KR20110040476A - 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물, 이를 이용하여 제조된 스페이서 및 이를 포함하는 표시 장치 - Google Patents

Abstract

본 발명은 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물, 이를 이용하여 제조된 스페이서 및 이를 포함하는 표시 장치에 관한 것으로서, 상기 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물은 열경화성 결합제 수지, 열경화성 단량체, 열중합 개시제 및 용제를 포함하여 이루어지며, 별도의 스페이서 입자를 포함하지 않고도 그라비어 오프셋 또는 요판 오프셋 방법 등의 인쇄방법을 이용해 스페이서의 제조시 높은 투과율과 우수한 탄성 복원률을 갖는 스페이서를 제조할 수 있다. 따라서 상기 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물은 스페이서 및 표시장치 제조에 유용하게 사용될 수 있다.

스페이서, 액정표시장치, 인쇄용 잉크

Description

스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물, 이를 이용하여 제조된 스페이서 및 이를 포함하는 표시 장치{PRINTING INK COMPOSITION FOR FORMING SPACER, SPACER AND DISPLAY DEVICE INCLUDING THE SAME}

본 발명은 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물, 이를 이용하여 제조된 스페이서 및 이를 포함하는 표시 장치에 관한 것이다.

액정표시장치나 터치패널(Touch panel)등 표시장치를 구성하는 컬러필터와 어레이(array) 기판과의 사이에는 일정 간격을 유지하기 위하여 스페이서가 형성된다. 상기 스페이서는 일반적으로 포토리소그래피법(photolithography)을 이용하여 제조되는데, 상기 포토리소그래피법은 공정 프로세스가 복잡하고, 스페이서 형성을 위한 패턴 형성에 필요한 재료나 제조설비 등이 고가이기 때문에 제조비용이 높아지는 문제가 있다. 또한, 패턴 형성시 현상처리 등에서 발생하는 폐액의 처리 비용이 높으며, 이러한 폐액은 유해하여 환경오염방지의 관점에서도 문제가 된다.

그에 따라 포토리소그래피법을 대체할 수 있는 패턴 형성 방법에 관한 연구 가 다양하게 이루어지고 있다. 그 중에서도 인쇄법은 잉크 조성물을 피인쇄 기판상의 특정 위치에 인쇄하여 패턴을 형성하고 경화시키는 것만으로 스페이서를 제조할 수 있기 때문에 제조 공정이 간단하여 양산성이 우수하고, 스페이서 제조의 저비용화를 실현할 수 있다는 이점이 있다..

인쇄법으로 스페이서를 형성하기 위하여 일반적으로 사용되는 잉크 조성물에는 스페이서 형성용 입자가 포함된다. 그러나, 스페이서 입자가 포함되는 잉크 조성물은 열경화성 결합제 수지와 스페이서 입자가 계면에서의 화학결합의 형성이 없으면, 진동 등의 외력이 가해진 경우, 스페이서 입자가 열경화성 결합제 수지로부터 계면박리를 일으키고, 박리된 스페이서 입자가 이동하여 배향막을 손상시키는 문제가 있다.

이에 본 발명은 별도의 스페이서 형성용 입자를 사용하지 않고도 높은 투과율과 우수한 탄성 복원률을 갖는 스페이서를 제조할 수 있어 갭 제어가 가능할 할 뿐만 아니라 인쇄성 및 보존 안정성이 우수한 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.

또한 본 발명은 높은 투과율과 우수한 탄성 복원률, 표면 평활성, 패턴 형상 및 내용제성을 갖는 스페이서를 제공하는데 다른 목적이 있다.

또한 본 발명은 상기 스페이서를 포함하는 표시 장치를 제공하는데 또 다른 목적이 있다.

상기한 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 열경화성 결합제 수지(A), 열경화성 단량체(B), 열중합 개시제(C) 및 용제 (D)를 포함하며, 상기 열경화성 결합제 수지(A)는 하기 (A1) 및 (A2)를 포함하는 공중합 반응으로 얻어지는 공중합체인 것을 특징으로 하는 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 제공한다.

(A1): 카르복실기 및 불포화 결합을 갖는 화합물,

(A2): 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물.

상기 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물(A2)이 고리 상에 에폭시기를 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 특히, 상기 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물(A2)이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것이 더욱 바람직하다.

<화학식 1>

<화학식 2>

(상기 화학식 1 및 2에서 R은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 수산기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼4 의 알킬기이고, X는 각각 독립적으로 단일결합 또는 헤테로 원자를 함유하거나 함유하지 않는 탄소수 1∼6의 알킬렌기이다)

상기 용제(D)는 비점이 200도 이상인 에스테르(Ester)계 용제, 에테르계 용제 및 알코올계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다.

상기 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물은 총 함량에 대하여 열경화성 결합제 수지(A) 10 내지 50중량%, 열경화성 단량체(B) 10 내지 55중량%, 열중합 개시제(C) 0.01 내지 10중량% 및 용제(D) 10 내지 50중량% 포함하는 것이 바람직하다.

상기 열중합 개시제(C)는 아조계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.

상기 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물은 25℃에서의 점도가 1,000cps 내지 20,000cps인 것이 바람직하다.

상기한 본 발명의 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 본 발명에 따른 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 인쇄법으로 인쇄시켜 형성된 것임을 특징으로 하는 스페이서를 제공한다.

상기한 본 발명의 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 본 발명에 따른 스페이서를 포함하는 것을 특징으로 하는 표시 장치를 제공한다.

본 발명은 스페이서 입자를 사용하지 않고도 그라비어 오프셋 인쇄 또는 요판 오프셋 인쇄 등의 방법을 이용하여 높은 투과율과 우수한 탄성 복원률을 갖는 스페이서를 제조할 수 있는 우수한 인쇄성 및 보존안정성을 갖는 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 제공한다. 특히, 본 발명에 따라 제조된 스페이서는 높은 투과율과 우수한 탄성 복원률, 표면 평활성, 패턴 형상 및 내용제성을 갖는다. 따라서 상기 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물은 스페이서 및 표시장치의 제조에 유용하게 적용할 수 있다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명의 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물(이하 간단히 '잉크 조성물'이라고도 한다)은 열경화성 결합제 수지(A), 열경화성 단량체(B), 열중합 개시제(C) 및 용제(D)를 포함하여 이루어진다.

이하, 본 발명의 잉크 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 보다 상세하게 설명한다.

열경화성 결합제 수지(A)

상기 열경화성 결합제 수지(A)는 열에 의해 반응성을 갖는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 열경화성 결합제 수지(A)는 하기 (A1) 및 (A2)를 포함하는 공중합 반응으로 얻어지는 공중합체이다.

(A1): 카르복실기 및 불포화 결합을 갖는 화합물,

(A2): 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물.상기 열경화성 결합제 수지(A)는 상기의 (A1) 및 (A2)의 화합물 이외에도 다른 단량체들을 추가하여 함께 중합 가능하다. 즉, 본 발명에 따른 열경화성 결합제 수지(A)는 상기의 (A1) 및 (A2) 이외의 다른 단량체가 더 포함되어 중합되는 경우에도 본 발명에 포함된다.

상기 카르복실기와 불포화 결합을 갖는 화합물(A1)은 예를 들어 불포화 모노카르복실산이나, 불포화 디카르복실산 또는 불포화 트리카르복실산과 같이 분자 중에 2개 이상의 카르복실기를 갖는 다카 카르복실산 등을 들 수 있다.

상기 불포화 모노카르복실산은 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 등을 들 수 있다.

상기 불포화 다가 카르복실산은 예를 들어 말레산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산 등을 들 수 있다.

상기 다가 카르복실산은 산 무수물일 수도 있으며, 상기 불포화 다가 카르복실산 무수물은 예를 들어 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 시트라콘산 무수물 등 을 들 수 있다.

또한, 상기 불포화 다가 카르복실산은 그의 모노(2-메타크릴로일옥시알킬)에스테르일 수도 있으며, 예를 들면 숙신산모노(2-아크릴로일옥시에틸), 숙신산모노(2-메타크릴로일옥시에틸), 프탈산모노(2-아크릴로일옥시에틸), 프탈산모노(2-메타크릴로일옥시에틸) 등을 들 수 있다.

상기 불포화 다가 카르복실산은 그 양말단 디카르복시 중합체의 모노(메타)아크릴레이트일 수도 있으며, 예를 들면 ω-카르복시폴리카프로락톤모노아크릴레이트, ω-카르복시폴리카프로락톤모노메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

또한 상기 불포화 다가 카르복실산은 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복실기를 함유하는 불포화 아크릴레이트일 수도 있으며, 예를 들면, α-(히드록시메틸)아크릴산 등을 들 수 있다

이들 중, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산 등이 공중합 반응성 높은 점에서 바람직하게 사용된다.

상기 예시한 (A1)은 각각 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물(A2)는 고리 상에 에폭시기를 갖는 화합물이 바람직하게 사용될 수 있다.

상기 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물(A2)에서 지방족 다고리형 화합물로는, 예를 들어 디시클로펜탄, 트리시클로데칸, 노르보르난, 이소노르보르난, 비시클로옥탄, 비시클로노난, 비시클로운데칸, 트리시클로운데칸, 비시클로도데칸, 트리시클로도데칸 등을 들 수 있다.

보다 바람직하게는 상기 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물(A2)은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종의 화합물을 포함하는 것이 바람직하다.

<화학식 1>

<화학식 2>

(상기 화학식 1 및 2에서 R은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 수산기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼4 의 알킬기이고, X는 각각 독립적으로 단일결합 또는 헤테로 원자를 함유하거나 함유하지 않는 탄소수 1∼6 의 알킬렌기이다)

상기 화학식 1 및 2에서 R은 구체적으로는, 수소 원자; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등의 알킬기; 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기, 2-히드록시에틸기, 1-히드록시-n-프로필기, 2-히드록시-n-프로필기, 3-히드록시-n-프로필기, 1-히드록시-이소프로필기, 2-히드록시-이 소프로필기, 1-히드록시-n-부틸기, 2-히드록시-n-부틸기, 3-히드록시-n-부틸기, 4-히드록시-n-부틸기 등의 수산기 함유 알킬기일 수 있다. 그 중에서도 R은 수소 원자, 메틸기, 히드록시메틸기, 1-히드록시에틸기 또는 2-히드록시에틸기인 것이 바람직하며, 특히 수소 원자 또는 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.

상기 화학식 1 및 2에서 X는 구체적으로는, 단일결합; 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 등의 알킬렌기; 옥시메틸렌기, 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기, 티오메틸렌기, 티오에틸렌기, 티오프로필렌기, 아미노메틸렌기, 아미노에틸렌기, 아미노프로필렌기 등의 헤테로 원자 함유 알킬렌기일 수 있다. 그 중에서도, X는 단일결합, 메틸렌기, 에틸렌기, 옥시메틸렌기 또는 옥시에틸렌기인 것이 바람직하고, 특히 단일결합 또는 옥시에틸렌기인 것이 더욱 바람직하다.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물로는 구체적으로 하기 화학식 3 내지 17의 화합물을 예시할 수 있다.

<화학식 3>

<화학식 4>

<화학식 5>

<화학식 6>

<화학식 7>

<화학식 8>

<화학식 9>

<화학식 10>

<화학식 11>

<화학식 12>

<화학식 13>

<화학식 14>

<화학식 15>

<화학식 16>

<화학식 17>

상기 화학식 2로 표시되는 화합물로는 구체적으로 하기 화학식 18 내지 32로 표시되는 화합물을 예시할 수 있다.

<화학식 18>

<화학식 19>

<화학식 20>

<화학식 21>

<화학식 22>

<화학식 23>

<화학식 24>

<화학식 25>

<화학식 26>

<화학식 27>

<화학식 28>

<화학식 29>

<화학식 30>

<화학식 31>

<화학식 32>

상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있고, 특히 화학식 1로 표시되는 화합물 및 화학식 2로 표시되는 화합물을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수도 있다.

본 발명에 사용되는 열경화성 결합제 수지(A)는 (A1) 및 (A2)를 공중합시켜 얻어지는 공중합체로서, 각각으로부터 유도되는 구성 성분의 비율은 상기 공중합체를 구성하는 구성 성분의 합계 몰수에 대하여 몰분율로 이하의 범위에 있는 것이 바람직하다.

(A1) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 5∼75 몰%,

(A2) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 25∼95몰%.

특히, 상기 구성 성분의 비율이 이하의 범위이면, 보다 바람직하다.

(A1) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 10∼70 몰%

(A2) 로부터 유도되는 구성 단위 ; 30∼90 몰%

상기 구성 성분의 비율이 상기 범위에 있으면, 인쇄용 잉크 수지 조성물의 보존 안정성, 그 조성물로부터 얻어지는 패턴의 인쇄성, 내용제성, 내열성 및 기계 강도가 양호해진다.

상기 열경화성 결합제 수지(A)는, 예를 들어 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오오쯔 타카유키 저 발행소 (주) 화학동인 제 1 판 제 1 쇄 1972 년 3 월 1 일 발행)에 기재된 방법을 참고로 하여 제조할 수 있다.

본 발명의 일 실시예에 따르면 상기 열경화성 결합제 수지(A)가 (A1) 및 (A2)의 공중합체인 경우 제조방법의 일 예는 하기와 같다.

교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하로트 및 질소 도입관을 구비한 플라스크에 상기 (A1) 및 (A2)의 합계량에 대하여 중량 기준으로 0.5 내지 20배의 용매를 도입하고 플라스크내 분위기를 공기에서 질소로 치환한다. 그 후, 용매를 40 내지 140℃로 승온시킨 후, 상기 (A1) 및 (A2)의 소정량, 상기 (A1) 및 (A2)의 합계량에 대하여 중량 기준으로 0 내지 20배의 용매 및 중합 개시제를 상기 (A1) 및 (A2)화합물의 총 몰수에 대하여 0.1 내지 10몰% 첨가한 용액(실온 또는 가열하에 교반 용 해)을 적하로트로부터 0.1 내지 8시간에 걸쳐 상기의 플라스크에 적하하고, 40 내지 140℃에서 1 내지 10시간 더 교반한다.

상기의 공정에서 용매를 이용하는 경우에는, 통상의 라디칼 중합 반응시 사용되는 용매를 이용할 수 있으며, 구체적으로는, 테트라히드로퓨란, 디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에틸, 디에틸렌글리콜디메틸에틸, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 초산에틸, 초산부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에틸아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 메탄올, 에탄올, 프로판올, n-부탄올, 3-메톡시-1-부탄올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 클로로포름, 디메틸설폭시드 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

또한, 상기의 공정에 사용되는 중합 개시제로는 통상 사용되는 중합 개시제를 첨가할 수 있으며, 특별히 제한되지는 않는다. 구체적으로는 디이소프로필벤젠히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, 벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 등의 유기 과산화물; 2,2’-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2’-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 디메틸-2,2’-아조비스(2-메틸프로피오네이트) 등의 질소 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

또한 상기의 공정에서 분자량이나 분자량 분포를 제어하기 위해 α-메틸스티렌 다이머 또는 머캅토 화합물을 연쇄 이동제로서 사용할 수도 있다. α-메틸스티 렌 다이머 또는 머캅토 화합물의 사용량은 상기 (A1) 및 (A2)의 합계량에 대하여 중량 기준으로 0.005 내지 5%이다. 또한, 상기의 중합 조건은 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여 투입 방법이나 반응 온도를 적절하게 조정할 수도 있다.

상기에서 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 되고, 농축 또는 희석한 용액을 사용해도 되고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 추출한 것을 사용해도 된다.

상기 열경화성 결합제 수지(A)는 산가가 20 내지 200(KOH㎎/g)의 범위인 것이 바람직하다. 산가가 상기 범위에 있으면, 높은 투과율과 우수한 탄성 복원율을 갖는 스페이서의 제조가 가능하게 된다. 여기서 산가란, 중합체 1g을 중화하는 데 필요한 수산화칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이며, 통상적으로 수산화칼륨 수용액을 사용하여 적정함으로써 구할 수 있다.

상기 열경화성 결합제 수지(A)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 3,000∼100,000이고, 바람직하게는 5,000∼50,000이다. 열경화성 결합제 수지(A)의 중량 평균 분자량이 상기 범위에 있으면 잉크의 점도 조절이 용이하고 틱소트로피성이 우수하여 인쇄시 잉크의 전이를 매끄럽게 할 수 있기 때문에 바람직하다.

상기 열경화성 결합제 수지(A)의 분자량 분포[중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)]는 1.5 내지 6.0인 것이 바람직하고, 1.8 내지 4.0인 것이 보다 바람직하다. 상기 분자량 분포[중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)]가 상기 범위내에 포함되어 있으면 잉크의 점도 조절이 용이하고, 틱소트로피성이 우수하여 인쇄시 잉 크의 전이를 매끄럽게 할 수 있기 때문에 바람직하다.

상기 열경화성 결합제 수지(A)는 잉크 조성물 총 함량에 대하여 10 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 35중량%로 포함될 수 있다. 상기 열경화성 결합제 수지(A)의 함량이 10중량% 미만인 경우에는 도막의 형성이 잘 이루어지지 않고 기계적 특성이 불량하며, 50중량%를 초과하는 경우에는 점도가 높아져 전사 불량 또는 연속 인쇄시 인쇄 안정성이 좋지 못하다.

열경화성 단량체(B)

상기 열경화성 단량체(B)는 당해분야에서 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다.

상기 열경화성 단량체(B)는 구체적으로 단관능 모노머, 2관능 모노머, 그 밖에 3관능 이상의 다관능 모노머를 들 수 있다.

상기 단관능 모노머의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다.

상기 2관능 모노머의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

그 밖의 3관능 이상의 다관능 모노머의 구체적인 예로는, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트와 산무수물의 반응물, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트와 산무수물의 반응물, 분자 내에 1 이상의 카프로락톤 변성된 3관능 이상의 다관능 모노머, 분자 내에 3 이상의 알킬렌옥사이드 변성된 3관능 이상의 다관능 모노머 등을 들 수 있다. 특히, 5개 이상의 관능기를 갖는 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등은 열경화 후 가교밀도가 높아져, 고온(고열) 및 각종 용제 하에서도 안정한 박막을 형성할 수 있으므로 보다 바람직하다.

상기 열경화성 단량체(B)는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 열경화성 단량체(B)는 잉크 조성물 총 함량에 대하여 10 내지 55중량%, 바람직하게는 15 내지 43중량%로 포함될 수 있다. 그 함량이 10중량% 미만인 경우에는 인쇄 도막의 경도가 취약하여 외부 환경에 의해 쉽게 손상될 우려가 있으며, 55중량%를 초과하는 경우에는 기계적 특성이 불량하다.

열중합 개시제(C)

상기 열중합 개시제(C)는 당해분야에서 일반적으로 사용되는 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다.

바람직하게 상기 열중합 개시제(C)로는 아조계 열중합 개시제를 사용할 수 있으며, 상기 아조계 열중합 개시제로서는 와코사(Wako Pure chemical Industris. Ltd.)의 아조 니트릴계인 V-60, V-65, V-59, V-70, V-40과 아조 에스터계인 V-601, 아조 아미드계인 VA-086, VA-085, VA-080, Vam-110, Vam-111, VF-096, 아조 아미딘계인 V-50, VA-044, VA-046B, Aam-027, VA-060, VA-057, VA-061, 매크로아조계 개시제인 VPS-0501, VPS-1001, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPTG-0301에서 선택된 적어도 하나를 사용할 수 있다.

상기 열중합 개시제(C)는 잉크 조성물 총 함량에 대하여 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.03 내지 7중량%로 포함될 수 있다. 그 함량이 0.01중량% 미만인 경우에는 잉크의 열중합도가 낮아지는 문제가 발생하게 되고, 10 중량%를 초과할 경우에는 열중합 개시제의 효율이 감소할 수 있다.

용제(D)

상기 용제(D)는 당해 분야에서 통상적으로 사용하는 것이라면 어떠한 것이라도 제한 없이 사용할 수 있다.

상기 유기 용제의 구체적인 예로는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 디프로필렌글리콜n-부틸에테르, 트리프로필렌글리콜메틸에 테르, 트리프로필렌글리콜n-부틸에테르, 프로필렌글리콜페닐에테르 등의 알킬렌글리콜알킬에테르류; 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 아세테이트류; 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에틸아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류; 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥사놀, 에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류; 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류; γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들 수 있다. 이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

특히, 상기 용제(D)는 잉크 조성물의 도포성 및 건조성을 고려하여 비점이 200 내지 300℃인 것을 1종 이상 포함하는 것이 바람직하다. 비점이 200 내지 300℃인 용제의 구체적인 예로는 트리프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜n-부틸에테르, 트리프로필렌글리콜n-부틸에테르, 프로필렌글리콜페닐에테르, 디프로필렌글리콜메틸에틸아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

상기 용제(D)는 잉크 조성물 총 함량에 대하여 10 내지 50중량%, 바람직하게는 15 내지 45중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제(D)의 함량이 상기 범위 내에 포함되는 경우에는 인쇄에 적합한 잉크 조성물의 점도를 구현하기에 용이하다는 이점이 있다. 반면, 상기 용제(D)의 함량이 10중량% 미만인 경우에는 피인쇄체로의 전사가 원활하게 이루어지지 않아 전사성 불량을 야기하여 인쇄성의 문제가 발생하며, 50중량%를 초과하는 경우에는 잉크 조성물의 전체 점도가 낮아져서 블랭킷(blanket)으로의 전이가 원활하게 이루어지지 않아 인쇄성에 문제가 발생한다.

본 발명의 인쇄용 잉크 조성물은 필요에 따라 충진제, 계면활성제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제가 포함되는 경우 상기 첨가제는 잉크 조성물의 총 함량에 대하여 0.01 내지 10중량%로 포함될 수 있다.

상기 충진제의 구체적인 예로는, 유리, 실리카, 알루미나 등을 들 수 있다.

상기 계면 활성제의 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜디에스테르류, 소르비탄지방산에스테르류, 지방산변성폴리에스테르류, 3급아민변성폴리우레탄류, 폴리에틸렌이민류 등을 들 수 있다. 상기 계면 활성제의 시판품으로는 상품명으로 KP(신에쯔 가가꾸 고교㈜ 제조), 폴리플로우(POLYFLOW, 교에이샤 가가꾸㈜ 제조), 에프톱(EFTOP, 토켐 프 로덕츠사 제조), 메가팩(MEGAFAC, 다이닛본 잉크 가가꾸 고교㈜ 제조), 플로라드(Flourad, 스미또모 쓰리엠㈜ 제조), 아사히가드(Asahi guard), 서플론(Surflon)(이상, 아사히 글라스㈜ 제조), 솔스퍼스(SOLSPERSE, 제네까㈜ 제조), EFKA(EFKA 케미칼스사 제조), PB 821(아지노모또㈜ 제조) 등을 들 수 있다.

상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로는, 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지; 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있다.

상기 밀착 촉진제의 구체적인 예로는 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.

본 발명의 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물은, 예를 들어 용제(D)에 열경화성 결합제 수지(A), 열경화성 단량체(B), 열중합 개시제(C) 및 필요에 따라 사용되는 그 밖의 기타 첨가제를 첨가 혼합하는 방법에 의해 제조될 수 있다. 그러나 본 발명이 이러한 방법을 한정하는 것은 아니다.

상기 스페이서 형성용 잉크 조성물은 25℃에서의 점도가 1,000cps 내지 20,000cps인 것이 바람직하다. 상기 스페이서 형성용 잉크 조성물의 점도가 1,000cps 미만인 경우에는 요판 및 그라비아 패턴에서 블랭킷(Blanket)으로 전이가 원활하게 이루어지지 않는 문제점이 있으며, 20,000cps 초과하는 경우에는 피인쇄체로의 전사가 원활하게 이루어지지 않아 전사성 불량을 야기하여 인쇄성의 문제가 발생한다.

본 발명에서는 기판상에 상기 잉크 조성물을 인쇄법으로 인쇄시켜 형성된 스페이서와 상기 스페이서를 포함하는 표시 장치를 제공한다.

상기 기판은 유리판, 실리콘 웨이퍼 및 폴리에테르설폰(polyethersulfone, PES), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 등의 플라스틱 기재의 판 등일 수 있으며, 그 종류가 특별히 제한되는 것은 아니다.

상기 스페이서는 본 발명에 따른 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 투명 기판 상부에 그라비어 오프셋 인쇄 또는 요판 및 블랭킷을 이용한 요판 오프셋 방법으로 인쇄한 후 150 내지 250 ℃의 온도로 가열함으로써 제조될 수 있다.

본 발명에 따른 표시 장치는 본 발명에 따른 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 이용하여 제조된 스페이서를 포함하는 것을 제외하고는 공지의 구성과 동일하므로, 이에 대한 상세한 설명은 생략하기로 한다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

[합성예 1] 열경화성 결합제 수지 A-1

환류 냉각기, 적하 깔대기 및 교반기를 구비한 1L 의 플라스크 내에 질소를 0.02L/분으로 흐르게 하여 질소 분위기로 하고, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 305중량부를 넣고, 교반하면서 70℃까지 가열하였다. 이어서, 메타크릴산 60중량부, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.0]데실아크릴레이트(화학식 3 및 화학식 18로 표시되는 화합물 몰비는 50:50인 혼합물) 240중량부 및 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 140중량부에 용해하고, 상기 용해액을 적하 깔대기를 사용하여 4시간에 걸쳐 70℃ 로 보온한 플라스크 내에 적하 하였다. 이와는 별도로 중합 개시제로 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30중량부를 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 225중량부에 용해한 용액을 적하 깔대기를 사용하여 4시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하 하였다. 중합 개시제의 용액의 적하가 종료된 후, 4시간 동안 70℃로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각시켜 고형분 32.6중량%, 산가 105㎎-KOH/g의 공중합체(열경화성 결합제 수지 A-1)의 용액을 얻었다. 얻어진 수지 A-1의 중량 평균 분자량 Mw는 13,600, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.54 이었다.

이때, 상기 제조된 열경화성 결합제 수지A-1의 중량평균분자량(Mw) 및 수평균분자량(Mn)의 측정은 HLC-8120GPC(도소㈜ 제조) 장치를 사용하였으며, 칼럼은 TSK-GELG4000HXL와 TSK-GELG2000HXL를 직렬 접속하여 사용하였고, 칼럼 온도는 40℃, 이동상 용매는 테트라히드로퓨란, 유속은 1.0 ㎖/분, 주입량은 50 ㎕, 검출기 RI를 사용하였으며, 측정 시료 농도는 0.6중량%(용매 = 테트라히드로퓨란), 교정용 표준 물질은 TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-1, A-2500, A-500(도소㈜ 제조)을 사용하였다.

[비교합성예 1] 열경화성 결합성 수지 A-2

환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 1L의 플라스크에 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 182중량부을 도입하고 플라스크내 분위기를 공기에서 질소로 한 후, 100℃로 가열 후 벤질메타크릴레이트 82.5중량부, 메틸메타크릴산 42.0중량부, 벤즈이미다졸 18.9중량부, 메틸알코올아크릴레이트 13.0중량부 및 플라스크에 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 136중량부를 포함하는 혼합물에 아조비스이소부티로니트릴 3.6중량부를 첨가한 용액을 적하 로트로부터 2시간에 걸쳐 플라스크에 적하하여 100℃에서 5시간 더 교반을 계속하였다. 이어서, 플라스크내 분위기를 질소에서 공기로 하고, 글리시딜메타크릴레이트 30중량부, 트리스디메틸아미노메틸페놀 0.9중량부 및 히드로퀴논 0.145중량부을 플라스크내에 투입하여 110℃에서 6시간 반응을 계속하여 수지 A-2를 얻었다. 얻어진 수지 A-2 의 산가는 110㎎KOH/g이고, 중량 평균 분자량 Mw

<실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5> 는 9,000, 분산도(Mw/Mn)는 2.3 이었다.

하기 표 1에 기재된 각 성분을 혼합하여 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 제조하였다. 이때, 각 성분의 함량은 중량%를 나타낸다.

구분		실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	실시예5	비교예1	비교예2	비교예3	비교예4	비교예5
(A)결합제 수지	A-1	34.00	34.00	34.95	33.00	34.00		55.00	55.00	55.00	24.00
	A-2						34.00
(B)열경화성 단량체		25.00	23.00	25.00	21.00	45.00	25.00	5.00		40.00	10.00
(C)열중합개시제		1.00	3.00	0.05	6.00	1.00	1.00		5.00	5.00	1.00
(D)용제		40.00	40.00	40.00	40.00	20.00	40.00	40.00	40.00		65.00

(A)결합제 수지 A-1: 합성예 1에서 제조된 열경화성 결합제 수지

(A)결합제 수지 A-2: 비교합성예 1에서 제조된 열경화성 결합제 수지

(B)열경화성 단량체: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(닛폰 화약 (주) 제조 KAYARAD DPHA)

(C)열중합개시제: VA-086(2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록실에틸)프로피온아미드, 와코사 제조)

(D)용제: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트와 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트를 1:9 중량비로 혼합한 혼합 용매

실험예

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 100개 원형의 지름 60㎛인 스페이서 패턴이 음각된 요판에 투입하고 닥터링(Doctoring) 4회한 후, PDMS(Polydimethoxysilane) 고무가 감겨있는 블랑켓 롤(Blanket Roll)로 잉크를 이송(off)하고 동일한 속도로 투명 기판 상에 인쇄(set)한다. 이 인쇄된 기판을 220℃의 온도로 가열하여 3.0㎛ 두께의 스페이서를 제조하고, 제조된 스페이서의 물성 및 제조에 사용된 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물의 물성을 하기 방법으로 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.

(1) 인쇄성

스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 이용하여 인쇄한 100개의 패턴 중 기판에 인쇄된 패턴 개수를 카운트하였다. 패턴 개수가 100개인 경우 ○로 하고, 100개 미만인 경우 ×로 평가하였다.

(2) 보존 안정성

스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물의 점도를 25℃에서 측정(MCR-300; Physica사 제조)하고, 25℃에서 1주일 동안 방치한 후 다시 점도를 측정하였다. 이후 아래의 점도 변화 식을 기초로 하여 보존 안정성을 산출하였다. 하기 식에 기초하여 구해진 점도 변화는 작을수록, 예를 들어 100∼105% 의 범위이면 양호하다.

점도 변화 = ([25℃ 에서 1주간 방치 후 조성물의 점도] / [보존 전 조성물의 점도]) × 100(%)

(3) 투과율

상기에서 얻어진 패턴의 막두께를 막두께 측정 장치(DEKTAK 6M; Veeco사 제조)를 사용하여 측정하였고, 얻어진 경화막의 400㎚에서의 투과율(%)을 현미경 분광 측광 장치(OSP-SP200; OLYMPUS 사 제조)를 사용하여 측정하였다. 투과율은 막두께 3.0㎛에서의 투과율로 환산하여 100%에 근접할수록 양호하다.

(4) 표면 평활성

상기에서 얻어진 패턴을 주사형 전자 현미경(S-4000; (주)히타치 제작소 제조)을 사용하여 관찰하였다. 패턴 경화막의 표면이 평활한 경우를 ○ 로 하고, 요철이 있는 경우를 ×로 하여 평가하였다. 표면이 평활 할수록 양호하다.

(5) 패턴 형상

상기에서 얻어진 패턴을 주사형 전자 현미경 (S-4000; (주)히타치 제작소 제조)을 사용하여 수직으로부터 관찰하였다. 가로 및 세로 선폭이 동일하게 원형일 경우를 ○로, 가로 및 세로 선폭 중 어느 한쪽이 큰 타원형일 경우를 △로, 전혀 규칙성이 없을 형상일 경우를 ×로 평가하였다. 패턴의 형상은 원형일수록 양호하다.

(6) 탄성회복율

상기에서 얻어진 패턴을 다이나믹 초미소 경도계(DUH-W201; (주)시마즈 제작소 제조)를 사용하여 총 변위량(㎛) 및 탄성 변위량(㎛)을 측정하고, 회복률(%)을 산출하였다.

이때의 측정 조건 및 회복률 산출식은 아래와 같다.

시험 모드; 부하-제하 (除荷) 시험

시험력; 20mN

부하 속도; 4.4mN/sec

유지 시간; 5sec

압자; 원뿔대 압자(직경 50㎛)

회복률(%) = [탄성 변위량(㎛)/총 변위량(㎛)] × 100

탄성회복율은 막두께가 3∼5㎛ 이고 선폭이 7∼10㎛ 일 때, 총 변위량이 0.90㎛ 이상이고, 또한 회복률이 45% 이상인 패턴이 양호하다고 할 수 있다.

(7) 내용제성

상기에서 얻어진 패턴을 30℃의 N-메틸피롤리돈에 30분간 침지하고, 침지 전후의 막두께 및 투과율(측정 파장; 400㎚)을 측정하고, 다음 식에 따라서 변화를 구하였다. 또한 아래와 같은 방법으로 밀착성을 함께 측정하였다.

막두께 변화(%) = [침지 후의 막두께(㎛)/침지 전의 막두께(㎛)] × 100

투과율 변화(%) = [침지 후의 투과율(%)/침지 전의 투과율(%)] × 100

막두께 변화 및 투과율 변화가 각각 90∼103% 이면 양호하다.

내용제 밀착성; 내용제성 시험에서의 침지 후 기판을 시판되는 셀로판테이프를 사용하여, 박리 시험을 실시하여 박리하지 않고 기판 상에 남은 정사각형의 수로 내용제 밀착성을 평가하였다.

수치가 큰 것이 밀착성이 우수하여 양호하다고 할 수 있다.

(8) 내열성

상기에서 얻어진 패턴을 230℃ 의 클린오븐에 1 시간 방치하고, 가열 전후의 막두께 및 투과율(측정 파장; 400㎚) 을 측정하고, 다음 식에 따라서 변화를 구하였다.

막두께 변화(%) = [가열 후의 막두께(㎛)/가열 전의 막두께(㎛)] × 100

투과율 변화(%) = [가열 후의 투과율(%)/가열 전의 투과율(%)] × 100

막두께 변화 및 투과율 변화가 각각 90∼103% 인 경우에는 양호하다.

내열 밀착성: 내열성 시험에서의 가열 후의 기판을 시판되는 셀로판테이프를 사용하고, 박리 시험을 실시하여 박리하지 않고 기판 상에 남은 정사각형의 수로 내열 밀착성을 평가하였다.

수치가 큰 것이 밀착성이 우수하여 양호하다.

구 분		실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4	실시예 5	비교예 1	비교예 2	비교예 3	비교예 4	비교예 5
점 도		8,000	10,000	11,000	6,000	15,000	8,000	18,000	21,000	30,000	500
인쇄성		○	○	○	○	○	○	○	×	×	×
보존안정성(%)		100	103	100	104	102	101	100	120	130	100
투과율(%)		97	98	96	98	97	92	96	94	95	96
표면 평활성		○	○	○	○	○	○	○	×	×	×
패턴 형상		○	○	○	○	○	○	○	×	×	×
탄성회복률	총변위량(㎛)	1.02	1.04	0.95	0.95	0.94	0.60	0.95	0.94	1.02	0.98
	회복률(%)	54	55	50	55	52	54	40	46	30	55
내용제성	투과율변화(%)	98	98	97	97	97	97	97	98	97	98
	막두께변화(%)	97	98	97	96	98	98	87	97	98	97
	밀착성(n/100)	100	100	100	100	100	100	97	100	100	100
내열성	투과율변화(%)	97	99	98	101	98	87	98	97	97	98
	막두께변화(%)	98	99	91	97	92	98	89	95	98	95
	밀착성(n/100)	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100

상기 표 2에서 보는 바와 같이 본 발명에 따른 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물은 스페이서 입자를 사용하지 않고도 열경화성 결합제 수지의 특성을 제어하여 인쇄법으로 스페이서의 형성이 가능한 것을 확인할 수 있다. 특히 본 발명에 따른 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물은 인쇄성이 우수하며, 이를 사용하여 제조된 스페이서는 표면 평활성, 탄성회복률, 내열성, 내용제성이 우수한 것을 알 수 있다.

Claims (8)

1. 열경화성 결합제 수지(A), 열경화성 단량체(B), 열중합 개시제(C) 및 용제 (D)를 포함하며,

   상기 열경화성 결합제 수지(A)는 하기 (A1) 및 (A2)를 포함하는 공중합 반응으로 얻어지는 공중합체인 것을 특징으로 하는 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물;

   (A1): 카르복실기 및 불포화 결합을 갖는 화합물

   (A2): 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물.
2. 청구항 1에 있어서,

   상기 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물(A2)이 고리 상에 에폭시기를 갖는 화합물인 것을 특징으로 하는 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물.
3. 청구항 1에 있어서, 상기 에폭시기와 불포화 결합을 갖는 지방족 다고리형 화합물(A2)이 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 것을 특징으로 하는 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물.

   <화학식 1>

   

   <화학식 2>

   

   (상기 화학식 1 및 2에서 R은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 수산기로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1∼4 의 알킬기이고, X는 각각 독립적으로 헤테로 원자를 함유하거나 함유하지 않는 탄소수 1∼6 의 알킬기 또는 알킬렌기이다)
4. 청구항 1에 있어서, 상기 잉크 조성물 총 함량에 대하여 열경화성 결합제 수지(A) 10 내지 50중량%, 열경화성 단량체(B) 10 내지 55중량%, 열중합 개시제(C) 0.01 내지 10중량% 및 용제(D) 10 내지 50중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물.
5. 청구항 1에 있어서, 상기 잉크 조성물은 25℃의 점도가 1,000cps 내지 20,000cps인 것을 특징으로 하는 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물.
6. 청구항 1에 있어서, 상기 열중합 개시제(C)는 아조계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물.
7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항의 스페이서 형성용 인쇄 잉크 조성물을 인쇄법으로 인쇄시켜 형성된 것임을 특징으로 하는 스페이서.
8. 청구항 7에 기재된 스페이서를 포함하는 것을 특징으로 하는 표시 장치.