KR20110016483A - 조성물, 중합성 조성물, 수지, 광학 부품, 조성물의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 조성물은, Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물을 반응시키는 것에 의해 얻어진 티올기를 가지는 생성물을 포함하는 조성물이다.

Description

조성물, 중합성 조성물, 수지, 광학 부품, 조성물의 제조방법{COMPOSITION, POLYMERIZABLE COMPOSITION, RESIN, OPTICAL COMPONENT, AND PRODUCTION METHOD OF COMPOSITION}
본 발명은, 조성물, 중합성 조성물, 수지, 광학 부품, 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
최근, 무기 유리를 대신하는 투명성 재료로서, 투명성 유기 고분자 재료가 사용되고 있다. 이러한 재료를 예를 들면 광학용 수지에 이용하는 경우, 일반적으로, 예를 들면 투명성, 열적 특성, 기계적 특성 등의 일반적으로 요구되는 특성을 가지면서, 또한 고굴절률로 하는 것이 요구된다.
이와 같은 수지에 관한 기술로서, 특허문헌 1에 기재된 것이 있다. 동문헌에는, 금속 함유 티에탄 화합물이 기재되어 있다.
특허문헌 1:국제공개 제2005/095490호 팜플렛
특허문헌 2:일본국 특허공개공보 2003-327583호
특허문헌 3:국제공개 제2006/054615호 팜플렛
발명의 개시
그런데, 상술한 기술에 있어서도 여전히, 굴절률을 향상시키는 점에서 개선의
여지가 있었다.
[1] Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물을 반응시켜 얻어진 티올기를 가지는 생성물을 포함하는 조성물.
[2] [1]에 기재된 조성물에 있어서, 상기 폴리티올 화합물이 탄소 원자, 수소 원자, 황 원자만으로 이루어지는 화합물인 조성물.
[3] [2]에 기재된 조성물에 있어서, 상기 폴리티올 화합물이 1,2,3-프로판트리티올, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 조성물.
[4] [3]에 기재된 조성물에 있어서, 상기 폴리티올 화합물이 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄인 조성물.
[5] [1] 내지 [4]의 어느 하나에 기재된 조성물과 이소(티오)시아네이트 화합물, 활성수소 화합물, 에폭시 화합물, 에피티오 화합물, 티에탄 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 중합성 조성물.
[6] [5]에 기재된 중합성 조성물을 중합하여 얻어지는 수지.
[7] [6]에 기재된 수지로 이루어지는 광학 부품.
[8] Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과,
분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물을 반응시켜, 티올기를 가지는 생성물을 합성하고, 상기 생성물을 포함하는 조성물을 제조하는 조성물의 제조방법.
본 발명에 의하면, 굴절률이 향상한 투명성 수지를 얻을 수 있는 조성물이 제공된다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명에 관해서, 구체예를 이용하여 설명하지만, 본 발명은, 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명에 있어서, 각 성분 또는 기에 관하여, 예시된 것을 단독으로 이용해도 되고, 복수 조합하여 이용해도 된다. 또한, 유기기는, 기 중에 탄소 원자, 수소 원자 이외의 헤테로 원자를 함유하고 있어도 된다. 헤테로 원자의 구체예로서는, 산소 원자, 황 원자 및 질소 원자를 들 수 있다.
처음에, 본 발명의 조성물에 관하여 설명한다.
본 발명의 조성물은, Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물을 반응시키는 것에 의해 얻어진 티올기를 가지는 생성물을 포함하는 조성물이다.
이 조성물은, 특히, 광학 부품용으로서 매우 뛰어난 것으로 된다.
이와 같은 조성물에 의해, 굴절률이 향상한 투명성 수지를 얻을 수 있다.
상기 생성물의 원료가 되는 금속 화합물은, Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물이다.
Sb 혹은 Bi의 산화물로서는, 예를 들면 Sb203나, Bi203를 들 수 있다. 또한, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물로서는, 예를 들면, 다음의 일반식(1)로 들 수 있는 것을 사용할 수 있다.
(Y)a-n-M-(Z)n (1)
(M은 Sb 또는 Bi이다. Z는 할로겐 원자, Y는 1가의 무기 또는 유기기를 나타낸다. a는, M의 가수이며, n은 1 이상, a 이하의 정수이다.)
그 중에서도, 원료 및/또는 생성물의 안정성이나 용해성 등의 취급의 관점에서, a=n인 것이 바람직하다.
Z의 할로겐 원자로서 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자가 표시된다.
Y로서는, 예를 들면, 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 알킬옥시기, 알킬티오기, 아릴옥시기, 아릴티오기가 표시되고, 보다 구체적으로는, 치환 또는 무치환의 알킬기, 치환 또는 무치환의 아릴기, 치환 또는 무치환의 알킬옥시기, 치환 또는 무치환의 알킬티오기, 치환 또는 무치환의 아릴옥시기, 치환 또는 무치환의 아릴티오기가 표시된다.
구체적으로는, 치환 또는 무치환의 알킬기로서,
메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, 등의 총 탄소수 1~10의 직쇄 알킬기,
이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, 이소펜틸기, sec-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 4-메틸펜틸기, 1-에틸부틸기, 2-에틸부틸기, 1-메틸헥실기, 2-메틸헥실기, 3-메틸헥실기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기, 1-에틸펜틸기, 2-에틸펜틸기, 3-에틸펜틸기, 1-n-프로필부틸기, 1-iso-프로필부틸기 1-iso-프로필-2-메틸프로필기, 1-메틸헵틸기, 2-메틸헵틸기, 3-메틸헵틸기, 4-메틸헵틸기, 5-메틸헵틸기, 6-메틸헵틸기, 1-에틸헥실기, 2-에틸헥실기, 3-에틸헥실기 4-에틸헥실기, 1-n-프로필펜틸기, 2-n-프로필펜틸기, 1-iso-프로필펜틸기, 2-iso-프로필펜틸기, 1-n-부틸부틸기, 1-iso-부틸부틸기, 1-sec-부틸부틸기, 1-tert-부틸부틸기, 2-tert-부틸부틸기, tert-부틸기, tert-펜틸기, 1,1-디메틸부틸기, 1,2-디메틸부틸기, 1,3-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 1-에틸-2-메틸프로필기, 1,1-디메틸펜틸기, 1,2-디메틸펜틸기, 1,3-디메틸펜틸기, 1,4-디메틸펜틸기, 2,2-디메틸펜틸기, 2,3-디메틸펜틸기, 2,4-디메틸펜틸기, 3,3-디메틸펜틸기, 3,4-디메틸펜틸기, 1-에틸-1-메틸부틸기, 1-에틸-2-메틸부틸기, 1-에틸-3-메틸부틸기, 2-에틸-1-메틸부틸기, 2-에틸-3-메틸부틸기, 1,1-디메틸헥실기, 1,2-디메틸헥실기, 1,3-디메틸헥실기, 1,4-디메틸헥실기, 1,5-디메틸헥실기, 2,2-디메틸헥실기, 2,3-디메틸헥실기, 2,4-디메틸헥실기, 2,5-디메틸헥실기, 3,3-디메틸헥실기, 3,4-디메틸헥실기, 3,5-디메틸헥실기, 4,4-디메틸헥실기, 4,5-디메틸헥실기, 1-에틸-2-메틸펜틸기, 1-에틸-3-메틸펜틸기, 1-에틸-4-메틸펜틸기, 2-에틸-1-메틸펜틸기, 2-에틸-2-메틸펜틸기, 2-에틸-3-메틸펜틸기, 2-에틸-4-메틸펜틸기, 3-에틸-1-메틸펜틸기, 3-에틸-2-메틸펜틸기, 3-에틸-3-메틸펜틸기, 3-에틸-4-메틸펜틸기, 1-n-프로필-1-메틸부틸기, 1-n-프로필-2-메틸부틸기, 1-n-프로필-3-메틸부틸기, 1-iso-프로필-1-메틸부틸기, 1-iso-프로필-2-메틸부틸기, 1-iso-프로필-3-메틸부틸기, 1,1-디에틸부틸기, 1,2-디에틸부틸기, 1,1,2-트리메틸프로필기, 1,2,2-트리메틸프로필기, 1,1,2-트리메틸부틸기, 1,1,3-트리메틸부틸기, 1,2,3-트리메틸부틸기, 1,2,2-트리메틸부틸기, 1,3,3-트리메틸부틸기, 2,3,3-트리메틸부틸기, 1,1,2-트리메틸펜틸기, 1,1,3-트리메틸펜틸기, 1,1,4-트리메틸펜틸기, 1,2,2-트리메틸펜틸기, 1,2,3-트리메틸펜틸기, 1,2,4-트리메틸펜틸기, 1,3,4-트리메틸펜틸기, 2,2,3-트리메틸펜틸기, 2,2,4-트리메틸펜틸기, 2,3,4-트리메틸펜틸기, 1,3,3-트리메틸펜틸기, 2,3,3-트리메틸펜틸기, 3,3,4-트리메틸펜틸기, 1,4,4-트리메틸펜틸기, 2,4,4-트리메틸펜틸기, 3,4,4-트리메틸펜틸기, 1-에틸-1,2-디메틸부틸기, 1-에틸-1,3-디메틸부틸기, 1-에틸-2,3-디메틸부틸기, 2-에틸-1,1-디메틸부틸기, 2-에틸-1,2-디메틸부틸기, 2-에틸-1,3-디메틸부틸기, 2-에틸-2,3-디메틸부틸기 등의 총 탄소수 3~10의 분기 알킬기,
시클로펜틸기, 시클로헥실기, 메틸시클로펜틸기, 메톡시클로펜틸기, 메톡시클로헥실기, 메틸시클로헥실기, 1,2-디메틸시클로헥실기, 1,3-디메틸시클로헥실기, 1,4-디메틸시클로헥실기, 에틸시클로헥실기 등의 총 탄소수 5~10의 포화 환상 알킬기,
치환 또는 무치환의 아릴기로서,
페닐기, 나프틸기, 안트라닐기, 시클로펜타디에닐기 등의 총 탄소수 20 이하의 방향족 탄화수소,
2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 헥실페닐기, 시클로헥실페닐기, 옥틸페닐기, 2-메틸-1-나프틸기, 3-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 5-메틸-1-나프틸기, 6-메틸-1-나프틸기, 7-메틸-1-나프틸기, 8-메틸-1-나프틸기, 1-메틸-2-나프틸기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-2-나프틸기, 5-메틸-2-나프틸기, 6-메틸-2-나프틸기, 7-메틸-2-나프틸기, 8-메틸-2-나프틸기, 2-에틸-1-나프틸기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 3,6-디메틸페닐기, 2,3,4-트리메틸페닐기, 2,3,5-트리메틸페닐기, 2,3,6-트리메틸페닐기, 2,4,5-트리메틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 3,4,5-트리메틸페닐기 등의 총 탄소수 20 이하의 알킬 치환 아릴기,
2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 프로폭시페닐기, 부톡시페닐기, 헥실옥시페닐기, 시클로헥실옥시페닐기, 옥틸옥시페닐기, 2-메톡시-1-나프틸기, 3-메톡시-1-나프틸기, 4-메톡시-1-나프틸기, 5-메톡시-1-나프틸기, 6-메톡시-1-나프틸기, 7-메톡시-1-나프틸기, 8-메톡시-1-나프틸기, 1-메톡시-2-나프틸기, 3-메톡시-2-나프틸기, 4-메톡시-2-나프틸기, 5-메톡시-2-나프틸기, 6-메톡시-2-나프틸기, 7-메톡시-2-나프틸기, 8-메톡시-2-나프틸기, 2-에톡시-1-나프틸기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 모노알콕시아릴기,
2,3-디메톡시페닐기, 2,4-디메톡시페닐기, 2,5-디메톡시페닐기, 2,6-디메톡시페닐기, 3,4-디메톡시페닐기, 3,5-디메톡시페닐기, 3,6-디메톡시페닐기, 4,5-디메톡시-1-나프틸기, 4,7-디메톡시-1-나프틸기, 4,8-디메톡시-1-나프틸기, 5,8-디메톡시-1-나프틸기, 5,8-디메톡시-2-나프틸기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 디알콕시아릴기,
2,3,4-트리메톡시페닐기, 2,3,5-트리메톡시페닐기, 2,3,6-트리메톡시페닐기, 2,4,5-트리메톡시페닐기, 2,4,6-트리메톡시페닐기, 3,4,5-트리메톡시페닐기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 트리알콕시아릴기,
클로로페닐기, 디클로로페닐기, 트리클로로페닐기, 브로모페닐기, 디브로모페닐기, 요오도페닐기, 플루오로페닐기, 클로로나프틸기, 브로모나프틸기, 디플루오로페닐기, 트리플루오로페닐기, 테트라플루오로페닐기, 펜타플루오로페닐기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 20 이하의 아릴기,
치환 또는 무치환의 알킬옥시기로서,
메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, iso-프로폭시기, n-부톡시기, iso-부톡시기, tert-부톡시기, n-펜틸옥시기, iso-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, iso-헥실옥시기, 2-에틸헥실옥시기, 3,5,5-트리메틸헥실옥시기, n-헵틸옥시기, n-옥틸옥시기, n-노닐옥시기 등의 총 탄소수 1~10의 직쇄 또는 분기의 알콕시기,
시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기 등 총 탄소수 5~10 이하의 시클로알콕시기,
메톡시메톡시기, 에톡시메톡시기, 에톡시에톡시기, n-프로폭시메톡시기, iso-프로폭시메톡시기, n-프로폭시에톡시기, iso-프로폭시에톡시기, n-부톡시에톡시기, iso-부톡시에톡시기, tert-부톡시에톡시기, n-펜틸옥시에톡시기, iso-펜틸옥시에톡시기, n-헥실옥시에톡시기, iso-헥실옥시에톡시기, n-헵틸옥시에톡시기 등의 총 탄소수 1~10의 알콕시알콕시기, 벤질옥시기 등의 아랄킬옥시기,
치환 또는 무치환의 알킬티오기로서
메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, sec-부틸티오기, t-부틸티오기, n-펜틸티오기, iso-펜틸티오기, n-헥실티오기, iso-헥실티오기, 2-에틸헥실티오기, 3,5,5-트리메틸헥실티오기, n-헵틸티오기, n-옥틸티오기, n-노닐티오기 등의 총 탄소수 1~10의 직쇄 또는 분기의 알킬티오기,
시클로펜틸티오기, 시클로헥실티오기 등 총 탄소수 5~10의 시클로알킬티오기,
메톡시에틸티오기, 에톡시에틸티오기, n-프로폭시에틸티오기, iso-프로폭시에틸티오기, n-부톡시에틸티오기, iso-부톡시에틸티오기, tert-부톡시에틸티오기, n-펜틸옥시에틸티오기, iso-펜틸옥시에틸티오기, n-헥실옥시에틸티오기, iso-헥실옥시에틸티오기, n-헵틸옥시에틸티오기 등의 총 탄소수 1~10의 알콕시알킬티오기, 벤질티오기 등의 아랄킬티오기,
메틸티오에틸티오기, 에틸티오에틸티오기, n-프로필티오에틸티오기, iso-프로필티오에틸티오기, n-부틸티오에틸티오기, iso-부틸티오에틸티오기, tert-부틸티오에틸티오기, n-펜틸티오에틸티오기, iso-펜틸티오에틸티오기, n-헥실티오에틸티오기, iso-헥실티오에틸티오기, n-헵틸티오에틸티오기 등의 총 탄소수 1~10의 알킬티오알킬티오기,
치환 또는 무치환의 아릴옥시기로서
페닐옥시기, 나프틸옥시기, 안트라닐옥시기, 2-메틸페닐옥시기, 3-메틸페닐옥시기, 4-메틸페닐옥시기, 2-에틸페닐옥시기, 프로필페닐옥시기, 부틸페닐옥시기, 헥실페닐옥시기, 시클로헥실페닐옥시기, 옥틸페닐옥시기, 2-메틸-1-나프틸옥시기, 3-메틸-1-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-1-나프틸옥시기, 6-메틸-1-나프틸옥시기, 7-메틸-1-나프틸옥시기, 8-메틸-1-나프틸옥시기, 1-메틸-2-나프틸옥시기, 3-메틸-2-나프틸옥시기, 4-메틸-2-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 6-메틸-2-나프틸옥시기, 7-메틸-2-나프틸옥시기, 8-메틸-2-나프틸옥시기, 2-에틸-1-나프틸옥시기, 2,3-디메틸페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 3,6-디메틸페닐옥시기, 2,3,4-트리메틸페닐옥시기, 2,3,5-트리메틸페닐옥시기, 2,3,6-트리메틸페닐옥시기, 2,4,5-트리메틸페닐옥시기, 2,4,6-트리메틸페닐옥시기, 3,4,5-트리메틸페닐옥시기 등의 총 탄소수 20 이하의 무치환 또는 알킬 치환 아릴옥시기,
2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 프로폭시페닐옥시기, 부톡시페닐옥시기, 헥실옥시페닐옥시기, 시클로헥실옥시페닐옥시기, 옥틸옥시페닐옥시기, 2-메톡시-1-나프틸옥시기, 3-메톡시-1-나프틸옥시기, 4-메톡시-1-나프틸옥시기, 5-메톡시-1-나프틸옥시기, 6-메톡시-1-나프틸옥시기, 7-메톡시-1-나프틸옥시기, 8-메톡시-1-나프틸옥시기, 1-메톡시-2-나프틸옥시기, 3-메톡시-2-나프틸옥시기, 4-메톡시-2-나프틸옥시기, 5-메톡시-2-나프틸옥시기, 6-메톡시-2-나프틸옥시기, 7-메톡시-2-나프틸옥시기, 8-메톡시-2-나프틸옥시기, 2-에톡시-1-나프틸옥시기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 모노알콕시아릴옥시기,
2,3-디메톡시페닐옥시기, 2,4-디메톡시페닐옥시기, 2,5-디메톡시페닐옥시기, 2,6-디메톡시페닐옥시기, 3,4-디메톡시페닐옥시기, 3,5-디메톡시페닐옥시기, 3,6-디메톡시페닐옥시기, 4,5-디메톡시-1-나프틸옥시기, 4,7-디메톡시-1-나프틸옥시기, 4,8-디메톡시-1-나프틸옥시기, 5,8-디메톡시-1-나프틸옥시기, 5,8-디메톡시-2-나프틸옥시기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 디알콕시아릴옥시기,
2,3,4-트리메톡시페닐옥시기, 2,3,5-트리메톡시페닐옥시기, 2,3,6-트리메톡시페닐옥시기, 2,4,5-트리메톡시페닐옥시기, 2,4,6-트리메톡시페닐옥시기, 3,4,5-트리메톡시페닐옥시기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 트리알콕시아릴옥시기,
클로로페닐옥시기, 디클로로페닐옥시기, 트리클로로페닐옥시기, 브로모페닐옥시기, 디브로모페닐옥시기, 요오도페닐옥시기, 플루오로페닐옥시기, 클로로나프틸옥시기, 브로모나프틸옥시기, 디플루오로페닐옥시기, 트리플루오로페닐옥시기, 테트라플루오로페닐옥시기, 펜타플루오로페닐옥시기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 20 이하의 아릴옥시기,
치환 또는 무치환의 아릴티오기로서
페닐티오기, 나프틸티오기, 안트라닐티오기, 2-메틸페닐티오기, 3-메틸페닐티오기, 4-메틸페닐티오기, 2-에틸페닐티오기, 프로필페닐티오기, 부틸페닐티오기,헥실페닐티오기, 시클로헥실페닐티오기, 옥틸페닐티오기, 2-메틸-1-나프틸티오기, 3-메틸-1-나프틸티오기, 4-메틸-1-나프틸티오기, 5-메틸-1-나프틸티오기, 6-메틸-1-나프틸티오기, 7-메틸-1-나프틸티오기, 8-메틸-1-나프틸티오기, 1-메틸-2-나프틸티오기, 3-메틸-2-나프틸티오기, 4-메틸-2-나프틸티오기, 5-메틸-2-나프틸티오기, 6-메틸-2-나프틸티오기, 7-메틸-2-나프틸티오기, 8-메틸-2-나프틸티오기, 2-에틸-1-나프틸티오기, 2,3-디메틸페닐티오기, 2,4-디메틸페닐티오기, 2,5-디메틸페닐티오기, 2,6-디메틸페닐티오기, 3,4-디메틸페닐티오기, 3,5-디메틸페닐티오기, 3,6-디메틸페닐티오기, 2,3,4-트리메틸페닐티오기, 2,3,5-트리메틸페닐티오기, 2,3,6-트리메틸페닐티오기, 2,4,5-트리메틸페닐티오기, 2,4,6-트리메틸페닐티오기, 3,4,5-트리메틸페닐티오기 등의 총 탄소수 20 이하의 무치환 또는 알킬 치환 아릴티오기,
2-메톡시페닐티오기, 3-메톡시페닐티오기, 4-메톡시페닐티오기, 2-에톡시페닐티오기, 프로폭시페닐티오기, 부톡시페닐티오기, 헥실옥시페닐티오기, 시클로헥실옥시페닐티오기, 옥틸옥시페닐티오기, 2-메톡시-1-나프틸티오기, 3-메톡시-1-나프틸티오기, 4-메톡시-1-나프틸티오기, 5-메톡시-1-나프틸티오기, 6-메톡시-1-나프틸티오기, 7-메톡시-1-나프틸티오기, 8-메톡시-1-나프틸티오기, 1-메톡시-2-나프틸티오기, 3-메톡시-2-나프틸티오기, 4-메톡시-2-나프틸티오기, 5-메톡시-2-나프틸티오기, 6-메톡시-2-나프틸티오기, 7-메톡시-2-나프틸티오기, 8-메톡시-2-나프틸티오기, 2-에톡시-1-나프틸티오기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 모노알콕시아릴티오기,
2,3-디메톡시페닐티오기, 2,4-디메톡시페닐티오기, 2,5-디메톡시페닐티오기, 2,6-디메톡시페닐티오기, 3,4-디메톡시페닐티오기, 3,5-디메톡시페닐티오기, 3,6-디메톡시페닐티오기, 4,5-디메톡시-1-나프틸티오기, 4,7-디메톡시-1-나프틸티오기, 4,8-디메톡시-1-나프틸티오기, 5,8-디메톡시-1-나프틸티오기, 5,8-디메톡시-2-나프틸티오기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 디알콕시아릴티오기,
2,3,4-트리메톡시페닐티오기, 2,3,5-트리메톡시페닐티오기, 2,3,6-트리메톡시페닐티오기, 2,4,5-트리메톡시페닐티오기, 2,4,6-트리메톡시페닐티오기, 3,4,5-트리메톡시페닐티오기 등의 탄소수 10 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 20 이하의 트리알콕시아릴티오기,
클로로페닐티오기, 디클로로페닐티오기, 트리클로로페닐티오기, 브로모페닐티오기, 디브로모페닐티오기, 요오도페닐티오기, 플루오로페닐티오기, 클로로나프틸티오기, 브로모나프틸티오기, 디플루오로페닐티오기, 트리플루오로페닐티오기, 테트라플루오로페닐티오기, 펜타플루오로페닐티오기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 20 이하의 아릴티오기, 등을 들 수 있지만 이들로 한정되는 것은 아니다.
이러한 Y에 있어서 바람직하게는 수소 원자,
치환 또는 무치환의 알킬기로서,
메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, 등의 총 탄소수 1~6의 직쇄 알킬기,
이소프로필기, iso부틸기, sec-부틸기, iso펜틸기, sec-펜틸기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 3-메틸펜틸기, 4-메틸펜틸기, 1-에틸부틸기, 2-에틸부틸기, tert-부틸기, tert-펜틸기, 1,1-디메틸부틸기, 1,2-디메틸부틸기, 1,3-디메틸부틸기, 2,3-디메틸부틸기, 등의 총 탄소수 3~6의 분기 알킬기,
시클로펜틸기, 시클로헥실기, 등의 총 탄소수 5~6의 포화 환상 알킬기,
치환 또는 무치환의 아릴기로서,
페닐기, 나프틸기, 시클로펜타디에닐기 등의 총 탄소수 12 이하의 방향족 탄화수소,
2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 프로필페닐기, 부틸페닐기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 3,6-디메틸페닐기, 2,3,4-트리메틸페닐기, 2,3,5-트리메틸페닐기, 2,3,6-트리메틸페닐기, 2,4,5-트리메틸페닐기, 2,4,6-트리메틸페닐기, 3,4,5-트리메틸페닐기 등의 총 탄소수 12 이하의 알킬 치환 아릴기,
2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 프로폭시페닐기, 부톡시페닐기, 등의 탄소수 6 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 12 이하의 모노알콕시아릴기,
2,3-디메톡시페닐기, 2,4-디메톡시페닐기, 2,5-디메톡시페닐기, 2,6-디메톡시페닐기, 3,4-디메톡시페닐기, 3,5-디메톡시페닐기, 3,6-디메톡시페닐기 등의 탄소수 6 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 12 이하의 디알콕시아릴기,
클로로페닐기, 디클로로페닐기, 트리클로로페닐기, 브로모페닐기, 디브로모페닐기, 요오도페닐기, 플루오로페닐기, 클로로나프틸기, 브로모나프틸기, 디플루오로페닐기, 트리플오로페닐기, 테트라플루오로페닐기, 펜타플루오로페닐기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 12 이하의 아릴기,
치환 또는 무치환의 알킬옥시기로서
메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, iso-프로폭시기, n-부톡시기, iso-부톡시기, tert-부톡시기, n-펜틸옥시기, iso-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, iso-헥실옥시기 등의 총 탄소수 1~6의 직쇄 또는 분기의 알콕시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기 등 총 탄소수 5~6의 시클로알콕시기,
메톡시메톡시기, 에톡시메톡시기, 에톡시에톡시기, n-프로폭시메톡시기, iso-프로폭시메톡시기, n-프로폭시에톡시기, iso-프로폭시에톡시기, n-부톡시에톡시기, iso-부톡시에톡시기, tert-부톡시에톡시기 등의 총 탄소수 1~6의 알콕시알콕시기,
치환 또는 무치환의 알킬티오기로서
메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, sec-부틸티오기, t-부틸티오기, n-펜틸티오기, iso-펜틸티오기, n-헥실티오기, iso-헥실티오기 등의 총 탄소수 1~6의 직쇄 또는 분기의 알킬티오기,
시클로펜틸티오기, 시클로헥실티오기 등 총 탄소수 5~6의 시클로알킬티오기,
메톡시에틸티오기, 에톡시에틸티오기, n-프로폭시에틸티오기, iso-프로폭시에틸티오기, n-부톡시에틸티오기, iso-부톡시에틸티오기, tert-부톡시에틸티오기 등의 총 탄소수 1~6의 알콕시알킬티오기,
메틸티오에틸티오기, 에틸티오에틸티오기, n-프로필티오에틸티오기, iso-프로필티오에틸티오기, n-부틸티오에틸티오기, iso-부틸티오에틸티오기, tert-부틸티오에틸티오기 등의 총 탄소수 1~6의 알킬티오알킬티오기,
치환 또는 무치환의 아릴옥시기로서
페닐옥시기, 나프틸옥시기, 2-메틸페닐옥시기, 3-메틸페닐옥시기, 4-메틸페닐옥시기, 2-에틸페닐옥시기, 프로필페닐옥시기, 부틸페닐옥시기, 헥실페닐옥시기, 시클로헥실페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 3,6-디메틸페닐옥시기, 2,3,4-트리메틸페닐옥시기, 2,3,5-트리메틸페닐옥시기, 2,3,6-트리메틸페닐옥시기, 2,4,5-트리메틸페닐옥시기, 2,4,6-트리메틸페닐옥시기, 3,4,5-트리메틸페닐옥시기 등의 총 탄소수 12 이하의 무치환 또는 알킬 치환 아릴옥시기,
2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 프로폭시페닐옥시기, 부톡시페닐옥시기, 헥실옥시페닐옥시기, 시클로헥실옥시페닐옥시기 등의 탄소수 6 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 12 이하의 모노알콕시아릴옥시기,
2,3-디메톡시페닐옥시기, 2,4-디메톡시페닐옥시기, 2,5-디메톡시페닐옥시기, 2,6-디메톡시페닐옥시기, 3,4-디메톡시페닐옥시기, 3,5-디메톡시페닐옥시기, 3,6-디메톡시페닐옥시기 등의 탄소수 6 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 12 이하의 디알콕시아릴옥시기,
클로로페닐옥시기, 디클로로페닐옥시기, 트리클로로페닐옥시기, 브로모페닐옥시기, 디브로모페닐옥시기, 요오도페닐옥시기, 플루오로페닐옥시기, 클로로나프틸옥시기, 브로모나프틸옥시기, 디플루오로페닐옥시기, 트리플루오로페닐옥시기, 테트라플루오로페닐옥시기, 펜타플루오로페닐옥시기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 12 이하의 아릴옥시기,
치환 또는 무치환의 아릴티오기로서
페닐티오기, 나프틸티오기, 2-메틸페닐티오기, 3-메틸페닐티오기, 4-메틸페닐티오기, 2-에틸페닐티오기, 프로필페닐티오기, 부틸페닐티오기, 헥실페닐티오기, 시클로헥실페닐티오기, 2,4-디메틸페닐티오기, 2,5-디메틸페닐티오기, 2,6-디메틸페닐티오기, 3,4-디메틸페닐티오기, 3,5-디메틸페닐티오기, 3,6-디메틸페닐티오기, 2,3,4-트리메틸페닐티오기, 2,3,5-트리메틸페닐티오기, 2,3,6-트리메틸페닐티오기,
2,4,5-트리메틸페닐티오기, 2,4,6-트리메틸페닐티오기, 3,4,5-트리메틸페닐티오기 등의 총 탄소수 12 이하의 무치환 또는 알킬 치환 아릴티오기,
2-메톡시페닐티오기, 3-메톡시페닐티오기, 4-메톡시페닐티오기, 2-에톡시페닐티오기, 프로폭시페닐티오기, 부톡시페닐티오기, 헥실옥시페닐티오기, 시클로헥실옥시페닐티오기 등의 탄소수 6 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 12 이하의 모노알콕시아릴티오기,
2,3-디메톡시페닐티오기, 2,4-디메톡시페닐티오기, 2,5-디메톡시페닐티오기, 2,6-디메톡시페닐티오기, 3,4-디메톡시페닐티오기, 3,5-디메톡시페닐티오기, 3,6-디메톡시페닐티오기, 4,5-디메톡시-1-나프틸티오기, 4,7-디메톡시-1-나프틸티오기, 4,8-디메톡시-1-나프틸티오기, 5,8-디메톡시-1-나프틸티오기, 5,8-디메톡시-2-나프틸티오기 등의 탄소수 6 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 12 이하의 디알콕시아릴티오기,
클로로페닐티오기, 디클로로페닐티오기, 트리클로로페닐티오기, 브로모페닐티오기, 디브로모페닐티오기, 요오도페닐티오기, 플루오로페닐티오기, 클로로나프틸티오기, 브로모나프틸티오기, 디플루오로페닐티오기, 트리플루오로페닐티오기, 테트라플루오로페닐티오기, 펜타플루오로페닐티오기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 12 이하의 아릴티오기,
이고,
보다 바람직하게는, 수소 원자,
치환 또는 무치환의 알킬기로서,
메틸기, 에틸기, iso-프로필기 등의 총 탄소수 1~3의 직쇄 또는 분기 알킬기,
치환 또는 무치환의 아릴기로서,
페닐기, 나프틸기, 시클로펜타디에닐기 등의 총 탄소수 12 이하의 방향족 탄화수소,
2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 프로필페닐기, 2,3-디메틸페닐기, 2,4-디메틸페닐기, 2,5-디메틸페닐기, 2,6-디메틸페닐기, 3,4-디메틸페닐기, 3,5-디메틸페닐기, 3,6-디메틸페닐기 등의 총 탄소수 9 이하의 알킬 치환 아릴기,
2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 프로폭시페닐기 등의 탄소수 3 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 9 이하의 모노알콕시아릴기,
클로로페닐기, 디클로로페닐기, 트리클로로페닐기, 브로모페닐기, 디브로모페닐기, 클로로나프틸기, 브로모나프틸기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 12 이하의 아릴기,
치환 또는 무치환의 알킬옥시기로서
메톡시기, 에톡시기, iso-프로폭시기 등의 총 탄소수 1~3의 직쇄 또는 분기의 알콕시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기 등 총 탄소수 5~6의 시클로알콕시기,
치환 또는 무치환의 알킬티오기로서
메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기 등의 총 탄소수 1~3의 직쇄 또는 분기의 알킬티오기,
시클로펜틸티오기, 시클로헥실티오기등 총 탄소수 5~6의 시클로알킬티오기,
메틸티오에틸티오기, 에틸티오에틸티오기, n-프로필티오에틸티오기, iso-프로필티오에틸티오기, n-부틸티오에틸티오기, iso-부틸티오에틸티오기, tert-부틸티오에틸티오기 등의 총 탄소수 1~6의 알킬티오알킬티오기,
치환 또는 무치환의 아릴옥시기로서
페닐옥시기, 나프틸옥시기, 2-메틸페닐옥시기, 3-메틸페닐옥시기, 4-메틸페닐옥시기, 2-에틸페닐옥시기, 프로필페닐옥시기, 2,4-디메틸페닐옥시기, 2,5-디메틸페닐옥시기, 2,6-디메틸페닐옥시기, 3,4-디메틸페닐옥시기, 3,5-디메틸페닐옥시기, 3,6-디메틸페닐옥시기 등의 총 탄소수 9 이하의 무치환 또는 알킬 치환 아릴옥시기,
2-메톡시페닐옥시기, 3-메톡시페닐옥시기, 4-메톡시페닐옥시기, 2-에톡시페닐옥시기, 프로폭시페닐옥시기 등의 탄소수 3 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 9 이하의 모노알콕시아릴옥시기,
클로로페닐옥시기, 디클로로페닐옥시기, 트리클로로페닐옥시기, 브로모페닐옥시기, 디브로모페닐옥시기, 클로로나프틸옥시기, 브로모나프틸옥시기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 12 이하의 아릴옥시기,
치환 또는 무치환의 아릴티오기로서
페닐티오기, 2-메틸페닐티오기, 3-메틸페닐티오기, 4-메틸페닐티오기, 2-에틸페닐티오기, 프로필페닐티오기, 2,4-디메틸페닐티오기, 2,5-디메틸페닐티오기, 2,6-디메틸페닐티오기, 3,4-디메틸페닐티오기, 3,5-디메틸페닐티오기, 3,6-디메틸페닐티오기 등의 총 탄소수 9 이하의 무치환 또는 알킬 치환 아릴티오기,
2-메톡시페닐티오기, 3-메톡시페닐티오기, 4-메톡시페닐티오기, 2-에톡시페닐티오기, 프로폭시페닐티오기 등의 탄소수 3 이하의 치환 또는 무치환의 알킬옥시기가 치환한 총 탄소수 9 이하의 모노알콕시아릴티오기,
클로로페닐티오기, 디클로로페닐티오기, 트리클로로페닐티오기, 브로모페닐티오기, 디브로모페닐티오기, 클로로나프틸티오기, 브로모나프틸티오기 등의 할로겐 원자가 치환한 총 탄소수 12 이하의 아릴티오기,
이다.
다음에, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물에 관하여 설명한다.
분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물은, 1,2-에탄디티올이나 1,2,3-프로판트리티올 등의 예시되는 지방족 폴리티올이나 일반식(2)로 표시되는 분자내에 (티오)에테르 결합을 가지는 폴리티올 화합물이다.
일반식(2)에 관하여 설명한다.
R1-(X1-R2-SH)b (2)
상기 일반식(2)로 표시되는 화합물은, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물이다.
상기 일반식(2)에 있어서, R1은, 유기기를 나타내고, b가 1인 경우에는, R1은, 티올기를 1 이상 가지는 것이고, b가 2 이상의 경우에는, R1은, 티올기를 가지지 않아도 된다. R1로서는, 직쇄상, 분기상의 지방족 유기기, 지환족 유기기, 복소환 유기기 등을 들 수 있다.
b는, R1의 가수이다.
또한, 일반식(2)에 있어서, X1은 각각 독립하여 황 원자 또는 산소 원자를 나타낸다. 고굴절률화의 관점에서는, X1로서 황 원자는 보다 바람직하다.
또한, R2는 각각 독립하여 2가의 유기기를 나타내고, 서로 결합하여 환상 구
조의 기를 형성해도 된다.
이러한 2가의 유기기로서는, 구체적으로는 예를 들면, 2가의 쇄상 또는 환상
의 지방족기, 방향족기 또는 방향족-지방족기이며, 바람직하게는, 2가의 탄소수 1~20의 쇄상 지방족기, 탄소수 3~20의 환상 지방족기, 탄소수 5~20의 방향족기, 탄소수 6~20의 방향족-지방족기를 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 바람직하게는 메틸렌기, 에틸렌기, 1,2-디클로로에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기 등의 탄소수 1~20의 치환 또는 무치환의 쇄상 또는 환상 지방족기, 페닐렌기, 클로로페닐렌기, 나프틸렌기, 인데닐렌기, 안트라세닐렌기, 플루오레닐렌기 등의 치환 또는 무치환의 탄소수 5~20의 방향족기, -C6H4-CH2-기, -CH2-C6H4-CH2-기, -CH2-C6H3(Cl)-CH2-기, -C10H6-CH2-기, -CH2-C10H6-CH2-기, -CH2CH2-C6H4-CH2CH2-기 등의 치환 또는 무치환의 탄소수 6~20의 방향족-지방족기이며, 보다 바람직하게는 메틸렌기, 에틸렌기, 1,2-디클로로에틸렌기, 트리메틸렌기, 시클로펜틸렌기, 시클로헥실렌기 등의 탄소수 1~6의 치환 또는 무치환의 쇄상 또는 환상 지방족기, 페닐렌기, 클로로페닐렌기, 나프틸렌기, 인데니렌기, 안트라세닐렌기, 플루오레닐렌기 등의 치환 또는 무치환의 탄소수 5~15의 방향족기, -C6H4-CH2-기, -CH2-C6H4-CH2-기, -CH2-C6H3(Cl)-CH2-기, -C10H6-CH2-기, -CH2-C10H6-CH2-기, -CH2CH2-C6H4-CH2CH2-기 등의 치환 또는 무치환의 탄소수 6~15의 방향족-지방족기이다.
이러한 2가의 유기기는, 기 중에 탄소 원자, 수소 원자 이외의 헤테로 원자를 함유하고 있어도 된다. 이러한 헤테로 원자로서는, 산소 원자 또는 황 원자를 들 수 있다. 본 발명의 소망의 효과를 고려하면, 상기 기 중에 황 원자를 함유하고 있는 것은 바람직하다.
분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물로서는,
메탄디티올, 1,2-에탄디티올, 1,1-프로판디티올, 1,2-프로판디티올, 1,3-프로판디티올, 2,2-프로판디티올, 1,6-헥산디티올, 1,2,3-프로판트리티올, 1,1-시클로헥산디티올, 1,2-시클로헥산디티올, 2,2-디메틸프로판-1,3-디티올, 3,4-디메톡시 부탄-1,2-디티올, 2-메틸시클로헥산-2,3-디티올, 비시클로[2,2,1]펩타-exo-cis-2,3-디티올, 1,1-비스(메르캅토메틸)시클로헥산, 티오말산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 2,3-디메르캅토숙신산(2-메르캅토에틸에스테르), 2,3-디메르캅토-1-프로판올(2-메르캅토아세테이트), 2,3-디메르캅토-1-프로판올(3-메르캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 디에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,2-디메르캅토프로필메틸에테르, 2,3-디메르캅토프로필메틸에테르, 2,2-비스(메르캅토메틸)-1,3-프로판디티올, 비스(2-메르캅토에틸)에테르, 에틸렌글리콜비스(2-메르캅토아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-메르캅토프로피오네이트), 트리메티롤프로판트리스(2-메르캅토아세테이트), 트리메티롤프로판트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨테트라키스(2-메르캅토아세테이트), 펜타에리스리톨테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,2-비스(2-메르캅토에틸티오)-3-메르캅토프로판) 등의 지방족 폴리티올；
1,2-디메르캅토벤젠, 1,3-디메르캅토벤젠, 1,4-디메르캅토벤젠, 1,2-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2-비스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,3-비스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 1,3-비스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 1,2,3-트리메르캅토벤젠, 1,2,4-트리메르캅토벤젠, 1,3,5-트리메르캅토벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 1,2,3,4-테트라메르캅토벤젠, 1,2,3,5-테트라메르캅토벤젠, 1,2,4,5-테트라메르캅토벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토메틸)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토에틸)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토메틸렌옥시)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토에틸렌옥시)벤젠, 2,2'-디메르캅토비페닐, 4,4'-디메르캅토비페닐, 4,4'-디메르캅토비벤질, 2,5-톨루엔디티올, 3,4-톨루엔디티올, 1,4-나프탈렌디티올, 1,5-나프탈렌디티올, 2,6-나프탈렌디티올, 2,7-나프탈렌디티올, 2,4-디메틸벤젠-1,3-디티올, 4,5-디메틸벤젠-1,3-디티올, 9,10-안트라센디메탄티올, 1,3-디(p-메톡시페닐)프로판-2,2-디티올, 1,3-디페닐프로판-2,2-디티올, 페닐메탄-1,1-디티올, 2,4-디(p-메르캅토페닐)펜탄 등의 방향족 폴리티올；
2,5-디클로로벤젠-1,3-디티올, 1,3-디(p-클로로페닐)프로판-2,2-디티올, 3,4,5-트리브롬-1,2-디메르캅토벤젠, 2,3,4,6-테트라클로르-1,5-비스(메르캅토메틸)벤젠 등의 염소 치환체, 브롬 치환체 등의 할로겐 치환 방향족 폴리티올；
2-메틸아미노-4,6-디티올-sym-트리아진, 2-에틸아미노-4,6-디티올-sym-트리아진, 2-아미노-4,6-디티올-sym-트리아진, 2-모르폴리노-4,6-디티올-sym-트리아진, 2-시클로헥실아미노-4,6-디티올-sym-트리아진, 2-메톡시-4,6-디티올-sym-트리아진, 2-페녹시-4,6-디티올-sym-트리아진, 2-티오벤젠옥시-4,6-디티올-sym-트리아진, 2-티오부틸옥시-4,6-디티올-sym-트리아진 등의 복소환을 함유한 폴리티올；
1,2-비스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,3-비스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,4-비스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,2-비스(메르캅토에틸티오)벤젠, 1,3-비스(메르캅토에틸티오)벤젠, 1,4-비스(메르캅토에틸티오)벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,2,3-트리스(메르캅토에틸티오)벤젠, 1,2,4-트리스(메르캅토에틸티오)벤젠, 1,3,5-트리스(메르캅토에틸티오)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토메틸티오)벤젠, 1,2,3,4-테트라키스(메르캅토에틸티오)벤젠, 1,2,3,5-테트라키스(메르캅토에틸티오)벤젠, 1,2,4,5-테트라키스(메르캅토에틸티오)벤젠 등 및 이들의 알킬화물 등의 메르캅토기 이외에 황 원자를 함유하는 방향족 폴리티올；
비스(메르캅토메틸)설피드, 비스(메르캅토에틸)설피드, 비스(메르캅토프로필)설피드, 비스(메르캅토메틸티오)메탄, 비스(2-메르캅토에틸티오)메탄, 비스(3-메르캅토프로필)메탄, 1,2-비스(메르캅토메틸티오)에탄, 1,2-(2-메르캅토에틸티오)에탄, 1,2-(3-메르캅토프로필)에탄, 1,3-비스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,3-비스(2-메르캅토에틸티오)프로판, 1,3-비스(3-메르캅토프로필티오)프로판, 1,2,3-트리스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(2-메르캅토에틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(3-메르캅토프로필티오)프로판, 테트라키스(메르캅토메틸티오메틸)메탄, 테트라키스(2-메르캅토에틸티오메틸)메탄, 테트라키스(3-메르캅토프로필티오메틸)메탄, 비스(2,3-디메르캅토프로필)설피드, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 비스(메르캅토메틸)디설피드, 비스(메르캅토에틸)디설피드, 비스(메르캅토프로필)디설피드, 1,5-디메르캅토-3-티아펜탄 등, 및 이들의 티오글리콜산 및 메르캅토프로피온산의 에스테르；
히드록시메틸설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시프로필설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시프로필설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸디설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시메틸디설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시에틸디설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시에틸디설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시프로필디설피드비스(2-메르캅토아세테이트), 히드록시프로필디설피드비스(3-메르캅토프로피오네이트), 2-메르캅토에틸에테르비스(2-메르캅토아세테이트), 2-메르캅토에틸에테르비스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,4-디티안 2,5-디올비스(2-메르캅토아세테이트), 1,4-디티안-2,5-디올 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 티오글리콜산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 티오디프로피온산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 4,4-티오디부틸산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 디티오디글리콜산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 디티오디프로피온산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 4,4-디티오디부틸산비스(2-메르캅토에틸에스테르), 티오디글리콜산비스(2,3-디메르캅토프로필에스테르), 티오디프로피온산비스(2,3-디메르캅토프로필에스테르), 디티오글리콜산비스(2,3-디메르캅토프로필에스테르), 디티오디프로피온산(2,3-디메르캅토프로필에스테르), 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄 등의 메르캅토기 이외에 황 원자를 함유하는 지방족 폴리티올 및 이들의 혼합물；
3,4-티오펜디티올, 2,5-디메르캅토-1,3,4-티아디아졸 등의 메르캅토기 이외에 황 원자를 함유하는 복소환 화합물 등을 들 수 있다.
분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물로서는, 고굴절률화의 관점에서, 1,2,3-프로판트리티올, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄 등이 바람직하다. 이들은, 1종류 사용해도 되고, 2종류 이상 사용해도 된다.
그 중에서도, 고굴절률의 관점에서는, 폴리티올 화합물이 탄소 원자, 수소 원자, 황 원자만으로 이루어지는 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 또한, 그 중에서도 다음의 일반식(3)으로 표시되는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
[화1]
Figure pct00001
(일반식(3) 중, E~G는, SH기 혹은, 수소이며, e, f, g는, 0 이상의 정수이다. 다만, 일반식(3)은, 2 이상의 메르캅토기를 가진다.)
고굴절률화의 관점에서, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 전술한 바와 같이, 고굴절률화의 관점에서는 황 원자를 가지는 것이 바람직하지만, 그 형태로서 예를 들면 트리티오카보네이트 구조 등은 화학적 안정성이나 착색 등의 관점에서 바람직하지 않고, 일반식(3)으로 표시된 바와 같이, 트리티오카보네이트 구조를 포함하지 않고, 티오에테르 결합을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 고굴절률화의 관점에서는, 일반식(3)으로 표시되는 바와 같이, 방향환을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
또한, 폴리티올 1분자 당 결합할 수 있는 금속 원자의 수를 고려한 경우, 폴리티올 분자내에 티올기를 보다 많이 가지는 것이 바람직하고, 예를 들면 폴리티올 분자내에 3개 이상 티올기를 가지는 것이 보다 바람직하다.
다음에, 2개 이상의 티올기를 가지는 티올 화합물과 Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과의 반응에 관하여 설명한다.
반응은 무용매로 행해도 되고, 혹은, 반응에 불활성인 유기용매의 존재하에서 행해도 된다. 이러한 유기용매로서는, 반응에 불활성인 유기용매이면 특별히 한정하는 것이 아니고, 석유에테르, 헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 탄화수소계 용매, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 에테르계 용매；아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸iso부틸케톤 등의 케톤계 용매, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산아밀 등의 에스테르계 용매, 염화메틸렌, 클로로포름, 클로르벤젠, 디클로르벤젠 등의 함염소계 용매, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸이미다졸리디논, 디메틸설폭시드 등 비프로톤성 극성 용매 등이 예시된다.
반응 온도는, 특별히 제한하는 것은 아니지만, 통상, -78℃~200℃의 범위이며, 바람직하게는, -78℃~100℃이며, 더욱 바람직하게는 0~100℃이며, 보다 바람직하게는 20~100℃이다.
반응 시간은 반응 온도에 의해 영향을 받지만, 통상, 몇분부터 100시간이다.
반응에 있어서의, 일반식(1)로 표시되는 화합물 혹은, Sb 혹은 Bi의 산화물과, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물의 사용량은, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 일반식(1)로 표시되는 화합물 혹은, Sb 혹은 Bi의 산화물의 반응 부위에 대해서 SH기가 과잉으로 되도록 상기 폴리티올 화합물의 사용량이 규정되는 것이 바람직하다.
즉,
[금속의 가수(통상은 3)×금속의 수-금속의 치환기(Y의 수)] <[(상기 폴리티올 화합물 중의 티올 잔기)×(투입 몰수)]가 되도록 규정된다.
구체적으로는, Sb203(반응 부위수:6)과 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(분자중에 3개의 티올기를 가진다)의 경우, 금속 산화물/폴리티올의 투입 몰비는 1/(2보다 크다), 즉, 금속 산화물/폴리티올의 투입 몰비는 1/2 미만이라고 규정된다. Sb203 1몰에 대한 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄의 비율은, 20배몰 이하인 것이 바람직하고, 또한 3배몰 이상으로부터 9배몰 이하, 보다 바람직하게는 4배몰 이상, 9배몰 이하이다.
반응을 실시할 때에, 반응을 효율좋게 행하기 위해서, 생성하는 할로겐화 수소의 포착제로서 염기성 화합물을 이용하는 것은 바람직하다. 이러한 염기성 화합물로서, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산리튬, 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산리튬, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등의 무기 염기, 피리딘, 트리에틸아민, 디메틸아닐린, 디에틸아닐린, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]-7-운데센 등의 유기 염기가 예시된다.
그리고, 이상과 같은, Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 또는 Bi의 염화물과,
분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의
폴리티올 화합물을 반응시키는 것에 의해 얻어지는, 티올기를 가지는 생성물은, Sb 혹은 Bi의 금속과 SH기를 가지고, 다음과 같은 일반식(0)로 표시되는 구조의 화합물을 포함하는 것이 된다고 추측된다.
(Y)a-n-M-(S-R3-SH)n (0)
(M은 Sb 또는 Bi, a는, M의 가수이다. n은 1 이상, a 이하의 정수이다. Y는, 1가의 무기 또는 유기기를 나타낸다. R3은, 2가의 유기기를 나타낸다. 또한, Y, n, a는 일반식(1)과 동일하다).
일반식(0) 중의 -(S-R3-SH)n부분의 구조에 관해서는, 반응에 이용한 폴리티올 화합물의 구조에 따르는 이외 특별히 제한은 없다. 즉, R3은, R2와 동일한 구조가 되는 경우도 있지만 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 폴리티올 화합물이 분자중에 SH기를 3개 이상 가지는 경우는 환구조를 취하여도 되고(하기식(4) 등의 예), n이 2 이상의 경우 -(S-R3-SH)기끼리가 서로 결합하여 환상 구조의 기를 형성해도 되고, 폴리티올 화합물 잔기를 개재시켜 또 다른 금속 원자와 결합하는 구조(하기식(6) 등의 예)를 취하여도 된다.
예를 들면, 안티몬의 할로겐화물(예를 들면, SbCl3) 혹은, 아티몬의 산화물(예를 들면, Sb203)을 사용하고, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄과 반응시켰을 경우에는, 이하와 같은 각 생성물(식(4)~(6))이 얻어진다고 추측된다.
[화2]
Figure pct00002
[화3]
Figure pct00003
[화4]
Figure pct00004
이상과 같은 생성물은, 제조 조건에 의해, 1종류 얻어지는 경우나, 2종류
이상이 혼합하여 얻어지는 경우가 있다.
즉, 본 발명의 조성물은, Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물을 반응시켜 얻어진 생성물 1종류를 포함하고 있어도 되고, 또한, 상기 반응에 의해 얻어진, 복수 종류의 생성물을 포함하는 것이어도 된다. 예를 들면, 조성물에는, 상기식(4)~(6)으로 표시되는 바와 같은 1종류의 화합물이 포함되어 있어도 되고, 2종류 이상의 화합물이 포함되어 있어도 된다. 또한, 조성물은, 상술한 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물을 포함하고 있어도 된다.
이상과 같은 본 발명의 조성물은, 통상의 폴리티올 화합물과 동일하게 이소(티오)시아네이트, 에폭시, 에피설피드, 티에탄, 아크릴 등의 반응성을 가지는 다른 중합성 화합물과 중합성 조성물을 형성한다.
즉, 본 발명의 조성물을 포함하는 중합성 조성물은, 다른 성분으로서 활성 수소 화합물, 반응성을 가지는 다른 중합성 화합물, 예를 들면 이소(티오)시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 에피티오 화합물, 티에탄 화합물, (메타)아크릴산에스테르 화합물, 비닐 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것이어도 된다. 이렇게 하는 것에 의해서, 굴절률이 향상한 투명부재를 얻을 수 있다.
(활성 수소 화합물)
본 발명에 있어서 이용되는 활성 수소 화합물은, 활성 수소(예를 들면, 티올기 또는 히드록실기)를 가지는 화합물이다. 활성 수소 화합물은, 구체적으로는, 폴리올 화합물, 티올 화합물 및 히드록시 티올 화합물로부터 선택된다. 또한, 이 활성 수소 화합물은, 상기 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물과 동일한 화합물이어도 된다. 다만, 활성 수소 화합물은, 상술한 Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물을 반응시켜 얻어진 생성물과는 다른 것인 것이 바람직하다.
이 중, 폴리올 화합물로서는, 예를 들면 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 글리세린, 트리메티롤에탄, 트리메티롤프로판, 부탄트리올, 1,2-메틸글루코사이드, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 트리펜타에리스리톨, 소르비톨, 에리스리톨, 슬레이톨, 리비톨, 아라비니톨, 크실리톨, 알리톨(allitol), 마니톨(mannitol), 도르시톨, 이디톨, 글리콜, 이노시톨, 헥산트리올, 트리글리세로스, 디글리페롤, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 시클로부탄디올, 시클로펜탄디올, 시클로헥산디올, 시클로헵탄디올, 시클로옥탄디올, 시클로헥산디메탄올, 히드록시프로필시클로헥산올, 트리시클로[5.2.1.02.6]데칸디메탄올, 비시클로[4,3,0]-노난디올, 디시클로헥산디올, 트리시클로[5,3,1,1]도데칸디올, 비시클로[4,3,0]노난디메탄올, 트리시클로[5,3,1,1]도데칸-디에탄올, 히드록시프로필트리시클로[5,3,1,1]도데칸올, 스피로[3,4]옥탄디올, 부틸시클로헥산디올, 1,1'-비시클로헥실리덴디올, 시클로헥산트리올, 말티톨, 락토오스 등의 지방족 폴리올；
디히드록시나프탈렌, 트리히드록시나프탈렌, 테트라히드록시나프탈렌, 디히드록시벤젠, 벤젠트리올, 비페닐테트라올, 피로가롤, (히드록시나프틸)피로가롤, 트리히드록시페난트렌, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 크실릴렌글리콜, 디(2-히드록시에톡시)벤젠, 비스페놀 A-비스(2-히드록시에틸에테르), 테트라브롬비스페놀 A, 테트라브롬비스페놀 A-비스-(2-히드록시에틸에테르) 등의 방향족 폴리올；
디브로모네오펜틸글리콜 등의 할로겐화 폴리올；
에폭시 수지등의 고분자 폴리올을 들 수 있다.
또한, 폴리올 화합물로서 그 밖에, 옥살산, 글루타민산, 아디핀산, 아세트산, 프로피온산, 시클로헥산카르복실산, β-옥소시클로헥산프로피온산, 다이머산, 프탈산, iso프탈산, 살리실산, 3-브로모프로피온산, 2-브로모글리콜, 디카르복시시클로헥산, 피로메리트산, 부탄테트라카르복실산, 브로모프탈산 등의 유기산과 상기 폴리올과의 축합 반응 생성물；
상기 폴리올과 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드 등 알킬렌옥사이드와의 부가 반응 생성물；
알킬렌폴리아민과 에틸렌옥사이드나, 프로필렌옥사이드 등 알킬렌옥사이드와의 부가 반응 생성물；또는,
비스-[4-(히드록시에톡시)페닐]설피드, 비스-[4-(2-히드록시프로폭시)페닐]설피드, 비스-[4-(2,3-디히드록시프로폭시)페닐]설피드, 비스-[4-(4-히드록시시클로헥실옥시)페닐]설피드, 비스-[2-메틸-4-(히드록시에톡시)-6-부틸페닐]설피드 및 이들의 화합물에 수산기 당 평균 3분자 이하의 에틸렌옥시드 및/또는 프로필렌옥시드가 부가된 화합물；
디(2-히드록시에틸)설피드, 1,2-비스-(2-히드록시에틸메르캅토)에탄, 비스(2-히드록시에틸)디설피드, 1,4-디티안 2,5-디올, 비스(2,3-디히드록시프로필)설피드, 테트라키스(4-히드록시-2-티아부틸)메탄, 비스(4-히드록시페닐)설폰(상품명 비스페놀 S), 테트라브로모비스페놀 S, 테트라메틸비스페놀 S, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 1,3-비스(2-히드록시에틸티오에틸)-시클로헥산 등의 황 원자를 함유한 폴리올 등을 들 수 있다.
또한, 1가의 티올 화합물로서는, 메틸메르캅탄, 에틸메르캅탄, 프로필메르캅탄, 부틸메르캅탄, 옥틸메르캅탄, 도데실메르캅탄, tert-도데실메르캅탄, 헥사데실메르캅탄, 옥타데실메르캅탄, 시클로헥실메르캅탄, 벤질메르캅탄, 에틸페닐메르캅탄, 2-메르캅토메틸-1,3-디티오란, 2-메르캅토메틸-1,4-디티안, 1-메르캅토-2,3-에피티오프로판, 1-메르캅토메틸티오-2,3-에피티오프로판, 1-메르캅토에틸티오-2,3-에피티오프로판, 3-메르캅토티에탄, 2-메르캅토티에탄, 3-메르캅토메틸티오티에탄, 2-메르캅토메틸티오티에탄, 3-메르캅토에틸티오티에탄, 2-메르캅토에틸티오티에탄 등의 지방족 메르캅탄 화합물, 티오페놀, 메르캅토톨루엔 등의 방향족 메르캅탄 화합물, 및 2-메르캅토에탄올, 3-메르캅토-1,2-프로판디올 등의 메르캅토기 이외에 히드록시기를 함유하는 화합물을 들 수 있다.
또한, 폴리티올 화합물로서는, 전술한 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 폴리티올 화합물을 들 수 있다.
또한, 히드록시티올 화합물로서는, 예를 들면, 2-메르캅토에탄올, 3-메르캅토-1,2-프로판디올, 글루세린디(메르캅토아세테이트), 1-히드록시-4-메르캅토시클로헥산, 2,4-디메르캅토페놀, 2-메르캅토하이드로퀴논, 4-메르캅토페놀, 3,4-디메르캅토-2-프로판올, 1,3-디메르캅토-2-프로판올, 2,3-디메르캅토-1-프로판올, 1,2-디메르캅토-1,3-부탄디올, 펜타에리스리톨트리스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨모노(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨비스(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리스리톨트리스(티오글리콜레이트), 펜타에리스리톨펜타키스(3-메르캅토프로피오네이트), 히드록시메틸-트리스(메르캅토에틸티오메틸)메탄, 1-히드록시에틸티오-3-메르캅토에틸티오벤젠, 4-히드록시-4'-메르캅토디페닐설폰, 2-(2-메르캅토에틸티오)에탄올, 디히드록시에틸설피드모노(3-메르캅토프로피오네이트), 디메르캅토에탄모노(살리실레이트), 히드록시에틸티오메틸-트리스(메르캅토에틸티오)메탄 등을 들 수 있다.
또한, 이들의 활성 수소 화합물의 염소 치환체, 브롬 치환체의 할로겐 치환체를 사용해도 된다. 이들은 각각 단독으로 이용하는 것도 2종류 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다.
활성 수소 화합물로서 티올 화합물을 이용하는 경우, 얻어지는 수지의 광학
물성, 특히 아베수를 고려하면, 방향족계보다 지방족계의 티올 화합물을 선택하는 쪽이 바람직하다. 또한, 광학 물성, 특히 굴절률의 요구를 고려하면, 설피드 결합 및/또는 디설피드 결합 등의 티올기 이외에 황 원자를 가지는 화합물을 선택하면, 보다 한층 바람직하다. 얻어지는 수지의 내열성을 고려하여 3차원 가교성을 올리는 관점에서는, 에피티오기나 티에타닐기 등의 중합성기를 가지는 티올 화합물이나, 티올기를 3개 이상 가지는 화합물을 1종 이상 선택하면 특히 바람직하다.
이상의 관점에서 바람직한 티올 화합물로서는, 1-메르캅토-2,3-에피티오프로판, 1-메르캅토메틸티오-2,3-에피티오프로판, 1-메르캅토에틸티오-2,3-에피티오프로판, 3-메르캅토티에탄, 2-메르캅토티에탄, 3-메르캅토메틸티오티에탄, 2-메르캅토메틸티오티에탄, 3-메르캅토에틸티오티에탄, 2-메르캅토에틸티오티에탄, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,1,1-테트라키스(메르캅토메틸)메탄, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,1,2,2-테트라키스(메르캅토메틸티오)에탄, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄, 1,2-에탄디티올이다.
더욱 바람직하게는, 3-메르캅토티에탄, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,1,1-테트라키스(메르캅토메틸)메탄, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 1,1,2,2-테트라키스(메르캅토메틸티오)에탄, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄, 1,2-에탄디티올이다. 또한, 2가의 티올 화합물을 선택하는 경우는, 중합성기를 가지는 티올 화합물 및/또는 3가 이상의 티올 화합물과 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.
티올 화합물은, 더욱 구체적으로는, 3-메르캅토티에탄, 1,2-에탄디티올, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 및 2,5-비스(메르캅토메틸)-1,4-디티안으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상이다.
(이소시아네이트 화합물)
이소시아네이트 화합물로서는, 분자내에 1개 이상의 이소시아네이트기(NCO기)를 함유하는 화합물을 들 수 있다.
이소시아네이트 화합물로서는, 특별히 한정되지 않지만, 복수의 이소시아네이트기를 가지는 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 디이소시아네이트 화합물이다.
구체적으로는, 예를 들면, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2-디메틸펜탄디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥산디이소시아네이트, 부텐-1,4-디이소시아네이트, 1,3-부타디엔-1,4-디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트, 1,3,6-헥사메틸렌트리이소시아네이트, 1,8-디이소시아나토-4-이소시아나토메틸옥탄, 비스(이소시아나토에틸)카보네이트, 비스(이소시아나토에틸)에테르, 리진디이소시아나토메틸에스테르, 리진트리이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토에틸)벤젠, 비스(이소시아나토프로필)벤젠, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토부틸)벤젠, 비스(이소시아나토메틸)나프탈렌, 비스(이소시아나토메틸페닐)에테르, 비스(이소시아나토에틸)프탈레이트, 2,6-디(이소시아나토메틸)푸란, 비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2,2,1]-헵탄 등의 지방족 폴리이소시아네이트 화합물,
이소포론디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(2-메틸시클로헥실이소시아네이트), 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,5-비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]-헵탄, 2,6-비스(이소시아나토메틸)비시클로-[2,2,1]-헵탄, 3,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 3,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,8-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 4,9-비스(이소시아나토메틸)트리시클로데칸, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 폴리이소시아네이트 화합물,
1,2-디이소시아나토벤젠, 1,3-디이소시아나토벤젠, 1,4-디이소시아나토벤젠, m-크실릴렌디이소시아네이트, 2,4-디이소시아나토톨루엔, 톨루엔디이소시아네이트, 에틸페닐렌디이소시아네이트, 이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 디메틸페닐렌디이소시아네이트, 디에틸페닐렌디이소시아네이트, 디이소프로필페닐렌디이소시아네이트, 트리메틸벤젠트리이소시아네이트, 벤젠트리이소시아네이트, 비페닐디이소시아네이트, 톨루이딘디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(2-메틸페닐이소시아네이트), 비벤질-4,4'-디이소시아네이트, 비스(이소시아나토페닐)에틸렌 등의 방향족 폴리이소시아네이트 화합물,
비스(이소시아나토메틸)설피드, 비스(이소시아나토에틸)설피드, 비스(이소시아나토프로필)설피드, 비스(이소시아나토헥실)설피드, 비스(이소시아나토메틸)설폰, 비스(이소시아나토메틸)디설피드, 비스(이소시아나토에틸)디설피드, 비스(이소시아나토프로필)디설피드, 비스(이소시아나토메틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)메탄, 비스(이소시아나토에틸티오)에탄, 비스(이소시아나토메틸티오)에탄, 1,5-디이소시아나토-2-이소시아나토메틸-3-티아펜탄, 1,2,3-트리스(이소시아나토메틸티오)프로판, 1,2,3-트리스(이소시아나토에틸티오)프로판, 3,5-디티아-1,2,6,7-헵탄테트라이소시아네이트, 2,6-디이소시아나토메틸-3,5-디티아-1,7-헵탄디이소시아네이트, 2,5-디이소시아네이토메틸티오펜, 4-이소시아나토에틸티오-2,6-디티아-1,8-옥탄디이소시아네이트 등의 함황 지방족 폴리이소시아네이트 화합물,
2-이소시아나토페닐-4-이소시아나토페닐설피드, 비스(4-이소시아나토페닐)설피드, 비스(4-이소시아나토메틸페닐)설피드 등의 방향족 설피드계 폴리이소시아네이트 화합물, 비스(4-이소시아나토페닐)디설피드, 비스(2-메틸-5-이소시아나토페닐)디설피드, 비스(3-메틸-5-이소시아나토페닐)디설피드, 비스(3-메틸-6-이소시아나토페닐)디설피드, 비스(4-메틸-5-이소시아나토페닐)디설피드, 비스(3-메톡시-4-이소시아나토페닐)디설피드, 비스(4-메톡시-3-이소시아나토페닐)디설피드 등의 방향족 디설피드계 폴리이소시아네이트 화합물,
2,5-디이소시아나트테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아나토메틸테트라히드로티오펜, 3,4-디이소시아나토메틸테트라히드로티오펜, 2,5-디이소시아나토-1,4-디티안, 2,5-디이소시아나토메틸-1,4-디티안, 4,5-디이소시아나토-1,3-디티오란, 4,5-비스(이소시아나토메틸)-1,3-디티오란, 4,5-디이소시아나토메틸-2-메틸-1,3-디티오란 등의 함황 지환족 폴리이소시아네이트 화합물,
1-이소시아나토-6-이소티오시아나토헥산, 1-이소시아나토-4-이소티오시아나토시클로헥산, 1-이소시아나토-4-이소티오시아나토벤젠, 4-메틸-3-이소시아나토-1-이소티오시아나토벤젠, 2-이소시아나토-4,6-디이소티오시아나토-1,3,5-트리아진, 4-이소시아나토페닐-4-이소티오시아나토페닐설피드, 2-이소시아나토에틸-2-이소티오시아나토에틸디설피드 등의 이소시아나토기와 이소티오시아나토기를 가지는 화합물 등을 들 수 있다.
또한, 이들의 염소 치환체, 브롬 치환체 등의 할로겐 치환체, 알킬 치환체, 알콕시 치환체, 니트로 치환체나 다가 알코올과의 프리폴리머형 변성체, 카르보디이미드 변성체, 우레아 변성체, 뷰렛 변성체, 다이머화 혹은 트리머화 반응 생성물등도 사용할 수 있다.
적절한 예로서는, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, m-크실릴렌디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 2,5-디이소시아나토메틸-1,4-디티안, 4,5-디이소시아나토-1,3-디티오란, 톨루엔디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)비시클로[2,2,1]-헵탄, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
더욱 적절한 예로서는, m-크실릴렌디이소시아네이트, 비스(이소시아나토메틸)비시클로[2.2.1]헵탄 등을 들 수 있다.
구체예로서는, 폴리이소시아네이트 화합물에 더하여 활성 수소 화합물로서 티올 화합물, 적절하게는 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 등을 조합하여 이용할 수 있다.
(폴리이소티오시아네이트 화합물)
폴리이소티오시아네이트 화합물은, 분자내에 1개 이상의 이소티오시아네이트
기(NCS기)를 함유하는 화합물이다. 특별히 한정되지 않지만, 복수의 이소티오시아네이트기를 가지는 폴리이소티오시아네이트 화합물이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 디티오이소시아네이트 화합물이며, 상기의 폴리이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기(NCO기)가 이소티오시아네이트기(NCS기)로 치환된 화합물이 예시된다.
적절한 예로서는, 부탄-1,4-디이소티오시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소티오시아네이트, 비스(이소티오시아나토메틸)시클로헥산, m-크실릴렌디이소티오시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소티오시아네이트, 2,5-디이소티오시아나토메틸-1,4-디티안, 4,5-디이소티오시아나토-1,3-디티오란, 톨루엔디이소티오시아네이트, 비스(이소티오시아나토메틸)비시클로[2,2,1]-헵탄, 이소포론디티오이소시아네이트
더욱 적절한 예로서는, 부탄-1,4-디이소티오시아네이트를 들 수 있다.
구체예로서는, 전술한 폴리이소티오시아네이트 화합물에 더하여 활성 수소 화합물로서 티올 화합물, 적절하게는:4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄 등을 조합하여 이용할 수 있다.
그 외, 예를 들면, 1,2-디이소티오시아나토에탄, 1,6-디이소티오시아나토헥산 등의 지방족 폴리이소티오시아네이트 화합물,
시클로헥산디이소티오시아네이트 등의 지환족 폴리이소티오시아네이트 화합물,
1,2-디이소티오시아나토벤젠, 1,3-디이소티오시아나토벤젠, 1,4-디이소티오시아나토벤젠, 2,4-디이소티오시아나토톨루엔, 2,5-디이소티오시아나토-m-크실렌, 4,4'-디이소티오시아나토비페닐, 4,4'-메틸렌비스(페닐이소티오시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(2-메틸페닐이소티오시아네이트), 4,4'-메틸렌비스(3-메틸페닐이소티오시아네이트), 4,4'-이소프로필리덴비스(페닐이소티오시아네이트), 4,4'-디이소티오시아나토벤조페논, 4,4'-디이소티오시아나토-3,3'-디메틸벤조페논, 비스(4-이소티오시아나토페닐)에테르 등의 방향족 폴리이소티오시아네이트 화합물, 또한, 1,3-벤젠디카르보닐디이소티오시아네이트, 1,4-벤젠디카르보닐디이소티오시아네이트, (2,2-피리딘)-4,4-디카르보닐디이소티오시아네이트 등의 카르보닐폴리이소티오시아네이트 화합물, 티오비스(3-이소티오시아나토프로판), 티오비스(2-이소티오시아나토에탄), 디티오비스(2-이소티오시아나토에탄) 등의 함황 지방족 폴리이소티오시아네이트 화합물, 1-이소티오시아나토-4-[(2-이소티오시아나토)설포닐]벤젠, 티오비스(4-이소티오시아나토벤젠), 설포닐비스(4-이소티오시아나토벤젠), 디티오비스(4-이소티오시아나토벤젠) 등의 함황 방향족 폴리이소티오시아네이트 화합물, 2,5-디이소티오시아나토티오펜, 2,5-디이소티오시아나토-1,4-디티안 등의 함황 지환족 폴리이소티오시아네이트 화합물을 들 수 있다.
(에폭시 화합물)
에폭시 화합물 및 에피티오 화합물은, 각각, 분자내에 1개 이상의 에폭시기 및 에피티오기를 함유한다. 또한, 바람직하게는 에폭시기 및/또는 에피티오기를 합계 2 이상 함유하는 화합물이다.
이 중, 에폭시 화합물로서, 구체적으로는, 비스페놀 A, 비스페놀 F 등의 다가 페놀 화합물과, 에피할로히드린 화합물과의 축합반응에 의해 얻어지는 페놀계 에폭시 화합물(예를 들면, 비스페놀 A 글리시딜에테르, 비스페놀 F 글리시딜에테르)；
수첨(水添)비스페놀 A, 수첨 비스페놀 F, 시클로헥산디메탄올 등의 다가 알코올 화합물과, 에피할로히드린 화합물과의 축합에 의해 얻어지는 알코올계 에폭시 화합물(예를 들면, 수첨 비스페놀 A 글리시딜에테르, 수첨 비스페놀 F 글리시딜에테르), 및 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르,1,4-시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르 등의 그 외의 알코올계 에폭시 화합물；
3,4-에폭시시클로헥실 메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트나 1,2-헥사히드로프탈산디글리시딜에스테르 등의 글리시딜에스테르계 에폭시 화합물；및
1급 및 2급 아민 화합물과 에피할로히드린 화합물과의 축합에 의해 얻어지는 아민계 에폭시 화합물(예를 들면, 이소시아눌산트리글리시딜에테르) 등을 들 수 있다. 또한, 그 외, 4-비닐-1-시클로헥산디에폭시드 등의 비닐시클로헥센디에폭시드등의 지방족 다가 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.
설피드기 함유 에폭시 화합물과 에테기 함유 에폭시 화합물의 구체적인 화합물 예로서는, 비스(2,3-에폭시프로필)설피드, 비스(2,3-에폭시프로필)디설피드, 비스(2,3-에폭시프로필티오)메탄, 1,2-비스(2,3-에폭시프로필티오)에탄, 1,2-비스(2,3-에폭시프로필티오)프로판, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필티오)프로판, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필티오)-2-메틸프로판, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필티오)부탄, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필티오)-2-메틸부탄, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필티오)부탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필티오)펜탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필티오)-2-메틸펜탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필티오)-3-티아펜탄, 1,6-비스(2,3-에폭시프로필티오)헥산, 1,6-비스(2,3-에폭시프로필티오)-2-메틸헥산, 3,8-비스(2,3-에폭시프로필티오)-3,6-디티아옥탄, 1,2,3-트리스(2,3-에폭시프로필티오)프로판, 2,2-비스(2,3-에폭시프로필티오)-1,3-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)프로판, 2,2-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-1-(2,3-에폭시프로필티오)부탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필티오)-2-(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3-티아펜탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필티오)-2,4-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3-티아펜탄, 1-(2,3-에폭시프로필티오)-2,2-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-4-티아헥산, 1,5,6-트리스(2,3-에폭시프로필티오)-4-(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3-티아헥산, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필티오)-4-(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필티오)-4,5-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필티오)-4,4-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필티오)-2,5-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필티오)-2,4,5-트리스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,1,1-트리스[[2-(2,3-에폭시프로필티오)에틸]티오메틸]-2-(2,3-에폭시프로필티오)에탄, 1,1,2,2-테트라키스[[2-(2,3-에폭시프로필티오)에틸]티오메틸]에탄, 1,11-비스(2,3-에폭시프로필티오)-4,8-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에폭시프로필티오)-4,7-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에폭시프로필티오)-5,7-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,5-비스(글리시딜티오)-3-티아펜탄 등의 쇄상 지방족의 2,3-에폭시프로필티오 화합물；
1,3-비스(2,3-에폭시프로필티오)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필티오)시클로헥산, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)시클로헥산, 2,5-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-1,4-디티안, 2,5-비스[[2-(2,3-에폭시프로필티오)에틸]티오메틸]-1,4-디티안, 2,5-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)-2,5-디메틸-1,4-디티안, 3-(2,3-에폭시프로필티오)티에탄 등의 환상 지방족의 2,3-에폭시프로필티오 화합물；
1,2-비스(2,3-에폭시프로필티오)벤젠, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필티오)벤젠, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필티오)벤젠, 1,2-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)벤젠, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)벤젠, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필티오메틸)벤젠, 비스[4-(2,3-에폭시프로필티오)페닐]메탄, 2,2-비스[4-(2,3-에폭시프로필티오)페닐]프로판, 비스[4-(2,3-에폭시프로필티오)페닐]설피드, 비스[4-(2,3-에폭시프로필티오)페닐]설폰, 4,4'-비스(2,3-에폭시프로필티오)비페닐 등의 방향족의 2,3-에폭시프로필티오 화합물；
에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 글리시돌, 에피클로르히드린 등의 단관능 에폭시 화합물；
비스(2,3-에폭시프로필)에테르, 비스(2,3-에폭시프로필옥시)메탄, 1,2-비스(2,3-에폭시프로필옥시)에탄, 1,2-비스(2,3-에폭시프로필옥시)프로판, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필옥시)프로판, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-2-메틸프로판, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필옥시)부탄, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-2-메틸부탄, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필옥시)부탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시)펜탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-2-메틸펜탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-3-티아펜탄, 1,6-비스(2,3-에폭시프로필옥시)헥산, 1,6-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-2-메틸헥산, 3,8-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-3,6-디티아옥탄, 1,2,3-트리스(2,3-에폭시프로필옥시)프로판, 2,2-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-1,3-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)프로판, 2,2-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-1-(2,3-에폭시프로필옥시)부탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-2-(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3-티아펜탄, 1,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-2,4-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3-티아펜탄, 1-(2,3-에폭시프로필옥시)-2,2-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-4-티아헥산, 1,5,6-트리스(2,3-에폭시프로필옥시)-4-(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3-티아헥산, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-4-(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-4,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-4,4-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-2,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-2,4,5-트리스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,1,1-트리스[[2-(2,3-에폭시프로필옥시)에틸]티오메틸]-2-(2,3-에폭시프로필옥시)에탄, 1,1,2,2-테트라키스[[2-(2,3-에폭시프로필옥시)에틸]티오메틸]에탄, 1,11-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-4,8-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-4,7-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에폭시프로필옥시)-5,7-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-3,6,9-트리티아운데칸 등의 쇄상 지방족의 2,3-에폭시프로필옥시 화합물；
1,3-비스(2,3-에폭시프로필옥시)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필옥시)시클로헥산, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)시클로헥산, 2,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-1,4-디티안, 2,5-비스[[2-(2,3-에폭시프로필옥시)에틸]티오메틸]-1,4-디티안, 2,5-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)-2,5-디메틸-1,4-디티안 등의 환상 지방족의 2,3-에폭시프로필옥시 화합물；및,
1,2-비스(2,3-에폭시프로필옥시)벤젠, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필옥시)벤젠, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필옥시)벤젠, 1,2-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)벤젠, 1,3-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)벤젠, 1,4-비스(2,3-에폭시프로필옥시메틸)벤젠, 비스[4-(2,3-에폭시프로필옥시)페닐]메탄, 2,2-비스[4-(2,3-에폭시프로필옥시)페닐]프로판, 비스[4-(2,3-에폭시프로필옥시)페닐]설피드, 비스[4-(2,3-에폭시프로필옥시)페닐]설폰, 4,4'-비스(2,3-에폭시프로필옥시)비페닐 등의 방향족의 2,3-에폭시프로필옥시 화합물 등을 들 수 있지만, 예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
이들 예시한 에폭시 화합물 중, 바람직하게는, 비스(2,3-에폭시프로필)디설피드, 4-비닐-1-시클로헥산디에폭시드, 비스페놀 A 글리시딜에테르, 비스페놀 F 글리시딜에테르 등의 페놀계 에폭시 화합물；
수첨 비스페놀 A 글리시딜에테르, 수첨 비스페놀 F 글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,4-시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르 등의 알코올계 에폭시 화합물；
3,4-에폭시시클로헥실 메틸-3',4'-에폭시시클로헥사카르복실레이트나 1,2-헥사히드로프탈산디글리시딜에스테르 등의 글리시딜에스테르계 에폭시 화합물；
이소시아눌산트리글리시딜에테르 등의 아민계 에폭시 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 그 외, 비닐시클로헥센디에폭시드 등의 지방족 다가 에폭시 화합물 등을 들 수 있다.
에폭시 화합물은, 보다 바람직하게는, 비스(2,3-에폭시프로필)디설피드, 1,4-시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르, 비스페놀 A 글리시딜에테르, 비스페놀 F 글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르, 이소시아눌산트리글리시딜에테르이다. 더욱 바람직하게는, 1,4-시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르 및 비스페놀 F 글리시딜에테르이다.
(에피티오 화합물)
에피티오 화합물로서, 구체적으로는, 비스(1,2-에피티오에틸)설피드, 비스(1,2-에피티오에틸)디설피드, 비스(에피티오에틸티오)메탄, 비스(에피티오에틸티오)벤젠, 비스[4-(에피티오에틸티오)페닐]설피드, 비스[4-(에피티오에틸티오)페닐]메탄 등의 에피티오에틸티오 화합물；
비스(2,3-에피티오프로필)설피드, 비스(2,3-에피티오프로필)디설피드, 비스(2,3-에피티오프로필티오)메탄, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)에탄, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)프로판, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)프로판, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-메틸프로판, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)부탄, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-메틸부탄, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)부탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-메틸펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-3-티아펜탄, 1,6-비스(2,3-에피티오프로필티오)헥산, 1,6-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-메틸헥산, 3,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-3,6-디티아옥탄, 1,2,3-트리스(2,3-에피티오프로필티오)프로판, 2,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)-1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)프로판, 2,2-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-1-(2,3-에피티오프로필티오)부탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2-(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3-티아펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2,4-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3-티아펜탄, 1-(2,3-에피티오프로필티오)-2,2-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-4-티아헥산, 1,5,6-트리스(2,3-에피티오프로필티오)-4-(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3-티아헥산, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4-(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4,4-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필티오)-2,4,5-트리스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,1,1-트리스[[2-(2,3-에피티오프로필티오)에틸]티오메틸]-2-(2,3-에피티오프로필티오)에탄, 1,1,2,2-테트라키스[[2-(2,3-에피티오프로필티오)에틸]티오메틸]에탄, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4,8-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필티오)-4,7-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필티오)-5,7-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-3,6,9-트리티아운데칸 등의 쇄상 지방족의 2,3-에피티오프로필티오 화합물；
1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)시클로헥산, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)시클로헥산, 2,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-1,4-디티안, 2,5-비스[[2-(2,3-에피티오프로필티오)에틸]티오메틸]-1,4-디티안, 2,5-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)-2,5-디메틸-1,4-디티안 등의 환상 지방족의 2,3-에피티오프로필티오 화합물；
1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오)벤젠, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)벤젠, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)벤젠, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필티오메틸)벤젠, 비스[4-(2,3-에피티오프로필티오)페닐]메탄, 2,2-비스[4-(2,3-에피티오프로필티오)페닐]프로판, 비스[4-(2,3-에피티오프로필티오)페닐]설피드, 비스[4-(2,3-에피티오프로필티오)페닐]설폰, 4,4'-비스(2,3-에피티오프로필티오)비페닐 등의 방향족의 2,3-에피티오프로필티오 화합물；
에틸렌설피드, 프로필렌설피드, 메르캅토프로필렌설피드, 메르캅토부텐설피드, 에피티오클로르히드린 등의 에피티오기를 1개 가지는 화합물；
비스(2,3-에피티오프로필)에테르, 비스(2,3-에피티오프로필옥시)메탄, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필옥시)에탄, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필옥시)프로판, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필옥시)프로판, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-2-메틸프로판, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필옥시)부탄, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-2-메틸부탄, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필옥시)부탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시)펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-2-메틸펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-3-티아펜탄, 1,6-비스(2,3-에피티오프로필옥시)헥산, 1,6-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-2-메틸헥산, 3,8-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-3,6-디티아옥탄, 1,2,3-트리스(2,3-에피티오프로필옥시)프로판, 2,2-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-1,3-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)프로판, 2,2-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-1-(2,3-에피티오프로필옥시)부탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-2-(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3-티아펜탄, 1,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-2,4-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3-티아펜탄, 1-(2,3-에피티오프로필옥시)-2,2-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-4-티아헥산, 1,5,6-트리스(2,3-에피티오프로필옥시)-4-(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3-티아헥산, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-4-(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-4,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-4,4-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-2,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,8-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-2,4,5-트리스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3,6-디티아옥탄, 1,1,1-트리스[[2-(2,3-에피티오프로필옥시)에틸]티오메틸]-2-(2,3-에피티오프로필옥시)에탄, 1,1,2,2-테트라키스[[2-(2,3-에피티오프로필옥시)에틸]티오메틸]에탄, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-4,8-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-4,7-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3,6,9-트리티아운데칸, 1,11-비스(2,3-에피티오프로필옥시)-5,7-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-3,6,9-트리티아운데칸 등의 쇄상 지방족의 2,3-에피티오프로필옥시 화합물；
1,3-비스(2,3-에피티오프로필옥시)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필옥시)시클로헥산, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)시클로헥산, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)시클로헥산, 2,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-1,4-디티안, 2,5-비스[[2-(2,3-에피티오프로필옥시)에틸]티오메틸]-1,4-디티안, 2,5-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)-2,5-디메틸-1,4-디티안 등의 환상 지방족의 2,3-에피티오프로필옥시 화합물；및,
1,2-비스(2,3-에피티오프로필옥시)벤젠, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필옥시)벤젠, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필옥시)벤젠, 1,2-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)벤젠, 1,3-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)벤젠, 1,4-비스(2,3-에피티오프로필옥시메틸)벤젠, 비스[4-(2,3-에피티오프로필옥시)페닐]메탄, 2,2-비스[4-(2,3-에피티오프로필옥시)페닐]프로판, 비스[4-(2,3-에피티오프로필옥시)페닐]설피드, 비스[4-(2,3-에피티오프로필옥시)페닐]설폰, 4,4'-비스(2,3-에피티오프로필옥시)비페닐 등의 방향족의 2,3-에피티오프로필옥시 화합물 등을 들 수 있지만,
예시 화합물에만 한정되는 것은 아니다.
이들 예시 화합물 중 바람직한 화합물로서는, 비스(1,2-에피티오에틸)설피드, 비스(1,2-에피티오에틸)디설피드, 비스(2,3-에피티오프로필)설피드, 비스(2,3-에피티오프로필티오)메탄 및 비스(2,3-에피티오프로필)디설피드이고, 보다 바람직한 화합물로서는 비스(1,2-에피티오에틸)설피드, 비스(1,2-에피티오에틸)디설피드, 비스(2,3-에피티오프로필)설피드 및 비스(2,3-에피티오프로필)디설피드이다. 또한, 보다 한층 바람직한 화합물은, 비스(2,3-에피티오프로필)설피드 및 비스(2,3-에피티오프로필)디설피드이다.
구체예로서는, 전술한 에피티오 화합물에 더하여 활성 수소 화합물로서 티올 화합물, 적절하게는 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸 등을 조합하여 이용할 수 있다.
(티에탄 화합물)
티에탄 화합물로서는, 금속 함유 티에탄 화합물 또는 비금속 티에탄 화합물을 이용할 수 있다.
금속 티에탄 화합물로서는, 예를 들면, 이하와 같은 것을 들 수 있다. 메틸티오트리스(티에타닐티오)주석, 에틸티오트리스(티에타닐티오)주석, 프로필티오트리스(티에타닐티오)주석, 이소프로필티오트리스(티에타닐티오)주석 등의 알킬티오(티에타닐티오)주석 ;
비스(메틸티오)비스(티에타닐티오)주석, 비스(에틸티오)비스(티에타닐티오)주석, 비스(프로필티오)비스(티에타닐티오)주석, 비스(이소프로필티오)비스(티에타닐티오)주석 등의 비스(알킬티오)비스(티에타닐티오)주석；
에틸티오(메틸티오)비스(티에타닐티오)주석, 메틸티오(프로필티오)비스(티에타닐티오)주석, 이소프로필티오(메틸티오)비스(티에타닐티오)주석, 에틸티오(프로필티오)비스(티에타닐티오)주석, 에틸티오(이소프로필티오)비스(티에타닐티오)주석, 이소프로필티오(프로필티오)비스(티에타닐티오)주석 등의 알킬티오(알킬티오)비스(티에타닐티오)주석；
비스(티에타닐티오)디티아스탄네탄, 비스(티에타닐티오)디티아스탄노란, 비스(티에타닐티오)디티아스탄니난, 비스(티에타닐티오)트리티아스탄노칸 등의 비스(티에타닐티오) 환상 디티오주석 화합물:
메틸트리스(티에타닐티오)주석, 디메틸비스(티에타닐티오)주석, 부틸트리스(티에타닐티오)주석 등의 알킬(티에타닐티오)주석 화합물:
테트라키스(티에타닐티오)주석, 테트라키스(티에타닐티오)게르마늄, 트리스(티에타닐티오)비스무트, 트리스(티에타닐티오)안티몬 등의 금속 티에탄 화합물 등을 들 수 있다.
또한, 비금속 티에탄 화합물로서, 비스티에타닐디설피드, 비스티에타닐테트라설피드, 비스(티에타닐티오)메탄, 3-(((티에타닐티오)메틸티오)메틸티오)티에탄 등을 들 수 있다.
보다 적절한 예로서는, 테트라키스(티에타닐티오)주석을 들 수 있다.
구체예로서는, 전술한 금속 티에탄 화합물에 더하여 활성 수소 화합물로서 티올 화합물, 적절하게는 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄이나 3-메르캅토티에탄 등을 조합하여 이용할 수 있다.
본 발명의 조성물에 있어서, 상기 조성물을 구성하는 각 성분의 비율은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 이하와 같다.
본 발명의 조성물의 총중량 중에 있어서의, 전술한 생성물의 함유량은, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 통상, 5중량% 이상이며, 바람직하게는, 10중량% 이상이며, 보다 바람직하게는, 30중량% 이상이며, 더욱 바람직하게는, 50중량% 이상이다.
또한, 본 발명의 조성물은, 필요에 따라서, 중합 속도를 조정하기 위하여 공지 공용의 중합 촉매를 더 포함하고 있어도 된다.
또한, 본 발명의 조성물은, 필요에 따라서, 블루잉제를 포함해도 된다. 블루잉제는, 가시광 영역 중 등색으로부터 황색의 파장 영역에 흡수대를 가지고, 수지의 색상을 조정하는 기능을 가진다. 블루잉제는, 더욱 구체적으로는, 청색으로부터 보라색을 나타내는 물질을 포함한다.
본 발명의 조성물에 이용되는 블루잉제는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 구체적으로는, 염료, 형광증백제, 형광 안료, 무기 안료 등을 들 수 있지만, 블루잉제로서 사용할 수 있는 것 중에서 렌즈에 요구되는 물성이나 수지 색상 등에 맞추어 적당히 선택된다. 이들의 블루잉제는, 각각 단독으로 이용해도, 2종류 이상 조합하여 사용해도 된다.
이들의 블루잉제 중, 조성물에의 용해성의 관점 및 얻어지는 수지의 투명성의 관점에서는, 염료가 바람직하다. 염료 중에서도, 블루계 염료 및 바이올렛계의 염료로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 염료를 포함하는 염료인 것이 바람직하지만, 경우에 따라서는 다른 색의 염료를 혼합하여 이용해도 된다. 예를 들면, 블루계나 바이올렛계 외에, 그레이계나 브라운계나 레드계, 오렌지계의 염료도 사용할 수 있다. 이러한 블루잉제의 조합의 구체예로서, 블루계 염료와 레드계 염료와의 조합, 및 바이올렛계 염료와 레드계 염료의 조합 등을 들 수 있다.
흡수 파장의 관점에서는, 바람직하게는, 극대 흡수 파장이 520nm 이상 600 nm 이하의 염료이며, 더욱 바람직하게는 극대 흡수 파장이 540nm 이상 580nm 이하의 염료를 들 수 있다.
또한, 화합물의 구조의 관점에서는, 안트라퀴논계 염료가 바람직하다.
염료로서, 구체적으로는, 「PS Blue RR」, 「PS Violet RC」, 「PET Blu
e 2000」, 「PS Brilliant Red HEY」, 「MLP RED V-1」(각각, 다이스터재팬사의 상품명) 등을 들 수 있다.
블루잉제의 사용량은, 모노머의 종류, 각종 첨가제의 사용의 유무, 사용하는 첨가제의 종류나 양, 중합 방법, 중합 조건에 따라서 다르지만, 일반적으로는 모노머의 전체 사용량, 즉 조성물 중에 포함되는 중합성 화합물의 총 중량에 대해서 0.001ppm 이상 500ppm 이하의 비율로, 바람직하게는 0.005ppm 이상 100ppm 이하의 비율로, 더욱 바람직하게는 0.01ppm 이상 10ppm 이하의 비율로 사용된다. 블루잉제의 첨가량이 너무 많으면, 렌즈 전체가 지나치게 푸르게 되어 바람직하지 않은 경우가 있고, 또한 지나치게 적으면, 색상 개선 효과가 충분히 발휘되지 않아 바람직하지 않은 경우가 있다.
블루잉제의 첨가 방법에 관해서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 미리 모노머계에 첨가해 두는 것이 바람직하지만, 그 방법으로서, 모노머에 용해시켜 두는 방법, 혹은, 고농도의 블루잉제를 함유한 마스터 용액을 조제해 두고, 그 마스터 용액을 사용하는 모노머나 다른 첨가제로 희석하여 첨가하는 방법 등, 여러가지 방법을 채용할 수 있다.
또한, 조성물을 경화하여 이루어지는 수지의 굴절률, 아베수 등의 광학 물성의 새로운 조정이나, 색상, 내광성이나 내후성, 내열성, 내충격성, 경도, 비중, 선
팽창 계수, 중합 수축율, 흡수성, 흡습성, 내약품성, 점탄성 등의 제물성을 조정, 투과율이나 투명성의 조정, 조성물의 점도, 그 외 보존이나 수송 방법의 취급성을 조정하기 위한 등, 수지의 개량이나 취급성을 개량하는 목적으로, 본 발명의 조성물에 정제나 세정, 보온, 보냉, 여과, 감압 처리 등의 유기 화합물을 합성할 때에 일반적으로 이용되는 수법, 조작을 실시하거나 또한, 공지의 화합물 등을 안정제나 수지 개질제로서 더하거나 하는 것은 양호한 수지를 얻는 목적에서 바람직한 경우가 있다. 장기의 보존 안정성이나, 중합 안정성, 열안정성 등의 안정성 향상을 위해서 더해지는 것으로서는, 중합 지연제나 중합 금지제, 탈산소제, 산화 방지제 등의 화합물을 들 수 있다.
조성물을 정제하는 것은, 경화하여 얻어지는 수지의 투명성을 개량하거나 색
상을 개량하기 위하여 순도를 높이기 위해서 이용되는 수법이다. 본 발명의 조성물을 정제할 때에는, 공지의 방법, 예를 들면, 재결정, 컬럼 크로마토법(실리카겔법이나 활성탄법, 이온교환 수지법 등), 추출 등의 어떠한 수법을 어떠한 타이밍에서 행해도 되고, 일반적으로 정제하여 얻어지는 조성물을 경화시켜 얻어지는 수지의 투명성이나 색상이 개량되어 있으면 된다.
조성물을 세정하는 방법은, 경화하여 얻어지는 수지의 투명성을 개량하거나, 색상을 개량하는데 이용되는 수법이지만, 조성물을 합성하여 꺼낼 때 또는 합성 후의 꺼낸 후 등의 타이밍에 극성 및/또는 비극성 용매로 세정하고, 수지의 투명성을 저해하는 물질, 예를 들면, 조성물을 합성할 때에 사용되는 또는, 부생하는 무기염, 예를 들면, 암모늄염 등을 제거하는 또는 감량하는 방법을 들 수 있다. 이용하는 용매는, 세정되는 조성물 그 자체나 조성물을 함유하는 용액의 극성 등에 의해 일괄 한정은 할 수 없지만, 제거하고 싶은 성분을 용해 가능하고, 또한, 세정되는 조성물 그 자체나 조성물을 함유하는 용액과 상용하기 어려운 것이 바람직하고, 1종류 뿐만 아니라, 2종류 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 여기에서 제거하는 성분은 목적이나 용도에 따라서 다르지만, 가능한 한 적게 하여 두는 것이 바람직하고, 통상 5000ppm 이하, 보다 바람직하게는 1000ppm 이하로 하면 좋은 결과가 얻어지는 경우가 있다.
조성물을 보온ㆍ보냉ㆍ여과하는 방법은, 경화하여 얻어지는 수지의 투명성을
개량하거나, 색상을 개량하는데 이용되는 수법이지만, 조성물을 합성하여 꺼낼 때 또는 합성 후의 꺼낸 후 등의 타이밍에서 행하는 것이 일반적이다. 보온 방법으로서는, 예를 들면, 조성물이 보관 중에 결정화하고, 핸들링이 나빠졌을 경우에, 조성물 및 조성물을 경화시켜 이루어지는 수지의 성능이 저하하지 않는 범위에서 가열 용해하는 방법을 들 수 있다. 가열하는 온도 범위나 가열 용해하는 방법은, 취급되는 조성물을 구성하는 화합물의 구조에 의해 일괄 한정할 수 없지만, 통상, 응고점＋50℃ 이내의 온도에서 행해지고, 바람직하게는 ＋20℃ 이내이며, 교반 가능한 장치로 기계적으로 교반하거나, 조성물에 불활성인 가스로 버블링함으로써 내액을 움직여서 용해하는 방법 등을 들 수 있다. 보냉은 조성물의 보존 안정성을 높이는 목적으로 통상 행해지지만, 예를 들면 조성물의 융점이 높은 경우에는, 결정화 후의 취급성을 향상시키기 위해, 보관 온도를 고려하면 된다. 보냉 온도는 취급되는 조성물을 구성하는 화합물의 구조, 보존 안정성에 의해 일괄 한정할 수 없지만, 통상은, 본 발명의 조성물의 안정성을 유지할 수 있는 온도 이하에서 보존할 필요가 있다.
또한, 본 발명의 조성물이, 광학 용도에 이용하는 조성물의 경우, 그 상당히 높은 투명성이 요구되기 때문에, 통상 조성물을 공경이 작은 필터로 여과하면 된다. 여기에서 이용하는 필터의 공경은 통상 0.05㎛ 이상 10㎛ 이하에서 행해지지만, 조작성이나 성능을 고려하면, 바람직하게는, 0.05㎛ 이상 5㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 O.1㎛ 이상 5㎛ 이하이다. 본 발명의 조성물도 예외가 아니라 여과 하면 좋은 결과가 얻어지는 경우가 많다. 여과하는 온도에 관해서는, 응고점 부근의 저온에서 행하면 더욱 바람직한 결과가 얻어지는 경우가 있지만, 여과 중에 응고가 진행하는 경우는, 여과 작업에 지장을 초래하지 않는 온도에서 행하면 좋은 경우가 있다.
감압 처리는, 일반적으로 조성물을 경화시켜 이루어지는 수지의 성능을 저하시키는 용매나 용존가스, 악취를 제거하는데 행해지는 수법이다. 용존용매는 일반적으로 얻어지는 수지의 굴절률 저하나 내열성 저하를 초래하는 경우가 있기 때문에, 가능한 한 제거하면 된다. 용존용매의 허용치는, 취급되는 조성물을 구성하는 화합물의 구조, 용존하는 용매의 구조에 의해 일괄 한정할 수 없지만, 통상 1% 이하로 하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 5000ppm 이하이다. 용존가스는 중합의 저해를 억제하는 관점 및 얻어지는 수지에 기포가 혼입하는 것을 억제하는 관점에서, 제거하는 것이 바람직하다. 특히, 수증기 등의 수분을 의미하는 가스에 관해서는, 특히 건조 가스로 버블링하는 등 하여 제거하는 편이 바람직하다. 용존량에 관해서는, 조성물을 구성하는 화합물의 구조, 용존하는 가스의 물성 및 구조, 종류에 따라 설정할 수 있다.
본 발명에 있어서의 조성물의 제조방법으로서, 대표적으로는, 전술한 생성물(Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물과의 반응에 의해 얻어지는 생성물)과 필요에 따라서 상기의 다른 각종 중합성 화합물, 중합 촉매, 첨가제 등을 일괄 투입한 혼합물을 가열 용해 조제하면 된다.
얻어진 조성물은, 예를 들면 극히 높은 굴절률을 가지는 투명 수지용의 원료
모노머 조성물로서 유용하다.
또한, 얻어진 조성물은, 중합하여, 경화시킬 수 있다.
경화 수지를 얻기 위한 중합 촉매 등의 종류나 양, 단량체의 종류나 비율은, 조성물을 구성하는 화합물의 구조에 의해 설정된다.
본 발명의 조성물을 경화하여 성형할 때에는, 목적에 따라서, 공지의 성형법과 동일하게 안정제, 수지 개질제, 쇄연장제, 가교제, 힌더드 아민계 광안정제(HALS) 계를 대표로 하는 광안정제, 벤조트리아졸계를 대표로 하는 자외선 흡수제, 힌더드 페놀계를 대표로 하는 산화 방지제, 착색 방지제, 충전제, 실리콘계를 대표로 하는 외부 이형제 또는 산성 인산 에스테르, 4급 암모늄염 혹은 4급 포스포늄염 등의 계면활성제를 대표로 하는 내부 이형제, 밀착성 향상제 등의 여러 가지의 물질을 첨가해도 된다. 여기에서, 내부 이형제는, 전술한 각종 촉매 중 이형효과를 나타내는 것도 포함한다.
상기의 첨가 가능한 각종 첨가제의 첨가량은, 각각의 첨가제의 종류, 구조, 효과에 따라 달라 일괄 한정할 수 없지만, 통상, 조성물의 총 중량에 대해서 0.001중량% 이상 10중량% 이하의 범위에서 이용되고, 바람직하게는 0.01중량% 이상 5중량% 이하의 범위에서 사용된다. 이들의 범위내로 하는 것에 의해, 더욱 양호하게 경화한 수지의 제조가 가능하고, 얻어지는 수지의 투명성, 광학 물성이 더욱 양호한 것이 되는 경우가 있다.
예를 들면, 힌더드 아민계 광안정제(HALS)나 페놀계, 포스파이트계, 티오에테르계의 산화 방지제를 첨가하면 수지 색상이 개선되는 경우가 있다. 특히, 힌더드 아민계 광안정제(HALS)를 첨가하면 수지 색상이 대폭 개선되는 경우가 있다. 이와 같은 힌더드 아민계 광안정제(HALS)로서는, 예를 들면, 주식회사 ADEKA사제의 아데카스탑 LA-77, LA-57, LA-52, LA-67, LA-62, LA-68, LA-63, LA-87, LA-82 등을 들 수 있지만 이들로 한정되는 것은 아니다.
상기 조성물을 중합하는 것에 의해, 수지가 얻어진다. 중합 방법으로서는, 플라스틱 렌즈를 제조할 때에 이용되는 공지의 각종 방법을 들 수 있지만, 대표적으로는, 주형 중합을 들 수 있다.
본 발명의 조성물을 주형 중합할 때에는, 필요에 따라서, 조성물에 대해서 감압하에서의 탈포처리나 필터 여과를 행한 후, 성형용 몰드에 주입하고, 필요에 따라서 가열하여 중합을 행한다. 이 경우, 저온으로부터 고온으로 서서히 가열하여 중합하는 것이 바람직하다.
상술한 성형용 몰드는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리염화비닐 등으로 이루어지는 가스켓을 개재시킨 경면 연마한 2매의 주형에 의해 구성된다. 주형은, 대표적으로는, 유리와 유리의 조합이며, 그 밖에 유리와 플라스틱판, 유리와 금속판 등의 조합의 주형을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 또한, 성형용 몰드는 2매의 주형을 폴리에스테르 점착 테이프 등의 테이프 등으로 고정한 것이어도 된다. 필요에 따라서, 주형에 대해서, 이형처리 등 공지의 처리방법을 행해도 된다.
주형 중합을 행하는 경우, 중합 온도는 중합 개시제의 종류 등 중합 조건에 의해서 영향을 받으므로, 한정되는 것은 아니지만, 통상, -50℃ 이상 200℃ 이하이며, 바람직하게는, -20℃ 이상 170℃ 이하이며, 보다 바람직하게는, 0℃ 이상 150℃ 이하이다.
중합 시간은, 중합 온도에 의해 영향을 받지만, 통상, 0.01시간 이상 200시간 이하이며, 바람직하게는, 0.05시간 이상 100시간 이하이다. 또한 필요에 따라서, 정온(定溫)이나 승온, 강온 등을 행하여 몇개의 온도를 조합시켜 중합을 행하는 것도 가능하다.
또한, 본 발명의 조성물은, 전자선, 자외선이나 가시광선 등의 활성 에너지선을 조사하는 것에 의해서도 중합을 행할 수 있다. 이 때에는, 필요에 따라서, 활성 에너지선에 의해서 중합 개시하는 라디칼 중합 촉매나 양이온 중합 촉매가 이용된다.
얻어진 수지는, 경화 후, 필요에 따라서, 어닐 처리를 실시해도 된다. 더욱 필요에 따라서, 반사 방지, 고경도 부여, 내마모성 향상, 방담성 부여 혹은 패션성 부여의 목적으로, 표면 연마, 대전 방지 처리, 하드코트 처리, 무반사 코트 처리, 염색 처리, 조광 처리(예를 들면, 포토크로믹 렌즈화 처리 등) 등 공지의 각종 물리적 또는 화학적 처리가 실시되어도 된다.
본 발명의 조성물을 중합하는 것에 의해 얻어지는 수지는, 높은 투명성, 양호한 내열성과 기계적 강도를 가지고, 또한, 예를 들면 고굴절률을 가지고 있고, 예를 들면, 플라스틱 렌즈 등의 광학 부품에 이용되는 수지로서 유용하다.
광학 부품으로서는, 예를 들면, 시력 교정용 안경 렌즈, 촬상 기기용 렌즈, 액정 프로젝터용 프레넬 렌즈, 렌티큘러 렌즈, 콘택트 렌즈 등의 각종 플라스틱 렌즈；
발광 다이오드(LED)용 봉지재；
광도파로；
광학 렌즈나 광도파로의 접합에 이용하는 광학용 접착제；
광학 렌즈 등에 이용하는 반사 방지막；
기판, 도광판, 필름, 시트 등의 액정표시장치 부재에 이용하는 투명성 코팅 또는 투명성 기판 등을 들 수 있다.
실시예
다음에, 본 발명의 실시예에 관하여 설명한다.
이하의 실시예에서 얻어진 수지 또는 광학 부품(렌즈)의 물성 평가는, 하기의 방법에 의해 행했다.
투명성:슬라이드 프로젝터를 이용하여 육안에 의해 투명성을 확인했다.
굴절률:풀프리히 굴절계를 이용하여 20℃에서 측정했다.
내열성:TMA 페네트레이션법(50g 하중, 핀 끝 0.5mmφ, 승온 속도 10℃/min)에서의 Tg(℃)를 내열성으로 했다.
(실시예 1)
[화5]
Figure pct00005
반응기에 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(80g；307mmole), 3산화안티몬(20g；69mmole)[투입 몰 비율:금속/폴리티올=1/4.4], 3산화안티몬(20 g)을 투입 후, 아세트산(2g)을 더 투입했다. 서서히 승온을 행하고, 70℃에서 24시간 반응을 행했다. 반응 혼합물을 냉각 후, 메탄올을 가하여 교반하였다. 데칸트를 3회 반복하여 부생한 물과 아세트산을 제거하고, 얻어진 유상물(油狀物)을 감압 건조하여 목적물 94g(정량적)를 얻었다(반응식은 상기(7)로 표시된다). 목적물의 분석 결과를 이하에 나타낸다.
Figure pct00006
(실시예 2)
[화6]
Figure pct00007
반응기에 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(28g；107mmole), 3산화안티몬(5g；17mmole)[투입 몰 비율:금속/폴리티올=1/6.3]을 투입 후, 아세트산(0.75g)을 더 투입했다. 서서히 승온을 행하고, 70℃에서 10시간 반응을 행했다. 실시예 1과 동일하게 후처리를 행하여, 목적물 31g(정량적)을 얻었다(반응식은 상기(8)로 표시된다). 목적물의 분석 결과를 이하에 나타낸다.
Figure pct00008
(실시예 3)
[화7]
Figure pct00009
반응기에 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(28g 107mmole), 3산화안티몬(3.75g；12.8mmole)[투입 몰 비율:금속/폴리티올=1/8.4]을 투입 후, 아세트산(0.75g)을 더 투입했다. 서서히 승온을 행하고, 70℃에서 10시간 반응을 행했다. 실시예 1과 동일하게 후처리를 행하여, 목적물 30g(정량적)을 얻었다(반응식은 상기(9)로 표시된다). 목적물의 분석 결과를 이하에 나타낸다.
Figure pct00010
(실시예 4)
[화8]
Figure pct00011
반응기에 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(28g；107mmole), 산화 비스무트(III)(8g ; 17mmole)[투입 몰 비율:금속/폴리티올=1/6.3]를 투입 후, 아세트산(0.75g)을 더 투입했다. 서서히 승온을 행하고, 70℃에서 10시간 반응을 행했다. 실시예 1과 동일하게 후처리를 행하여, 목적물 33g(수율 98%)을 얻었다(반응식은 상기(10)으로 표시된다). 목적물의 분석 결과를 이하에 나타낸다.
Figure pct00012
(실시예 5)
[화9]
Figure pct00013
반응기에 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(28g；107mmole), 산화 비스무트(III)(6g；12.8mmole) 투입 몰 비율:금속/폴리티올=1/8.4]를 투입 후, 아세트산(0.75g)을 더 투입했다. 서서히 승온을 행하고, 70℃에서 10시간 반응을 행했다. 반응 혼합물을 냉각 후, 메탄올을 가하여 데칸트를 행하여, 유상물(油狀物)을 감압 건조하여 목적물 32g(정량적)을 얻었다(반응식은 상기(11)로 표시된다). 목적물의 분석 결과를 이하에 나타낸다.
Figure pct00014
(실시예 6)
실시예 1~3, 실시예 4, 5에서 얻어진 생성물(목적물)의 굴절률(nD)을 20℃에서 측정했다. 얻어진 물성치를 표 1에 나타낸다.
(비교예 1)
4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄의 굴절률(nD)을 20℃에서 측정했다. 얻어진 물성치를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00015
비교예 1에 비해, 실시예 1~5의 굴절률이 높은 것을 알 수 있다.
(실시예 7)
실시예 1에서 얻어진 생성물(목적물)(15중량부)에 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(36중량부)을 더하고, 또한 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄과 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물(49중량부)을 혼합하여, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 감압하에서 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 24시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 성형체를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 2에 나타낸다.
(실시예 8~12)
표 2의 조성으로 한 것 이외는, 실시예 7과 동일하게 혼합 용액 및 성형체를 제조했다. 얻어진 성형체의 물성치를 표 2에 나타낸다. 표 2 중의 실시예 1~3은, 각 실시예에서 얻어진 생성물(목적물)을 의미하고 있다.
또한, 각 실시예, 비교예에 있어서, 외관은, 육안에 의해 투명성을 확인했다. 굴절률, 아베수는, 풀프리히 굴절계를 이용하여 20℃에서 측정했다. 내열성은 TMA(Thermal Mechanical Analysis:열기계 측정) 페네트레이션법에 의해 측정했다. 후술하는, 실시예, 비교예에 있어서도 동일하다.
Figure pct00016
(실시예 13, 14)
표 3의 조성으로 한 것 이외는, 실시예 7과 동일하게 혼합 용액 및 성형체를 제조했다. 얻어진 성형체의 물성치를 표 3에 나타낸다. 표 3 중의 실시예 4~5는, 각 실시예에서 얻어진 생성물(목적물)을 의미하고 있다.
Figure pct00017
(비교예 2)
4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(46중량부), 2,5-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄과, 2,6-비스(이소시아나토메틸)-비시클로[2.2.1]헵탄의 혼합물(54중량부), 디부틸주석디클로라이드(230ppm)를 혼합하여, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 감압하에서 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 40시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내어, 이형하여 성형체를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 2에 나타낸다.
표 2, 3으로부터, 비교예 2에 비해, 실시예 7~14가 굴절률이 높아지는 것을 알 수 있다.
(실시예 15)
실시예 2에 의해 얻어진 생성물(목적물)(28중량부)에 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(28중량부)을 더하고, m-크실릴렌디이소시아나트(44중량부)를 더 혼합하여, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 감압하에서 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 40시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 성형체를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 4에 나타낸다.
(실시예 16~19)
표 4의 조성으로 한 것 이외는, 실시예 15와 동일하게 혼합 용액 및 성형체를 제조했다. 얻어진 성형체의 물성치를 표 4에 나타낸다.
(비교예 3)
4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(48중량부), m-크실릴렌디이소시아네이트(52중량부), 디부틸주석디클로라이드(150ppm)를 혼합하여, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 감압하에서 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 40시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 성형체를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 4에 나타낸다.
Figure pct00018
표 4로부터, 비교예 3에 비해, 실시예 15~19가 굴절률이 높아지는 것을 알 수 있다.
또한, 표 4중의 실시예 1~3은, 각 실시예에서 얻어진 생성물(목적물)을 의미하고 있다.
(실시예 20)
실시예 2의 생성물(목적물)(64중량부)에 부탄-1,4-디이소티오시아네이트(Lancaster사제；36중량부)를 혼합하여, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 감압하에서 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 24시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 성형체를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 5에 나타낸다.
(실시예 21)
표 5의 조성으로 한 것 이외는, 실시예 20과 동일하게 혼합 용액 및 성형체를 제조했다. 얻어진 성형체의 물성치를 표 5에 나타낸다.
(비교예 4)
4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(51중량부), 디부틸주석디클로라이드(5000ppm), 부탄-1,4-디이소티오시아나트(Lancaster사제；49중량부)를 혼합해, 균일 용액으로 했다. 이 혼합 용액을 감압하에서 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 25℃~120℃까지 24시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 성형체를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 5에 나타낸다.
Figure pct00019
표 5로부터, 비교예 4에 비해, 실시예 20, 21의 쪽이 굴절률이 높아지는 것을 알 수 있다.
또한, 표 5 중의 실시예 2,3은, 각 실시예에서 얻어진 생성물(목적물)을 의미하고 있다.
(실시예 22)
5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물(6중량부)에, N,N-디시클로헥실아민(에피티오 화합물에 대해서 800ppm), 실시예 1에 의해 얻어진 생성물(목적물)(27중량부), 비스(2,3-에피티오프로필)디설판(66중량부)을 혼합하여 균일한 용액을 얻었다. 감압하에서 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 30℃~120℃까지 24시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 성형체를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 6에 나타낸다.
(비교예 5)
5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 및 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸의 혼합물(10중량부)에, N,N-디시클로헥실아민(에피티오 화합물에 대해서 1000ppm), 비스(2,3-에피티오프로필)디설판(90중량부)을 혼합하여 균일한 용액을 얻었다. 감압하에서 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 30℃~120℃까지 24시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료 후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 성형체를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 6에 나타낸다.
Figure pct00020
표 6으로부터, 비교예 5에 비해, 실시예 22의 쪽이 굴절률이 높아지는 것을 알 수 있다.
또한, 표 6 중의 실시예 1은, 실시예 1에서 얻어진 생성물(목적물)을 의미하고 있다.
(실시예 23)
실시예 1에 의해 얻어진 생성물(목적물)(5중량부), 테트라키스(3-티에타닐티오)주석(95중량부)을 혼합하여 70℃에 가열 용해하여, 균일 용액을 얻었다. 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 75℃~130℃까지 48시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다.
얻어진 성형체의 물성치를 표 7에 나타낸다.
(실시예 24, 25)
표 7의 조성으로 한 것 이외는, 실시예 23과 동일하게 혼합 용액 및 성형체를 제조했다. 얻어진 성형체의 물성치를 표 7에 나타낸다.
(비교예 6)
4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄(10중량부), 테트라키스(3- 티에타닐)주석(90중량부)을 혼합하고 70℃로 가열 용해하여, 균일 용액을 얻었다. 10분간 탈포를 행한 후, 유리 몰드와 테이프로 이루어지는 몰드형에 주입했다. 이 몰드형을 중합 오븐에 투입, 75℃~130℃까지 48시간 걸려 서서히 승온하여 중합했다. 중합 종료후, 오븐으로부터 몰드형을 꺼내고, 이형하여 수지를 얻었다. 얻어진
성형체의 물성치를 표 7에 나타낸다.
Figure pct00021
표 7로부터, 비교예 6에 비해, 실시예 23~25의 쪽이 굴절률이 높아지는 것을 알 수 있다. 표 7 중의 실시예 1은, 실시예 1에서 얻어진 생성물(목적물)을 의미하고 있다.
또한, 상기 각 실시예에서는, 분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로서, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄을 사용하고 있지만, 다른 폴리티올 화합물(예를 들면, 1,2,3-프로판트리티올, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄)을 사용했을 경우이더라도, 동일한 효과를 얻을 수 있다.

Claims (8)

  1. Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과,
    분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물을 반응시켜 얻어진 티올기를 가지는 생성물을 포함하는 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리티올 화합물이 탄소 원자, 수소 원자, 황 원자만으로 이루어지는 화합물인 조성물.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 폴리티올 화합물이 1,2,3-프로판트리티올, 2,5-디메르캅토-1,4-디티안, 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄, 5,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,7-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 4,8-디메르캅토메틸-1,11-디메르캅토-3,6,9-트리티아운데칸, 1,1,3,3-테트라키스(메르캅토메틸티오)프로판, 4,6-비스(메르캅토메틸티오)-1,3-디티안, 2-(2,2-비스(메르캅토메틸티오)에틸)-1,3-디티에탄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 조성물.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 폴리티올 화합물이 4-메르캅토메틸-1,8-디메르캅토-3,6-디티아옥탄인 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 기재된 조성물과,
    이소(티오)시아네이트 화합물, 활성수소 화합물, 에폭시 화합물, 에피티오 화합물, 티에탄 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 중합성 조성물.
  6. 제 5항에 기재된 중합성 조성물을 중합하여 얻어지는 수지.
  7. 제 6항에 기재된 수지로 이루어지는 광학 부품.
  8. Sb 혹은 Bi의 산화물, 또는, Sb 혹은 Bi의 할로겐화물과,
    분자내에 2개 이상의 티올기를 가지는 화합물로부터 선택되는 1종류 이상의 폴리티올 화합물을 반응시켜, 티올기를 가지는 생성물을 합성하고, 상기 생성물을 포함하는 조성물을 제조하는 조성물의 제조방법.


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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009141984A1 (ja) * 2008-05-19 2009-11-26 三井化学株式会社 金属化合物、これを含む重合性組成物、樹脂およびその製造方法ならびに使用
JP4890516B2 (ja) * 2008-08-12 2012-03-07 三井化学株式会社 重合性組成物、重合性組成物の製造方法、樹脂の製造方法、樹脂、およびその使用
KR20110123731A (ko) * 2009-01-29 2011-11-15 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 전자 부품용 접착제
JPWO2017006919A1 (ja) * 2015-07-09 2018-04-19 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用組成物及び光学材料

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH623353A5 (ko) * 1976-09-08 1981-05-29 Ciba Geigy Ag
JPH04257558A (ja) 1991-02-07 1992-09-11 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ４，４’−チオビスベンゼンチオールを製造する方法
JPH0578308A (ja) 1991-03-25 1993-03-30 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ４−フエニルチオベンゼンチオールの製造方法
WO1995008579A1 (en) * 1993-09-22 1995-03-30 Ashland Oil, Inc. Polyurethane reaction system having a blocked catalyst combination
DE4423139A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren
US6190524B1 (en) * 1999-03-26 2001-02-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Organosulfur bismuth compounds and their use in electrodepositable coating compositions
JP4377143B2 (ja) 2002-03-01 2009-12-02 三井化学株式会社 新規含硫環状化合物からなる重合性組成物及び該重合性組成物を硬化させてなる樹脂
KR100957934B1 (ko) * 2004-03-31 2010-05-13 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 중합성 화합물 및 그 용도
KR100908367B1 (ko) 2004-11-16 2009-07-20 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 금속 함유 화합물 및 그 용도
KR101010421B1 (ko) 2006-03-31 2011-01-21 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 중합성 조성물 및 이것을 이용한 수지 및 광학부품

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