는다. 또한, 이들은 매우 우수한 내가수분해성을 갖는다.
코팅 물질, 실란트 및 접착제에 사용되는 경우, 본 발명의 중합체는 우수한 기계적 특성을 제공하며; 특히 코팅 물질, 예를 들어 분말 코팅 물질은 높은 충격 인성, 우수한 탄성 및 높은 광택을 갖는다.
실시예
약어
ADA: 아디프산
CHMPD: 2-시클로헥실-2-메틸-1,3-프로판디올
D: 다분산 지수 (Mw/Mn)
DPG: 디프로필렌 글리콜
DBTO: 디부틸주석 옥시드
DSC: 시차 주사 열량법
GPC: 겔 투과 크로마토그래피
IPA: 이소프탈산
Mn: 수-평균 분자량 [g/mol]
Mw: 중량-평균 분자량 [g/mol]
MPPD: 2-메틸-2-페닐프로판-1,3-디올
NVC: 비휘발물질 함량
NPG: 네오펜틸 글리콜
OHN: OH가
AN: 산가
Tg: 유리 전이 온도
TMP: 트리메틸올프로판
TMA: 트리멜리트산 무수물
TPA: 테레프탈산
η1: 용융 점도
η2: 용액 점도
중합체 특성화 방법
GPC로 분자량 측정을 수행하였다. 고정상: 폴리머 래보라토리스 (Polymer Laboratories)로부터 PL-GEL로 상업적으로 입수가능한 고도로 가교된 다공성 폴리스티렌-디비닐벤젠. 이동상: THF. 유량: 0.3 ml/분. 폴리에틸렌 글리콜 28700으로 PSS로부터 194 달톤으로 보정함.
폴리에스테르의 산가는 DIN 표준 방법 53169에 따라 측정하였다.
폴리에스테르의 용융 점도 η1은 콘/플레이트(cone/plate) 점도계를 사용하여 160℃에서 진동 모드에서 측정하였으며, 0.1 rad/초의 각속도에서 수행하였다. 폴리에스테르의 용액 점도 η2는 콘/플레이트 점도계를 사용하여 실온에서 회전 모드에서 측정하였다. 용액은 70%의 폴리에스테르 및 30%의 5:1 알킬벤젠/메틸프로필렌 글리콜 기재의 용매 (솔베소(Solvesso) 100TM/솔베논(Solvenon) PMTM의 5/1 혼합물)로 이루어졌다.
폴리에스테르의 Tg는 ASTM D3418에 따라 DSC에 의해 측정하였다.
COOH기를 갖는 분말 폴리에스테르의 제조
폴리에스테르 P1
단계 I - OH-함유 올리고머의 제조
MPPD 121.3 g (0.73 mol), NPG 253.5 g (2.44 mol), TMP 14.1 g (0.11 mol), TPA 424.6 g (2.56 mol) 및 DBTO 촉매 0.4 g을 온도계, 불활성 기체 유입구, 교반기 및 환류 응축기가 장착된 2 L 4구 플라스크에 충전하였다. 질소 스트림을 통과시키면서, 환류 하에, 반응물의 혼합물을 180℃로 빠르게 가열하였다. 물을 계속적으로 증류시켰다. 후속적으로, 질소 유동 하에 교반하면서 반응 혼합물을 230℃로 3 내지 5시간에 걸쳐 단계적으로 가열하고, 올리고머의 AN이 10 내지 15 mg KOH/g이 될 때까지 230℃에서 추가로 교반하였다. 올리고머의 AN은 12 mg KOH/g이었다.
단계 II - COOH-함유 중합체 P1의 제조
상기 합성된 올리고머를 180℃로 냉각시키고, 이어서 IPA 182.0 g (1.10 mol)을 첨가하였다. 온도를 230℃로 상승시키고, 중합체의 AN이 50 ± 4 mg KOH/g이 될 때까지 이들 조건 하에 축합을 계속하였다. 중합으로부터 형성된 물을 온화한 진공으로 반응의 종결시 스트리핑하여 목적한 AN을 달성할 수 있었다. 이로부터 AN이 46 mg KOH/g인 분지형 COOH-함유 분말 폴리에스테르 P1을 얻었다. P1의 유리 전이 온도 Tg는 80℃였고, 용융 점도 η1은 160℃에서 89.8 Pa*s였다. GPC 분석으로부터 Mn = 2010 g/mol; D = 3.8의 값 (표 1 참조)을 얻었다.
폴리에스테르 P2 내지 P5
절차는 P1의 제조에서와 동일하였고, 조성은 표 1에 요약되어 있다. 이로부터 분지형 COOH-함유 분말 폴리에스테르를 얻었고, 그의 특징적 데이터 AN, Mn, D, Tg 및 η1을 표 1에 열거하였다.
P2 실시예 2
P3 비교예 3
P4 실시예 4
P5 비교예 5
Figure pct00007
본 발명의 중합체 P1, P2 및 P4는 상응하는 비교 중합체 P3 및 P5보다 현저하게 더 높은 유리 전이 온도를 가졌고, 이는 분말 코팅을 위해 유리함을 나타낸다.
OH기를 갖는 비정질 폴리에스테르의 제조
폴리에스테르 P6
MPPD 139.3 g (0.84 mol), NPG 138.5 g (1.33 mol), TMP 112.5 g (0.84 mol), IPA 325.1 g (1.96 mol), ADA 122.5 g (0.84 mol) 및 DBTO 촉매 0.4 g을 온도계, 불활성 기체 유입구, 교반기 및 환류 응축기가 장착된 2 L 4구 플라스크에 충전하였다. 질소 스트림을 통과시키면서, 환류 하에, 반응물의 혼합물을 160℃로 빠르게 가열하였다. 물을 계속적으로 증류시켰다. 후속적으로, 질소 유동 하에 교반하면서 반응 혼합물을 230℃로 3 내지 5시간에 걸쳐 단계적으로 가열하고, 폴리에스테르 P6의 AN이 10 내지 15 mg KOH/g이 될 때까지 230℃에서 추가로 교반하였다. 이로부터 AN이 14 mg KOH/g인 분지형 비정질 OH-함유 폴리에스테르 P6을 얻었다. P6의 OHN은 97 mg KOH/g이었고, 유리 전이 온도 Tg는 30℃였다. GPC 분석으로부터 Mn = 1892 g/mol; D = 14.7의 값을 얻었다. P6의 용융 점도 η1은 160℃에서 5.2 Pa*s였다. 실온에서 폴리에스테르 P6 (70%의 NVC 및 용매로서의 솔베소 100TM/솔베논 PMTM의 5/1 혼합물을 갖는 P6 용액)의 용액 점도 η2는 48.6 Pa*s였다 (표 2 참조).
폴리에스테르 P7 및 P8
P6의 제조에서와 동일한 절차를 수행하였고, 조성은 표 2에 요약되어 있다. 폴리에스테르 P7 및 P8의 특징적 데이터를 표 2에 열거하였다.
P7 실시예 7
P8 비교예 8
Figure pct00008
수-희석가능한 폴리에스테르의 제조
폴리에스테르 P9
단계 I - OH-함유 올리고머의 제조
MPPD 220.7 g (1.33 mol), NPG 311.1 g (2.99 mol), IPA 413.8 g (2.49 mol) 및 DBTO 촉매 0.6 g을 온도계, 불활성 기체 유입구, 교반기 및 환류 응축기가 장착된 2 L 4구 플라스크에 충전하였다. 질소 스트림을 통과시키면서, 환류 하에, 반응물의 혼합물을 160℃로 빠르게 가열하였다. 물을 계속적으로 증류시켰다. 후속적으로, 질소 유동 하에 교반하면서 반응 혼합물을 220℃로 3 내지 5시간에 걸쳐 단계적으로 가열하고, 반응 혼합물의 AN이 10 내지 15 mg KOH/g이 될 때까지 220℃에서 추가로 교반하였다. 올리고머의 AN은 12 mg KOH/g이었다.
단계 II - 중합체 P9의 제조
상기 합성된 올리고머를 160℃로 냉각시키고, 이어서 TMSA 159.6 g (0.83 mol)를 첨가하였다. 온도를 230℃로 상승시키고, 중합체의 AN이 44 내지 49 mg KOH/g이 될 때까지 이들 조건 하에 축합을 계속하였다. 중합으로부터 형성된 물을 온화한 진공으로 반응의 종결시 스트리핑하여 목적한 AN을 달성할 수 있었다. 이로부터 AN이 49 mg KOH/g인 수-희석가능한 선형 폴리에스테르 P9를 얻었다. P9의 유리 전이 온도 Tg는 60℃였고, 용융 점도 η1은 160℃에서 10.7 Pa*s였다. GPC 분석으로부터 Mn = 1200 g/mol; D = 2.4의 값 (표 3 참조)을 얻었다.
P9의 내가수분해성 평가
P9의 20% 농도 수성 콜로이드 용액을 제조하고, N,N-디메틸에탄올아민을 사용하여 pH를 8로 조정하고, 45℃에서 저장하였다. 콜로이드 용액이 침전하는 데 걸리는 시간을 폴리에스테르의 내가수분해성의 척도로 삼았다 (표 4 참조).
폴리에스테르 P10 및 P11
절차는 P9의 제조에서와 동일하였고, 조성은 표 3에 요약되어 있다. 폴리에스테르 P10 및 P11의 특징적 데이터를 표 3에 열거하였다.
P10 실시예 10
P11 비교예 11
Figure pct00009
Figure pct00010
상기 표는 본 발명의 폴리에스테르 P9 및 P10이 특히 높은 내가수분해성을 가짐을 보여준다.
분말 코팅 물질의 제조
사용된 참조용 결합제 (REF)는 DSM 레진스 비.브이 (DSM Resins B.V.)의 폴리에스테르 수지 우랄라크(Uralac) P-862 (Tg 58.0℃, AN 35 mg KOH/g)였다. 분말 코팅 물질 PL1 내지 PL5 및 PLR을 제조하기 위해, 상응하게, 보편적인 실험용 혼합기 (MIT 미쉬테크닉 게엠베하(MIT Mischtechnik GmbH))에서 분말 폴리에스테르 P1 내지 P5 또는 REF 570.0 g을 시판되는 경화제 프리미드(Primid)® XL-552 (EMS로부터의 히드록시알킬아미드) 30.0 g, 이산화티탄 안료 크로노스(Kronos)® 2160 (크로노스) 300.0 g, 유동 조절제 레시플로우(Resiflow)® PV5 (월리 케미 게엠베하(Worlee Chemie GmbH)) 9.0 g 및 벤조인 2.5 g과 혼합하고, 혼합물을 용융시키고, 이어서 2축 압출기 (MP 19, APV)에서 80 내지 100℃에서 압출하였다. 이어서, 얻어진 압출물을 조질 분쇄하고, 미분하고, 스크리닝하였다. 생성된 분말 코팅 물질 PL1 내지 PL5 및 PLR에 대해 하기 시험을 수행하였다:
Figure pct00011
후속적으로, 분말 코팅 물질을 강철 시험 패널 (Q-패널 R-36)에 정전기적으로 도포하고, 160℃에서 10분 동안 베이킹하였다. 목표 필름 두께는 60 ㎛ 내지 80 ㎛였다. 생성된 코팅에 대해 하기 시험을 수행하였다:
Figure pct00012
코팅 시험의 결과를 하기 표 5에 요약하였다.
Figure pct00013
본 발명의 분말 코팅 물질 PL1, PL2 및 PL4는 매우 우수한 기계적 특성 및 높은 UV 안정성을 가졌다.
고도-고체(high-solid) 1-성분 (1K) 코팅 물질의 제조
고도-고체 1K 코팅 물질 1K-PL6, 1K-PL7 및 1K-PL8을 제조하기 위해서, 부틸 아세테이트 중 폴리에스테르 P6, P7 및 P8의 70% 농도 용액을 그에 따라 제조하였다. 각각의 70% 농도 폴리에스테르 용액 80 g을 시판되는 경화제 루위팔(Luwipal)® 066 (바스프 (BASF)의 멜라민 축합물) 14 g, n-부탄올 4 g 및 p-톨루엔술폰산 촉매 2 g과 혼합하였다. 생성된 용액 (NVC 70%)을 바(bar) 코팅기를 사용하여 유리판 및 강철 시험 패널에 도포하였다. 목표 필름 두께는 40 ㎛ 내지 50 ㎛이었다. 그 후, 코팅된 시험 패널을 140℃에서 30분 동안 베이킹하였다. 생성된 코팅에 대해 하기 시험을 수행하였다:
Figure pct00014
코팅 시험의 결과를 표 6에 요약하였다. 1K-PL6 및 1K-PL7은 본 발명의 것이고, 1K-PL8은 비교예로서 제공되었다.
Figure pct00015
본 발명의 고도-고체 코팅 물질 1K-PL6 및 1K-PL7은 매우 우수한 특성 프로파일을 나타내었다. 특히, CHMPD는 유리 및 강철 두 기재 모두에서 기계적 특성에 있어 NPG에 대하여 유리함을 나타내었다.
고도-고체 2-성분 (2K) 코팅 물질의 제조
고도-고체 2K 코팅 물질 2K-PL6, 2K-PL7 및 2K-PL8을 제조하기 위해, 부틸 아세테이트 중 폴리에스테르 P6, P7 및 P8의 70% 농도 용액을 그에 따라 제조하였다. 각각의 70% 농도 폴리에스테르 용액 70 g을 유동 조절제 베이실론(Baysilon)® OL17 (보르셔스 게엠베하(Borchers GmbH)로부터의 폴리에테르)의 용액 (부틸 아세테이트 중 10% 농도) 1 g, 디부틸주석 디라우레이트 용액 촉매 (부틸 아세테이트 중 5% 농도) 1 g, 메톡시프로필 아세테이트 3 g, 시판되는 경화제 바소나트(Basonat)® HI 190 BS (90% 형태, 바스프로부터의 폴리이소시아네이트) 20 g 및 부틸 아세테이트 5 g과 혼합하였다. 생성된 용액 (NVC 67%)을 바 코팅기를 사용하여 유리판 및 강철 시험 패널에 도포하였다. 목표 필름 두께는 40 ㎛ 내지 50 ㎛이었다. 그 후, 코팅된 시험 패널을 80℃에서 30분 동안 베이킹하였다. 생성된 코팅에 대해 하기 시험을 수행하였다:
Figure pct00016
코팅 시험의 결과를 표 7에 요약하였다. 2K-PL6 및 2K-PL7은 본 발명의 것이고, 2K-PL8은 비교예로서 제공되었다.
Figure pct00017
본 발명의 고도-고체 코팅 물질 2K-PL6 및 2K-PL7은, 단지 NPG를 기재로 하는 2K-PL8 코팅 물질보다 현저하게 낮은 충격-감도를 갖고, 높은 광택 및 높은 내가수분해성을 특징으로 하였다.

Claims (18)

  1. 단량체 화합물로서 하기 화학식 I의 치환된 2-아릴-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 하기 화학식 Ia의 치환된 2-시클로헥실-2-알킬-1,3-프로판디올 또는 화학식 I 및 Ia의 화합물의 알콕실화 유도체를 사용하는, 단량체 화합물로부터 중축합 또는 중부가물 형성에 의해 수득가능한 중합체.
    <화학식 I>
    Figure pct00018

    <화학식 Ia>
    Figure pct00019

    상기 식에서, R1은 1 내지 10개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기이고, R2 내지 R6은 서로 독립적으로 수소, 메틸-, 에틸-, 프로필-, 이소프로필-, n-부틸- 및 tert-부틸로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 단량체 화합물 또는 그의 알콕실화 유도체로서 R1이 1 내지 4개의 C 원자를 갖는 선형 알킬기이고 R2 내지 R6이 수소인 것들을 사용하는 것인 중합체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 I 또는 화학식 Ia의 화합물이, 알돌-카니자로(aldol-Cannizzaro) 반응 또는 알돌 축합으로 하기 화학식 II 또는 화학식 IIa의 알데히드를 포름알데히드와 반응시키고, 후속적으로 수소화시킴으로써 수득가능한 것인 중합체.
    <화학식 II>
    Figure pct00020

    <화학식 IIa>
    Figure pct00021

    상기 식에서, R1 및 R2 내지 R6은 상기 정의를 갖는다.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 Ia의 화합물이, 상응하는 동등하게 치환된 화학식 I의 화합물 (여기서, R1 및 R2 내지 R6은 상기 정의를 가짐)을 수소화시킴으로써 수득가능한 것인 중합체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에스테르인 중합체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 디알킬 카르보네이트 또는 시클릭 카르보네이트를 디올과 반응시킴으로써 알콜의 제거와 함께 수득가능한 폴리카르보네이트디올인 중합체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄인 중합체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 락톤 또는 락탐의 개환 부가 중합에 의해 수득가능한 중부가물인 중합체.
  9. 열가소성 조성물을 제조하기 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체 및/또는 중합체의 반복 단위를 포함하는 열가소성 조성물.
  11. 성형품을 제조하기 위한 제10항에 따른 열가소성 조성물의 용도.
  12. 코팅 물질, 실란트 또는 접착제를 제조하기 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  13. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 반복 단위를 포함하는 코팅 물질, 실란트 또는 접착제.
  14. 제13항에 있어서, 수성 물질인 코팅 물질, 실란트 또는 접착제.
  15. 분말 코팅 물질을 제조하기 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  16. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 반복 단위를 포함하는 분말 코팅 물질.
  17. 방사선-경화성 코팅 물질을 제조하기 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  18. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 반복 단위를 포함하는 방사선-경화성 코팅 물질.
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