BR112020012247A2

BR112020012247A2 - películas plásticas para documentos de id com melhor clareza de hologramas em relevo

Info

Publication number: BR112020012247A2
Application number: BR112020012247-5A
Authority: BR
Inventors: Georgios Tziovaras; Heinz Pudleiner; Kira Planken; Stefan Janke; Christoph Köhler
Original assignee: Covestro Deutschland Ag
Priority date: 2017-12-22
Filing date: 2018-12-13
Publication date: 2020-11-24
Also published as: EP3501819A1; KR20200099139A; EP3727851A1; US20210001614A1; WO2019121278A1; CN111479692A; US11731411B2; FI3727851T3; KR102631144B1; CA3078159A1; EP3727851B1

Abstract

A presente invenção se refere a uma estrutura em camadas que contém pelo menos uma camada (i) que compreende um material termoplástico e pelo menos uma camada adicional (ii) que compreende um material termoplástico que carrega pelo menos um holograma em relevo, a um processo para produzir tais compósitos de camada e a documentos de segurança, em particular documentos de identificação, tendo a estrutura em camadas de acordo com a invenção.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “PELÍCULAS PLÁSTICAS PARA

DOCUMENTOS DE ID COM MELHOR CLAREZA DE HOLOGRAMAS EM RELEVO”

[001] A presente invenção se refere a uma estrutura em camadas contendo pelo menos uma camada (i) compreendendo um material termoplástico e pelo menos uma camada adicional (ii) compreendendo um material termoplástico que carrega pelo menos um holograma em relevo, a um processo para produzir tais compósitos de camada e a documentos de segurança, em particular documentos de identificação, tendo a estrutura em camadas de acordo com a invenção.

[002] Para a produção de documentos de segurança, películas tipicamente feitas de PETG ou PVC para o núcleo do documento de segurança e películas a base de policarbonatos nas camadas externas são combinadas para disponibilizar uma pilha de películas, e, em uma prensa de laminação, comprimidas sob pressão e temperatura para disponibilizar um compósito de camada sólida. Esses documentos de segurança podem ser personalizados como desejado ou providos com elementos de segurança que são tipicamente introduzidos no compósito de camada antes da laminação. Entretanto, o núcleo de tais documentos de segurança pode também conter películas de policarbonato.

[003] Hologramas em relevo em documentos de segurança, preferivelmente documentos de identificação, são um elemento bem conhecido para aumentar a segurança antifalsificação dos documentos. Segurança antifalsificação é alcançada quando o examinador do documento pode determinar por inspeção visual do holograma em relevo sozinho se um holograma em relevo original ou falsificado é envolvido.

[004] WO-A 2010/091796 revela a produção de um compósito de camada laminada em que pelo menos uma camada base e pelo menos uma camada adicional tendo uma parte de componente arranjada entre ambas e compostas de dois materiais termoplásticos tendo diferentes temperaturas de amolecimento Vicat B/50 são laminadas em um processo de dois estágios para disponibilizar um compósito de camada, em que o material termoplástico tendo a menor temperatura de amolecimento envelopa o componente no compósito de camada laminada.

[005] WO-A 2012/164011 revela a transferência de um holograma em relevo de uma película carreadora para uma película de policarbonato, e subsequentemente gravação desse holograma em relevo em um compósito de camada.

[006] Dois tipos de hologramas em relevo podem ser usados em documentos de segurança: O primeiro tipo são os assim chamados hologramas em relevo de transferência. Esses são gravados em relevo em uma película plástica separada e subsequentemente a parte em relevo da película plástica é ligada à película plástica da qual o documento de segurança é feito e subsequentemente laminada.

[007] Hologramas em relevo de transferência são geralmente fabricados de uma película de poliéster particularmente fina, na faixa de espessura de 5- 25 µm. As nanoestruturas que refratam luz após metalização da película são gravadas em relevo na película por meio de rolos rotatórios. Os rolos de gravação em relevo são revestidos com o assim chamado “mestre”, que é uma folha metálica que carrega as estruturas em relevo incorporadas. Após gravação em relevo, os hologramas são providos com uma metalização que varia em sua opacidade dependendo da aparência desejada do holograma em relevo. Assim, hologramas em relevo podem ser mantidos aproximadamente transparentes, ou ter uma aparência metálica opaca. Subsequentemente, uma camada adesiva fina é aplicada ao lado em relevo e metalizado dos hologramas em relevo. Essa é geralmente um adesivo termicamente ativável que torna possível fazer com que os hologramas em relevo adiram às películas plásticas dos documentos de segurança - assim chamados “hologramas em relevo de transferência”. O holograma em relevo é colocado sobre a película plástica com seu lado revestido com adesivo e é subsequentemente ligado à película plástica com um laminador de rolos. A temperatura de ativação da camada adesiva é menor que a temperatura de amolecimento da película do holograma, de maneira que não pode ocorrer nenhuma deformação das nanoestruturas do holograma em relevo. Os rolos de laminação aquecidos são geralmente rolos macios fabricados de borracha ou silicone de maneira que as nanoestruturas dos hologramas em relevo não podem ser danificadas.

[008] No segundo tipo de hologramas em relevo, um assim chamado mestre grava em relevo as nanoestruturas dos hologramas diretamente na superfície de uma película usada para produzir os documentos de segurança, por exemplo, na superfície de uma película de policarbonato tendo uma espessura de 30 µm ou mais.

[009] Na produção de documentos de segurança, diferentes películas plásticas podem ser colocadas uma por cima da outra em uma pilha de duas ou mais películas plásticas, geralmente três a quinze películas plásticas, e laminadas para disponibilizar um compósito de camada sólida. A pilha de películas pode ter películas plásticas brancas colocadas nas lâminas do meio e películas plásticas transparentes colocadas nas lâminas externas. O holograma em relevo é idealmente aplicado a uma película plástica transparente que posteriormente também forma o lado frontal do documento de segurança e uma película plástica transparente adicional para proteção do holograma em relevo é colocada por cima para proteger o holograma em relevo. Essa pilha de películas plásticas é normalmente alinhada, fixada e prensada em uma prensa de laminação sob a ação de calor e pressão por um certo período de tempo, assim formando um compósito monolítico das camadas de película, um assim chamado laminado.

[010] Nesta etapa de laminação, é particularmente importante selecionar a pressão e a temperatura de maneira tal que hologramas em relevo não sejam danificados durante a operação de laminação. Se uma pressão excessiva for escolhida, as nanoestruturas do holograma em relevo são danificadas. A temperatura para a laminação deve ser escolhida de maneira tal que a pilha de películas plástica forme um compósito sólido que subsequentemente não desintegra dentro das camadas individuais novamente. O resultado disso é que hologramas em relevo no documento de segurança diferem notadamente de sua aparência original. Eles parecem foscos, os detalhes de seu formato não são claramente aparentes e a refração de luz diminui significativamente, e as cores ficam apenas fracamente aparentes.

[011] A invenção dessa maneira tem como seu objetivo prover uma estrutura em camadas que permite aplicação de hologramas em relevo cuja gravação em relevo e aparência permanecem virtualmente inalteradas em cor e formato, mesmo após laminação para disponibilizar um compósito de camada sólida. É um objetivo adicional da invenção que essa estrutura em camadas seja facilmente laminável e, após laminação, exiba boa adesão entre as camadas individuais da estrutura em camadas.

[012] Observou-se agora que, surpreendentemente, uma estrutura em camadas contendo pelo menos uma camada (i) compreendendo um material termoplástico e pelo menos uma camada adicional (ii) compreendendo um material termoplástico, caracterizado em que a temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) da camada (i) é ≥ 3°C a ≤ 45°C, preferivelmente ≥ 10°C a ≤ 40 ° C, de forma particular preferivelmente ≥ 15°C a ≤ 30°C, maior ou menor que a temperatura de amolecimento da camada (ii) e em que pelo menos um holograma em relevo é aplicado na camada (i) ou (ii) de maneira tal que a nanoestrutura de pelo menos um holograma em relevo aponte na direção da camada tendo a menor temperatura de amolecimento, mostra um holograma em relevo após laminação em um compósito de camada sólida que está presente no compósito de camada sólida virtualmente inalterada em cor e formato.

[013] A estrutura em camadas de acordo com a invenção pode compreender camadas adicionais. As camadas essenciais (i) e (ii) tipicamente formam camadas externas da estrutura em camadas que podem opcionalmente ser providas com uma camada protetora adicional, uma assim chamada película de sobreposição.

[014] A estrutura em camadas de acordo com a invenção pode ser laminada para disponibilizar um documento de segurança ou material compósito de múltiplas camadas por métodos conhecidos. Isso é tipicamente realizado em uma prensa de laminação na qual o feixe de película é intimamente unido pela ação de pressão e temperatura. Aqui é vantajoso quando pelo menos uma das películas do núcleo ou as películas externas exibe uma propensão a adesão muito boa durante o processo de laminação. Isso torna possível acelerar o processo de produção desses compósitos de película. A adesão das películas externas na película do núcleo é também melhorada. Essa película do núcleo pode ser transparente e/ou colorida e ter boas propriedades mecânicas. As películas externas podem também ser imprimíveis a laser.

[015] No contexto da invenção, ppm deve ser entendido como ppm em peso a menos que de outra forma determinada.

[016] O material termoplástico de pelo menos uma camada (i) e pelo menos uma camada adicional (ii) pode preferivelmente ser pelo menos um plástico selecionado de polímeros de monômeros etilenicamente insaturados e/ou policondensados de compostos reativos difuncionais e/ou produtos de poliadição de compostos reativos difuncionais ou misturas dos mesmos. Para certas aplicações, pode ser vantajoso e, consequentemente, preferido usar um material termoplástico transparente.

[017] Materiais termoplásticos particularmente adequados das camadas (i) e (ii) são policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas (por exemplo, TOPAS ™), poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados.

[018] Materiais termoplásticos preferidos das camadas (i) e (ii) são policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) modificado com glicol (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, e de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente, ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC) ou misturas dos supramencionados.

[019] Em uma modalidade preferida, pelo menos uma camada (i) ou (ii) compreende um material termoplástico selecionado do grupo de policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo- hexanodimetileno) (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) modificado com glicol (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, preferivelmente ácido policiclo- hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU),

poli(haletos de vinila), preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC) ou misturas dos supramencionados, em que a proporção cristalina dos materiais termoplásticos supramencionados em camada (i) ou (ii) compreende ≤ 40% em peso, preferivelmente 0 a ≤ 30% em peso, de forma particular preferivelmente 0 a ≤ 25% em peso.

[020] Em uma modalidade particularmente preferida, pelo menos uma camada (i) ou (ii) compreende um material termoplástico compreendendo: a) pelo menos um ou mais poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, em que o poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono compreendem uma proporção de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3- ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol% com base no componente de diol, b) uma mistura de pelo menos um ou mais poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono com um ou mais poli ou copolicarbonato(s), em que a proporção de poli ou copolicarbonato (s) nesta mistura é em uma faixa de ≥ 50% a ≤ 90% em peso e em que o poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono compreendem uma proporção de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3- ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol%, preferivelmente em uma faixa de ≥ 25 a ≤ 75 mol%, de forma particular preferivelmente em uma faixa de ≥ 25 a ≤ 70 mol%, com base no componente de diol, ou c) uma mistura de poli ou copolicarbonatos contendo unidades estruturais de carbonato difuncional da fórmula (II) 1 1

R R * O C O C * 2

O 2

R R (X) m n 3 4

R R

(II) em que R1 e R2 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, preferivelmente cloro ou bromo, alquila C1-C8, cicloalquila C5-C6, arila C6- C10, preferivelmente fenila, e aralquila C7-C12, preferivelmente fenil-C1-C4-alquila, em particular benzila, m é um número inteiro de 4 a 7, preferivelmente 4 ou 5, R3 e R4 individualmente selecionáveis para cada X independentemente um do outro representam hidrogênio ou alquila C1-C6, X representa carbono e n é um número inteiro maior que 20, com a condição de que, para pelo menos um átomo X, R3 e R4 ambos representem alquila.

[021] Os poli ou copolicondensados e a mistura do poli ou copolicondensados e o policarbonatos são mais particularmente descritos a seguir com modalidades preferidas.

[022] O poli ou copolicondensados de um aromático e/ou cicloalquil ácido dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono podem ser produzidos por métodos conhecidos a partir do ácido dicarboxílico correspondente (ou seus derivados reativos) e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono (Kunststoff- Handbuch vol. VIII, p. 695 ff, Karl-Hanser-Verlag, Munich 197). Compostos empregáveis como o ácido dicarboxílico do poli ou copolicondensado incluem pelo menos um composto do grupo de ácido ortoftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido terc-butilisoftálico, ácido 3,3’-difenil dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil dicarboxílico, ácido 4,4-benzofenona dicarboxílico, ácido 3,4’-benzofenona dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil éter dicarboxílico, ácido 4,4’-difenilsulfona dicarboxílico, 2,2-bis(4-carboxifenil)propano, ácido trimetil-3-fenilindano-4,5’- dicarboxílico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-1,5-dicarboxílico,

ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico e/ou ácido ciclo-hexano dicarboxílico ou os derivados reativos dos ácidos dicarboxílicos citados, preferivelmente ácido tereftálico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-1,5-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico e/ou ácido isoftálico ou os derivados reativos dos ácidos dicarboxílicos citados, de forma particular preferivelmente ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico ou seus derivados reativos e de forma muito particular preferivelmente ácido tereftálico ou um derivado reativo de ácido tereftálico.

[023] Além dos ácidos dicarboxílicos supramencionados, o componente de ácido do poli ou copolicondensado pode também conter até 20 mol% de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos tendo 8 a 14 átomos de carbono ou ácidos dicarboxílicos alifáticos tendo 4 a 12 átomos de carbono, por exemplo, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil dicarboxílico, ácido succínico, adípico, sebácico, ácido malônico, ácido glutárico, ácido dodecano dicarboxílico, ácido subérico, ácido pimélico, ácido azeláico, ácido ciclo- hexanodiacético.

[024] O poli ou copolicondensado do ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono preferivelmente compreende uma proporção de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol%, preferivelmente ≥ 25 a ≤ 75 mol% e de forma particular preferivelmente ≥ 25 a ≤ 70 mol% com base no componente de diol.

[025] Compostos empregáveis como o componente de diol do poli ou copolicondensado incluem dióis alifáticos, cicloalifáticos ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3- propanodiol, neopentil glicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, p- xilenodiol e misturas de pelo menos dois dos compostos supramencionados, preferivelmente etileno glicol, dietileno glicol, 1,4-butanodiol e misturas de pelo menos dois dos compostos supramencionados.

[026] O componente de diol pode também conter até 10 mol% de outros dióis alifáticos tendo 3 a 12 átomos de carbono ou dióis cicloalifáticos tendo 6 a 21 átomos de carbono, por exemplo, 2-etilpropano-1,3-diol, 3-metilpentano-2,4-diol, 2- metilpentano-2,4-diol, 2,2,4-trimetilpentano-1,3-diol e 2-etil-hexano-1,6-diol, 2,2- dietilpropano-1,3-diol, hexano-2,5-diol, 1,4-di-([beta]-hidroxietóxi)benzeno, 2,2-bis(4- hidroxiciclo-hexil)propano, 2,4-di-hidróxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano, 2,2-bis-(3- [beta]-hidroxietoxifenil)propano e 2,2-bis(4-hidroxipropoxifenil)propano (cf. DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932), 1,4:3,6-Dianidro-D-sorbitol (isossorbido) e 2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9-dietanol e misturas de pelo menos dois dos compostos supramencionados.

[027] Em modalidades preferidas da invenção, poli ou copolicondensados adequados de ácido tereftálico são poli(tereftalatos de alquileno). Poli(tereftalatos de alquileno) adequados são, por exemplo, produtos de reação de ácidos dicarboxílicos aromáticos ou seus derivados reativos (por exemplo, dimetil ésteres ou anidridos) e dióis alifáticos, cicloalifáticos ou aralifáticos e misturas desses produtos de reação.

[028] Poli(tereftalatos de alquileno) preferidos são produtíveis a partir do ácido tereftálico (ou derivados reativos do mesmo) e dióis alifáticos, cicloalifáticos ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono por métodos conhecidos (Kunststoff- Handbuch, vol. VIII, p. 695 ff, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973).

[029] Poli(tereftalatos de alquileno) preferidos contêm pelo menos 80 mol%, preferivelmente 90 mol%, de radicais de ácido tereftálico com base no componente de ácido dicarboxílico e ≥ 20 a ≤ 80 mol%, preferivelmente ≥ 25 a ≤ 75 mol% e de forma particular preferivelmente ≥ 25 a ≤ 70 mol% de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3- ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol, preferivelmente 1,4-ciclo-hexanodimetanol e/ou 1,3-ciclo-hexanodimetanol, com base no componente de diol e ≥ 20 a ≤ 80 mol%, preferivelmente ≥ 25 a ≤ 75 mol%, de forma particular preferivelmente ≥ 30 a ≤ 75 mol% de etileno glicol, dietileno glicol e/ou 1,4- butanodiol com base no componente de diol.

[030] Os poli(tereftalatos de alquileno) preferidos podem ser ramificados por incorporação de quantidades relativamente pequenas de álcoois tri- ou tetra-hídricos ou ácidos carboxílicos tri- ou tetrabásicos, como descrito, por exemplo, em DE-OS 19 00 270 e US-PS 3 692 744. Exemplos de agentes de ramificação preferidos são ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano e trimetilolpropano e pentaeritritol.

[031] É preferível quando é usado não mais que 1 mol% do agente de ramificação com base no ácido ou no componente de álcool.

[032] Preferência particular é dada a poli(tereftalatos de alquileno) produzidos somente de ácido tereftálico e seus derivados reativos (por exemplo, seus dialquil ésteres) e 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol, etileno glicol e/ou butano-1,4-diol e a misturas desses poli(tereftalatos de alquileno).

[033] Poli(tereftalatos de alquileno) preferidos também incluem copoliésteres produzidos de pelo menos dois dos supramencionados componentes de ácido e/ou de pelo menos dois dos componentes de álcool supramencionados e particularmente copoliésteres preferidos são poli(tereftalatos de (etileno glicol/ciclo- hexano-1,4-dimetanol/butano-1,4-diol)), poli(tereftalatos de (etileno glicol/ciclo- hexano-1,4-dimetanol/dietileno glicol)), poli(tereftalatos de (etileno glicol/ciclo- hexano-1,4-dimetanol)) e/ou poli(tereftalatos de (butano-1,4-diol)).

[034] Os poli(tereftalatos de alquileno) preferivelmente usados como um componente preferivelmente têm uma viscosidade intrínseca de cerca de 0,4 a 1,5 dl/g, preferivelmente 0,5 a 1,3 dl/g, em cada caso medido em fenol/o-diclorobenzeno (1:1 parte em peso) a 25°C.

[035] No contexto da invenção, deve-se entender que policarbonato inclui poli- e/ou copolicarbonato.

[036] Em modalidades preferidas, poli ou copolicarbonatos adequados incluem em particular policarbonatos ou copolicarbonatos aromáticos.

[037] Os policarbonatos ou copolicarbonatos podem ser lineares ou ramificados em modelo conhecido. Esses policarbonatos podem ser produzidos em modelo conhecido a partir de difenóis, derivados de ácido carbônico, opcionalmente terminadores de cadeia e opcionalmente agentes de ramificação. Particulares concernentes à produção de policarbonatos são revelados em muitos documentos de patente abrangendo aproximadamente os últimos 40 anos. Referência é feita aqui meramente a título de exemplo a Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, a D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, H. Nouvertné, BAYER AG, "Polycarbonates" in Enciclopedia of Polymer Science and Engineering, volume 11, second edition, 1988, pages 648-718 e, finalmente, a Dres. U. Grigo, K. Kirchner and P. R. Müller, "Polycarbonates” in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, volume 3/1, Polycarbonate, Poliacetale, Poliester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299.

[038] Difenóis adequados podem incluir, por exemplo, compostos de di- hidroxiarila da fórmula geral (I), HO-Z-OH (I) em que Z é um radical aromático tendo 6 a 34 átomos de carbono que podem conter um ou mais anéis aromáticos opcionalmente substituídos e radicais alifáticos ou cicloalifáticos ou alquilarilas ou heteroátomos como membros de ligação.

[039] Exemplos de compostos adequados de di-hidroxiarila incluem: di- hidroxibenzenos, di-hidroxidifenilas, bis(hidroxifenil)alcanos, bis(hidroxifenil)cicloalcanos, bis(hidroxifenil)arilas, bis(hidroxifenil) éteres, bis(hidroxifenil) cetonas, bis(hidroxifenil) sulfetos, bis(hidroxifenil) sulfonas, bis(hidroxifenil) sulfóxidos, 1,1'-bis(hidroxifenil)di-isopropilbenzenos e o compostos alquilados com anel e halogenados com anel dos mesmos.

[040] Esses e outros compostos de di-hidroxiarila adequados adicionais são descritos, por exemplo, em DE-A 3 832 396, FR-A 1 561 518, em H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p. 28 ff.; p. 102 ff., e em D. G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonates Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, p. 72 ff. beschrieben.

[041] Compostos de di-hidroxiarila preferidos são, por exemplo, ressorcinol, 4,4'-di-hidroxidifenila, bis(4-hidroxifenil)metano, bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)metano,

bis(4-hidroxifenil)difenilmetano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-1-feniletano, 1,1-bis(4- hidroxifenil)-1-(1-naftil)etano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-1-(2-naftil)etano, 2,2-bis(4- hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3-metil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dimetil-4- hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenilpropano, 2,2-bis(4- hidroxifenil)hexafluorpropano, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 2,4-bis(3,5- dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclo-hexano, 1,1-bis(3,5- dimetil-4-hidroxifenil)ciclo-hexano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-4-metilciclo-hexano, 1,3- bis[2-(4-hidroxifenil)-2-propil]benzeno, 1,1'-bis(4-hidroxifenil)-3-di-isopropilbenzeno, 1,1'-bis(4-hidroxifenil)-4-di-isopropilbenzeno, 1,3-bis[2-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2- propil]benzeno, bis(4-hidroxifenil) éter, bis(4-hidroxifenil) sulfeto, bis(4-hidroxifenil) sulfona, bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil) sulfona e 2,2',3,3'-tetrahidro-3,3,3',3'-tetrametil- 1,1'-spirobis[1H-indeno] -5,5'-diol ou di-hidroxidifenicicloalcanos da fórmula (Ia) 1 1

R R

HO C OH 2 2

R R (X) m 3 4

R R (Ia) em que R1 e R2 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, preferivelmente cloro ou bromo, alquila C1-C8, cicloalquila C5-C6, arila C6- C10, preferivelmente fenila, e aralquila C7-C12, preferivelmente fenil-C1-C4-alquila, em particular benzila, m é um número inteiro de 4 a 7, preferivelmente 4 ou 5, R3 e R4 individualmente selecionáveis para cada X independentemente um do outro representam hidrogênio ou alquila C1-C6 e X representa carbono, com a condição de que, para pelo menos um átomo X, R 3 e R4 ambos representem alquila. É preferível quando na fórmula (Ia) um ou dois átomo(s) X, especialmente apenas um átomo X, R3 e R4 ambos representem alquila.

[042] Um radical alquila preferido para os radicais R3 e R4 na fórmula (Ia) é metila. Os átomos X alfa no átomo de carbono substituído com difenila (C-1) são preferivelmente não substituídos com dialquila, mas a dissubstituição com alquila beta em C-1 é preferida.

[043] Particularmente, di-hidroxidifenilcicloalcanos preferidos da fórmula (Ia) são aqueles tendo 5 e 6 átomos de carbono X no anel no radical cicloalifático (m = 4 ou 5 na fórmula (Ia)), por exemplo, os difenóis das fórmulas (Ia-1) a (Ia-3), 1 1

R R

HO C OH 2 2

R R H3C CH3 CH3 (Ia-1) 1 1

R R

HO C OH 2 2

R R CH3 CH3 (Ia-2) 1 1

R R HO OH

C 2

R 2

R H3C CH3 H3C (Ia-3)

[044] Um di-hidroxidifenilcicloalcano muito particularmente preferido da fórmula (Ia) é 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano (fórmula (Ia-1) onde R1 e R2 representam H).

[045] Tais policarbonatos podem ser produzidos a partir de di- hidroxidifenilcicloalcanos da fórmula (Ia) de acordo com EP-A 359 953.

[046] Particularmente, compostos de di-hidroxiarila preferidos são ressorcinol, 4,4'-di-hidroxidifenila, bis(4-hidroxifenil)difenilmetano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-1- feniletano, bis(4-hidroxifenil)-1-(1-naftil)etano, bis(4-hidroxifenil)-1-(2-naftil)etano, 2,2- bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)propano, 1,1-bis(4- hidroxifenil)ciclo-hexano, 1,1-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)ciclo-hexano, 1,1-bis(4-

hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, 1,1'-bis(4-hidroxifenil)-3-di-isopropilbenzeno e 1,1'-bis(4-hidroxifenil)-4-di-isopropilbenzeno.

[047] Compostos de di-hidroxiarila muito particularmente preferidos são 4,4’-di- hidroxidifenil e 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano.

[048] É possível usar tanto um composto de di-hidroxiarila para formar homopolicarbonatos quanto diferentes compostos de di-hidroxiarila para formar copolicarbonatos. É possível usar tanto um composto de di-hidroxiarila da fórmula (I) ou (Ia) para formar homopolicarbonatos quanto dois ou mais compostos de di- hidroxiarila da(s) fórmula(s) (I) e/ou (Ia) para formar copolicarbonatos. Os vários compostos de di-hidroxiarila podem ser ligados um no outro aleatoriamente ou em blocos. No caso de copolicarbonatos compostos de compostos de di-hidroxiarila das fórmulas (I) e (Ia) a razão molar de compostos de di-hidroxiarila da fórmula (Ia) para os compostos de di-hidroxiarila opcionalmente cousável da fórmula (I) é preferivelmente entre 99 mol% de (Ia) a 1 mol% de (I) e 2 mol% de (Ia) a 98 mol% de (I), preferivelmente entre 99 mol% de (Ia) a 1 mol% de (I) e 10 mol% de (Ia) a 90 mol% de (I), e especialmente entre 99 mol% de (Ia) a 1 mol% de (I) e 30 mol% de (Ia) a 70 mol% de (I).

[049] Um copolicarbonato muito particularmente preferido pode ser produzido usando compostos 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano e 2,2-bis(4- hidroxifenil)propano de di-hidroxiarila das fórmulas (Ia) e (I).

[050] Derivados de ácido carbônico adequados incluem, por exemplo, carbonatos de diarila da fórmula geral (III)

R R O

O O R' R' R'' R'' (III) em que R, R' e R" são independentemente um do outro idênticos ou diferentes e representam hidrogênio, alquila C1-C3, alquilarila C7-C34 ou arila C6-C34 lineares ou ramificados, R pode adicionalmente também representar -COO-R''', em que R''' representa hidrogênio, alquila C1-C3, alquilarila C7-C34 ou arila C6-C34 lineares ou ramificados.

[051] Carbonatos de diarila preferidos são, por exemplo, carbonato de difenila, carbonatos de metilfenil fenila e carbonatos de di(metilfenila), carbonato de 4-etilfenil fenila, carbonato de di(4-etilfenila), carbonato de 4-n-propilfenil fenila, carbonato de di(4-n-propilfenila), carbonato de 4-isopropilfenil fenila, carbonato de di(4- isopropilfenila), carbonato de 4-n-butilfenil fenila, carbonato de di(4-n-butilfenila), carbonato de 4-isobutilfenil fenila, carbonato de di(4-isobutilfenila), carbonato de 4- terc-butilfenil fenila, carbonato de di(4-terc-butilfenila), carbonato de 4-n-pentilfenil fenila, carbonato de di(4-n-pentilfenila), carbonato de 4-n-hexilfenil fenila, carbonato de di(4-n-hexilfenila), carbonato de 4-iso-octilfenil fenila, carbonato de di(4-iso- octilfenila), carbonato de 4-n-nonilfenil fenila, carbonato di(4-n-nonilfenila), carbonato de 4-ciclo-hexilfenil fenila, carbonato de di(4-ciclo-hexilfenila), carbonato de 4-(1- metil-1-feniletil)fenil fenila, carbonato de di[4-(1-metil-1-feniletil)fenil], carbonato de bifenil-4-il fenila, carbonato de di(bifenil-4-ila), carbonato de 4-(1-naftil)fenil fenila, carbonato de 4-(2-naftil)fenil fenila, carbonato de di[4-(1-naftil)fenila], carbonato de di[4-(2-naftil)fenila], carbonato de 4-fenoxifenil fenila, carbonato de di(4-fenoxifenila), carbonato de 3-pentadecilfenil fenila, carbonato de di(3-pentadecilfenila), carbonato de 4-tritilfenil fenila, carbonato de di(4-tritilfenila), (salicilato de metila) carbonato de fenila, carbonato de di(salicilato de metila), (salicilato de etila) carbonato de fenila, carbonato de di(salicilato de etila), (salicilato de n-propila) carbonato de fenila, carbonato de di(salicilato de n-propila), (salicilato de isopropila) carbonato de fenila, carbonato de di(salicilato de isopropila), (salicilato de n-butila) carbonato de fenila, carbonato de di(salicilato de n-butila), (salicilato de isobutila) carbonato de fenila, carbonato de di(salicilato de isobutila), (salicilato de terc-butila) carbonato de fenila, carbonato de di(salicilato de terc-butila), carbonato de di(salicilato de fenila) e carbonato de di(salicilato de benzila).

[052] Compostos de diarila particularmente preferidos são carbonato de difenila,

carbonato de 4-terc-butilfenil fenila, carbonato de di(4-terc-butilfenila), carbonato de bifenil-4-il fenila, carbonato de di(bifenil-4-ila), carbonato de 4-(1-metil-1-feniletil)fenil fenila, carbonato de di[4-(1-metil-1-feniletil)fenila] e carbonato de di(salicilato de metila).

[053] Carbonato de difenila é muito particularmente preferido.

[054] É possível usar tanto um carbonato de diarila ou diferentes carbonatos de diarila.

[055] Para controlar ou alterar os grupos terminais, é também possível empregar, por exemplo, um ou mais composto(s) de mono-hidroxiarila não usados para produzir o(s) carbonato(s) de diarila como terminadores de cadeia. Esses podem ser selecionados daqueles da fórmula geral (IV)

A R OH B R R

C (IV) em que RA representa alquila C1-C3, alquilarila C7-C34, arila C6-C34 lineares ou ramificados ou -COO-RD, em que RD representa hidrogênio, alquila C1-C3, alquilarila C7-C34 ou arila C6-C34 lineares ou ramificados e RB, RC são independentemente um do outro idênticos ou diferentes e representam hidrogênio, alquila C1-C3, alquilarila C7-C34 ou arila C6-C34 lineares ou ramificados.

[056] Tais compostos de mono-hidroxiarila são, por exemplo, 1-, 2- ou 3- metilfenol, 2,4-dimetilfenol 4-etilfenol, 4-n-propilfenol, 4-isopropilfenol, 4-n-butilfenol, 4-isobutilfenol, 4-terc-butilfenol, 4-n-pentilfenol, 4-n-hexilfenol, 4-iso-octilfenol, 4-n- nonilfenol, 3-pentadecilfenol, 4-ciclo-hexilfenol, 4-(1-metil-1-feniletil)fenol, 4- fenilfenol, 4-fenoxifenol, 4-(1-naftil)fenol, 4-(2-naftil)fenol, 4-tritilfenol, salicilato de metila, salicilato de etila, salicilato de n-propila, salicilato de isopropila, salicilato de n-butila, salicilato de isobutila, salicilato de terc-butila, salicilato de fenila e salicilato de benzila.

[057] Preferência é dada a 4-terc-butilfenol, 4-iso-octilfenol e 3-pentadecilfenol.

[058] Agentes de ramificação adequados incluem compostos tendo três ou mais grupos funcionais, preferivelmente aqueles tendo três ou mais grupos hidroxila.

[059] Compostos adequados tendo três ou mais grupos hidroxila fenólicos são, por exemplo, floroglucinol, 4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)hept-2-eno, 4,6-dimetil- 2,4,6-tri(4-hidroxifenil)heptano, 1,3,5-tri(4-hidroxifenil)benzeno, 1,1,1-tri(4- hidroxifenil)etano, tri(4-hidroxifenil)fenilmetano, 2,2-bis(4,4-bis(4-hidroxifenil)ciclo- hexil]propano, 2,4-bis(4-hidroxifenilisopropil)fenol e tetra(4-hidroxifenil)metano.

[060] Outros compostos adequados tendo três ou mais grupos funcionais são, por exemplo, ácido 2,4-di-hidroxibenzoico, ácido trimésico/tricloreto trimesoíla, tricloreto cianúrico e 3,3-bis(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-di-hidroindol.

[061] Agentes de ramificação preferidos são 3,3-bis(3-metil-4-hidroxifenil)-2- oxo-2,3-di-hidroindol e 1,1,1-tri(4-hidroxifenil)etano.

[062] Em uma modalidade, pelo menos uma camada (i) ou (ii) compreende um material termoplástico compreendendo: a) pelo menos um ou mais poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, em que o poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono compreendem uma proporção de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3- ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol% com base no componente de diol, b) uma mistura de pelo menos um ou mais poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono com um ou mais poli ou copolicarbonato(s), em que a proporção de poli ou copolicarbonato(s) nesta mistura é em uma faixa de ≥ 50% a ≤ 90% em peso e em que o poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono compreendem uma proporção de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3- ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol%, preferivelmente em uma faixa de ≥ 25 a ≤ 75 mol%, de forma particular preferivelmente em uma faixa de ≥ 25 a ≤ 70 mol%, com base no componente de diol, ou c) uma mistura de poli ou copolicarbonatos contendo unidades estruturais de carbonato difuncional da fórmula (II) 1 1

R R * O C O C * 2

O 2

R R (X) m n 3 4

R R (II) em que R1 e R2 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, preferivelmente cloro ou bromo, alquila C1-C8, cicloalquila C5-C6, arila C6- C10, preferivelmente fenila, e aralquila C7-C12, preferivelmente fenil-C1-C4-alquila, em particular benzila, m é um número inteiro de 4 a 7, preferivelmente 4 ou 5, R3 e R4 individualmente selecionáveis para cada X independentemente um do outro representam hidrogênio ou alquila C1-C6, X representa carbono e n é um número inteiro maior que 20, com a condição de que, para pelo menos um átomo X, R3 e R4 ambos representem alquila.

[063] Em uma modalidade da invenção pelo menos uma camada (i) compreende pelo menos um ou mais poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, em que o poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico preferivelmente selecionado do grupo de ácido ortoftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido terc-butilisoftálico, ácido 3,3’-difenil dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil dicarboxílico, ácido 4,4-benzofenona dicarboxílico, ácido 3,4’-benzofenona dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil éter dicarboxílico, ácido 4,4’-difenilsulfona dicarboxílico, 2,2-bis(4-carboxifenil)propano, ácido trimetil-3-fenilindano-4,5’-dicarboxílico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-1,5-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico e/ou ácido ciclo-hexano dicarboxílico ou os derivados reativos dos ácidos dicarboxílicos citados, preferivelmente ácido tereftálico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno- 1,5-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico e/ou ácido isoftálico ou os derivados reativos dos ácidos dicarboxílicos citados, de forma particular preferivelmente ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico ou seus derivados reativos e de forma muito particular preferivelmente ácido tereftálico ou um derivado reativo de ácido tereftálico, e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono compreendem uma proporção de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo- hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol% com base no componente de diol e pelo menos uma camada adicional (ii) preferivelmente compreende policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas (por exemplo, TOPASTM), poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico,

de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC), de forma muito particular preferivelmente pelo menos um policarbonato ou copolicarbonato. Nessa modalidade o holograma em relevo é preferivelmente aplicado na forma de um holograma em relevo de transferência de maneira tal que a nanoestrutura do holograma em relevo aponte na direção da camada (i). As camadas (i) e (ii) podem também ser transpostas.

[064] Em uma outra modalidade da invenção pelo menos uma camada (i) compreende pelo menos uma mistura de pelo menos um ou mais poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico, preferivelmente selecionado do grupo de ácido ortoftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido terc-butilisoftálico, ácido 3,3’-difenil dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil dicarboxílico, ácido 4,4-benzofenona dicarboxílico, ácido 3,4’-benzofenona dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil éter dicarboxílico, ácido 4,4’-difenilsulfona dicarboxílico, 2,2-bis(4-carboxifenil)propano, ácido trimetil-3-fenilindano-4,5’- dicarboxílico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-1,5-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico e/ou ácido ciclo-hexano dicarboxílico ou os derivados reativos dos ácidos dicarboxílicos citados, preferivelmente ácido tereftálico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-1,5-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico e/ou ácido isoftálico ou os derivados reativos dos ácidos dicarboxílicos citados, de forma particular preferivelmente ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico ou seus derivados reativos e de forma muito particular preferivelmente ácido tereftálico ou um derivado reativo de ácido tereftálico, e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono com um ou mais poli ou copolicarbonato(s), em que a proporção de poli ou copolicarbonato(s) nesta mistura é em uma faixa de > 0% a ≤ 90% em peso, preferivelmente > 0% a ≤ 80% em peso, e em que o poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico, preferivelmente ácido ortoftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido terc-butilisoftálico, ácido 3,3’-difenil dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil dicarboxílico, ácido 4,4-benzofenona dicarboxílico, ácido 3,4’-benzofenona dicarboxílico, ácido 4,4’-difenil éter dicarboxílico, ácido 4,4’-difenilsulfona dicarboxílico, 2,2-bis(4-carboxifenil)propano, ácido trimetil-3-fenilindano-4,5’- dicarboxílico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-1,5-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico e/ou ácido ciclo-hexano dicarboxílico ou os derivados reativos dos ácidos dicarboxílicos citados, preferivelmente ácido tereftálico, ácido naftaleno-1,4-dicarboxílico, ácido naftaleno-1,5-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico e/ou ácido isoftálico ou os derivados reativos dos ácidos dicarboxílicos citados, de forma particular preferivelmente ácido tereftálico e/ou ácido isoftálico ou seus derivados reativos e de forma muito particular preferivelmente ácido tereftálico ou um derivado reativo de ácido tereftálico, e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono compreendem uma proporção de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4- tetrametil-1,3-ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol%, preferivelmente em uma faixa de ≥ 25 a ≤ 75 mol%, de forma particular preferivelmente em uma faixa de ≥ 25 a ≤ 70 mol%, com base no componente de diol e pelo menos uma camada adicional (ii) preferivelmente compreende policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas (por exemplo, TOPASTM), poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC), de forma muito particular preferivelmente pelo menos um policarbonato ou copolicarbonato.

Nessa modalidade o holograma em relevo é preferivelmente aplicado na forma de um holograma em relevo de transferência de maneira tal que a nanoestrutura do holograma em relevo aponte na direção da camada (i). As camadas (i) e (ii) podem também ser transpostas.

[065] Em uma modalidade adicional da invenção, pelo menos uma camada (i) compreende pelo menos uma mistura de poli ou copolicarbonatos contendo unidades estruturais de carbonato difuncional da fórmula (II) (II) 1 1

R R * O C O C * 2

O 2

R R (X) m n 3 4

R R em que R1 e R2 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, preferivelmente cloro ou bromo, alquila C1-C8, cicloalquila C5-C6, arila C6- C10, preferivelmente fenila, e aralquila C7-C12, preferivelmente fenil-C1-C4-alquila, em particular benzila, m é um número inteiro de 4 a 7, preferivelmente 4 ou 5 R3 e R4 individualmente selecionáveis para cada X independentemente um do outro representam hidrogênio ou alquila C1-C6, X representa carbono e n é um número inteiro maior que 20, com a condição de que, para pelo menos um átomo X, R3 e R4 ambos representem alquila, preferivelmente metila, e pelo menos uma camada adicional (ii) preferivelmente compreende policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas (por exemplo, TOPAS ™), poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli- ou co-policondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC), de forma muito particular preferivelmente pelo menos um policarbonato ou copolicarbonato. Nessa modalidade o holograma em relevo pode ser aplicado diretamente na camada (i) com uma estampa de gravação em relevo adequada. As camadas (i) e (ii) podem também ser transpostas.

[066] Em uma modalidade adicional da invenção, pelo menos uma camada (i) compreende pelo menos uma mistura de poli ou copolicarbonatos contendo unidades estruturais de carbonato difuncional da fórmula (II) em que para um a dois átomos X, em particular para apenas um átomo X, R3 e R4 ambos representam alquila, em particular metila, e pelo menos uma camada adicional (ii) preferivelmente compreende policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas (por exemplo, TOPAS ™), poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli- ou co-policondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC), de forma muito particular preferivelmente pelo menos um policarbonato ou copolicarbonato. Nessa modalidade o holograma em relevo pode ser aplicado diretamente na camada (i) com uma estampa de gravação em relevo adequada. As camadas (i) e (ii) podem também ser transpostas.

[067] Em uma modalidade adicional da invenção, pelo menos uma camada (i) compreende pelo menos uma mistura de poli ou copolicarbonatos contendo unidades estruturais de carbonato difuncional da fórmula (II) em que para um a dois átomos X, em particular para apenas um átomo X, R3 e R4 ambos representam alquila, em particular metila, e pelo menos uma camada adicional (ii) preferivelmente compreende policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas (por exemplo, TOPAS ™), poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli- ou co-policondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC), de forma muito particular preferivelmente pelo menos um policarbonato ou copolicarbonato.

Nessa modalidade o holograma em relevo pode ser aplicado diretamente na camada (i) com uma estampa de gravação em relevo adequada. As camadas (i) e (ii) podem também ser transpostas.

[068] Em uma modalidade adicional da invenção o mistura de poli ou copolicarbonatos contendo unidades estruturais de carbonato difuncional da fórmula (II) compreende as unidades estruturais de carbonato difuncional da fórmula (II) em uma quantidade de 2% em massa a 60% em massa, preferivelmente de 5% em massa a 55% em massa, de forma particular preferivelmente de 10% em massa a 55% em massa, e pelo menos uma camada adicional (ii) preferivelmente compreende policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas (por exemplo, TOPAS ™), poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila)

(PMMA), poli- ou co-policondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC), de forma muito particular preferivelmente pelo menos um policarbonato ou copolicarbonato. Nessa modalidade o holograma em relevo pode ser aplicado diretamente na camada (i) com uma estampa de gravação em relevo adequada. As camadas (i) e (ii) podem também ser transpostas.

[069] Em uma modalidade adicional, pelo menos uma camada (i) e/ou pelo menos uma camada adicional (ii) pode conter um aditivo sensível a laser, preferivelmente um pigmento preto, de forma particular preferivelmente negro-de- fumo. Essa modalidade da invenção é também facilmente acessível à personalização por gravação a laser.

[070] A marcação de películas plásticas por gravação a laser é referida como marcação a laser para simplificação tanto da técnica quanto a seguir. Dessa maneira, a expressão “marcado a laser” a seguir deve ser entendida como marcado por gravação a laser. O processo de gravação a laser é conhecido pelos versados na técnica e não deve ser confundido com impressão usando impressoras a laser.

[071] Aditivos sensíveis a laser adequados incluem, por exemplo, os assim chamados aditivos de marcação a laser, isto é, aditivos compostos de um absorvedor na faixa de comprimento de onda do laser a ser empregado, preferivelmente na faixa de comprimento de onda de lasers Nd:YAG (lasers de granada de ítrio e alumínio dopados com neodímio). Tais aditivos de marcação a laser e o uso dos mesmos em materiais de moldagem são descritos, por exemplo, em WO-A 2004/50766 e WO-A 2004/50767 e são comercialmente disponíveis da DSM sob a marca registrada MicabsTM. Absorvedores igualmente adequados como aditivos sensíveis a laser são negro-de-fumo e óxidos misturados de estanho-cobre contendo fósforo tal como descrito em WO-A 2006/042714, por exemplo.

[072] O aditivo sensível a laser pode estar presente na camada inventiva (i) e/ou (ii) em uma quantidade de 40 a 180 ppm, preferivelmente de 50 a 160 ppm.

[073] O tamanho de partícula do aditivo sensível a laser é preferivelmente na faixa de 100 nm a 10 µm e de forma particular vantajosamente na faixa de 50 nm a 2 µm.

[074] A adição opcional de aditivos sensíveis a laser, preferivelmente pigmentos pretos, de forma particular preferivelmente negro-de-fumo na camada inventiva (i) e/ou (ii) não prejudica o brilho melhorado do holograma em relevo alcançado de acordo com a invenção.

[075] Na estrutura em camadas de acordo com a invenção, pelo menos uma camada (i) e pelo menos uma camada adicional (ii) pode cada uma ter uma espessura de camada na faixa de ≥ 20 a ≤ 200 µm, preferivelmente na faixa de ≥ 25 a ≤ 145 µm, de forma muito particular preferivelmente na faixa de ≥ 30 a ≤ 120 µm.

[076] Em uma modalidade, as camadas (i) e/ou (ii) compreendem monopelículas e/ou películas em múltiplas camadas. De acordo com a invenção as camadas (i) e/ou (ii) podem compreender monopelículas e/ou películas em múltiplas camadas produtíveis por extrusão ou coextrusão e compreendendo os polímeros termoplásticos supramencionados. As camadas (i) e/ou (ii) são preferivelmente monopelículas preferivelmente produtíveis por extrusão.

[077] Em modalidades vantajosas, as camadas (i) e/ou (ii) têm superfícies diferentemente estruturadas. Um lado da camada (i) e/ou (ii) tem uma rugosidade R3z de ≥ 0,5 µm a ≤ 25 µm, preferivelmente ≥ 0,5 µm a ≤ 17 µm, de forma particular preferivelmente ≥ 0,5 µm a ≤ 15 µm. Rugosidade R3z é determinada de acordo com ISO 4287/88. O holograma em relevo é preferivelmente aplicado no lado da camada (i) e/ou (ii) tendo uma rugosidade R3z de ≥ 0,5 µm a ≤ 25 µm, preferivelmente ≥ 0,5 µm a ≤ 17 µm, de forma particular preferivelmente ≥ 0,5 µm a ≤ 15 µm.

[078] Em uma outra modalidade, uma camada adesiva pode ser aplicada na nanoestrutura do holograma em relevo. Isso torna possível melhorar a adesão das camadas individuais no laminado. A presença de uma camada adesiva sobre a nanoestrutura do holograma em relevo não tem nenhum efeito sobre a cor e forma do holograma em relevo. Adesivos adequados incluem todos os adesivos termicamente ativáveis conhecidos pelos versados na técnica. Adesivos termicamente ativáveis, também conhecidos como “adesivos de vedação térmica”, formam revestimentos não bloqueadores em substratos à temperatura ambiente. A ativação é feita por aquecimento e ligação é realizada mediante aplicação de pressão simultânea. Adesivos termicamente ativáveis são geralmente providos com base em poliuretano, poliolefinas, poli(cloreto de vinilideno), poli(acetato de vinila) e poliacrilato como uma dispersão ou em um solvente orgânico.

[079] O processamento é muito similar ao de adesivos de fusão a quente: aquecimento até o amaciamento da camada adesiva, normalmente junto com o segundo parceiro de ligação, ativa o adesivo. Uma vez que molhadura tenha ocorrido, a coesão é constituída por resfriamento sob pressão.

[080] A estrutura em camadas pode opcionalmente compreender camadas adicionais de pelo menos um material termoplástico. Para evitar repetição referência é feita aqui à descrição e modalidades preferidas do material termoplástico descrito a seguir para as camadas (i) e (ii).

[081] Essas camadas adicionais opcionais podem ser películas de camada única ou em múltiplas camadas que podem adicionalmente compreender uma carga, por exemplo. A carga é preferivelmente pelo menos um pigmento de cor e/ou pelo menos uma outra carga para produzir uma translucidez das camadas preenchidas, de forma particular preferivelmente um pigmento branco, de forma muito particular preferivelmente dióxido de titânio, dióxido de zircônio ou sulfato de bário e em uma modalidade preferida dióxido de titânio.

[082] O preenchimento de uma camada adicional na estrutura em camadas de acordo com a invenção com pelo menos uma carga como essa melhora adicionalmente a visibilidade da(s) marcação/imagem(s) incorporada(s), assim também melhorando adicionalmente a percepção de nitidez e resolução melhoradas.

[083] As cargas citadas são preferivelmente adicionadas em quantidades de 2% a 45% em peso, de forma particular preferivelmente de 5% a 30% em peso, com base no total peso da camada contendo a carga que pode ser produzida, por exemplo, por extrusão ou coextrusão.

[084] As camadas inventivas (i) e (ii) preferivelmente não compreendem nenhuma carga e as camadas inventivas (i) e (ii) são de forma particular preferivelmente transparentes. Transparente deve ser entendido como uma transmissão de luz ≥ 75% (determinado de acordo com ISO 13468-2).

[085] A espessura de camada das camadas adicionais opcionalmente presentes na estrutura em camadas de acordo com a invenção pode cada uma ter uma espessura na faixa de ≥ 20 a ≤ 700 µm, preferivelmente na faixa de ≥ 25 a ≤ 250 µm, de forma muito particular preferivelmente na faixa de ≥ 30 a ≤ 120 µm.

[086] A invenção provê adicionalmente um processo para produzir uma estrutura em camadas como descrito anteriormente, compreendendo as etapas de: a) aplicar pelo menos um holograma em relevo a uma camada (i) ou (ii) de uma maneira tal que a nanoestrutura de pelo menos um holograma em relevo aponte na direção da camada tendo a menor temperatura de amolecimento, em que as camadas (i) ou (ii) cada uma compreende um material termoplástico e em que a temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) da camada (i) é ≥ 3°C a ≤ 45°C, preferivelmente ≥ 10°C a ≤ 40°C, de forma particular preferivelmente ≥ 15°C a ≤ 30°C, maior ou menor que a temperatura de amolecimento Vicat B/50 da camada (ii), b) prover opcionalmente uma ou mais camadas adicionais de um material termoplástico, preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas (por exemplo,

TOPAS ™), poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) modificado com glicol (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli- ou co-policondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC), c) colocar as camadas (i) e (ii) na posição desejada na estrutura em camadas, em que as camadas (i) e (ii) preferivelmente formam camadas externas da estrutura em camadas que podem opcionalmente ser providas com uma camada protetora adicional de um material termoplástico, d) laminar a estrutura em camadas a uma temperatura de 120°C a 210°C, preferivelmente de 130°C a 205°C, de forma particular preferivelmente de 150°C a 200°C, e uma pressão de 10 N/cm² a 400 N/cm², preferivelmente de 30 N/cm² a 300 N/cm², de forma particular preferivelmente de 40 N/cm² a 250 N/cm².

[087] A laminação da estrutura em camadas, que compreende, por exemplo,

uma pilha de duas ou mais películas plásticas, preferivelmente três a quinze películas plásticas, pode ser realizada de acordo com métodos conhecidos. A estrutura em camadas podem ter películas plásticas brancas colocadas nas lâminas do meio e películas plásticas transparentes colocadas nas lâminas externas e preferivelmente essas lâminas externas compreendem pelo menos uma camada (i) compreendendo um material termoplástico e pelo menos uma camada adicional (ii) compreendendo um material termoplástico, caracterizado em que a temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) da camada (i) é ≥ 3°C a ≤ 45°C, preferivelmente ≥ 10°C a ≤ 40 ° C, de forma particular preferivelmente ≥ 15°C a ≤ 30°C, maior ou menor que a temperatura de amolecimento da camada (ii) e em que pelo menos um holograma em relevo é aplicado na camada (i) ou (ii) de maneira tal que a nanoestrutura de pelo menos um holograma em relevo aponte na direção da camada tendo a menor temperatura de amolecimento. Uma película plástica transparente adicional para proteção do holograma em relevo das camadas (i) e (ii) pode opcionalmente ser colocada por cima para proteger o holograma em relevo. Essa pilha de películas plásticas é normalmente alinhada, fixada e prensada em uma prensa de laminação pela ação de calor e pressão por um certo período de tempo, assim formando um compósito monolítico das camadas de película, um assim chamado laminado.

[088] Em uma modalidade, apenas as camadas inventivas (i) e (ii) podem ser laminadas como descrito anteriormente.

[089] A presente invenção provê adicionalmente um documento de segurança, preferivelmente um documento de identidade, contendo a estrutura em camadas supradescritas de acordo com a invenção.

[090] O documento de segurança, preferivelmente documento de identidade, de acordo com a invenção pode compreender adicionalmente camadas adicionais por meio das quais, por exemplo, informação adicional pode ser introduzida no documento de segurança, preferivelmente documento de identidade.

[091] Tal informação adicional pode ser, por exemplo, retratos de personalização ou informação geral de não personalização contidos na mesma forma em cada documento de segurança, preferivelmente documento de identidade, do mesmo tipo.

[092] Tais camadas podem ser, por exemplo, introduzidos no documento de segurança, preferivelmente documento de identidade, de películas previamente conferidas com essa informação por meio de processos de impressão convencionais, preferivelmente impressão por jato de tinta ou laser, de forma particular preferivelmente impressão a cor.

[093] Películas para impressão a jato de tinta são conhecidas per se pelos versados na técnica e podem ser películas compreendendo os materiais termoplásticos supramencionados. Em modalidades particularmente preferidas películas plásticas de cor branca ou translúcida usando cargas tais como, por exemplo, dióxido de titânio, zircônio dióxido, sulfato de bário etc. são empregados para melhor legibilidade da informação impressa.

[094] Películas adequadas para impressão por impressão a laser, em particular. por impressão a laser em cores, são aquelas compreendendo os materiais termoplásticos descritos anteriormente, em particular aqueles tendo uma resistência de superfície específica de 107 a 1013 Ω, preferivelmente de 108 a 1012 Ω. Resistência de superfície específica em Ω é determinada de acordo com DIN IEC 60093 (1993).

[095] Tais películas podem preferivelmente ser películas onde antes da produção de película o plástico foi misturado, por exemplo, com um aditivo selecionado de sais de amônio ou fosfônio terciários ou quaternários, preferivelmente quaternários, de um ácido parcialmente orgânico ou perfluorado ou hexafluorfosfatos de amônio ou fosfônio quaternário, preferivelmente um ácido alquilsulfônico parcialmente ou perfluorado, preferivelmente um ácido perfluoralquilsulfônico, para alcançar a resistência de superfície específica. Esses aditivos podem também estar presentes nas camadas inventivas (i) e/ou (ii).

[096] Preferido amônio ou sais de fosfônio quaternários adequados são: - perfluoroctanossulfonato de tetrapropilamônio,

- perfluorbutanossulfonato de tetrapropilamônio, - perfluoroctanossulfonato de tetrabutilamônio, - perfluorbutanossulfonato de tetrabutilamônio, - perfluoroctanossulfonato de tetrapentilamônio - perfluorbutanossulfonato de tetrapentilamônio - perfluoroctanossulfonato de tetra-hexilamônio - perfluorbutanossulfonato de tetra-hexilamônio - perfluorbutanossulfonato de trimetilneopentilamônio - perfluoroctanossulfonato de trimetilneopentilamônio - perfluorbutanossulfonato de dimetildineopentilamônio - perfluoroctanossulfonato de dimetildineopentilamônio - perfluorbutilsulfonato de N-metiltripropilamônio, - perfluorbutilsulfonato de N-etiltripropilamônio, - perfluorbutilsulfonato de tetrapropilamônio, - perfluorbutilsulfonato de di-isopropildimetilamônio, - perfluoroctilasulfonato de di-isopropildimetilamônio, - perfluoroctilsulfonato de N-metiltributilamônio, - perfluoroctilsulfonato de ciclo-hexildietilmetilamônio, - perfluoroctilsulfonato de ciclo-hexiltrimetilamônio e os sais de fosfônio correspondentes. Os sais de amônio são preferidos.

[097] É também possível empregar um ou mais dos supramencionados quaternário amônio ou sais de fosfônio, isto é, também misturas.

[098] Preferência muito particular é dada a perfluoroctanossulfonato de tetrapropilamônio, perfluoroctanossulfonato de tetrabutilamônio, perfluoroctanossulfonato de tetrapentilamônio, perfluoroctanossulfonato de tetra- hexilamônio e perfluoroctanossulfonato de dimetildi-isopropilamônio e os sais de perfluorbutanossulfonato correspondentes.

[099] Em uma modalidade particularmente muito preferida,

perfluorbutanossulfonato de dimetildi-isopropilamônio pode ser usado como um aditivo.

[0100] Os sais citados são conhecidos ou são produtíveis por métodos conhecidos. Os sais dos ácidos sulfônicos são preparáveis, por exemplo, por combinação de quantidades equimolares do ácido sulfônico livre com a forma hidroxila do cátion correspondente em água à temperatura ambiente e concentração da solução. Outros processos de produção são descritos, por exemplo, em DE-A 1 966 931 e NL-A 7 802 830.

[0101] Os sais citados são preferivelmente adicionados aos materiais termoplásticos em quantidades de 0,001% a 2% em peso, preferivelmente de 0,1% a 1% em peso, antes de modelagem para disponibilizar a película de acordo com a invenção que pode ser realizada, por exemplo, por extrusão ou coextrusão.

[0102] A invenção provê adicionalmente um laminado compreendendo a estrutura em camadas de acordo com a invenção

[0103] A invenção provê adicionalmente o uso de uma camada (i) compreendendo um material termoplástico e pelo menos uma camada adicional (ii) compreendendo um material termoplástico, caracterizado em que a temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) da camada (i) é ≥ 3°C a ≤ 45°C, preferivelmente ≥ 10°C a ≤ 40 ° C, de forma particular preferivelmente ≥ 15°C a ≤ 30°C, maior ou menor que a temperatura de amolecimento da camada (ii), para aplicar pelo menos um holograma em relevo, em que a nanoestrutura de pelo menos um holograma em relevo aponta na direção da camada tendo a menor temperatura de amolecimento.

[0104] A invenção provê adicionalmente o uso de pelo menos uma camada (i) compreendendo um material termoplástico e pelo menos uma camada adicional (ii) compreendendo um material termoplástico, caracterizado em que a temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) da camada (i) é ≥ 3°C a ≤ 45°C, preferivelmente ≥ 10°C a ≤ 40 ° C, de forma particular preferivelmente ≥ 15°C a ≤ 30°C, maior ou menor que a temperatura de amolecimento da camada (ii) e em que pelo menos um holograma em relevo é aplicado na camada (i) ou (ii) de maneira tal que a nanoestrutura de pelo menos um holograma em relevo aponte na direção da camada tendo a menor temperatura de amolecimento, para produzir um compósito de camada, preferivelmente um laminado.

[0105] Os exemplos que seguem são destinados à elucidação exemplar da invenção e não devem ser visto como limitantes.

EXEMPLOS MATÉRIAS-PRIMAS EMPREGADAS:

[0106] Makrolon TM 3108 (M.3108): policarbonato de bisfenol A termoplástico amorfo de alta viscosidade tendo um MVR de 6 g/10 min de acordo com ISO 1133 a 300°C e 1,2 kg da Covestro AG.

[0107] EastarTM DN 010 (DN 010): Poli ou copolicondensado de ácido tereftálico composto de 54,9% em peso de ácido tereftálico, 9,3% em peso (38 mol% com base no componente de diol) de etileno glicol e 35,8% em peso (62 mol% com base no componente de diol) de ciclo-hexano-1,4-dimetanol tendo uma viscosidade inerente de 0,74 dl/g (medida em uma mistura 1:1 de fenol e tetracloroetano a 25°C) da Eastman Chemical Company.

[0108] PocanTM B 1600 (PBT 1600): policondensado não modificado de ácido tereftálico e 1,4-butanodiol como o componente de diol tendo um volume do fluxo de material derretido (MVR) de 14 g/10 min de acordo com ISO 1133 a 260°C e 2,16 kg da Lanxess AG. MATÉRIA-PRIMA 1: PRODUÇÃO DE UM DERIVADO DE

POLICARBONATO

[0109] 205,7 g (0,90 mol) de bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxifenil)propano), 30,7 g (0,10 mol) de 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, 336,6 g (6 mol) de KOH e 2.700 g de água são dissolvidos com agitação em uma atmosfera de gás inerte. Uma solução de 1,88 g de fenol em 2.500 ml de cloreto de metileno é então adicionada. 198 g (2 mol) de fosgeno foram introduzidos na solução bem agitada a pH 13 a 14 e 21°C a 25°C. 1 ml de etilpiperidina é então adicionado e a mistura é agitada por 45 min. A fase aquosa sem bisfenóxido é removida, a fase orgânica é acidificada com ácido fosfórico, neutralizada lavando com água e livre de solvente.

[0110] O derivado de policarbonato A mostrou uma temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) de 183°C.

PROCEDIMENTO DE PRODUÇÃO GERAL PARA PELÍCULAS DE EXTRUSÃO

[0111] O aparelho empregado consiste em * uma extrusora tendo um parafuso de 105 mm de diâmetro (D) e um comprimento de 41xD. O parafuso tem uma zona de desvolatilização; * uma cruzeta; * uma matriz de fenda de extrusão de 1.500 mm de largura; * uma calandra de desempenho de três rolos com orientação de rolo horizontal, em que o terceiro rolo pode girar por +/- 45° com relação à horizontal; * um transferidor de rolos; * um aparelho para aplicação dupla face de película protetora; * um dispositivo de extração; * uma estação de bobinamento.

[0112] O material peletizado foi suprido na tremonha da extrusora. Fusão e transporte do material foram realizados no sistema de plastificação de barril/parafuso. O fundido passou pela matriz sobre a calandra de desempeno. Na calandra de desempeno, o material é submetido a modelamento e resfriamento final. Estruturação das superfícies da película foi alcançada usando um cilindro de aço fosco (superfície nº 6) e um cilindro de borracha finamente fosco (superfície nº 2). A película foi então transportada através de um dispositivo de extração antes de ser bobinada. As composições das películas nos exemplos são descritas na tabela 1.

TABELA 1: COMPOSIÇÃO DE PELÍCULAS DE EXTRUSÃO (EXEMPLOS 1 A 2) Temperatura de VST/B/50 (ISO Formulação fundição 306) Película 1 M.3108 260°C 126°C µm, 80% transparente DN 010 14,3% PBT 1600 5,7% Película 2 Matéria-prima 1 100 330°C 183°C Monopelícula % 100 µm, transparente Película 3 M.3108 100 % 280°C 148°C Monopelícula 100 µm, transparente

[0113] Película 4: Película de poliéster tendo holograma em relevo e camada adesiva no lado sem relevo da película de poliéster, da Krypten. A espessura total da película foi 23 µm.

[0114] Película 5: Película carreadora de poliéster 22 µm tendo uma camada de separação, tendo uma camada de metal e uma camada adesiva que são aplicadas no lado da camada de separação. A camada de metal é depositada com vapor sobra a película carreadora de poliéster tendo uma camada de separação por metalização a vácuo. O revestimento adesivo é subsequentemente aplicado no lado metalizado da película. A camada adesiva é uma camada adesiva fina 1 µm de um adesivo ativável termicamente.

PRODUÇÃO DE ESTRUTURAS EM CAMADAS EXEMPLO 1:

APLICAÇÃO DO HOLOGRAMA NA PELÍCULA 3

[0115] - Película 4 foi colada no lado finamente fosco (lado nº 2) da película 3 e a nanoestrutura foi aplicada na película 4 de maneira tal que essa nanoestrutura ficasse voltada para fora da película 3. Película 3 e película 4 foram ligadas por laminação com cilindros tendo os seguintes parâmetros. Temperatura dos cilindros: 150°C. - Pressão: 5 N/cm2 - Velocidade de laminação: 1 metro/minuto ESTRUTURA EM CAMADAS 1:

[0116] Película 1 foi colocada sobre o compósito da película da película 3 e película 4, com seu lado finamente fosco (lado nº 2) em contato com a película 4 (fig. 1). Essa estrutura em camadas foi laminada em uma prensa de laminação Bürkle com os seguintes parâmetros: - preaquecimento da prensa a 190°C - prensagem por 4 minutos a uma pressão de 15 N/cm² - prensagem por 1 minuto a uma pressão de 200 N/cm² - resfriamento da prensa a 38°C, abertura da prensa e remoção do laminado. EXEMPLO 2 (COMPARATIVO):

[0117] Uma estrutura em camadas adicional 2 foi produzida analogamente ao exemplo 1, mas com a exceção de que a película 3 foi usada em vez da película 1 (fig. 2)

[0118] Avaliação visual dos laminados 1 e 2 mostrou claramente que os hologramas em relevo no laminado inventivo 1 exibem um melhor brilho. Além do mais, os detalhes dos formatos representados e a refração de luz do holograma em relevo foram virtualmente inalterados. EXEMPLO 3:

[0119] No lado finamente fosco (lado nº 2) da película 2, nanogravuras são gravadas em relevo na superfície da película por gravação em relevo a quente.

Antes do processo de gravação em relevo uma camada fina de metal é depositada com vapor sobre a estampa de gravação em relevo em uma espessura de apenas alguns nanômetros por metalização a vácuo. A estampa de gravação em relevo tem um revestimento especial para prevenir adesão permanente da camada de metal na estampa. No lado no qual a gravação em relevo deve ser efetuada a película é provida com uma camada fina de um adesivo ativável termicamente, a saber, com o adesivo do tipo S32380 da Apollo Inks.

[0120] O processo de gravação em relevo da película é realizado em uma câmara a vácuo para permitir metalização contínua da estampa de gravação em relevo e com os parâmetros de gravação em relevo descritos a seguir: Temperatura de estampa de gravação em relevo: 210°C Pressão de gravação em relevo: 500 N/cm² Tempo de gravação em relevo: 1,5 s. ESTRUTURA EM CAMADAS 3:

[0121] Película 3 é colocada com seu lado finamente fosco (lado nº 2) no lado finamente fosco em relevo (lado nº 2) da película 2 em contato com a película 2 (fig. 3). A laminação da estrutura em camadas foi realizada em uma prensa de laminação Bürkle com os seguintes parâmetros: - preaquecimento da prensa a 190°C - prensagem por 4 minutos a uma pressão de 15 N/cm² - prensagem por 1 minuto a uma pressão de 200 N/cm² - resfriamento da prensa a 38°C, abertura da prensa e remoção do laminado. EXEMPLO 4 (COMPARATIVO):

[0122] Uma estrutura em camadas adicional 4 é produzida analogamente ao exemplo 3, mas com a exceção de que a película 3 é usada em vez da película 2 (fig. 4).

[0123] Avaliação visual dos laminados 3 e 4 mostra claramente que os hologramas em relevo no laminado inventivo 3 exibem um melhor brilho. Os detalhes dos formatos representados e a refração de luz do holograma em relevo foram virtualmente inalterados. EXEMPLO 5:

[0124] Película 5 é ligada no lado finamente fosco (lado nº 2) da película 2 e fixada por laminação com cilindros de acordo com os seguintes parâmetros: - Temperatura de rolos: 150°C - Pressão: 5 N/cm2 - Velocidade de laminação: 1 m/minuto

[0125] A película carreadora de 22 µm de espessura da película 5 é subsequentemente removida.

[0126] A gravação em relevo do holograma na película 2 é realizada no lado compreendendo a camada adesiva e de metal transferida da película 5 de acordo com os seguintes parâmetros de gravação em relevo: - Temperatura de estampa de gravação em relevo: 210°C - Pressão de gravação em relevo: 500 N/cm² - Tempo de gravação em relevo: 1,5 s. ESTRUTURA EM CAMADAS 5:

[0127] Película 3 é colocada com seu lado finamente fosco (lado nº 2) sobre a película 2 em relevo em contato com a película 5 (fig. 5). Essa estrutura em camadas é laminada em uma prensa de laminação Bürkle com os seguintes parâmetros: - preaquecimento da prensa a 190°C - prensagem por 4 minutos a uma pressão de 15 N/cm² - prensagem por 1 minuto a uma pressão de 200 N/cm² - resfriamento da prensa a 38°C, abertura da prensa e remoção do laminado. EXEMPLO 6 (COMPARATIVO)

[0128] Uma estrutura em camadas 6 é produzida analogamente ao exemplo 5, mas com a exceção de que a película 3 é usada em vez da película 2 (fig. 6).

[0129] Avaliação visual dos laminados 5 e 6 mostra claramente que os hologramas em relevo no laminado inventivo 5 exibem um melhor brilho. Os detalhes dos formatos representados e a refração de luz do holograma em relevo foram virtualmente inalterados. EXEMPLO 7:

[0130] Um holograma em relevo é aplicado na película 3 como descrito no exemplo 1. ESTRUTURA EM CAMADAS 7:

[0131] Uma camada adesiva do adesivo ativável termicamente ChemipearlTM V200 da Mitsui Chemicals foi aplicada por impressão em tela sobre o compósito da película das películas 3 e 4, a saber, no lado do holograma em relevo da película 4 em uma espessura de camada de cerca de 3 µm (figura 7). Um película adicional 1 foi colocada na camada adesiva de maneira que o lado finamente fosco (lado nº 2) de película 1 fique em contato com a camada adesiva. Essa estrutura em camadas foi laminada em um prensa de laminação Bürkle com os parâmetros ados no exemplo 1. EXEMPLO 8 (COMPARATIVO):

[0132] Uma estrutura em camadas adicional 8 foi produzida como descrito no exemplo 7, mas com a exceção de que a película 3 foi usada em vez da película 1 (figura 8).

[0133] Avaliação visual dos laminados dos exemplos 7 e 8 mostrou claramente que os hologramas em relevo no laminado inventivo do exemplo 7 exibem um melhor brilho. Além do mais, os detalhes dos formatos representados e a refração de luz do holograma em relevo foram virtualmente inalterados. A presença de uma camada adesiva entre o holograma em relevo e a película 1 ou 3 não tem nenhum efeito sobre a aparência do holograma em relevo.

[0134] Figuras 1 a 8 mostram diagramas esquemáticos da estrutura em camadas de laminados 1 a 8 com as películas empregadas em cada caso. Os números no lado esquerdo das camadas individuais da película indicam a estrutura da superfície da película correspondente: Estruturação das superfícies da película foi alcançada usando um rolo de aço fosco (superfície nº 6) e um rolo de borracha finamente fosco (superfície nº 2).

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Estrutura em camadas contendo pelo menos uma camada (i) compreendendo um material termoplástico e pelo menos uma camada adicional (ii) compreendendo um material termoplástico, caracterizada por a temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) da camada (i) ser ≥ 3°C a ≤ 45°C, preferivelmente ≥ 10°C a ≤ 40 ° C, de forma particular preferivelmente ≥ 15°C a ≤ 30°C, maior ou menor que a temperatura de amolecimento da camada (ii) e em que pelo menos um holograma em relevo é aplicado na camada (i) ou (ii) de maneira tal que a nanoestrutura de pelo menos um holograma em relevo aponte na direção da camada tendo a menor temperatura de amolecimento.

2. Estrutura em camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por as camadas (i) e/ou (ii) compreenderem monopelículas e/ou películas em múltiplas camadas.

3. Estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada por o material termoplástico de pelo menos uma camada (i) e pelo menos uma camada adicional (ii) ser pelo menos um plástico selecionado de polímeros de monômeros etilenicamente insaturados e/ou policondensados de compostos reativos difuncionais e/ou produtos de poliadição de compostos reativos difuncionais ou misturas dos mesmos.

4. Estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizada por o material termoplástico das camadas (i) e (ii) ser selecionado do grupo de policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, preferivelmente poli(metacrilatos de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas, poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) modificado com glicol (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados.

5. Estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizada por o material termoplástico das camadas (i) e (ii) ser selecionado do grupo de policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) modificado com glicol (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados.

6. Estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizada por pelo menos uma camada (i) ou (ii) compreender um material termoplástico compreendendo: a) pelo menos um ou mais poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, em que o poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono compreendem uma proporção de 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3- ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol% com base no componente de diol, b) uma mistura de pelo menos um ou mais poli ou copolicondensado (s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono com um ou mais poli ou copolicarbonato(s), em que a proporção de poli ou copolicarbonato (s) nesta mistura é em uma faixa de > 0% em peso a ≤ 90% em peso, preferivelmente > 0% em peso a ≤ 80% em peso, e em que o poli ou copolicondensado(s) de um ácido aromático e/ou cicloalquil dicarboxílico e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono compreendem uma proporção de 1,4-ciclo- hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol e/ou 2,2,4,4-tetrametil-1,3- ciclobutanodiol em uma faixa de ≥ 20 a ≤ 80 mol%, preferivelmente em uma faixa de ≥ 25 a ≤ 75 mol%, de forma particular preferivelmente em uma faixa de ≥ 25 a ≤ 70 mol%, com base no componente de diol, ou c) uma mistura de poli ou copolicarbonatos contendo unidades estruturais de carbonato difuncional da fórmula (II) 1 1

R R * O C O C * 2

O 2

R R (X) m n 3 4

7. Estrutura em camadas de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por a camada adicional (i) ou (ii) compreender um material termoplástico do grupo de policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas, poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) modificado com glicol (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo- hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli- ou co- policondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC), de forma muito particular preferivelmente pelo menos um policarbonato ou copolicarbonato.

8. Estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 a 7, caracterizada por pelo menos uma camada (i) e pelo menos uma camada adicional (ii) terem uma espessura de camada na faixa de ≥ 20 a ≤ 200 µm, preferivelmente na faixa de ≥ 25 a ≤ 145 µm, de forma muito particular preferivelmente na faixa de ≥ 30 a ≤ 120 µm.

9. Estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 a 8, caracterizada por pelo menos uma camada (i) e/ou (ii) compreender um aditivo sensível a laser, preferivelmente um pigmento preto, de forma particular preferivelmente negro-de-fumo.

10. Estrutura em camadas de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por o aditivo sensível a laser estar presente nessa camada em uma quantidade de 40 a 180 ppm.

11. Processo para produzir uma estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 a 10, caracterizado por compreender as etapas de: A) aplicar pelo menos um holograma em relevo a uma camada (i) ou (ii) de uma maneira tal que a nanoestrutura de pelo menos um holograma em relevo aponte na direção da camada tendo a menor temperatura de amolecimento, em que as camadas (i) ou (ii) cada uma compreendem um material termoplástico e em que a temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) da camada (i) é ≥ 3°C a ≤ 45°C, preferivelmente ≥ 10°C a ≤ 40°C, de forma particular preferivelmente ≥ 15°C a ≤ 30°C, maior ou menor que a temperatura de amolecimento da camada (ii), b) prover opcionalmente uma ou mais camadas adicionais de um material termoplástico, preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, e preferivelmente poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli ou copolímeros com estireno, por exemplo, e preferivelmente poliestireno (PS) ou poliestireno acrilonitrila (SAN), poliuretanos termoplásticos e poliolefinas, por exemplo, e preferivelmente, tipos de polipropileno ou poliolefinas com base em olefinas cíclicas, poli ou copolicondensados de um ácido dicarboxílico aromático e dióis alifáticos, cicloalifáticos e/ou aralifáticos tendo 2 a 16 átomos de carbono, por exemplo, e preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido tereftálico, de forma particular preferivelmente poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) (PCTG) ou poli ou copoli(tereftalato de butileno) modificado com glicol (PBT ou CoPBT), preferivelmente poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, de forma particular preferivelmente poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli ou copolicondensado(s) de pelo menos um ácido cicloalquil dicarboxílico, por exemplo, e preferivelmente ácido policiclo-hexanodimetanolciclo-hexano dicarboxílico (PCCD), polissulfonas (PSU), poli(haletos de vinila), por exemplo, e preferivelmente poli(cloreto de vinila) (PVC), ou misturas dos supramencionados, de forma particular preferivelmente policarbonatos ou copolicarbonatos com base em difenóis, poli ou copoliacrilatos e poli ou copolimetacrilatos, por exemplo, poli(metacrilato de metila) (PMMA), poli- ou co-policondensados de ácido tereftálico, por exemplo, poli ou copoli(tereftalato de etileno) (PET ou CoPET), PET modificado com glicol (PETG), poli ou copoli(tereftalato de ciclo-hexanodimetileno) modificado com glicol (PCTG), poli ou copoli(tereftalato de butileno) (PBT ou CoPBT), poli ou copolicondensados de ácido naftaleno dicarboxílico, por exemplo, poli(naftalato de etileno glicol) (PEN), poli(haletos de vinila), por exemplo, poli(cloreto de vinila) (PVC). c) colocar as camadas (i) e (ii) na posição desejada na estrutura em camadas, em que as camadas (i) e (ii) preferivelmente formam camadas externas da estrutura em camadas que pode opcionalmente ser provida com uma camada protetora adicional de um material termoplástico. d) laminar a estrutura em camadas a uma temperatura de 120°C a 210°C, preferivelmente de 130°C a 205°C, de forma particular preferivelmente de 150°C a 200°C, e uma pressão de 10 N/cm² a 400 N/cm², preferivelmente de 30 N/cm² a 300 N/cm², de forma particular preferivelmente de 40 N/cm² a 250 N/cm².

12. Documento de segurança, preferivelmente documento de identidade, caracterizado por conter pelo menos uma estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 a 10.

13. Laminado caracterizado por compreender uma estrutura em camadas de acordo com as reivindicações 1 a 10.

14. Uso de uma camada (i) compreendendo um material termoplástico e pelo menos uma camada adicional (ii) compreendendo um material termoplástico, caracterizado por a temperatura de amolecimento Vicat B/50 determinada de acordo com ISO 306 (50N; 50°/h) da camada (i) ser ≥ 3°C a ≤ 45°C, preferivelmente ≥ 10°C a ≤ 40 ° C, de forma particular preferivelmente ≥ 15°C a ≤ 30°C, maior ou menor que a temperatura de amolecimento da camada (ii), para aplicar pelo menos um holograma em relevo, em que a nanoestrutura de pelo menos um holograma em relevo aponta na direção da camada tendo a menor temperatura de amolecimento.

15. Uso de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por produzir um laminado, preferivelmente um documento de segurança, de forma particular preferivelmente um documento de identidade.