KR20110063648A - 보안 또는 중요 문서에서의 위조 방지 보안 기능 - Google Patents

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KR20110063648A
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메흐메트-센기츠 예질다크
디르크 포푸젠
하인츠 푸들라이너
노르베르트 킨첼
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바이엘 머티리얼사이언스 아게
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Abstract

본 발명은 보안 기능으로서 프린팅된 워터마크를 포함하는 열가소성 플라스틱 층으로 이루어진 층 구조체, 이의 제조 방법 및, 보안 및 중요 문서, 바람직하게는 신분 증명서에서의 위조 방지 보안을 증강시키기 위한 용도에 관한 것이다.

Description

보안 또는 중요 문서에서의 위조 방지 보안 기능{FORGERY-PROOF SECURITY FEATURES IN SECURITY OR VALUE DOCUMENTS}
본 발명은 프린팅된 보안 기능을 포함하는 열가소성 층으로 이루어진 층상 구조체, 이의 제조 방법 및, 보안 또는 중요 문서, 바람직하게는 신분 증명서에서의 위조 방지 보안을 증강시키기 위한 용도에 관한 것이다.
워터마크는 예를 들면 우표에서의 확인 기능으로서 및 지폐에서의 위조 방지를 증강시키는 수단으로서 일반적으로 알려져 있다. 이들은 제조 단계에서 종이 시이트에 투입되어 종이의 섬유층이 워터마크 부위에서 더 얇거나 또는 더 두껍도록 하며, 소위 워터마크는 종이를 빛에 비추었을 때 더 투명하거나 또는 더 불투명한 화상으로서 나타내게 된다.
NL-A 8 900 016호에는 이른바 워터마크를 플라스틱, 예를 들면 플라스틱 다중층 복합재 또는 적층재에 투입한 것이 기재되어 있다. 이는 엠보싱 스탬프로 엠보싱하여 실시되며, 그 결과 종이 제조에서와 같이 플라스틱 다중층 복합재를 빛에 비추었을 때 해당 화상이 나타나는 더 얇고 더 두꺼운 부위가 플라스틱 다중층 복합재내에 생성된다.
그러나, 이와 같은 유형의 워터마크는 특히 신분 증명서, 예를 들면 신분증, 여권 및 신용 카드의 경우에는 층 또는 적층 복합재를 개방하고, 개개의 신원확인 기능을 교체하고, 이때 위조가 검출되지 않도록 다시 실링할 때 문서에서 엠보싱된 워터마크가 불변 상태로 남아있을 수 있기 때문에 적절한 위조 방지를 제공하지 못한다. 그러므로, 차후의 개개의 신원확인 기능의 교체가 워터마크형 보안 기능과 비교하여 검출될 수 있도록 개인화될 수 있는 워터마크형 보안 기능에 의하여 문서의 위조 방지를 증강시키고자 하는 수요가 존재한다.
그러나, 개개의 보안 기능, 즉 극단적인 경우 모든 보안 문서마다 변경될 수 있는 보안 기능을 투입시키는 수단으로서 엠보싱의 사용은 가능하지 않거나 또는 상당한 비용을 들여서만 가능한데, 별개의 엠보싱 스탬프가 각각 개개의 디자인에 필요하며, 생성된 보안 기능은 부적절한 화상 품질 및 독창성을 제공하기 때문이다.
이러한 유형의 개인화된 보안 기능은 상기 유형의 보안 또는 중요 문서, 바람직하게는 신분 증명서의 실링 공정, 예를 들면 고온에서의 다중층 복합재의 적층을 손상 없이 견뎌야만 하는 것이 추가의 문제가 되었다.
그러므로, 본 발명은 보안 또는 중요 문서의 실링 공정을 손상 없이 견디는 플라스틱 층으로 이루어진 층상 구조체로 개인화 가능한 보안 기능을 투입시키는 단순한 수단을 제공하는 것을 목적으로 한다.
이와 같은 목적은 본 발명에 의하여 층상 구조체를 빛에 비추었을 때 상세히 검출될 수 있으나, 층상 구조체를 위로부터 비추었을 때는 검출 불가능하거나 또는 검출이 상당히 더 어렵도록 층상 구조체내의 플라스틱 필름의 비코팅면 상에 상기 유형의 보안 기능으로서 워터마크를 레이저 프린팅하여 달성된다. 워터마크를 적용하는 레이저 프린팅의 사용으로 보안 기능이 개인화되도록 하며, 동시에 프린팅된 화상은 적층 공정 중에 열 노출을 견디게 된다.
이와 같은 본 발명에 의한 해결책은 지금까지 플라스틱 필름이 유사한 프린팅 방법, 예컨대 오프셋, 그라비아 또는 스크린 프린팅에 의하여 주로 프린팅되어 왔기 때문에 매우 놀랍다. 사용한 플라스틱 필름에 따라서, 필름은 유사한 프린팅 방법에 적절한 방식으로 전처리되어야만 한다. 폴리올레핀 필름의 경우, 예를 들면 필름의 표면 에너지는 프린팅 이전에 화염 처리 또는 플라즈마 처리에 의하여 증가되어야만 한다. 또한, 유사한 프린팅 방법에서의 잉크의 적용은 비교적 두꺼운데, 이는 용매 또는 유사한 성분이 잉크층으로부터 완전히 제거될 수 없으며, 잉크에 잔존할 수 있다는 것을 의미한다. 이는 필름 표면의 박리 또는 팽창을 야기한다. 그러나, 보안 문서에 사용하기 위한 플라스틱 필름의 전처리는 실링된, 일반적으로 적층된 층상 구조체에서 약점이 되며, 이에 의하여 문서는 차후에 개방될 수 있다.
레이저 프린팅된 임프레션(impression)은 또한 기타의 디지탈 프린팅 방법에 비하여 매우 우수한 프린트 품질과 빠른 프린트 속도와 결합되는 잇점을 갖는다. 임프레션은 특수 잉크를 사용하여 잉크젯 프린터로만 달성될 수 있는 성질인 내일광성을 갖는다. 레이저 프린팅 비용은 예를 들면 잉크젯 프린터보다 상당히 저렴하며, 프린터의 수명은 상당히 더 길다. 또한, 레이저 프린트는 예를 들면 잉크젯 프린터와 같이 노즐이 말라버리지 않기 때문에 정비의 필요 없이 더 긴 기간 동안 작동될 수 있다. 레이저 프린터 토너의 저장 수명은 비교에 의하면 훨씬 더 길다.
그러므로, 본 발명은 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 제1 층 및, 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 추가의 층 ("충전된 층들")을 가지며, 충전된 층은 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 제1 플라스틱 필름 및, 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 추가의 플라스틱 필름 ("충전된 필름들")으로부터 생성되며, 2개의 충전된 층 사이에는 제조에 사용되는 하나 이상의 플라스틱 필름에 레이저 프린팅에 의하여 적용된 하나 이상의 워터마크가 존재하는 것을 특징으로 하는 층상 구조체에 관한 것이다.
본 발명에서 레이저 프린팅에 의하여 적용된 워터마크는 관찰자가 층상 구조체를 빛에 비추었을 때 식별 가능한 레이저 프린팅된 보안 기능, 환언하면 층상 구조체를 입사광하에서 위로부터 비추었을때보다 380 ㎚ 내지 780 ㎚의 가시광 파장 범위내의 광에 층상 구조체를 비추었을 때 보안 기능이 사람의 육안으로 훨씬 더 뚜렷하게 식별 가능하다는 것을 의미하는 것으로 이해하여야 한다. 층상 구조체를 역광 없이 위로부터 비추었을 때, 보안 기능은 검출 불가능하거나 또는 실질적으로 검출이 훨씬 더 어렵다. 이와 같은 본 발명에 의한 보안 기능의 성질은 통상의 워터마크에 필적한다. 그러나, 본 발명에서 워터마크는 예를 들면 공지된 통상의 워터마크를 사용할 때와 같은 엠보싱에 의하여 소재에 더 얇고 더 두꺼운 부위를 생성하지 않고, 그 대신 사용한 필름에 레이저 프린팅하여 소재에 투입된다.
워터마크(들)는 2개의 충전된 필름 중 적어도 하나 상에 레이저 프린팅될 수 있다.
대안으로, 층상 구조체는 2개의 충전된 층 사이에서 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 추가의 층을 가질 수 있으며, 여기서 2개의 충전된 층 사이의 층은 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 투명한 플라스틱 필름으로부터 생성되며, 그 위에 워터마크(들)가 레이저 프린팅에 의하여 적용된다.
본 발명에서, 용어 투명하다라는 것은 380 ㎚ 내지 780 ㎚의 가시광 파장 범위에서 필름의 투광율이 50% 이상, 바람직하게는 65% 이상, 특히 바람직하게는 80% 이상, 가장 특히 바람직한 실시양태에서는 90% 이상이라는 것을 의미하는 것으로 이해하여야 한다.
충전된 층 또는 2개의 충전된 층 사이의 층의 열가소성 물질은 서로 독립적으로 에틸렌-불포화 단량체의 중합체 및/또는 2관능성 반응성 화합물의 중축합물로부터 선택된 하나 이상의 열가소성 물질인 것이 바람직할 수 있다. 특정의 적용예의 경우, 투명한 열가소성 물질을 사용하는 것이 이로울 수 있다.
특히 적절한 열가소성 물질은 디페놀에 기초한 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트 또는 코폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트 또는 코폴리메타크릴레이트, 예를 들면 바람직하게는 폴리메틸 메타크릴레이트, 스티렌과의 중합체 또는 공중합체, 예를 들면 바람직하게는 투명한 폴리스티렌 또는 폴리스티렌 아크릴로니트릴(SAN), 투명한 열가소성 폴리우레탄 및 폴리올레핀, 예를 들면 바람직하게는 투명한 폴리프로필렌 타입 또는 고리형 올레핀에 기초한 폴리올레핀(예, TOPAS®, 훽스트), 테레프탈산의 중축합물 또는 공중축합물, 예를 들면 바람직하게는 폴리에틸렌 또는 코폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET 또는 CoPET), 글리콜-개질된 PET(PETG) 또는 폴리부틸렌 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT 또는 CoPBT) 또는 이들의 혼합물이다.
폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트가 가장 특히 바람직하며, 특히 평균 분자량 Mw가 500 내지 100,000, 바람직하게는 10,000 내지 80,000, 특히 바람직하게는 15,000 내지 40,000인 것 또는 평균 분자량 Mw가 10,000 내지 200,000, 바람직하게는 26,000 내지 120,000인 테레프탈산의 하나 이상의 중축합물 또는 공중축합물과의 블렌드이다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 혼합물은 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 폴리부틸렌 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드이다. 이와 같은 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 폴리부틸렌 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드는 1 내지 90 중량%의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트 및 99 내지 10 중량%의 폴리부틸렌 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 1 내지 90 중량%의 폴리카르보네이트 및 99 내지 10 중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드인 것이 바람직할 수 있으며, 비율은 100 중량%까지 첨가한다. 이러한 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 폴리부틸렌 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드는 20 내지 85 중량%의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트 및 80 내지 15 중량%의 폴리부틸렌 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 20 내지 85 중량%의 폴리카르보네이트 및 80 내지 15 중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트와의 블렌드인 것이 특히 바람직할 수 있으며, 비율은 100 중량%까지 첨가한다. 이와 같은 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트와 폴리부틸렌 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트의 블렌드는 35 내지 80 중량%의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트 및 65 내지 20 중량%의 폴리부틸렌 또는 코폴리부틸렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 35 내지 80 중량%의 폴리카르보네이트 및 65 내지 20 중량%의 폴리부틸렌 테레프탈레이트와의 블렌드인 것이 가장 특히 바람직할 수 있으며, 비율은 100 중량%까지 첨가한다.
바람직한 실시양태에서, 방향족 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트는 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트로서 특히 적절하다.
폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트는 공지의 방식으로 선형 또는 분지형이 될 수 있다.
이들 폴리카르보네이트의 제조는 공지의 방식으로 디페놀, 탄산 유도체, 임의로 쇄 종결제 및 임의로 분지화제로부터 실시될 수 있다. 폴리카르보네이트의 제조의 세부사항은 지난 40년에 걸쳐 다수의 특허 명세서에서 상술되어 왔다. 예를 들면 문헌[Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964], [D. Freitag, U. Grigo, P. R. Muller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718] 및 마지막으로 [Drs. U. Grigo, K. Kirchner and P. R. Muller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299]를 참조한다.
적절한 디페놀은 예를 들면 하기 화학식 I를 갖는 디히드록시아릴 화합물이 될 수 있다:
<화학식 I>
Figure pct00001
(상기 식에서, Z는 결합 연결로서 하나 이상의 임의로 치환된 방향족 핵 및 지방족 또는 지환족 라디칼 또는 알킬아릴 또는 이종원자를 포함할 수 있는 6 내지 34개의 탄소 원자를 갖는 방향족 라디칼임).
적절한 디히드록시아릴 화합물의 예로는 디히드록시벤젠, 디히드록시디페닐, 비스-(히드록시페닐) 알칸, 비스-(히드록시페닐) 시클로알칸, 비스-(히드록시페닐) 아릴, 비스-(히드록시페닐) 에테르, 비스-(히드록시페닐) 케톤, 비스-(히드록시페닐) 술피드, 비스-(히드록시페닐) 술폰, 비스-(히드록시페닐) 술폭시드, 1,1'-비스-(히드록시페닐) 디이소프로필벤젠 및 이의 고리-알킬화 및 고리-할로겐화 화합물을 들 수 있다.
상기 및 기타의 적절한 디히드록시아릴 화합물은 예를 들면 DE-A 3 832 396호, FR-A 1 561 518호, 문헌[H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p. 28 ff.; p.102 ff.] 및 [D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, p. 72 ff.]에 기재되어 있다.
바람직한 디히드록시아릴 화합물의 예로는 레소르시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스-(4-히드록시페닐)메탄, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)메탄, 비스-(4-히드록시페닐) 디페닐메탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-(1-나프틸)에탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-(2-나프틸)에탄, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-1-페닐프로판, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-헥사플루오로프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 2,4-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-4-메틸시클로헥산, 1,3-비스-[2-(4-히드록시페닐)-2-프로필]벤젠, 1,1'-비스-(4-히드록시페닐)-3-디이소프로필벤젠, 1,1'-비스-(4-히드록시페닐)-4-디이소프로필벤젠, 1,3-비스-[2-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-2-프로필]-벤젠, 비스-(4-히드록시페닐)에테르, 비스-(4-히드록시페닐)술피드, 비스-(4-히드록시페닐)술폰, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)술폰 및 2,2',3,3'-테트라히드로-3,3,3',3'-테트라메틸-1,1'-스피로비-[1H-인덴]-5,5'-디올 또는 하기 화학식 Ia를 갖는 디히드록시디페닐 시클로알칸을 들 수 있다:
<화학식 Ia>
Figure pct00002
(상기 식에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬, C1-C8 알킬, C5-C6 시클로알킬, C6-C10 아릴, 바람직하게는 페닐, C7-C12 아랄킬, 바람직하게는 페닐-C1-C4 알킬, 특히 벤질을 나타내며,
m은 4 내지 7, 바람직하게는 4 또는 5의 정수를 나타내며,
R3 및 R4는 각각의 X에 대하여 개별적으로 선택될 수 있으며, 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C6 알킬을 나타내며,
X는 탄소를 나타내나,
단, 하나 이상의 X 원자상에서 R3 및 R4 모두는 알킬을 나타내야만 함). 화학식 Ia에서, R3 및 R4는 1 또는 2개의 X 원자상에서, 특히 단 하나의 X 원자상에서 모두 알킬인 것이 바람직함).
화학식 Ia에서 라디칼 R3 및 R4에 바람직한 알킬 라디칼은 메틸이다. 디페닐-치환된 C 원자(C-1)에 대하여 알파 위치에서의 X 원자는 디알킬 치환되지 않는 것이 바람직한 반면, C-1에 대하여 베타 위치에서는 알킬 2치환이 바람직하다.
특히 바람직한 화학식 Ia를 갖는 디히드록시디페닐 시클로알칸은 지환족 라디칼에서 5 및 6개의 C-고리 X 원자를 갖는 것(화학식 Ia에서 m=4 또는 5임), 예를 들면 하기 화학식 Ib 내지 화학식 Id를 갖는 디페놀이다:
<화학식 Ia-1>
Figure pct00003
<화학식 Ia-2>
Figure pct00004
<화학식 Ia-3>
Figure pct00005
가장 특히 바람직한 화학식 Ia를 갖는 디히드록시디페닐 시클로알칸은 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산(R1 및 R2가 H인 화학식 Ia-1)이다.
이와 같은 폴리카르보네이트는 EP-A 359 953호에 의하여 화학식 Ia를 갖는 디히드록시디페닐 시클로알칸으로부터 생성될 수 있다.
특히 바람직한 디히드록시아릴 화합물은 레소르시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스-(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스-(4-히드록시페닐)-1-(1-나프틸)에탄, 비스-(4-히드록시페닐)-1-(2-나프틸)에탄, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1'-비스-(4-히드록시페닐)-3-디이소프로필벤젠 및 1,1'-비스-(4-히드록시페닐)-4-디이소프로필벤젠이다.
가장 특히 바람직한 디히드록시아릴 화합물은 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)프로판 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산이다.
호모폴리카르보네이트를 형성하는 하나의 디히드록시아릴 화합물 및 또한 코폴리카르보네이트를 형성하는 각종 디히드록시아릴 화합물 모두를 사용할 수 있다. 호모폴리카르보네이트를 형성하는 화학식 I 또는 화학식 Ia를 갖는 하나의 디히드록시아릴 화합물 및 또한 코폴리카르보네이트를 형성하는 화학식 I 및/또는 화학식 Ia를 갖는 여러 개의 디히드록시아릴 화합물 모두를 사용할 수 있다. 각종 디히드록시아릴 화합물은 무작위로 또는 블록으로 서로 연결될 수 있다. 화학식 I 및 화학식 Ia를 갖는 디히드록시아릴 화합물의 코폴리카르보네이트의 경우에서, 또한 화학식 Ia를 갖는 디히드록시아릴 화합물 : 임의로 사용할 수 있는 화학식 I를 갖는 기타의 디히드록시아릴 화합물의 몰비는 바람직하게는 99 몰%(화학식 Ia):1 몰%(화학식 I) 및 2 몰%(화학식 Ia):98 몰%(화학식 I), 바람직하게는 99 몰%(화학식 Ia):1 몰%(화학식 I) 및 10 몰%(화학식 Ia):90 몰%(화학식 I) 및 특히 99 몰%(화학식 Ia):1 몰%(화학식 I) 및 30 몰%(화학식 Ia):70 몰%(화학식 I)이다.
가장 특히 바람직한 코폴리카르보네이트는 화학식 Ia 및 화학식 I를 갖는 디히드록시아릴 화합물로서 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 2,2-비스-(4-히드록시페닐)프로판을 사용하여 생성될 수 있다.
적절한 탄산 유도체는 예를 들면 하기 화학식 II를 갖는 디아릴 카르보네이트 화합물이 될 수 있다:
<화학식 II>
Figure pct00006
(상기 식에서,
R, R' 및 R"는 동일하거나 또는 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 선형 또는 분지형 C1-C34 알킬, C7-C34 알킬아릴 또는 C6-C34 아릴을 나타내며, R은 또한 -COO-R'''를 나타낼 수 있으며, 여기서 R'''는 수소, 선형 또는 분지형 C1-C34 알킬, C7-C34 알킬아릴 또는 C6-C34 아릴을 나타냄).
바람직한 디아릴 카르보네이트의 예로는 디페닐 카르보네이트, 메틸페닐 페닐 카르보네이트 및 디(메틸페닐) 카르보네이트, 4-에틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-에틸페닐) 카르보네이트, 4-n-프로필페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-n-프로필페닐) 카르보네이트, 4-이소프로필페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-이소프로필페닐) 카르보네이트, 4-n-부틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-n-부틸페닐) 카르보네이트, 4-이소부틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-이소부틸페닐) 카르보네이트, 4-t-부틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-t-부틸페닐) 카르보네이트, 4-n-펜틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-n-펜틸페닐) 카르보네이트, 4-n-헥실페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-n-헥실페닐) 카르보네이트, 4-이소옥틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-이소옥틸페닐) 카르보네이트, 4-n-노닐페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-n-노닐페닐) 카르보네이트, 4-시클로헥실페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-시클로헥실페닐) 카르보네이트, 4-(1-메틸-1-페닐에틸) 페닐 페닐 카르보네이트, 디-[4-(1-메틸-1-페닐에틸) 페닐] 카르보네이트, 비페닐-4-일 페닐 카르보네이트, 디-(비페닐-4-일) 카르보네이트, 4-(1-나프틸)페닐 페닐 카르보네이트, 4-(2-나프틸)페닐 페닐 카르보네이트, 디-[4-(1-나프틸)페닐] 카르보네이트, 디-[4-(2-나프틸)페닐] 카르보네이트, 4-펜옥시페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-펜옥시페닐) 카르보네이트, 3-펜타데실페닐 페닐 카르보네이트, 디-(3-펜타데실페닐) 카르보네이트, 4-트리틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-트리틸페닐) 카르보네이트, 메틸살리실레이트 페닐 카르보네이트, 디(메틸살리실레이트) 카르보네이트, 에틸살리실레이트 페닐 카르보네이트, 디(에틸살리실레이트) 카르보네이트, n-프로필살리실레이트 페닐 카르보네이트, 디-(n-프로필살리실레이트) 카르보네이트, 이소프로필살리실레이트 페닐 카르보네이트, 디(이소프로필살리실레이트) 카르보네이트, n-부틸살리실레이트 페닐 카르보네이트, 디-(n-부틸살리실레이트) 카르보네이트, 이소부틸살리실레이트 페닐 카르보네이트, 디(이소부틸살리실레이트) 카르보네이트, t-부틸살리실레이트 페닐 카르보네이트, 디-(t-부틸살리실레이트) 카르보네이트, 디(페닐살리실레이트) 카르보네이트 및 디(벤질살리실레이트) 카르보네이트를 들 수 있다.
특히 바람직한 디아릴 화합물로는 디페닐카르보네이트, 4-t-부틸페닐 페닐 카르보네이트, 디-(4-t-부틸페닐) 카르보네이트, 비페닐-4-일 페닐 카르보네이트, 디(비페닐-4-일) 카르보네이트, 4-(1-메틸-1-페닐에틸) 페닐 페닐 카르보네이트, 디-[4-(1-메틸-1-페닐에틸) 페닐] 카르보네이트 및 디(메틸살리실레이트) 카르보네이트이다.
디페닐 카르보네이트가 가장 특히 바람직하다.
하나의 디아릴 카르보네이트 및 또한 각종 디아릴 카르보네이트 모두를 사용할 수 있다.
사용한 디아릴 카르보네이트(들)를 생성하는데 사용되지 않은 하나 이상의 모노히드록시아릴 화합물(들)은 예를 들면 말단 기를 조절 또는 변형시키기 위한 쇄 종결제로서 추가로 사용될 수 있다. 이의 적절한 예로는 하기 화학식 III을 갖는 것이다:
<화학식 III>
Figure pct00007
(상기 식에서,
RA는 선형 또는 분지형 C1-C34 알킬, C7-C34 알킬아릴, C6-C34 아릴을 나타내거나 또는 -COO-RD를 나타내며, 여기서 RD는 수소, 선형 또는 분지형 C1-C34 알킬, C7-C34 알킬아릴 또는 C6-C34 아릴을 나타내며,
RB, RC는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 서로 독립적으로 수소, 선형 또는 분지형 C1-C34 알킬, C7-C34 알킬아릴 또는 C6-C34 아릴을 나타냄).
이와 같은 모노히드록시아릴 화합물의 예로는 1-, 2- 또는 3-메틸페놀, 2,4-디메틸페놀, 4-에틸페놀, 4-n-프로필페놀, 4-이소프로필페놀, 4-n-부틸페놀, 4-이소부틸페놀, 4-t-부틸페놀, 4-n-펜틸페놀, 4-n-헥실페놀, 4-이소옥틸페놀, 4-n-노닐페놀, 3-펜타데실페놀, 4-시클로헥실페놀, 4-(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 4-페닐페놀, 4-펜옥시페놀, 4-(1-나프틸)페놀, 4-(2-나프틸)페놀, 4-트리틸페놀, 메틸살리실레이트, 에틸살리실레이트, n-프로필살리실레이트, 이소프로필살리실레이트, n-부틸살리실레이트, 이소부틸살리실레이트, t-부틸살리실레이트, 페닐살리실레이트 및 벤질살리실레이트를 들 수 있다.
4-t-부틸페놀, 4-이소옥틸페놀 및 3-펜타데실페놀이 바람직하다.
적절한 분지화제는 3개 이상의 관능기를 갖는 화합물, 바람직하게는 3개 이상의 히드록실 기를 갖는 화합물이 될 수 있다.
3개 이상의 페놀성 히드록실 기를 갖는 적절한 화합물의 예로는 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)헵텐-2, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐)헵탄, 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)벤젠, 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)에탄, 트리-(4-히드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스-(4,4-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥실]프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐 이소프로필)페놀 및 테트라-(4-히드록시페닐)메탄을 들 수 있다.
3개 이상의 관능기를 갖는 기타의 적절한 화합물의 예로는 2,4-디히드록시벤조산, 트리메스산(3염화물), 시아누르산 3염화물 및 3,3-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌을 들 수 있다.
바람직한 분지화제는 3,3-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌 및 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)에탄이다.
폴리알킬렌 테레프탈레이트가 본 발명의 바람직한 실시양태에서 테레프탈산의 중축합물 또는 공중축합물로서 적절하다. 적절한 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 예로는 방향족 디카르복실산 또는 이의 반응성 유도체(예를 들면 디메틸 에스테르 또는 무수물) 및 지방족, 지환족 또는 아르지방족 디올의 반응 생성물 및 이들 반응 생성물의 혼합물을 들 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 공지의 방법에 의하여 테레프탈산(또는 이의 반응성 유도체) 및 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방족 또는 지환족 디올로부터 생성될 수 있다. 문헌[Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, p. 695 ff, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973].
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 디카르복실산 성분에 대하여 적어도 80 몰%, 바람직하게는 90 몰%의 테레프탈산 라디칼 및 디올 성분에 대하여 80 몰% 이상, 바람직하게는 90 몰% 이상의 에틸렌 글리콜 및/또는 부탄디올-1,4 라디칼을 포함한다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 테레프탈산 라디칼 이외에 8 내지 14개의 C 원자를 갖는 기타의 방향족 디카르복실산 또는, 4 내지 12개의 C 원자를 갖는 지방족 디카르복실산의 라디칼, 예컨대 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 4,4'-디페닐 디카르복실산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 시클로헥산 디아세트산의 라디칼을 20 몰% 이하로 포함할 수 있다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 에틸렌 또는 부탄디올-1,4 글리콜 라디칼 이외에 20 몰% 이하의 3 내지 12개의 C 원자를 갖는 기타의 지방족 디올 또는 6 내지 21개의 C 원자를 갖는 지환족 디올, 예를 들면 프로판디올-1,3, 2-에틸프로판디올-1,3, 네오펜틸 글리콜, 펜탄디올-1,5, 헥산디올-1,6, 시클로헥산 디메탄올-1,4, 3-메틸펜탄디올-2,4, 2-메틸펜탄디올-2,4, 2,2,4-트리메틸펜탄디올-1,3 및 2-에틸헥산디올-1,6, 2,2-디에틸프로판디올-1,3, 헥산디올-2,5, 1,4-디-(β-히드록시에톡시)-벤젠, 2,2-비스-(4-히드록시시클로헥실)프로판, 2,4-디히드록시-1,1,3,3-테트라메틸시클로부탄, 2,2-비스-(3-β-히드록시에톡시페닐)프로판 및 2,2-비스-(4-히드록시프로폭시페닐)프로판의 라디칼을 포함할 수 있다(DE-OS 24 07 674호, 24 07 776호, 27 15 932호 참조).
폴리알킬렌 테레프탈레이트는 예를 들면 DE-OS 19 00 270호 및 US-PS 3,692,744호에 기재된 바와 같이 비교적 소량의 3가 또는 4가 알콜 또는 3염기성 또는 4염기성 카르복실산을 혼입하여 분지화될 수 있다. 바람직한 분지화제의 예로는 트리메스산, 트리멜리트산, 트리메틸올 에탄 및 프로판 및 펜타에리트리톨을 들 수 있다.
산 성분에 대하여 1 몰% 이하의 분지화제를 사용하는 것이 바람직하다.
테레프탈산 및 이의 반응성 유도체(예를 들면 이의 디알킬 에스테르) 및 에틸렌 글리콜 및/또는 부탄디올-1,4 및 이들 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 혼합물로만 생성된 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 특히 바람직하다.
바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 또한 전술한 산 성분 중 둘 이상 및/또는 전술한 알콜 성분 중 둘 이상으로부터 생성된 코폴리에스테르이며, 특히 바람직한 코폴리에스테르는 폴리(에틸렌 글리콜/부탄디올-1,4) 테레프탈레이트이다.
성분으로서 사용한 것이 바람직한 폴리알킬렌 테레프탈레이트는 각각의 경우에서 25℃에서 페놀/o-디클로로벤젠(1:1 중량부) 중에서 측정한 고유 점도가 약 0.4 내지 1.5 ㎗/g, 바람직하게는 0.5 내지 1.3 ㎗/g이다.
사용된 레이저 프린팅된 보안 기능(들)을 갖는 플라스틱 필름은 바람직하게는 비표면 저항이 105 내지 1014 Ω, 바람직하게는 107 내지 1013 Ω, 특히 바람직하게는 108 내지 1012 Ω이다. 비표면 저항(Ω)은 DIN IEC 93에 의하여 측정한다.
본 발명에 의한 층상 구조체의 바람직한 실시양태에서, 2개의 충전된 층 사이의 층에 적절한 플라스틱 필름은 3개 이상의 층, 이른바
(1) 비캣(Vicat) 연화점 B/50(내부)를 갖는 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 내부층 및
(2) 비캣 연화점 B/50(내부)보다 더 낮은 비캣 연화점 B/50(외부)를 갖는 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 하부층 및 하나 이상의 상부층(외부층)
을 포함하는 층상 구조체를 갖는 것이다.
열가소성 물질의 비캣 연화점 B/50은 ISO 306(50 N; 50℃/h)에 의하여 측정한 비캣 연화점 B/50이다.
이와 같은 유형의 층상 구조체를 갖는 2개의 충전된 층 사이의 층에 가장 특히 바람직한 다중층 플라스틱 필름은 3개의 층, 이른바 서로 독립적으로 전술한 열가소성 물질로 이루어진 내부층 및 하부층과 상부층을 포함한다.
다중층 플라스틱 필름이 보안 기능(들)이 레이저 프린팅된 플라스틱 필름인 경우, 바람직하게는 적어도 하부층 또는 상부층, 바람직하게는 2개의 충전된 층 사이의 층에 대한 다중층 플라스틱 필름의 하부층 및 상부층의 비표면 저항이 105 내지 1014 Ω, 바람직하게는 107 내지 1013 Ω, 특히 바람직하게는 108 내지 1012 Ω이다.
2개의 충전된 층 사이의 층에 대한 플라스틱 필름의 다중층 구조체에서 비캣 연화점 B/50(외부)은 비캣 연화점 B/50(내부)보다 바람직하게는 5℃ 이상, 바람직하게는 10℃ 이상 더 낮다.
비표면 저항을 얻기 위하여, 사용한 레이저 프린팅된 보안 기능(들)을 갖는 플라스틱 필름의 열가소성 물질 조성물이 부분 불소화 또는 과불소화 유기 산의 3차 또는 4차, 바람직하게는 4차 암모늄 또는 포스포늄 염 또는 4차 암모늄 또는 포스포늄 헥사플루오로포스페이트, 바람직하게는 부분 불소화 또는 과불소화 알킬 술폰산, 바람직하게는 퍼플루오로알킬 술폰산의 것으로부터 선택된 첨가제를 포함하는 것이 추가로 바람직하다.
이와 같은 첨가제 및 대전방지제로서의 용도는 문헌에 기재되어 있다(DE-A 25 06 726호, EP-A 1 290 106호, EP 897 950 A2호 또는 US 6,372,829호 참조).
첨가제로서 적절한 이들 염의 음이온의 예로는 부분 불소화 또는 과불소화 알킬 술포네이트, 시아노퍼플루오로알칸 술포닐아미드, 비스(시아노)퍼플루오로알킬 술포닐메티드, 비스(퍼플루오로알킬술포닐)이미드, 비스(퍼플루오로알킬술포닐)메티드, 트리스(퍼플루오로알킬술포닐)메티드 또는 헥사플루오로포스페이트를 들 수 있다. 부분 불소화 또는 과불소화 알킬 술포네이트가 특히 바람직하며, 퍼플루오로알킬 술포네이트가 가장 특히 바람직하다. 본 발명에 의하여 첨가제로서 적절한 상기 염의 양이온의 예로는 바람직하게는 비고리형 또는 고리형 3차 또는 4차 암모늄 또는 포스포늄 양이온을 들 수 있다. 적절한 고리형 양이온의 예로는 피리디늄, 피리다지디늄, 피리미디늄, 피라지늄, 이미다졸륨, 피라졸륨, 티아졸륨, 옥사졸륨 또는 티아졸륨 양이온을 들 수 있다. 적절한 비고리형 양이온의 예로는 하기 화학식 IV에 포함된 것을 들 수 있다.
퍼플루오로알킬 술폰산의 적절한 4차 암모늄 또는 포스포늄 염의 특히 바람직한 예로는 하기 화학식 IV를 갖는 것을 들 수 있다:
<화학식 IV>
Figure pct00008
(상기 식에서,
X는 N 또는 P, 바람직하게는 N을 나타내며,
R1은 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 부분 불소화 또는 과불소화 고리형 또는 선형, 분지형 또는 비분지형 탄소 쇄를 나타내며, 고리형 라디칼의 경우에는 바람직하게는 5 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 것이며,
R2는 비치환된 또는 할로겐-, 히드록시-, 시클로알킬- 또는 알킬-치환된, 특히 C1-C3 알킬- 또는 C5-C7 시클로알킬-치환된, 고리형 또는 선형, 분지형 또는 비분지형인 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄소 쇄를 나타내며, 고리형 라디칼의 경우 바람직하게는 5 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 것, 특히 바람직하게는 프로필, 1-부틸, 1-펜틸, 헥실, 이소프로필, 이소부틸, t-부틸, 네오펜틸, 2-펜틸, 이소펜틸, 이소헥실, 시클로헥실, 시클로헥실메틸 및 시클로펜틸을 나타내며,
R3, R4, R5는 서로 독립적으로 비치환된 또는 할로겐-, 히드록시-, 시클로알킬- 또는 알킬-치환된, 특히 C1-C3 알킬- 또는 C5-C7 시클로알킬-치환된, 고리형 또는 선형, 분지형 또는 비분지형인 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 탄소 쇄를 나타내며, 고리형 라디칼의 경우 바람직하게는 5 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 것, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 1-부틸, 1-펜틸, 헥실, 1-이소프로필, 이소부틸, t-부틸, 네오펜틸, 2-펜틸, 이소펜틸, 이소헥실, 시클로헥실, 시클로헥실메틸 및 시클로펜틸을 나타냄).
X가 N 또는 P, 바람직하게는 N이며,
R1은 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 과불소화 선형 또는 분지형 탄소 쇄를 나타내며,
R2는 서로 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 할로겐화 또는 비-할로겐화 선형 또는 분지형 탄소 쇄, 특히 바람직하게는 프로필, 1-부틸, 1-펜틸, 헥실, 이소프로필, 이소부틸, t-부틸, 네오펜틸, 2-펜틸, 이소펜틸, 이소헥실을 나타내며,
R3, R4, R5는 서로 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 할로겐화 또는 비-할로겐화 선형 또는 분지형 탄소 쇄, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 1-부틸, 1-펜틸, 헥실, 이소프로필, 이소부틸, t-부틸, 네오펜틸, 2-펜틸, 이소펜틸, 이소헥실을 나타내는 암모늄 또는 포스포늄 염이 바람직한 선택이다.
바람직한 적절한 4차 암모늄 또는 포스포늄 염은
- 퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라프로필 암모늄 염,
- 퍼플루오로부탄 술폰산 테트라프로필 암모늄 염,
- 퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라부틸 암모늄 염,
- 퍼플루오로부탄 술폰산 테트라부틸 암모늄 염,
- 퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라펜틸 암모늄 염,
- 퍼플루오로부탄 술폰산 테트라펜틸 암모늄 염,
- 퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라헥실 암모늄 염,
- 퍼플루오로부탄 술폰산 테트라헥실 암모늄 염,
- 퍼플루오로부탄 술폰산 트리메틸 네오펜틸 암모늄 염,
- 퍼플루오로옥탄 술폰산 트리메틸 네오펜틸 암모늄 염,
- 퍼플루오로부탄 술폰산 디메틸 디네오펜틸 암모늄 염,
- 퍼플루오로옥탄 술폰산 디메틸 디네오펜틸 암모늄 염,
- N-메틸 트리프로필 암모늄 퍼플루오로부틸 술포네이트,
- N-에틸 트리프로필 암모늄 퍼플루오로부틸 술포네이트,
- 테트라프로필 암모늄 퍼플루오로부틸 술포네이트,
- 디이소프로필 디메틸 암모늄 퍼플루오로부틸 술포네이트,
- 디이소프로필 디메틸 암모늄 퍼플루오로옥틸 술포네이트,
- N-메틸 트리부틸 암모늄 퍼플루오로옥틸 술포네이트,
- 시클로헥실 디에틸 메틸 암모늄 퍼플루오로옥틸 술포네이트,
- 시클로헥실 트리메틸 암모늄 퍼플루오로옥틸 술포네이트,
및 해당 포스포늄 염이다. 암모늄 염이 바람직하다.
전술한 4차 암모늄 또는 포스포늄 염 중 하나 이상, 즉 혼합물을 포함하는 것을 사용할 수 있는 것이 바람직하다.
퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라프로필 암모늄 염, 퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라부틸 암모늄 염, 퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라펜틸 암모늄 염, 퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라헥실 암모늄 염 및 퍼플루오로옥탄 술폰산 디메틸 디이소프로필 암모늄 염 및 해당 퍼플루오로부탄 술폰산 염이 가장 특히 적절하다.
퍼플루오로부탄 술폰산 디메틸 디이소프로필 암모늄 염(디이소프로필 디메틸 암모늄 퍼플루오로부틸 술포네이트)이 가장 특히 바람직한 실시양태에 사용된다.
명시된 염은 공지되어 있거나 또는 공지된 방법에 의하여 생성될 수 있다. 술폰산의 염은 예를 들면 등몰량의 유리 술폰산 및 해당 양이온의 히드록실 형태를 물에서 실온에서 혼합하고, 용액을 소량으로 농축시켜 생성될 수 있다. 기타의 제조 방법은 예를 들면 DE-A 1 966 931호 및 NL-A 7 802 830호에 기재되어 있다.
명시된 염은 예를 들면 압출 또는 공압출에 의하여 실시될 수 있는 플라스틱 필름으로 성형 이전에 열가소성 물질에 0.001 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%의 양으로 첨가되는 것이 바람직하다.
당업자에게 공지되어 있는 기타의 통상의 첨가제 및 보조제(예, 보조 물질 및 강화 물질)도 또한 열가소성 물질에 첨가될 수 있다.
충전된 층 중의 충전제는 서로 독립적으로 충전된 층의 반투명성을 생성하기 위한 착색 안료 또는 또 다른 충전제, 바람직하게는 이산화티탄, 이산화지르코늄, 황산바륨 또는 유리 섬유인 것이 바람직하다.
제조에 사용되는 충전된 층 및 충전된 필름은 380 ㎚ 내지 780 ㎚의 가시광 파장 범위내의 투과도가 50% 미만, 바람직하게는 35% 미만, 특히 바람직하게는 25% 미만, 가장 특히 바람직한 실시양태에서는 15% 미만인 것이 바람직하다.
프린팅된 워터마크를 둘러싼 충전된 층의 반투명도는 프린팅된 워터마크가 층상 구조체를 빛에 비추었을 때에만 나타나며, 즉 층상 구조체를 역광 없이 위로부터 비추었을 때보다 훨씬 더 뚜렷하게 식별 가능한 것을 특징으로 한다.
명시된 충전제는 예를 들면 압출 또는 공압출에 의하여 실시될 수 있는 플라스틱 필름으로 성형 이전에 충전제 및 열가소성 물질의 총 중량을 기준으로 하여 2 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 20 내지 40 중량%의 양으로 열가소성 물질에 첨가되는 것이 바람직하다.
워터마크(들)가 2개의 충전된 필름중 하나 이상에 레이저 프린팅에 의하여 적용될 경우, 바람직한 실시양태에서 충전된 필름은 해당 전술한 양으로 첨가제로서 적어도 전술한 충전제 중 하나 및 또한 전술한 염 중 하나를 모두 포함할 수 있다.
본 발명에 의하여 사용하기 위한 플라스틱 필름--충전된 필름 및 또한 2개의 충전된 층 사이에 임의로 존재하는 층에 대한 필름 모두--은 두께가 바람직하게는 55 ㎛ 내지 750 ㎛, 특히 바람직하게는 100 ㎛ 내지 300 ㎛이다. 2개의 충전된 층 사이의 층에 대한 플라스틱 필름이 3개 이상의 층을 포함하는 층상 구조체인 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 내부층의 필름 두께 또는 임의로 여러개의 내부층의 전체 필름 두께 대 하부층 및 상부층의 필름 두께 또는 임의로 여러개의 하부층 및 상부층의 전체 필름 두께의 비는 1:1:1 내지 20:1:1, 바람직하게는 2:1:1 내지 5:1:1이다.
본 발명에 의한 층상 구조체에서 레이저 프린팅된 워터마크(들)는 단색 채색되거나 또는 다색 채색될 수 있는 흑백 또는 컬러 임프레션이거나 또는 흑백 임프레션의 경우 다양한 색조의 회색 또는 흑색만이 될 수 있다. 층상 구조체를 빛에 비추었을 때만 프린팅된 워터마크가 나타나며, 즉 층상 구조체를 역광 없이 위로부터 비추었을 때 더 뚜렷하게 식별 가능한 기능의 추가의 장점은, 워터마크가 프린팅된 플라스틱의 부분이 워터마크를 둘러싸는 프린팅되지 않은 플라스틱보다 훨씬 덜 반투명하도록 워터마크를 컬러로 프린팅하여 얻을 수 있다. 그러므로, 본 발명에 의한 층상 구조체에서 레이저 프린팅된 워터마크(들)는 몇몇 색조를 갖는 회색의 선명한 흑백 임프레션인 것이 바람직하다. 둘러싸고 있는 플라스틱 및 워터마크가 프린팅된 플라스틱 부분 사이의 380 ㎚ 내지 780 ㎚의 가시광 파장 범위에서의 투과율 차이는 바람직하게는 10 내지 80%, 특히 바람직하게는 15 내지 75%이고, 가장 특히 바람직한 실시양태에서는 투명한 플라스틱 필름에 프린팅할 경우 50 내지 75%이다.
본 발명에 의한 층상 구조체에서의 레이저 프린팅된 워터마크(들)는 바람직하게는 하나 이상의 부분-표면(part-surface) 임프레션, 바람직하게는 하나 이상의 개개의 임프레션이다. 본 발명에서 용어 "개개의"라는 것은 임프레션의 디자인, 특히 이의 형태가 층상 구조체마다 달라질 수 있다는 것을 의미한다. 예를 들면 본 발명에서 개개의 임프레션은 개인화된 신분 증명서가, 개개의 개인화된 신원확인 기능의 일부 또는 전부를 갖는 것이며, 이는 임의로 상이할 수 있으며 바람직하게는 각각의 개개의 문서에서 상이한 것으로 이해할 수 있다.
본 발명에 의한 층상 구조체는 레이저 프린팅된 워터마크(들)와 달리 층상 구조체를 역광 없이 위로부터 비추었을 때 뚜렷하게 보일 수 있는 추가의 부분-표면 임프레션, 바람직하게는 컬러 레이저 프린팅된 부분-표면 임프레션을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 임프레션은 개개의 개인화된 신원확인 기능, 예를 들면 사람의 사진을 위한 초상화 프린트 및/또는 기타의 신원확인 기능, 예컨대 지문, 이름, 주소, 생년월일, 출생지 및/또는 식별 번호, 예컨대 신분증 번호, 계좌 번호, 신용 카드 번호 등을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명에 의한 층상 구조체의 특히 바람직한 실시양태에서, 이와 같은 부분-표면 임프레션, 바람직하게는 부분-표면 컬러 레이저 프린팅된 임프레션은 레이저 프린팅된 워터마크와 완전하게 또는 부분적으로 형태가 동일하다. 예를 들면, 이와 같은 본 발명에 의한 층상 구조체의 실시양태는 예를 들면 인물 사진을 위한 컬러 레이저 프린팅된 초상화 프린트 및, 레이저 프린팅된 워터마크로서, 바람직하게는 흑백 임프레션으로서 동일한 초상화 프린트를 가질 수 있다.
이러한 추가의 부분-표면 임프레션은 본 발명에 의한 층상 구조체에서 외부 대향면중 하나 이상에 또는 충전된 층 중 하나에 외부에 적용된 추가의 투명한 층의 하나 이상의 면에 프린팅될 수 있는 것이 바람직하다.
그러므로, 본 발명에 의한 층상 구조체의 추가의 바람직한 실시양태는 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 추가의 층이 하나 이상의 층, 바람직하게는 2개의 충전된 층 중 하나에 적용되며, 추가의 층은 바람직하게는 투명하며 추가의 부분-표면 임프레션을 나타낸다. 이와 같은 추가의 층은 다른 층과는 독립적으로 전술한 열가소성 물질중 하나 이상으로부터 형성될 수 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 층상 구조체는 추가로 추가의 층, 예를 들면 접착층, 결합층, 보호 및/또는 상부층을 가질 수 있다.
본 발명에 의한 층상 구조체는 바람직하게는 위조 방지를 증강시키기 위하여 보안 또는 중요 문서, 바람직하게는 개인화된 보안 문서("개인화된 신분 증명서")의 성분으로서, 가장 특히 바람직하게는 플라스틱 카드, 예컨대 신분증, 여권, 운전면허증, 신용 카드, 은행 카드 또는 기타의 신원확인 또는 지불 문서 등의 형태로 접합 또는 적층된 다중층 복합재 형태의 것으로서 적절하다.
그러므로, 본 발명은 보안 또는 중요 문서, 바람직하게는 개인화된 보안 문서, 특히 바람직하게는 접합 또는 적층된, 바람직하게는 적층된 다중층 복합재의 형태로 본 발명에 의한 하나 이상의 층상 구조체를 포함하는 플라스틱 카드의 형태의 것을 제공한다.
본 발명에 의한 보안 또는 중요 문서는 본 발명에 의하여, 예비프린팅된 플라스틱 필름(들)을 포함하는 해당 필름 적층체를 형성한 후, 접합 및/또는 적층시켜 생성될 수 있다. 보안 또는 중요 문서의 제조에서, 바람직하게는 필름(들)의 연화점보다 높은 온도 및 가압하에서 적층은 일반적으로 단순 접합이 바람직한데, 적층은 차후에 워터마크를 파괴하지 않으면서 다중층 복합재를 개방시키는 것을 더 어렵게 하거나 또는 심지어 함께 이를 방지할 수 있기 때문이다. 그러나, 추가의 층은 초기 적층된 다중층 복합재에 차후에 접합되거나 또는 기타의 수단에 의하여, 임의로 분무 또는 나이프 적용에 의하여 임의로 적용될 수 있다.
그러므로, 본 발명은 적어도
a) 하나 이상의 열가소성 물질 및 임의로 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나의 플라스틱 필름의 한 면에 하나 이상의 워터마크를 레이저 프린팅하고,
b) 하나 이상의 워터마크가 프린팅된 플라스틱 필름을 다른 면에 제공하거나 또는 하나 이상의 열가소성 물질 및 임의로 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 추가의 플라스틱 필름을 한 면에 하나 이상의 추가의 부분-표면 임프레션, 바람직하게는 레이저 프린팅된 하나 이상의 추가의 부분-표면 임프레션, 특히 바람직하게는 컬러 레이저 프린팅된 하나 이상의 부분-표면 컬러 임프레션을 갖도록 제공하며 (층상 구조체를 역광 없이 위로부터 비추었을 때조차 뚜렷하게 보일 수 있음),
c) i) 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 제1 플라스틱 필름("제1 충전된 필름") 및
ii) 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 추가의 플라스틱 필름("추가의 충전된 필름") 및
iii) 임의로 제1 충전된 필름 및 추가의 충전된 필름 사이에 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 투명한 플라스틱 필름("중간 필름")
[여기서 레이저 프린팅된 워터마크(들)는 i), ii) 또는 iii)에 명시된 필름 중 하나 이상에 위치하며, 레이저 프린팅된 워터마크(들)가 iii)에 명시된 중간 필름상에 위치하면 이 필름이 필름 적층체에 반드시 포함되며, 레이저 프린팅된 워터마크(들)가 제1 충전된 필름 및 추가의 충전된 필름 사이에 위치하도록 필름이 배치됨] 및
iv) 임의로 레이저 프린팅된 부분-표면 임프레션, 바람직하게는 컬러 레이저 프린팅된 부분-표면 컬러 임프레션을 나타내는, 충전된 필름중 하나 상에 존재하는 하나 이상의 추가의 투명한 플라스틱 필름("임프레션 필름") 및
v) 임의로 추가의 보호 플라스틱 필름("보호 필름(들)")을 포함하는 필름 적층체를 형성하며,
그 후 필름 적층체를 적층 및/또는 접합시키는, 바람직하게는 적층시키는 것을 특징으로 하는 본 발명에 의한 보안 또는 중요 문서의 제조 방법을 제공한다. 그 후, 적층된 필름 적층체를 임의로 특정의 형상, 예를 들면 카드 형상으로 트리밍한다. 그러나, 이는 또한 적층 및/또는 접합 이전에 실시될 수도 있다.
보안 또는 중요 문서의 제조를 위한 본 발명에 의한 층상 구조체 및 이의 제조 방법의 일부 바람직한 실시양태는 하기에 기재되어 있으며, 이러한 기재는 예로서 제시하며, 이로써 본 발명을 한정하지는 않는다.
본 발명에 의하여 생성된 보안 또는 중요 문서를 위한 본 발명에 의한 층상 구조체의 예로서 단순한 실시양태에서, 이러한 구조체는 제1 및 제2 충전된 층(1) 및 (2), 이들 사이에는 레이저 프린팅된 워터마크(S)가 존재한다. 층상 구조체는 위로부터 비추었을 때 뚜렷하게 식별 가능한 추가의 부분-표면 임프레션(A)을 가질 수 있다. 이러한 실시양태의 개략도를 도 1a에 제시한다. 이와 같은 층상 구조체를 포함하는 보안 또는 중요 문서는 본 발명에 의하여 한편으로는 제1 충전된 필름(F1)의 한 면에 워터마크(S)를 프린팅하고 다른 면에 추가의 임프레션(A)을 프린팅하고, 제2 충전된 필름(F2)을 워터마크(S)가 프린팅된 면 위에 두고(도 1b 참조), 그 후 필름 적층체를 적층시켜 생성될 수 있다. 다른 한편으로, 이와 같은 층상 구조체를 포함하는 보안 또는 중요 문서는 본 발명에 의하면 제1 충전된 필름(F1)의 한 면에 추가의 임프레션(A)을 프린팅하고, 제2 충전된 필름(F2)의 한 면에 워터마크(S)를 프린팅하고, 워터마크(S)가 프린팅된 제2 충전된 필름(F2)의 면이 안쪽으로 향하게 하고, 추가의 임프레션(A)이 프린팅된 제1 충전된 필름(F1)의 면이 바깥쪽으로 향하도록 서로의 위에 2개의 필름을 놓고(도 1c 참조), 그 후 필름 적층체를 적층시켜 생성될 수 있다. 이 두 가지의 경우에서, 본 발명에 의한 층상 구조체는, 사용된 2개의 충전된 필름의 조성이 상이한가의 여부와는 상관 없이 2층 구조체가 된다.
본 발명에서, 용어 층은 차후에 층상 구조체에서 이웃하는 층 사이를 구분할 수 있는지의 여부와는 상관 없이 제조 방법의 일부로서 필름으로부터 형성된 층상 구조체의 성분을 설명한다.
본 발명에 의하여 생성된 보안 또는 중요 문서를 위한 본 발명에 의한 층상 구조체의 예로서 또 다른 실시양태에서, 이와 같은 구조체는 제1 및 제2 충전된 층(1) 및 (2) 및, 2개의 충전된 층(1) 및 (2) 사이에서 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 추가의 층(3)을 가지며, 여기서 레이저 프린팅된 워터마크(S)는 2개의 충전된 층(1) 및 (2) 사이에 수용된다. 층상 구조체는 위로부터 비추었을 때 뚜렷하게 식별 가능한 추가의 부분-표면 임프레션(A)을 가질 수 있다. 이러한 실시양태의 개략도를 도 2a에 도시하였다. 이러한 층상 구조체를 포함하는 보안 또는 중요 문서는 본 발명에 의하여 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 투명한 플라스틱 필름(F3)의 한 면에 워터마크(S)를 프린팅하고, 2개의 충전된 필름(F1) 또는 (F2) 중 하나 이상의 한 면에 추가의 임프레션(A)을 프린팅하여 생성될 수 있다. 워터마크(S)가 프린팅된 필름(F3)을 2개의 충전된 필름(F1) 및 (F2)의 사이에 배치하고, 충전된 필름(F1) 또는 (F2)의 추가의 임프레션(A)이 프린팅된 면이 바깥쪽을 향하도록 필름을 필름 적층체에 배치한다(도 2b 참조). 그 후, 필름 적층체를 적층시켰다.
본 발명에 의하여 생성된 보안 또는 중요 문서를 위한 본 발명에 의한 층상 구조체의 예로서 추가의 실시양태에서, 이와 같은 구조체는 제1 및 제2 충전된 층(1) 및 (2) 및, 2개의 충전된 층(1) 및 (2) 사이에서 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 추가의 층(3)을 가지며, 여기서 레이저 프린팅된 워터마크(S)는 2개의 충전된 층 사이에 수용된다. 층상 구조체는 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 추가의 층(4)을 포함하며, 이 층은 2개의 충전된 층(1) 및 (2) 사이에 위치하지 않으며 또한 위로부터 비추었을 때 뚜렷하게 식별 가능한 추가의 부분-표면 임프레션(A)을 갖는다. 이러한 실시양태의 개략도를 도 3a에 도시한다. 이와 같은 층상 구조체를 포함하는 보안 또는 중요 문서는 본 발명에 의하여 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 투명한 플라스틱 필름(F3)의 한 면에 워터마크(S)를 프린팅하고, 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 추가의 필름(F4)의 한 면에 추가의 임프레션(A)을 프린팅하여 생성될 수 있다. 워터마크(S)가 프린팅된 필름은 2개의 충전된 필름 사이에 배치하고, 추가의 임프레션(A)이 프린팅된 필름(F4)은 2개의 충전된 필름(1) 또는 (2) 중 하나에 바깥으로 가도록 필름을 필름 적층체에 배치한다(도 3b 참조). 그 후, 필름 적층체를 적층시켰다.
보안 기능으로서 개인화 가능한 워터마크에 의하여, 본 발명에 의한 층상 구조체는 이들이 포함된 본 발명에 의한 보안 또는 중요 문서의 위조 방지를 상당히 강화시킨다. 예를 들면 차후의 문서의 개방 및 개인화된 신원확인 기능만의 교체는 보안 기능으로서 마찬가지로 개인화된 워터마크로 인하여 더 이상 가능하지 않다. 시간 소모적인 엠보싱 공정은 워터마크의 단순 프린팅으로 대체되며, 모두 워터마크가 개인화되도록 하며 또한 워터마크의 세부사항의 선명도를 증가시켜 추가의 위조 방지를 제공한다. 또한, 프린팅된 워터마크는 해당 필름 적층체의 적층 형태로 실링 중에 고온 노출에 손상되지 않고 견디지만, 엠보싱된 워터마크를 사용한 경우에는 반드시 그러하지는 않다. 본 발명에 의한 층상 구조체는 또한 보안 기능으로서 개개의 워터마크로 인하여 더 강력한 위조 방지를 갖는 본 발명에 의한 보안 또는 중요 문서가 사용자에게 발행되는 시점에서 용이하게 또한 비용면에서 효과적으로 직접 생성될 수 있도록 하는 잇점을 갖는데, 이는 프린팅 가능한 필름, 레이저 프린터 및 적층기만이 필요하기 때문이다.
하기의 실시예는 본 발명을 예로서 예시하며, 제한으로 간주하여서는 아니된다.
비표면 저항(Ω)은 DIN IEC 93에 의하여 측정하였다. 거칠기는 ISO 4288에 의하여 측정하였다.
실시예 1
98.5 중량%의 마크롤론(Makrolon) 3108® 및 1.5 중량%의 베이요웨트(Bayowet) 248®의 조성을 갖는 첨가제로서 바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터의 마크롤론 3108® 폴리카르보네이트 및 퍼플루오로옥탄 술폰산 테트라에틸 암모늄 염(바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터의 베이요웨트 248®)에 기초한 두께가 250 ㎛인 폴리카르보네이트 필름은 280℃에서의 조성 온도에서 압출에 의하여 생성하였다. 필름의 비표면 저항은 DIN IEC 93 (Ω)에 의하여 측정하여 6.0 x 1012 Ω이었다.
이러한 필름의 A4 필름 샘플을 HP 컬러 레이저 프린터(프린터 모델: HP Colour Laserjet 4500 DN)를 사용하여 프린팅하였다. 필름을 사이드 번호 2에 프린팅하였다(거칠기 R3z<9 ㎛).
프린트 샘플: 부분-표면 흑백 프린트(인물 초상화)
프린트 샘플의 해상도: 600 dpi
필름은 아무런 어려움 없이 프린팅될 수 있으며, 완벽한 프린팅된 화상을 나타냈다.
프린팅된 필름을 충전제로서 15 중량%의 TiO2를 첨가하여 반투명 백색 색상을 착색시키는 바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터의 마크롤론 3108® 폴리카르보네이트에 기초한 두께가 100 ㎛인 2개의 추가의 필름 사이에 배치하였다 ("충전된 필름"). 이들 충전된 필름은 380 ㎚ 내지 780 ㎚의 가시광 파장 범위내에서 투과율이 10%이었다.
필름 적층체를 버클(Burkle) 적층 프레스에 넣고, 가압 및 고온에서 적층시켰다. 적층은 하기의 변수를 사용하여 실시하였다:
온도: 175℃
가열 기간 중의 낮은 유입 압력: 15 N/㎠
가열 기간: 8 분
적층 중의 높은 압력: 300 N/㎠
적층 시간: 2 분
그 후, 프레스를 냉각시켰다. 압력은 냉각 기간 동안 유지하였다. 온도가 38℃에 도달하면 때 프레스를 개방한다.
적층된 시이트로부터 ISO 7810에 명시된 카드 치수로 카드를 천공시켰다.
적층된 카드에서의 프린팅된 화상은 어떠한 불리한 효과도 나타내지 않았다.
카드를 입사광하에 비추었을 때 카드내의 프린팅된 화상은 보이지 않았다. 카드를 역광으로 비추었을 때만 카드내의 "숨겨진" 프린팅된 화상이 보였다(보안 기능으로서 워터마크).
실시예 2: 컵홀더의 컬러 초상화를 갖는 플라스틱 신분증(ID 카드) 및 동일한 초상화를 흑백으로 재현하는 카드에서의 보안 기능으로서 개인화된 워터마크의 생성
a) 실시예 1에 기재된 방식으로 생성한 필름의 또 다른 A4 필름 샘플을 HP 컬러 레이저 프린터(프린터 모델: HP Colour Laserjet 4500 DN)로 프린팅하였다. 필름을 사이드 번호 2에 프린팅하였다(거칠기 R3z <9 ㎛).
프린트 샘플: 컵홀더 및 기타의 세부사항(개인 정보, 라인 패턴 등)의 컬러 초상화
프린트 샘플의 해상도: 600 dpi
필름은 아무런 어려움 없이 프린팅될 수 있으며, 완벽한 프린팅된 화상을 나타냈다.
b) 실시예 1에 기재된 방식으로 생성된 필름의 또 다른 A4 필름 샘플을 HP 컬러 레이저 프린터(프린터 모델: HP Colour Laserjet 4500 DN)로 프린팅하였다. 필름을 사이드 번호 2에 프린팅하였다(거칠기 R3z <9 ㎛).
프린트 샘플: 컵홀더의 흑백 초상화
프린트 샘플의 해상도: 600 dpi
흑백 초상화의 위치는 필름을 a)로부터의 컬러 프린팅된 필름의 상부에 두었을 때 초상화가 중첩되지 않도록 선택한다. 이의 단독의 목적은 완성된 ID 카드에서 워터마크를 더 용이하게 볼 수 있도록 하기 위함이다.
필름은 아무런 어려움 없이 프린팅될 수 있으며, 완벽한 프린팅된 화상을 나타냈다.
c) b)에서 프린팅된 필름을 충전제로서 15 중량%의 TiO2를 첨가하여 반투명 백색 색상을 착색시키는 바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터의 마크롤론 3108® 폴리카르보네이트에 기초한 두께가 100 ㎛인 2개의 추가의 필름 사이에 배치하였다 ("충전된 필름"). 이들 충전된 필름은 380 ㎚ 내지 780 ㎚의 가시광 파장 범위내에서 투과율이 10%이었다.
d) a)에서 프린팅된 필름을 b) 및 c)로부터의 필름을 포함하는 필름 팩의 한 면에 두었다. a)로부터의 필름을 프린팅된 면이 아래로 가도록 필름 팩에 두었다. 이는 또한 프린팅된 초상화 및 프린트 샘플을 차후의 카드 사용중 마모 또는 기타의 손상으로부터 보호되도록 한다.
e) 필름 적층체를 버클 적층 프레스에 넣고, 가압 및 고온에서 적층시켰다. 적층은 하기의 변수를 사용하여 실시하였다:
온도: 175℃
가열 기간 중의 낮은 유입 압력: 15 N/㎠
가열 기간: 8 분
적층 중의 높은 압력: 240 N/㎠
적층 시간: 2 분
그 후, 프레스를 냉각시켰다. 압력은 냉각 기간 동안 유지하였다. 온도가 38℃에 도달하면 프레스를 개방하였다.
적층된 시이트로부터 ISO 7810에 명시된 카드 치수로 카드를 천공시켰다.
적층된 카드에서의 프린팅된 화상은 어떠한 불리한 효과도 나타내지 않았다.
카드를 입사광하에 비추었을 때 a)로부터의 컬러 프린팅된 화상은 어떠한 분리한 효과 또는 손상도 나타내지 않았으며; 카드내의 프린팅된 화상은 보이지 않았다. 카드를 역광으로 비추었을 때만 카드내의 "숨겨진" 프린팅된 화상이 보였다(보안 기능으로서 워터마크).

Claims (14)

  1. 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 제1 층 및, 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 추가의 층 ("충전된 층들")을 가지며, 충전된 층은 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 제1 플라스틱 필름 및, 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 추가의 플라스틱 필름 ("충전된 필름들")으로부터 생성되며, 2개의 충전된 층 사이에는 제조에 사용되는 하나 이상의 플라스틱 필름에 레이저 프린팅에 의하여 적용된 하나 이상의 워터마크가 존재하는 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  2. 제1항에 있어서, 워터마크(들)가 2개의 충전된 필름 중 하나 이상에 레이저 프린팅에 의하여 적용되는 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  3. 제1항에 있어서, 2개의 충전된 층 사이에 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 추가의 층을 가지며, 2개의 충전된 층 사이의 층이 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 투명한 플라스틱 필름으로부터 생성되며, 그 위에 워터마크(들)가 레이저 프린팅에 의하여 적용되는 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  4. 제3항에 있어서, 2개의 충전된 층 사이의 층의 열가소성 물질이 에틸렌-불포화 단량체의 중합체 및/또는 2관능성 반응성 화합물의 중축합물, 바람직하게는 디페놀에 기초한 하나 이상의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트 또는 코폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트 또는 코폴리메타크릴레이트, 스티렌과의 중합체 또는 공중합체, 폴리우레탄 및 폴리올레핀, 테레프탈산의 중축합물 또는 공중축합물 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 열가소성 물질인 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  5. 제3항 또는 제4항에 있어서, 2개의 충전된 층 사이의 층의 열가소성 물질이 디페놀에 기초한 하나 이상의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트 또는 하나 이상의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트 및 테레프탈산의 하나 이상의 중축합물 또는 공중축합물의 블렌드인 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  6. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 2개의 충전된 층 사이의 층에 대한 플라스틱 필름이 3개 이상의 층, 즉
    a. 비캣(Vicat) 연화점 B/50(내부)을 갖는 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 내부층 및
    b. 비캣 연화점 B/50(내부)보다 낮은 비캣 연화점 B/50(외부)을 갖는 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 하부층 및 상부층(외부층)
    을 포함하는 층상 구조체를 갖는 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 사용한 레이저 프린팅된 보안 기능(들)을 갖는 플라스틱 필름의 비표면 저항이 107 내지 1013 Ω, 바람직하게는 108 내지 1012 Ω인 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 사용한 레이저 프린팅된 보안 기능(들)을 갖는 플라스틱 필름의 열가소성 물질 조성물이 부분 불소화 또는 과불소화 유기 산의 4차 암모늄 또는 포스포늄 염 또는 4차 암모늄 또는 포스포늄 헥사플루오로포스페이트로부터 선택된 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 충전된 층의 열가소성 물질이 서로 독립적으로 에틸렌-불포화 단량체의 중합체 및/또는 2관능성 반응성 화합물의 중축합물, 바람직하게는 디페놀에 기초한 하나 이상의 폴리카르보네이트 또는 코폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트 또는 코폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트 또는 코폴리메타크릴레이트, 스티렌과의 중합체 또는 공중합체, 폴리우레탄 및 폴리올레핀, 테레프탈산의 중축합물 또는 공중축합물 또는 이의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 열가소성 물질인 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 레이저 프린팅된 워터마크(들)가 하나 이상의 부분-표면 임프레션(impression), 바람직하게는 하나 이상의 개개의 임프레션인 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 충전된 층에서의 충전제가 충전된 층에서 반투명도를 생성하기 위한 착색 안료 또는 또 다른 충전제, 바람직하게는 이산화티탄, 이산화지르코늄, 황산바륨 또는 유리 섬유인 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 추가의 층이 하나 이상의 층, 바람직하게는 2개의 충전된 층 중 하나에 적용되며, 추가의 층이 투명하고 하나 이상의 부분-표면 임프레션, 바람직하게는 부분-표면 컬러 레이저 프린팅된 임프레션, 특히 바람직하게는 레이저 프린팅된 워터마크와 형상이 완전하게 또는 부분적으로 동일한 부분-표면 컬러 레이저 프린팅된 임프레션을 갖는 것을 특징으로 하는 층상 구조체.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 의한 하나 이상의 층상 구조체를 포함하는 보안 또는 중요 문서, 바람직하게는 개인화된 보안 문서.
  14. 적어도
    a. 하나 이상의 열가소성 물질 및 임의로 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나의 플라스틱 필름의 한 면에 하나 이상의 워터마크를 레이저 프린팅하고,
    b. 하나 이상의 워터마크가 프린팅된 플라스틱 필름을 다른 면에 제공하거나 또는 하나 이상의 열가소성 물질 및 임의로 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 추가의 플라스틱 필름을 한 면에 하나 이상의 부분-표면 임프레션, 바람직하게는 컬러 레이저 프린팅된 하나 이상의 부분-표면 컬러 임프레션을 갖도록 제공하며,
    c. i) 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 제1 플라스틱 필름("제1 충전된 필름") 및
    ii) 하나 이상의 열가소성 물질 및 하나 이상의 충전제로 이루어진 하나 이상의 추가의 플라스틱 필름("추가의 충전된 필름") 및
    iii) 임의로 제1 충전된 필름 및 추가의 충전된 필름 사이에 하나 이상의 열가소성 물질로 이루어진 하나 이상의 투명한 플라스틱 필름("중간 필름")
    [여기서 레이저 프린팅된 워터마크(들)는 i), ii) 또는 iii)에 명시된 필름 중 하나 이상에 위치하며, 레이저 프린팅된 워터마크(들)가 iii)에 명시된 중간 필름상에 위치하면 이 필름이 필름 적층체에 반드시 포함되며, 레이저 프린팅된 워터마크(들)가 제1 충전된 필름 및 추가의 충전된 필름 사이에 위치하도록 필름이 배치됨] 및
    iv) 임의로 레이저 프린팅된 부분-표면 임프레션, 바람직하게는 컬러 레이저 프린팅된 부분-표면 컬러 임프레션을 나타내는, 충전된 필름중 하나 상에 존재하는 하나 이상의 추가의 투명한 플라스틱 필름("임프레션 필름") 및
    v) 임의로 추가의 보호 플라스틱 필름("보호 필름(들)")을 포함하는 필름 적층체를 형성하며,
    d. 그 후 필름 적층체를 적층 및/또는 접합시키는
    것을 특징으로 하는 제13항에 따른 보안 또는 중요 문서의 제조 방법.
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