KR20110023795A - 내연성이 개선된 제품 - Google Patents

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KR20110023795A
KR20110023795A KR1020100083281A KR20100083281A KR20110023795A KR 20110023795 A KR20110023795 A KR 20110023795A KR 1020100083281 A KR1020100083281 A KR 1020100083281A KR 20100083281 A KR20100083281 A KR 20100083281A KR 20110023795 A KR20110023795 A KR 20110023795A
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potassium
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베리트 크라우터
한스 프란쎈
우테 볼보른
미하엘 바그너
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바이엘 머티리얼사이언스 아게
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Abstract

본 발명은
A. 폴리카보네이트 65 내지 99.998 중량％,
B. 지방족 및 방향족 설폰산의 알칼리 및 알칼리 토금속 염, 설폰아미드 및 설폰이미드 유도체 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 유기 난연성 염 0.001 내지 1 중량％, 및
C. 1종 이상의 브롬 함유 난연성 첨가제 0.001 내지 1 중량％
를 포함하고, 전체 난연성 조성물이 100 내지 1,000 ppm 브롬을 포함하는 것을 특징으로 하는, 난연성 조성물에 관한 것이다.

Description

내연성이 개선된 제품{PRODUCTS HAVING IMPROVED FLAME RESISTANCE}
본 발명은 전체 조성물중의 브롬 함유량이 100 내지 1,000 ppm 브롬이 되도록, 폴리카보네이트, 및 지방족 또는 방향족 설폰산의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염, 설폰아미드 및 설폰이미드 유도체 및 추가로 브롬 함유 난연성 첨가제의 군으로부터의 1종 이상의 난연성 첨가제 0.001 중량％ 내지 1.000 중량％를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
플라스틱의 높은 디자인 자유도를 보장하게 되는, 우수한 성질, 예컨대 낮은 밀도, 투명도 및 열성형성과 조합된 강도로 인하여, 플라스틱은 여러가지 적용예에서 소재로서 점차로 금속을 대신하고 있다. 중량 감소가 최우선의 목표인 경우, 특히 경량 소재가 바람직한 항공기 구조뿐 아니라, 철도 또는 자동차 구조에서, 플라스틱이 점차로 사용되고 있다. 게다가, 예를 들면 충전부(live parts)를 위한 지지체로서 사용되는 IT, 전기 공학 및 전자 공학 부문에서 또는 텔레비젼 및 모니터 하우징의 제조를 위하여 플라스틱이 사용된다.
플라스틱이 이들 적용예에 우수한 기계적 및 전기적 성질을 제공하기는 하나, 금속과 달리, 예를 들면 이들은 고유한 내연성이 없는데, 이는 난연제를 첨가하여야만 한다는 것을 의미한다. 여기서, 이들 난연제의 첨가가 사용되는 플라스틱의 결정적인 기계적, 광학 및 전기적 성질에 불리하게 영향을 미쳐서는 아니된다는 사실을 참고하여야만 한다.
테트라브로모비스페놀 A 올리고카보네이트, 퍼플루오로알칸설폰산의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염 및 비스페놀 A 폴리카보네이트의 조합은 미국 특허 출원 공개 공보 제2009/0043023호에 기재되어 있다. 브롬 함유 난연성 첨가제는 5 중량％가 넘는 고 농도로 사용된다.
WO2008/125203 A1호에는 전체 조성물중 >1,000 ppm 브롬의 브롬 함유량을 요구하는 농도로 할로겐 함유 난연제를 포함하는 UV-안정화된 폴리카보네이트 성형 조성물이 개시되어 있다.
미국 특허 제4,486,560호에는 N-(p-톨릴설포닐)-p-톨루엔설폰아미드와 조합된 트리-(2,4,6-트리브로모펜옥시)트리아진 0.08 내지 0.8 중량％를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 추가의 칼륨 설폰 염과의 조합은 개시되어 있지 않다.
일본 특허 출원 공개 공보 제11035814호에는 폴리카보네이트 및 임의로 열가소성 폴리에스테르, 0.2 내지 20 중량％의 유기 할로겐 함유 화합물 및 불소화 폴리올레핀을 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 조성물은 지방족 또는 방향족 설폰산의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염, 설폰아미드 및 설폰이미드 유도체 유형으로부터의 난연성 첨가제는 포함하지 않는다.
이와 같은 모든 노력에도 불구하고, 특히 얇은 벽을 갖는 제품에 사용하기 위하여 난연성이 개선된 폴리카보네이트 조성물에 대한 수요가 여전히 존재한다. 이는 필수 고 농도의 난연제를 첨가하는 것이 종종 조성물 및 이로부터 생성된 제품의 광학 성질에 좋지 못한 영향, 예컨대 소재의 더 불량한 투명도 또는 변색에 영향을 미치므로, 투명한 조성물 또는 투명한 제품의 경우에는 특히 그러하다.
마찬가지로, 일반적으로 난연제의 함유량이 증가할수록 조성물의 유동성에 부정적인 영향을 미치므로, 우수한 점도, 즉 용융 유동성을 갖는 효과적인 방염성 폴리카보네이트 조성물에 대한 수요가 존재한다.
그러므로, 본 발명은 벽 두께가 3 ㎜ 이하이고 소량의 브롬 함유 첨가제만을 포함하는 제품에 우수한 난연성을 제공하는 자유 유동 투명 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 조성물로부터 생성된 제품의 광학적 성질에 불리한 영향을 미치는 난연제를 사용하지 않고 우수한 난연성 효과 및 높은 유동성과 낮은 브롬 함유량을 조합한, 폴리카보네이트를 갖는 투명 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 폴리카보네이트, 0.001 내지 1.000 중량％의, 지방족 또는 방향족 설폰산의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염, 설폰아미드 및 설폰이미드 유도체 유형으로부터의 1종 이상의 난연성 첨가제, 및 0.001 내지 1.000 중량％의 1종 이상의 브롬 함유 난연성 첨가제를 포함하며, 전체 조성물중의 브롬 함유량이 100 내지 1,000 ppm인 조성물에 관한 것이다.
조성물은 추가의 브롬 함유 성분 및/또는 브롬 함유 난연성 첨가제를 제외한 첨가제를 포함하지 않는 것이 이롭다.
조성물은 UV 안정화제를 포함하지 않는 것이 바람직하며, 중합체 조성물의 사용은 WO2008/125203 A1에 공지되어 있다. 조성물은 또한 투명한 것이 바람직하며, 황색 지수(측정 세부사항에 대하여서는 제16면 참조)가 2.5 미만이고, 투과율(측정 세부사항에 대하여서는 제16면 참조)은 83.00％를 넘는다.
본 발명의 범위내에서 난연성 첨가제는 개개의 난연성 첨가제뿐 아니라, 2종 이상의 상이한 난연성 첨가제의 혼합물도 포함하는 것으로 이해하여야 한다.
본 발명의 조성물은 각종 적용예에 사용되는 것이 이로울 수 있다. 이의 예로는 전기/전자 부문, 예컨대 램프 하우징, 써킷 브레이커, 플러그 커넥터 또는 텔레비젼 및 모니터 하우징에서의 몰딩 및 적용예를 들 수 있다. 본 발명에 의한 조성물은 건축 또는 공업적 글레이징 시스템을 위한 시이트 형태로 또는, 난연성에 대한 엄격한 기준 요건이 요구되는 철도 차량 및 항공기 인테리어를 위한 클래딩으로서 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 폴리카보네이트 및 난연성 첨가제를 합하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 본 발명에 의한 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 이들 성분의 혼합은 또한 용액, 분산액 또는 현탁액중에서 실시될 수 있으며, 혼합물은 용매 제거 이전에 균질화시키는 것이 바람직하다. 그래서 얻은 중합체 화합물은 예를 들면 추가의 단게에서 펠릿으로 만든 후, 직접 성형으로 처리할 수 있다.
마지막으로, 본 발명은 또한 본 발명의 조성물을 포함하는 제품에 관한 것이다.
본 발명에 의한 조성물에 대한 폴리카보네이트는 본 출원에서 용어 "폴리카보네이트"에 포함되는 호모폴리카보네이트, 코폴리카보네이트 및 열가소성, 바람직하게는 방향족인 폴리에스테르 카보네이트가 될 수 있다.
호모폴리카보네이트, 코폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트는 일반적으로 평균 분자량
Figure pat00001
(중량 평균)이 2,000 내지 200,000, 바람직하게는 3,000 내지 150,000, 특히 5,000 내지 100,000, 가장 특히 바람직하게는 10,000 내지 30,000, 특히 10,000 내지 28,000, 가장 특히 바람직하게는 평균 분자량
Figure pat00002
는 12,000 내지 26,000 g/mol이다(폴리카보네이트 보정을 사용한 GPC(겔 투과 크로마토그래피)로 측정함).
본 발명에 의한 조성물에 대한 폴리카보네이트의 제조와 관련하여서는 예를 들면 문헌[Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964], [D.C. PREVORSEK, B.T. DEBONA and Y. KESTEN, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers", Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980)], [D. Freitag, U. Grigo, P.R. Muller, N. Nouvertne, BAYER AG, "Polycarbonates", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 11, Second Edition, 1988, pages 648-718] 및 마지막으로 [Drs. U. Grigo, K. Kircher and P.R. Muller "Polycarbonate", Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Vol. 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299]을 참조한다. 제조는 계면 축중합 공정 또는 용융 에스테르교환 공정에 의하여 실시되는 것이 바람직하며, 우선 예를 들면 계면 축중합 공정에 의한 것으로 기재되어 있다.
출발 화합물로서 사용하고자 하는 바람직한 화합물로는 하기 화학식 1의 비스페놀을 들 수 있다:
<화학식 1>
Figure pat00003
(상기 화학식에서, Z는 6 내지 30 개의 탄소 원자를 갖고 1 개 이상의 방향족 기를 포함하는 2가 유기 라디칼임).
상기 화합물의 예로는 디히드록시디페닐, 비스(히드록시페닐)알칸, 인단 비스페놀, 비스(히드록시페닐)에테르, 비스(히드록시페닐)설폰, 비스(히드록시페닐)케톤 및 α,α'-비스(히드록시페닐) 디이소프로필벤젠의 군에 속하는 비스페놀이다.
화합물의 전술한 군에 속하는 특히 바람직한 비스페놀로는 비스페놀 A, 테트라알킬비스페놀 A, 4,4-(메타-페닐렌 디이소프로필)디페놀(비스페놀 M), 4,4-(파라-페닐렌 디이소프로필)디페놀, N-페닐 이사틴 비스페놀, 1,1-비스-(4-히드록시페닐-3,3,5-트리메틸시클로헥산(BP-TMC), 2-히드로카르빌-3,3-비스-(4-히드록시아릴)프탈이미딘 유형의 비스페놀, 특히 2-페닐-3,3-비스-(4-히드록시페닐)프탈이미딘 및 임의로 이의 혼합물을 들 수 있다.
비스페놀 A에 기초한 호모폴리카보네이트 및, 단량체 비스페놀 A 및 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산에 기초한 코폴리카보네이트가 특히 바람직하다. 본 발명에 의하여 사용하기 위한 비스페놀 화합물은 카본산 화합물, 특히 포스겐과 또는, 용융 에스테르교환 공정에서 디페닐 카보네이트 또는 디메틸 카보네이트와 반응한다.
폴리에스테르 카보네이트는 전술한 비스페놀, 1종 이상의 방향족 디카르복실산 및 임의로 카본산 등가물을 반응시켜 얻는다. 적절한 방향족 디카르복실산의 예로는 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 3,3'- 또는 4,4'-디페닐디카르복실산 및 벤조페논 디카르복실산을 들 수 있다. 폴리카보네이트에서의 카보네이트 기의 80 몰％ 이하, 바람직하게는 20 내지 50 몰％의 부분은 방향족 디카르복실산 에스테르 기로 대체될 수 있다.
계면 축중합 공정에 사용되는 불활성 유기 용매의 예로는 디클로로메탄, 각종 디클로로에탄 및 클로로프로판 화합물, 테트라클로로메탄, 트리클로로메탄, 클로로벤젠 및 클로로톨루엔을 들 수 있다. 클로로벤젠 또는 디클로로메탄 또는, 디클로로메탄 및 클로로벤젠의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.
계면 축중합 반응은 촉매, 예컨대 3차 아민, 특히 N-알킬 피페리딘 또는 오늄 염에 의하여 촉진될 수 있다. 트리부틸아민, 트리에틸아민 및 N-에틸피페리딘을 사용하는 것이 바람직하다. 용융 에스테르교환 공정의 경우, 독일 특허 출원 공개 공보 제42 38 123호에서 인용한 촉매를 사용한다.
폴리카보네이트는 소량의 분지화제를 사용하여 의도적으로 그리고 조절된 방식으로 분지화될 수 있다. 일부 분지화제의 적절한 예로는 이사틴 비스-크레졸, 플로로글루시놀, 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐) 헵텐-2; 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시페닐) 헵탄; 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐) 벤젠; 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐) 에탄; 트리-(4-히드록시페닐) 페닐메탄; 2,2-비스-[4,4-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥실] 프로판; 2,4-비스-(4-히드록시페닐 이소프로필) 페놀; 2,6-비스-(2-히드록시-5'-메틸벤질)-4-메틸페놀; 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시페닐) 프로판; 헥사-(4-(4-히드록시페닐 이소프로필)페닐) 오르토-테레프탈산 에스테르; 테트라-(4-히드록시페닐) 메탄; 테트라-(4-(4-히드록시페닐 이소프로필)펜옥시)메탄; α,α',α"-트리스-(4-히드록시페닐)-1,3,5-트리이소프로필벤젠; 2,4-디히드록시벤조산; 트리메스산; 염화시아누르; 3,3-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌; 1,4-비스-(4',4"-디히드록시트리페닐)메틸) 벤젠, 특히 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐) 에탄 및 비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌을 들 수 있다.
사용한 디페놀에 대하여 임의로 사용할 수 있는 분지화제 또는 분지화제의 혼합물 0.05 내지 2 몰％를 디페놀과 함께 사용할 수 있거나 또는 합성의 차후의 단계에서 첨가할 수 있다.
사슬 종결제를 사용할 수 있다. 페놀, 예컨대 페놀, 알킬 페놀, 예컨대 크레졸 및 4-t-부틸 페놀, 클로로페놀, 브로모페놀, 쿠밀 페놀 또는 이의 혼합물을 비스페놀 1 몰당 1 내지 20 몰％, 바람직하게는 2 내지 10 몰％의 양으로 사슬 종결제로서 사용하는 것이 바람직하다. 페놀, 4-t-부틸 페놀 및 쿠밀 페놀이 바람직하다.
사슬 종결제 및 분지화제는 비스페놀과는 별도로 또는 비스페놀과 함께 합성에 첨가할 수 있다.
본 발명에 의한 바람직한 폴리카보네이트는 비스페놀 A 호모폴리카보네이트이다.
본 발명에 의한 폴리카보네이트는 또한 대안으로서 용융 에스테르교환 공정에 의하여 생성될 수 있다. 용융 에스테르교환 공정은 예를 들면 문헌[Encyclopedia of Polymer Science, Vol. 10 (1969)], [Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews, H. Schnell, Vol. 9, John Wiley and Sons, Inc. (1964)] 및 독일 특허 공고 공보 제10 31 512호에 기재되어 있다.
용융 에스테르교환 공정에서, 계면 축중합 공정과 관련하여 이미 설명한 방향족 디히드록시 화합물은 적절한 촉매 및 임의로 추가의 첨가제의 도움으로 용융물중에서 카본산 디에스테르와 에스테르교환된다.
본 발명의 범위내의 카본산 디에스테르로는 하기 화학식 2 및 화학식 3의 것:
<화학식 2>
Figure pat00004
<화학식 3>
Figure pat00005
(상기 화학식에서,
R, R' 및 R"는 서로 독립적으로 H, 임의로 분지된 C1-C34 알킬/시클로알킬, C7-C34 알카릴 또는 C6 -C34 아릴을 나타낼 수 있음), 예를 들면 디페닐 카보네이트, 부틸페닐 페닐 카보네이트, 디부틸페닐 카보네이트, 이소부틸페닐 페닐 카보네이트, 디이소부틸페닐 카보네이트, t-부틸페닐 페닐 카보네이트, 디-t-부틸페닐 카보네이트, n-펜틸페닐 페닐 카보네이트, 디-(n-펜틸페닐) 카보네이트, n-헥실페닐 페닐 카보네이트, 디-(n-헥실페닐) 카보네이트, 시클로헥실페닐 페닐 카보네이트, 디시클로헥실페닐 카보네이트, 페닐페놀 페닐 카보네이트, 디페닐페놀 카보네이트, 이소옥틸페닐 페닐 카보네이트, 디이소옥틸페닐 카보네이트, n-노닐페닐 페닐 카보네이트, 디-(n-노닐페닐) 카보네이트, 쿠밀페닐 페닐 카보네이트, 디쿠밀페닐 카보네이트, 나프틸페닐 페닐 카보네이트, 디나프틸 페닐 카보네이트, 디-t-부틸페닐 페닐 카보네이트, 디-(디-t-부틸페닐) 카보네이트, 디쿠밀페닐 페닐 카보네이트, 디-(디쿠밀페닐) 카보네이트, 4-펜옥시페닐 페닐 카보네이트, 디-(4-펜옥시페닐) 카보네이트, 3-펜타데실페닐 페닐 카보네이트, 디-(3-펜타데실페닐) 카보네이트, 트리틸페닐 페닐 카보네이트, 디트리틸페닐 카보네이트, 바람직하게는 디페닐 카보네이트, t-부틸페닐 페닐 카보네이트, 디-t-부틸페닐 카보네이트, 디페닐페놀 카보네이트, 쿠밀페닐 페닐 카보네이트, 디페닐페놀 페닐 카보네이트, 쿠밀페닐 카보네이트, 특히 바람직하게는 디페닐 카보네이트를 들 수 있다. 또한, 언급한 카본산 디에스테르의 혼합물을 사용할 수도 있다.
카본산 에스테르의 비율은 디히드록시 화합물에 대하여 100 내지 130 몰％, 바람직하게는 103 내지 120 몰％, 특히 바람직하게는 103 내지 109 몰％이다.
인용된 문헌에 기재된 바와 같은, 염기성 촉매, 예컨대 알칼리 및 알칼리 토금속 수산화물 및 산화물뿐 아니라, 이하에서 오늄 염으로 지칭되는 암모늄 또는 포스포늄 염을 본 발명의 범위내에서 촉매로서 용융 에스테르교환 공정에 사용한다. 여기서, 오늄 염을 사용하는 것이 바람직하며, 포스포늄 염이 특히 바람직하다. 본 발명의 범위내의 포스포늄 염은 하기 화학식 4를 갖는 것이다:
<화학식 4>
Figure pat00006
(상기 화학식에서,
R1 -4는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, C1-C10 알킬, C6-C10 아릴, C7-C10 아랄킬 또는 C5-C6 시클로알킬, 바람직하게는 메틸, 또는 C6-C14 아릴, 특히 바람직하게는 메틸 또는 페닐이며,
X-는 음이온, 예컨대 수산화물, 황산염, 황산수소염, 탄산수소염, 탄산염, 할로겐화물, 바람직하게는 염화물 또는 화학식 OR의 알콜레이트가 될 수 있으며, 여기서 R은 C6-C14 아릴 또는 C7-C12 아랄킬, 바람직하게는 페닐일 수 있다. 바람직한 촉매는 테트라페닐 염화포스포늄, 테트라페닐 수산화포스포늄, 테트라페닐 포스포늄 페놀레이트, 특히 바람직하게는 테트라페닐 포스포늄 페놀레이트를 들 수 있다.
촉매는 비스페놀 1 몰에 대하여 바람직하게는 10-8 내지 10-3 mol의 양으로, 특히 바람직하게는 10-7 내지 10-4 mol의 양으로 사용된다.
추가의 촉매는 중합 반응 속도를 증가시키기 위하여 오늄 염 이외에 단독으로 또는 임의로 사용될 수 있다. 이의 예로는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 염, 예컨대 리튬, 나트륨 및 칼륨의 수산화물, 알콕시드 및 아릴옥시드, 바람직하게는 나트륨의 수산화물, 알콕시드 또는 아릴옥시드 염을 들 수 있다. 수산화나트륨 및 나트륨 페놀레이트가 가장 바람직하다.
조촉매의 양은 각각의 경우에서 나트륨으로서 계산하여 1 내지 200 ppb, 바람직하게는 5 내지 150 ppb, 가장 바람직하게는 10 내지 125 ppb 범위내가 될 수 있다.
용융물중의 방향족 디히드록시 화합물 및 카본산 디에스테르의 에스테르교환 반응은 2 단계로 실시하는 것이 바람직하다. 제1의 단계에서, 방향족 디히드록시 화합물 및 카본산 디에스테르를 80℃ 내지 250℃, 바람직하게는 100℃ 내지 230℃, 특히 바람직하게는 120℃ 내지 190℃의 온도에서 정상 압력하에 0 내지 5 시간, 바람직하게는 0.25 내지 3 시간 동안 용융시킨다. 촉매를 첨가한 후, 올리고카보네이트를 (장치내에서 2.6 mbar의 압력 이하로) 진공을 가하고 그리고 온도를 (260℃ 이하로) 증가시켜 모노페놀을 증류 제거하여 방향족 디히드록시 화합물 및 카본산 디에스테르로부터 생성하였다. 이의 대부분은 공정 증기로서 형성되었다. 이러한 방법으로 생성된 올리고카보네이트는 중량-평균 분자량 Mw(광 산란에 의하여 보정한, 디클로로메탄중에서 또는 페놀/o-디클로로벤젠 중량의 동량의 혼합물중에서의 상대적 용액 점도를 측정하여 결정함)가 2,000 g/mol 내지 18,000 g/mol, 바람직하게는 4,000 g/mol 내지 15,000 g/mol 범위내이다.
제2의 단계에서, 폴리카보네이트는 온도를 250℃ 내지 320℃, 바람직하게는 270℃ 내지 295℃로 <2.6 mbar의 압력하에서 추가로 증가시켜 축중합에 의하여 생성하며, 나머지 공정 증기를 제거하였다.
촉매는 또한 서로 (2 이상의) 조합으로 사용될 수 있다.
알칼리 금속/알칼리 토금속 촉매를 사용할 경우, 알칼리 금속/알칼리 토금속 촉매는 차후에 (예를 들면 제2의 단계에서 축중합중에 올리고카보네이트 합성후) 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의한 방법의 범위내에서, 방향족 디히드록시 화합물 및 카본산 디에스테르를 반응시켜 폴리카보네이트를 생성하는 것은 회분식으로 또는 바람직하게는 연속식으로, 예를 들면 교반 탱크 반응기, 필름 증발기, 낙하 수막 증발기, 일련의 교반 탱크 반응기, 압출기, 배합기, 단순 디스크 반응기 및 고 점도 디스크 반응기내에서 실시할 수 있다.
분지된 폴리카보네이트 또는 코폴리카보네이트는 계면 축중합 공정과 유사한 방식으로 다작용성 화합물을 사용하여 생성될 수 있다.
추가의 방향족 폴리카보네이트 및/또는 기타의 플라스틱, 예컨대 방향족 폴리에스테르, 예컨대 폴리부틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에스테르 아미드, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 예컨대 폴리알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아세탈, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 할로겐 함유 중합체, 폴리설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리에테르 케톤, 폴리실록산, 폴리벤즈이미다졸, 우레아-포름알데히드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 페놀-포름알데히드 수지, 알키드 수지, 에폭시 수지, 폴리스티렌, 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체의 공중합체, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 또는 아크릴레이트 고무계 그래프트 공중합체에 기초한 그래프트 중합체(예를 들면 유럽 특허 출원 공개 공보 제640 655호에 기재된 그래프트 중합체를 참조) 또는 실리콘 고무는 공지의 방법, 예를 들면 배합에 의하여 본 발명에 의한 폴리카보네이트에 첨가될 수 있다.
이들 열가소제, 예컨대 충전제, UV 안정화제, 열 안정화제, 대전방지제 및 안료를 위한 통상의 첨가제는 또한 통상의 양으로 본 발명에 의한 폴리카보네이트에 그리고 임의로 포함되는 추가의 플라스틱에 첨가될 수 있으며; 이형 양상 및/또는 흐름 성질은 또한 외부 이형제 및/또는 흐름 조절제(예, 알킬 및 아릴 포스파이트, 포스페이트, 포스판, 저분자량 카르복실산 에스테르, 할로 화합물, 염, 백악, 실리카 분말, 유리 및 탄소 섬유, 안료 및 이의 조합)를 첨가하여 임의로 개선될 수 있다.
이와 같은 화합물은 예를 들면 WO99/55772 A1의 제15면 내지 제25면, 유럽 특허 출원 공개 공보 제1 308 084호 및 문헌["Plastics Additives Handbook", ed. Hans Zweifel, 5th Edition 2000, Hanser Publishers, Munich]의 해당 부분에 기재되어 있다.
본 발명의 범위내에서 적절한 난연제는 특히 지방족 또는 방향족 설폰산의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염, 설폰아미드 및 설폰이미드 유도체, 예를 들면 칼륨 퍼플루오로부탄 설포네이트, 칼륨 디페닐 설폰 설포네이트, N-(p-톨릴설포닐)-p-톨루엔 설프이미드 칼륨 염, N-(N'-벤질아미노카르보닐) 설파닐이미드 칼륨 염을 들 수 있다.
본 발명에 의한 성형 조성물중에서 난연제로서 사용되는 것이 바람직한 염은 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로부탄 설페이트, 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로메탄 설포네이트, 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로옥탄 설페이트, 나트륨 또는 칼륨-2,5-디클로로벤젠 설페이트, 나트륨 또는 칼륨-2,4,5-트리클로로벤젠 설페이트, 나트륨 또는 칼륨 메틸 포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨-(2-페닐에틸렌) 포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨 펜타클로로벤조에이트, 나트륨 또는 칼륨-2,4,6-트리클로로벤조에이트, 나트륨 또는 칼륨-2,4-디클로로벤조에이트, 리튬 페닐 포스포네이트, 나트륨 또는 칼륨 디페닐 설폰 설포네이트, 나트륨 또는 칼륨-2-포르밀벤젠 설포네이트, 나트륨 또는 칼륨-(N-벤젠 설포닐) 벤젠 설폰아미드, 트리나트륨 또는 트리칼륨 헥사플루오로알루미네이트, 디나트륨 또는 디칼륨 헥사플루오로티타네이트, 디나트륨 또는 디칼륨 헥사플루오로실리케이트, 디나트륨 또는 디칼륨 헥사플루오로지르코네이트, 나트륨 또는 칼륨 피로포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 메타포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 테트라플루오로보레이트, 나트륨 또는 칼륨 헥사플루오로포스페이트, 나트륨 또는 칼륨 또는 리튬 포스페이트, N-(p-톨릴설포닐)-p-톨루엔 설프이미드 칼륨 염, N-(N'-벤질 아미노카르보닐) 설파닐이미드 칼륨 염 및 이의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로부탄 설페이트, 나트륨 또는 칼륨 퍼플루오로옥탄 설페이트, 나트륨 또는 칼륨 디페닐 설폰 설포네이트 및 나트륨 또는 칼륨-2,4,6-트리클로로벤조에이트 및 N-(p-톨릴설포닐)-p-톨루엔 설프이미드 칼륨 염, N-(N'-벤질 아미노카르보닐) 설파닐이미드 칼륨 염을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
바람직한 실시태양에서, 유기 난연성 염은 나트륨 또는 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트, 나트륨 또는 칼륨 디페닐 설폰산 설포네이트 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 칼륨 염의 혼합물이 특히 바람직하다.
나트륨 또는 칼륨 디페닐 설폰산 설포네이트 및 나트륨 또는 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트의 비는 3:1 내지 8:1, 바람직하게는 4:1 내지 7:1, 특히 바람직하게는 약 6:1이다.
칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트 및 나트륨 또는 칼륨 디페닐 설폰 설포네이트가 난연성 염으로서 특히 바람직하다. 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트는 특히 Bayowet®C4(독일 레버쿠젠에 소재하는 란세스, CAS 번호 29420-49-3), RM64(이탈리아에 소재하는 미테니) 또는 3M™ 퍼플루오로부탄설포닐 플루오리드 FC-51(미국에 소재하는 3M)로서 시판된다. 칼륨 디페닐 설포네이트는 예를 들면 슬로스 인더스트리즈 코포레이션에서 KSS-FR라는 명칭으로 시판된다.
전술한 염의 기타의 혼합물도 마찬가지로 적절하다.
유기 난연성 염은 각각의 경우에서 성형 조성물에 대하여 0.001 내지 1.000 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 0.80 중량％, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.60 중량％, 특히 0.03 내지 0.20 중량％의 양으로 성형 조성물에 사용된다.
본 발명의 범위내에서 기타의 적절한 난연제로는 브롬 함유 화합물을 들 수 있다. 이의 예로는 브롬화 화합물, 예컨대 브롬화 올리고카보네이트(예, 테트라브로모비스페놀 A 올리고카보네이트 BC-52®(CAS 번호 94334-64-2), 브롬 함유량이 52％이고, 융점이 180℃ 내지 210℃이고, 비밀도가 2.2 g/㎖(25℃에서 측정)인 테트라브로모비스페놀 A의 펜옥시-종결된 카보네이트 올리고머; BC-58®(CAS 번호 71342-77-3), 브롬 함유량이 58％이고, 융점이 200℃ 내지 230℃이고, 비밀도가 2.2 g/㎖(25℃에서 측정함)인 테트라브로모비스페놀 A의 펜옥시-종결된 카보네이트 올리고머; BC-52HP®(CAS 번호 94334-64-2), 브롬 함유량이 53.9％이고, 융점이 210℃ 내지 240℃이고, 비밀도가 2.2 g/㎖(25℃에서 측정함)인 켐투라로부터의 테트라브로모비스페놀 A의 펜옥시-종결된 카보네이트 올리고머, 폴리펜타브로모벤질 아크릴레이트(예, 데드 씨 브롬(DSB)으로부터의 FR 1025); 테트라브로모비스페놀 A와 에폭시드의 올리고머 반응 생성물(예, 데드 씨 브롬으로부터 F 2300, CAS 번호 68928-70-1, 브롬 함유량 51％, 평균 분자량 Mw=3,600 및 F 2,400, CAS 번호 68928-70-1, 브롬 함유량 52-54％, 평균 분자량 Mw=40,000 내지 60,000); 시노브롬, 켐투라, 마낙, 산동 라이주, 산동 오션, 슈구앙 오션, 솔라리스 켐테크, 웨이팡 다쳉 또는 ICL-IP에서 시판하는 상표명 FR-613, FR 20, Solaris FR 20, PH-73, PH-73FF의 2,4,6-트리브로모페놀(CAS 번호 118-79-6); 또는 브롬화 올리고스티렌 또는 폴리스티렌(예, 페로 코포레이션으로부터의 Pyro-Chek® 68PB; 켐투라로부터의 PDBS 80 및 Firemaster® PBS-64HW 및 2,4,6-트리스-(2,4,6-트리브로모펜옥시)-1,3,5-트리아진(CAS: 25713-60-4)(예, 아이씨엘로부터의 FR245 또는 다이이치 고교 세이야쿠 컴파니 리미티드로부터의 PYROGUARD SR-245) 및 1,2-비스(펜타브로모페닐)에탄(CAS: 84852-53-9)(예, 켐투라로부터의 Firemaster 2100 또는 알베마를로부터의 Saytex 8010)을 들 수 있다.
언급한 브롬화 화합물의 혼합물도 마찬가지로 적절하다.
본 발명의 범위내에서 특히 바람직한 브롬화 난연성 화합물로는 하기와 같은 시판중인 제품을 들 수 있다:
- 테트라브로모비스페놀 A 올리고카보네이트 BC-52HP®(CAS 번호 94334-64-2), 브롬 함유량이 53.9％이고, 융점이 210℃ 내지 240℃이고, 비밀도가 2.2 g/㎖(25℃에서 측정함)인 켐투라로부터의 테트라브로모비스페놀 A의 펜옥시-종결된 카보네이트 올리고머.
- 브롬 함유량이 82.27％이고, 융점이 350℃이고, 비밀도가 3.25(25℃에서 측정함)인 1,2-비스(펜타브로모페닐)에탄 Saytex 8010®(CAS: 84852-53-9).
- 브롬 함유량이 67.37％이고, 융점이 230℃이고, 비밀도가 2.44 g/㎖(25℃에서 측정함)인 2,4,6-트리스-(2,4,6-트리브로모펜옥시)-1,3,5-트리아진 FR 245®(CAS: 25713-60-4).
브롬화 올리고카보네이트, 특히 테트라브로모비스페놀 A 올리고카보네이트에 기초한 것이 특히 바람직하다.
조성물중의 브롬 함유 화합물의 비율은 0.001 내지 1.000 중량％, 바람직하게는 0.01 내지 0.80 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.6 중량％이고, 전체 조성물중의 브롬 함유량은 100 내지 1,000 ppm, 바람직하게는 200 내지 950 ppm, 특히 바람직하게는 300 내지 900 ppm, 가장 바람직하게는 600 내지 900 ppm이다.
바람직하게는 분말 또는 블렌드로서의 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)은 점적 방지제로서 성형 조성물에 추가로 첨가될 수 있다. 이들은 다양한 제품 등급으로 시판된다. 이의 예로는 첨가제, 예컨대 Hostaflon® TF2021뿐 아니라, PTFE 블렌드, 예컨대 Metablen® A-3800(미츠비시-레이온으로부터의 약 40％ PTFE CAS 9002-84-0 및 약 60％ 메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트 공중합체 CAS 25852-37-3) 또는 켐투라로부터의 Blendex® B449(약 50％ PTFE 및 약 50％ SAN[80％ 스티렌 및 20％ 아크릴로니트릴로 구성됨]을 들 수 있다.
본 발명의 범위내에서, PTFE는 각각의 경우에서 전체 조성물 및 순수한 PTFE 함유량에 대하여 0.05 내지 5.00 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 1.0 중량％, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량％의 양으로 사용된다.
특히 바람직한 실시태양은 전체 조성물에 대한 중량부 합으로 1 중량％ 미만의 유기 난연성 염 및 브롬 함유 난연성 첨가제를 포함하며, 유기 난연성 염은 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트가 바람직하다.
조성물의 제조:
폴리카보네이트 및 난연성 첨가제를 포함하는 조성물의 제조는 통상의 혼합 공정으로 실시되며, 예를 들면 난연성 첨가제의 용액을 적절한 용매, 예컨대 디클로로메탄, 할로알칸, 할로겐 방향족, 클로로벤젠 및 크실렌중의 폴리카보네이트의 용액과 혼합하여 실시할 수 있다. 그후, 물질의 혼합물은 압출에 의하여 공지의 방법으로 균질화시키는 것이 바람직하다. 용액의 혼합물은 바람직하게는 처리, 예를 들면 용매의 증발에 이어서 압출에 의한 공지의 방법으로 배합된다.
조성물은 통상의 혼합 장치, 예컨대 압출기(예를 들면 이중스크류 압출기), 배합기, Brabender 또는 Banbury 밀에서 추가로 혼합한 후, 압출시킬 수 있다. 압출후, 압출물을 냉각시키고, 조각으로 만든다. 또한 개개의 성분을 미리 혼합한 후, 나머지 출발 물질을 개별적으로 및/또는 마찬가지로 혼합물중에 첨가한다.
본 발명에 의한 조성물은 당업자에게 공지된 방식으로 처리하고, 임의의 성형 유형, 예를 들면 압출, 사출 성형 또는 사출 중공 성형으로 전환시킬 수 있다.
본 발명에 의한 시이트의 제조에서, 베이스 물질의 폴리카보네이트 펠릿을 주 압출기의 공급 호퍼에 공급하고, 공압출 물질을 공압출기의 공급 호퍼에 공급한다. 각각의 물질을 용융시키고, 각각의 실린더/스크류 가소계로 이송시킨다. 2 가지 물질의 용융물을 코엑스 어댑터(coex adapter)에서 합치고, 노즐에서 배출시킨 후 냉각시켜 복합체를 형성한다. 추가의 장치는 압출된 시이트를 수송, 소정 길이로의 절단 및 적층시키는 기능을 한다.
공압출 층이 없는 시이트는 공압출기를 작동시키지 않거나 또는 주 압출기로서 동일한 중합체 조성물로 충전시켜 해당 방법으로 생성한다.
폴리카보네이트의 중공 성형은 특히 독일 특허 출원 공개 공보 제102 29 594호 및 여기서 인용한 문헌에서 보다 상세하게 설명된다.
방염 테스트
다수의 각종 방염 테스트가 공지되어 있다. 본 발명의 경우, 플라스틱의 난연성은 UL94V 방법에 의하여 측정하였다(이와 관련하여서는 하기 문헌을 참조한다:
a) Underwriters Laboratories Inc. Standard of Safety, "Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances", p. 14 ff, Northbrook 1998;
b) J. Troitzsch, "International Plastics Flammability Handbook", p. 346 ff, Hanser Verlag, Munich 1990).
ASTM 규격 테스트 조각의 연소 시간 및 적하 양상을 평가하였다.
방염 처리된 플라스틱에 UL94V-0의 인화도 등급을 부여하기 위하여, 하기 설명한 기준에 부합되어야만 한다: 5 가지의 ASTM 규격 테스트 조각(치수: 127×12.7×X ㎣, 여기서 X=테스트 조각의 두께, 예를 들면 3.2, 3.0, 1.5, 1.0 또는 0.75 ㎜)의 세트를 사용하여 10 초간 2회 점화시킨 후, 모든 샘플을 소정의 높이를 갖는 개방 불꽃을 사용하여 10 초 이하동안 연소를 지속시킬 수 있다. 5 가지 샘플의 10 회 점화동안 연소 시간의 합은 50 초를 초과하지 않아야만 한다. 게다가, 비연소 물질이 떨어질 수 있으며, 테스트 조각은 완전 연소되지 않아야만 하며, 테스트 조각은 30 초 넘게 작열을 지속하여서는 아니된다. 등급 UL94V-1은 개개의 테스트 조각이 30 초 이하 동안 연소를 지속할 것을 요구하며, 5 개의 샘플에 대한 10회 점화의 연소 시간의 합은 250 초를 초과하여서는 아니된다. 전체 작열 시간은 250 초를 초과하여서는 아니된다. 기타의 기준은 전술한 바와 동일하다. UL94V-1의 기준에는 부합하나 연소 물질이 떨어지는 경우, UL94V-2의 등급을 부여한다.
유동학적 성질:
용융 유속(MFR, MVR)은 ASTM D1238 MVR에 의하여 측정하였다.
광학 측정:
흐림도 및 투과율은 ISO 13468에 의하여 60×40×4 ㎣로 측정된 시이트상에서 측정하였다.
황색 지수(YI)는 ASTM E313에 의하여 계산하였다.
<발명의 효과>
본 발명의 조성물은 광학적 성질에 불리한 영향을 미치지 않으면서 소량의 브롬 함유 첨가제만을 포함하여 우수한 난연성 및 높은 유동성을 제공하는 효과를 갖는다.
실시예
조성물의 제조:
본 발명에 의한 조성물은 성분의 계측 유닛, 스크류 직경이 25 ㎜인 동시 회전 이축 스크류 배합기(베르너 앤 플라이데러로부터의 ZSK 25), 용융물 스트랜드를 압출시키기 위한 천공 노즐, 스트랜드를 냉각 및 고화시키기 위한 수조 및 펠릿화기를 포함하는 장치내에서 배합하였다.
전술한 배합 장치내에서 실시예 1 내지 12의 조성물의 제조를 위하여 하기 성분을 사용하였다:
Makrolon® 2408은 바이엘 머티리얼사이언스 아게가 시판중인 폴리카보네이트이다. Makrolon® 2408은 EU/FDA 등급이며, UV 흡광제를 포함하지 않는다. ISO 1133에서 정의한 바와 같은 용융 부피-유속(MVR)은 300℃에서 그리고 1.2 ㎏의 하중하에서 19 ㎤/(10 분)이다.
Irganox® 1076(CAS 번호 2082-79-3)은 시바 아게가 시판중이며, 페놀성 산화방지제의 군에 속하는 단일작용성 입체 힌더드 페놀이다.
Irgafos® P-EPQ FF(CAS 번호 119345-01-6)는 시바 아게가 시판중인 포스피나이트이다.
Loxiol® VPG 861은 코그니스 아게가 시판중인 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트이다.
KSS는 슬로스 인더스트리즈가 시판중인 칼륨 디페닐 설폰 설포네이트이다.
C4, Bayowet®C4는 란세스 아게가 시판중인 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트이다.
FR245는 ICL-IP가 시판중인 2,4,6-트리스-(2,4,6-트리브로모펜옥시)-1,3,5-트리아진(CAS: 25713-60-4)이다. FR245는 67.37％ 브롬을 포함한다.
S8010, Saytex® 8010은 알베마를이 시판중인 비스(펜타브로모페닐)에탄(CAS: 84852-53-9)이다. 제조업자의 정보에 의하면, Saytex® 8010은 82.27％ 브롬을 포함한다.
BC52, BC-52HP®는 켐투라가 시판중인 펜옥시-종결된 테트라브로모비스페놀 A 카보네이트 올리고머이다. 제조업자의 정보에 의하면, BC-52 HP는 53.9％ 브롬을 포함한다.
실시예 1 내지 12의 화합물은 Makrolon® 2408 분말과 0.01 중량％ Irganox 1076, 0.04 중량％ Irgafos P-EPQ FF, 0.4 중량％ PETS 및, 실시예에서 명시한 양의 본 발명에 의한 설폰산 염(KSS, C4)의 군으로부터의 언급한 난연성 첨가제 및 브롬 함유 난연성 첨가제의 분말 믹스 10 중량％(즉, 0.01 중량％ Irganox® 1076, 0.04 중량％ Irgafos P-EPQ FF, 0.40 중량％ PETS 및, 표에 명시한 양의 본 발명에 의한 설폰산 염(KSS, C4)의 군으로부터의 언급한 난연성 첨가제 및 브롬 함유 난연성 첨가제를 Makrolon® 2408 분말과 함께 첨가하여 전체 조성물의 10.00 중량％를 얻음)를 Makrolon® 2408 펠릿 90 중량％에 첨가하여 생성하고, 실시예에 명시된 혼합물(화합물)을 생성하며, 중량％로 나타낸 수치는 100％까지 첨가되며, 전체 조성물의 중량에 관한 것이다.
그후, 실시예 1 내지 12의 화합물은 방염 측정의 경우 127×12.7×D ㎣[D(두께, ㎜)=3.0 및 2.8] 및 광학 측정의 경우 60×40×4 ㎣의 테스트 조각으로, 스크류 직경이 18 ㎜인 Arburg Allrounder 270S-500-60을 사용하여 처리하였다.
Figure pat00007
방염 테스트는 UL 94 V에 의하여 실시하였다. 5 가지의 UL 테스트 조각 2 세트(테스트한 UL 테스트 조각 총 10 가지)를 UL94V에 의하여 측정하고, 하나의 세트를 48 시간 동안 50％ 상대 습도에서 23℃에서 보관한 후 측정하고, 다른 한 세트는 7 일 동안 70℃에서 고온 공기 오븐내에서 보관한 후 측정하였다.
Figure pat00008
상기 표에서 명백한 바와 같이, 본 발명의 조성물 2 내지 조성물 4, 조성물 6 내지 조성물 8, 조성물 10 내지 조성물 12는, 특히 더 작은 테스트 조각 두께를 갖는 더 소량의 난연제를 포함함에도 불구하고, 비교예 1, 비교예 5 및 비교예 9에 비하여 용융 흐름도에 불리한 영향도 미치지 않으면서 방염성이 크게 개선되었다. 또한, 실시예 2 내지 실시예 4 및 실시예 6 내지 실시예 8은 또한 YI가 명백하게 개선되었다.

Claims (15)

  1. A. 폴리카보네이트 65.000 내지 99.998 중량％,
    B. 지방족 및 방향족 설폰산의 알칼리 및 알칼리 토금속 염, 설폰아미드 및 설폰이미드 유도체 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 유기 난연성 염 0.001 내지 1.000 중량％,
    C. 1종 이상의 브롬 함유 난연성 첨가제 0.001 내지 1.000 중량％
    를 포함하고, 전체 난연성 조성물이 100 내지 1,000 ppm의 브롬을 포함하는 것을 특징으로 하는, 난연성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 폴리카보네이트의 평균 분자량
    Figure pat00009
    이 2,000 내지 200,000, 바람직하게는 3,000 내지 150,000, 특히 5,000 내지 100,000, 가장 특히 바람직하게는 10,000 내지 30,000, 특히 10,000 내지 28,000, 가장 특히 바람직하게는 평균 분자량
    Figure pat00010
    이 12,000 내지 26,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 난연성 염이 나트륨 또는 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트, 나트륨 또는 칼륨 디페닐 설폰산 설포네이트 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 나트륨 또는 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트 및 나트륨 또는 칼륨 디페닐 설폰산 설포네이트의 혼합물이 유기 난연성 염으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 나트륨 또는 칼륨 디페닐 설폰산 설포네이트 및 나트륨 또는 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트가 3:1 내지 8:1, 바람직하게는 4:1 내지 7:1, 특히 바람직하게는 약 6:1의 비로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 브롬 함유 난연성 첨가제가 브롬화 올리고카보네이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 브롬 함유 난연성 첨가제가 바람직하게는 테트라브로모비스페놀 A 올리고카보네이트(TBBOC)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 브롬 함유 난연성 첨가제가 2,4,6-트리스-(2,4,6-트리브로모펜옥시)-1,3,5-트리아진(CAS: 25713-60-4), 1,2-비스(펜타브로모페닐)에탄(CAS: 84852-53-9) 및/또는 트리브로모페놀인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 폴리테트라플루오로에틸렌 블렌드를 점적 방지제로서 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 조성물중의 유기 난연성 염 및 브롬 함유 난연성 첨가제의 중량부 합이 1 중량％ 미만이고, 유기 난연성 염이 바람직하게는 칼륨 노나플루오로-1-부탄 설포네이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 방향족 폴리카보네이트, 방향족폴리에스테르, 예를 들면 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에스테르 아미드, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 예를 들면 폴리알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아세탈, 폴리우레탄, 폴리올레핀, 할로겐 함유 중합체, 폴리설폰, 폴리에테르 설폰, 폴리에테르 케톤, 폴리실록산, 폴리벤즈이미다졸, 우레아-포름알데히드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지, 페놀-포름알데히드 수지, 알키드 수지, 에폭시 수지, 폴리스티렌, 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체의 공중합체, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 또는 아크릴레이트 고무계 그래프트 공중합체에 기초한 그래프트 중합체 및 실리콘 고무를 포함하는 군으로부터 선택된 1종 이상의 추가의 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 충전제, UV 안정화제, 열 안정화제, 대전방지제, 안료, 이형제, 흐름 조절제 및 이의 조합을 포함하는 군으로부터 선택된 통상의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 제품.
  14. 전기/전자 부문, 램프 하우징, 써킷 브레이커, 플러그 커넥터, 텔레비젼 또는 모니터 하우징에서의 몰딩(여기서 몰딩은 사출 성형에 의하여 생성되는 것이 바람직함), 건축 또는 공업적 글레이징 시스템을 위한 시이트의 제조를 위한, 또는 철도 차량 및 항공기 인테리어를 위한 클래딩으로서의, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 용도.
  15. a) 폴리카보네이트 분말과, 과불소화 설폰산 염의 군으로부터의 1종 이상의 난연성 첨가제 및 1종 이상의 브롬 함유 난연제 및 임의로 통상의 첨가제로 이루어진 분말 믹스를 생성하는 단계,
    b) 단계 a)의 분말 믹스를 추가의 폴리카보네이트, 바람직하게는 단계 a)의 분말 믹스로부터의 폴리카보네이트와 동일한 폴리카보네이트에 첨가하는 단계 및
    c) 단계 b)로부터의 혼합물을 280℃ 내지 330℃의 온도에서 압출시키는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 난연성 조성물의 제조 방법.
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