KR20100133414A - 온화한 조건하와 신규한 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드를 생산하기 위한 공정 - Google Patents

온화한 조건하와 신규한 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드를 생산하기 위한 공정 Download PDF

Info

Publication number
KR20100133414A
KR20100133414A KR1020107022527A KR20107022527A KR20100133414A KR 20100133414 A KR20100133414 A KR 20100133414A KR 1020107022527 A KR1020107022527 A KR 1020107022527A KR 20107022527 A KR20107022527 A KR 20107022527A KR 20100133414 A KR20100133414 A KR 20100133414A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkylbenzene
polar solvent
hydroperoxide
catalyst
hydroxyphthalimide
Prior art date
Application number
KR1020107022527A
Other languages
English (en)
Inventor
프란세스코 미니스치
카를로 푼타
프란세스코 레쿠페로
크리스티안 감바로티
라파엘 스파치니
옴브레타 포르타
Original Assignee
폴리머리 유로파 에스.피.에이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 폴리머리 유로파 에스.피.에이. filed Critical 폴리머리 유로파 에스.피.에이.
Publication of KR20100133414A publication Critical patent/KR20100133414A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
    • C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
    • C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
    • C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
    • C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
    • C07C409/10—Cumene hydroperoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
    • C07C409/14—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom belonging to a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
    • C07C2601/20—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered the ring being twelve-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

N-하이드록시이미드 또는 N-하이드록시설파미드 및 극성 용매를 포함하는 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠이 산소와 반응하는 것을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드의 제조를 위한 공정.

Description

온화한 조건하와 신규한 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드를 생산하기 위한 공정 {PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALKYLBENZENE HYDROPEROXIDES UNDER MILD CONDITIONS AND IN THE PRESENCE OF NEW CATALYTIC SYSTEMS}
본 발명은 온화한 조건하와 신규한 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 생산하기 위한 공정에 관한 것이다.
알킬벤젠의 산소성 산화(aerobic oxidation)에 의한 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드는, 이소프로필-, 사이클로헥실- 및 sec-부틸-벤젠과 같은 페놀 및 관련 관심분야의 다양한 케톤(아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논) 생산의 중간체로서 유용한데, 상기 알킬벤젠은 대응하는 알켄(프로펜, 부텐, 사이클로헥센, 사이클로옥텐 및 사이클로도데센)을 사용한 벤젠의 알킬화에 의하여 쉽게 수득될 수 있다.
페놀의 공업적 생산은 혹 공정(Hock process)에 기초하는데, 이는 대응하는 하이드로퍼옥사이드로의 큐멘의 자동산화 및 추후의 하이드로퍼옥사이드의 페놀과 아세톤으로의 산-촉매화 분해를 포함한다 (Ullman's Encyclopedia of Industrial Organic Chemicals, Vol. A9, 1958, 225, Wiley-VCH). 전체 공정에 주로 영향을 미치는 가장 복잡한 단계는 자동산화인데, 여기서 형성된 하이드로퍼옥사이드가 큐밀옥실 라디칼로의 분해에 의하여 라디칼 연쇄의 개시제로서 작용한다. 큐밀옥실 라디칼은 큐멘으로부터 수소를 탈취(abstraction)하여 큐밀 알코올을 형성할 수 있거나 아세토페논 및 메틸 라디칼을 제공하는 β-분열을 거친다. 이러한 양태는 전체 공정에 영향을 미치는 다양한 결점을 결정한다. 하이드로퍼옥사이드 형성에서의 선택도는 하이드로퍼옥사이드 자체가 개시제로서 작용하는 정도까지 감소한다. 반면에, 하이드로퍼옥사이드 분해는 전환 및 온도와 함께 증가한다. 높은 전환은 더 높은 농도의 하이드로퍼옥사이드를 야기하고, 따라서 더 많은 분해 및 더 낮은 선택도를 야기한다. 게다가, 큐밀옥실 라디칼의 β-분열에서 형성된 메틸 라디칼이 반응 조건하에서 포름산으로 산화된다. 포름산은 하이드로퍼옥사이드로부터 페놀로의 분해를 촉매화하는데, 이는 산화 공정을 억제한다. 그러므로 포름산은, 공업 과정에서 카르복실산을 중화하기 위하여, 염기의 존재에서 작업할 필요를 발생시킨다.
이러한 단점을 없애거나 줄이기 위하여 다양한 수단이 고려되는데, 예컨대 촉매 또는 공-촉매로서 적절한 금속 착물을 사용하는 것이며, 이들은 전환율을 증가시키고, 하이드로퍼옥사이드가 더 안정한 더 낮은 온도에서 작업하는 것을 허용한다 (Ishii, Y. at al. J. MoI. Catalysis A, 1987, 117, 123). 그러나 저온에서의 하이드로퍼옥사이드의 더 높은 열안정성은 금속 염에 의하여 야기되는 산화환원 분해와 음의 균형관계가 있다. 따라서 이러한 촉매 시스템은 비록 다른 함산소 생성물(알코올, 알데하이드, 케톤, 카르복실산)에 제조를 위해서는 큰 공업적 관심사이지만, 하이드로퍼옥사이드의 제조에는 부적절한 것으로 밝혀졌다.
최근에, 큐멘 및 다른 알킬벤젠의 산소성 산화를 위한 신규한 촉매 시스템이 제안되었는데, 퍼옥사이드 및 아조-유도체와 같은 라디칼 개시제와 관련된 N-하이드록시이미드 및 설파미드 사용에 기초하며, 금속 염 없이 작용한다 (Ishii, Y. at al. Adv. Synth. Catal. 2001, 343, 809 and 2004, 346, 199; Sheldon, R.A. at al. Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1051; Levin, D. at al. WO 2007/073916 Al; 미국 특허 6,852,893; 6,720,462). 저렴한 공업적 생성물(프탈산 무수물 및 하이드록실 아민)로부터 쉽게 수득할 수 있는 N-하이드록시프탈이미드가 특히 관심을 끈다. 촉매 활성은 (Minisci, F. et al. J. MoI. Catal. A, 2003, 63, 204 and 2006, 251, 129; Recupero, F. and Punta C, Chem. Rev. 2007, 107, 3800-3842) 비-촉매화 연쇄 공정에 관련된 큐밀퍼옥실 라디칼에 의한 큐멘으로부터의 수소 제거 속도(25℃에서 0,18 M-1S-1)에 비하여 더 높은, N-하이드록시프탈이미드로부터의 촉매 사이클에서 발생한 니트록사이드 라디칼에 의한 큐멘으로부터의 수소 탈취 속도(25℃에서 3,25 M-1S-1)와 관계가 있다.
N-하이드록시프탈이미드의 존재에서, 퍼애시드 및 디옥시란이 온화한 산소성 조건하의 큐멘 하이드로퍼옥사이드의 생산에 대하여, 높은 전환 및 선택도와 함께 상당한 활성을 가지는 것으로 증명되었다. (Minisci et al. PCT/EP07/008341).
퍼애시드 및 디옥시란의 거동은 고전적인 개시제와 상관이 없고 (Adv, Synth. Catal. 2001, 343, 809 and Adv, Synth. Catal. 2004, 346, 1051; 미국 특허 6,720,462), 이들의 열분해는 N-하이드록시-유도체에 의하여 촉매화되는 자동산화 연쇄를 개시하는 라디칼을 생성한다. 퍼애시드 및 디옥시란은 작업 온도에서 안정하다. N-하이드록시-유도체의 존재에서, 이들은 유도된 균일분해 메커니즘에 의하여 니트록사이드 라디칼을 형성한다 (Minisci, F. et al. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 1421).
N-하이드록시-유도체의 사용은 비-촉매화 자동산화에 대한 확실한 장점을 나타내지만, 개시제의 분해로부터 유래하는 다양한 단점을 나타내기도 한다.
본 출원인은 산소성 산화가 조업 조건에서 완전히 안정한 적당한 양의 극성 용매(케톤, 니트릴, 에스테르, 디알킬 카르보네이트 및 삼차 알코올)의 존재에서 수행될 경우, N-하이드록시프탈이미드가 온화한 조건하에 큐멘의 과산화를 촉매화할 수 있음을 최근에 발견했다. 이러한 조건하에, 산소 자체가 연쇄 라디칼 공정을 개시하는데, 이는 하이드로퍼옥사이드의 형성을 야기하며, N-하이드록시-유도체로부터 대응하는 니트록사이드 라디칼을 발생시킨다. 동일한 조업 조건하에, N-하이드록시-유도체의 부재에서, 현저한 반응이 일어나지 않는다.
이 공정의 하이드로퍼옥사이드에 대한 선택도는 극도로 높고 (약 99%), 라디칼 개시제 (이 시스템에 존재하지 않음) 또는 큐멘 하이드로퍼옥사이드 또는 N-하이드록시-유도체의 분해로부터 유래하는 부산물의 형성이 없다. 촉매는 변하지 않은 채로 있고, 재결정화 및 물을 사용한 추출에 의하여 반응의 끝에서 쉽게 회수될 수 있다. 그러므로 전체 공정에 대한 촉매의 비용 부담은 무시할 만하다.
동일한 조업 조건하에, 극성 용매의 부재에서, 현저한 산화가 일어나지 않는다.
큐밀 하이드로퍼옥사이드의 존재에서 N-하이드록시프탈이미드에 의하여 촉매화되는 125℃에서의 큐멘의 산화는, 극성 용매 없이도 높은 전환으로 일어나지만, 하이드로퍼옥사이드에 대한 선택도는 70% 미만이며(< 70%) 촉매 분해가 관찰된다. 이 결과는 최근의 특허(미국 특허 6,852,893 B2)에 나타난 것과 대조적이데, 상기 특허는 동일한 조건하에 하이드로퍼옥사이드에 대하여 99.9%의 선택도를 주장하지만, 촉매의 밀도에 대한 언급이 없다. 이 특허에 제공된 실시예를 재현하기 위한 시도에서의 반복 실험은 항상 70% 미만의(< 70%) 하이드로퍼옥사이드의 선택도 및 촉매의 파괴를 야기했다. 한편, 미국 특허 6,852,893 B2에 포함되는 단일 실시예에서, 큐멘 하이드로퍼옥사이드의 분석 방법이 나타나지 않는다.
이 문헌에 기재된, 하이드로퍼옥사이드에 대한 선택도를 알고 촉매의 밀도를 확인하기 위한 분석 방법은 큐멘 하이드로퍼옥사이드 및 N-하이드록시프탈이미드의 순수한 샘플을 사용하여 얻은 결과와 비교되는, 반응 혼합물에 대하여 수행된　1H NMR 측정에 기초한다. 하이드로퍼옥사이드에 대한 선택도는 요오드 적정에 의하여 추가로 확인되었다.
큐멘의 과산화에서, 극성 용매 중 아세톤이 가장 유리한데, 왜냐 하면 아세톤이 하이드로퍼옥사이드로부터 페놀로의 산 분해 동안 공생성물로서 수득되기 때문이다.
그러나 아세톤에 대한 수요에 비하여 페놀에 대한 수요가 꾸준히 증가하고 있다. 따라서 아세톤의 형성을 피하는 페놀의 생산 공정에 대하여 관심이 증가하고 있다. 특히, sec-부틸벤젠의 과산화에 관심이 있는데, 왜냐 하면 제공이 시장 요청보다 적고, 폴리프로필렌 및 프로필렌 옥사이드의 생산에 널리 사용되는 프로필렌의 비용이 부탄의 비용에 비하여 계속하여 증가하고 있기 때문이다. 게다가, sec-부틸벤젠의 과산화 공정으로부터 페놀과 함께 수득되는 메틸 에틸 케톤이 화학 공업에서 용매로서 널리 사용된다.
사이클로-알켄을 사용한 벤젠의 알킬화에 의하여 쉽게 수득될 수 있는 사이클로-알킬벤젠 또한 관심 화합물이며, 이는 본 발명의 방법에 의한 과산화 공정을 야기한다. 페놀과 함께 수득되는 대응하는 사이클로-알카논에 대하여 락톤 및 디카르복실산의 생산을 위한 큰 공업적 관심이 있다.
따라서, 첨부된 청구범위에 기재된 본 발명의 목적은, N-하이드록시이미드 또는 N-하이드록시설파미드를 포함하고 극성 용매와 관련이 있는 촉매 시스템의 존재에서, 산소성 산화에 의한 이소프로필-, sec-부틸-, 사이클로알킬-벤젠과 같은 알킬벤젠의 퍼옥사이드의 제조이다. 온도는 12O℃를 초과하지 않고, 바람직하게는 50 내지 100℃ 범위이다. 극성 용매는 또한 하이드로퍼옥사이드의 산 분해로부터 유도되는 케톤 (아세톤, 메틸 에틸케톤, 사이클로헥사논), 또는 반응 조건하에서 역시 안정한 니트릴, 에스테르, 삼차 알코올, 디알킬 카르보네이트와 같은 다른 용매일 수 있다.
N-하이드록시-유도체 촉매의 양은 바람직하게는 몰(mole)로 0.5 내지 10% 범위이다.
알킬벤젠의 부피에 대한 극성 용매의 부피 간의 비율은 바람직하게는 1:1 내지 1:10의 범위 내에서 변한다.
N-하이드록시-유도체, 특히 더욱 편리한 N-하이드록시프탈이미드는, 반응의 끝에서 반응 혼합물로부터 재결정화에 의하여 대부분 회수되고, 반응 혼합물로부터 극성 용매가 증류에 의하여 제거된다. 소량의 잔류 촉매가 물을 사용한 반응 혼합물의 추출에 의하여 회수된다.
동일한 조건하에, N-하이드록시프탈이미드 및 극성 용매의 부재에서, 현저한 산화 반응이 일어나지 않는다.
다음의 실시예는 예시적인 목적으로 제공되었고, 본 발명의 공정에 대한 어떠한 제한도 나타내지 않는다.
실시예 1
20 mL의 큐멘(144 밀리몰), 7.5 mL의 아세톤 및 1.44 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드의 용액이 1 bar의 압력의 산소 대기하에 65℃에서 24 시간 동안 교반된다.　반응 혼합물의 1H-NMR 분석이 N-하이드록시프탈이미드의 실질적인 분해 없이 99%의 큐밀 하이드로퍼옥사이드의 선택도로 35%의 큐멘 전환을 나타냈다. 아세톤이 증류에 의하여 제거되었고, 1.29 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드가 냉각에 의하여 재결정화되었다. 추가의 0.03 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드가 물을 사용한 추출에 의하여 회수되었다.
실시예 2
10 mL의 큐멘 및 10 mL의 아세톤에 용해된 3.6 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드의 용액을 사용하여 58℃에서, 실시예 1과 동일한 절차를 채택했다. 반응 혼합물의　1H-NMR 분석이 99%의 큐밀 하이드로퍼옥사이드의 선택도로 37%의 큐멘 전환을 나타냈다. 3.2 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드가 회수되었다.
실시예 3
7O℃에서 아세톤 대신 7.5 mL의 아세토니트릴을 사용하여, 실시예 1과 동일한 절차를 채택했다. 반응 혼합물의　1H-NMR 분석이 99%의 큐밀 하이드로퍼옥사이드의 선택도로 (요오드 적정에 의하여 확인된 결과) 48%의 큐멘 전환을 나타냈다. 1.31 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드가 회수되었다.
실시예 4
100℃에서 6 시간 동안 10 mL의 큐멘 및 3.7 mL의 2-펜탄온에 용해된 0.7 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드의 용액을 사용하여, 실시예 1과 동일한 절차를 채택했다. 반응 혼합물의　1H-NMR 분석이 99%의 큐밀 하이드로퍼옥사이드의 선택도로 39%의 큐멘 전환을 나타냈다. 0.64 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드가 회수되었다.
실시예 5
N-하이드록시프탈이미드의 부재에서, 실시예 1과 동일한 절차를 채택했다. 현저한 큐멘의 전환이 일어나지 않는다.
실시예 6
아세톤의 부재에서, 실시예 1과 동일한 절차를 채택했다. 큐멘 전환은 1% 미만(< 1%)이다.
실시예 7
10 mL의 큐멘(72 밀리몰), 1.44 mL의 큐밀 하이드로퍼옥사이드 및 0.72 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드의 용액이 1 bar의 산소 대기하에 125℃에서 6 시간 동안 교반된다. 반응 혼합물의　1H-NMR 분석이 68%의 큐밀 하이드로퍼옥사이드의 선택도로 (요오드 적정에 의하여 확인된 결과) 63%의 큐멘 전환을 나타냈다. 주요 부산물은 큐밀 알코올이고, 이차 생성물은 아세토페논 및 디큐밀 퍼옥사이드이다. N-하이드록시프탈이미드가 대부분 분해된다.
실시예 8
10 mL의 sec-부틸벤젠(64.3 밀리몰), 3.75 mL의 아세토니트릴 및 0.64 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드의 용액이1 bar의 압력의 산소 대기에서 70℃에서 24 시간 동안 교반된다. 반응 혼합물의　1H-NMR 분석 이89%의 sec-부틸 하이드로퍼옥사이드 선택도 (요오드 적정에 의하여 확인된 결과) 및 11%의 아세토페논의 선택도로 20%의 sec-부틸벤젠 전환을 나타냈다. 아세토니트릴이 증류에 의하여 제거되고, 0.57 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드가 회수된다.
실시예 9
10 mL의 페닐 사이클로헥산(58.8 밀리몰), 3.75 mL의 아세토니트릴 및 0.58 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드의 용액이 1 bar의 압력의 산소 대기에서 70℃에서 24 시간 동안 교반된다. 반응 혼합물의　1H-NMR 분석이 1-페닐 사이클로헥실 하이드로퍼옥사이드에 대한 100% 선택도로 (요오드 적정 및 PPh3를 사용한 하이드로퍼옥사이드의 대응하는 알코올로의 환원 후 내부 표준(internal standard)의 존재하의 GC-MS 분석에 의하여 확인된 결과) 14%의 페닐사이클로헥산 전환을 나타냈다. N-하이드록시프탈이미드의 분해가 일어나지 않는다. 아세토니트릴이 증류에 의하여 제거되고, 0.52 밀리몰의 N-하이드록시프탈이미드가 회수된다.
실시예 10
아세토니트릴의 부재에서, 실시예 8과 동일한 절차를 채택했다. sec-부틸벤젠의 현저한 전환이 일어나지 않는다.
실시예 11
아세토니트릴의 부재에서, 실시예 9와 동일한 절차를 채택했다. 페닐 사이클로헥산의 현저한 전환이 일어나지 않는다.

Claims (14)

  1. N-하이드록시이미드 또는 N-하이드록시설파미드 및 극성 용매를 포함하는 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠이 산소와 반응하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 알킬벤젠은 이소프로필-, sec-부틸-, 사이클로-헥실-, 사이클로-옥틸-, 사이클로도데실-벤젠을 포함함을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 N-하이드록시프탈이미드 및 N-하이드록시 사카린은 촉매로서 선택됨을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  4. 제1항에 있어서, 반응 온도가 12O℃를 초과하지 않음을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 반응은 1-20 bar의 압력에서 산소 또는 공기를 사용하여 수행됨을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  6. 제4항에 있어서, 상기 반응은 50 내지 100℃ 범위의 온도에서 수행됨을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 극성 용매는 케톤, 니트릴, 에스테르, 삼차 알코올, 디알킬 카르보네이트를 포함함을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  8. 제1항 및 제2항에 있어서, 상기 알킬벤젠이 이소프로필벤젠(큐멘)일 경우 상기 극성 용매는 아세톤임을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  9. 제1항 및 제2항에 있어서, 상기 알킬-벤젠이 sec-부틸벤젠일 경우 상기 극성 용매는 메틸 에틸 케톤임을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  10. 제1항 및 제2항에 있어서, 상기 알킬벤젠이 페닐사이클로헥산일 경우 상기 극성 용매는 사이클로헥사논임을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  11. 제1항 및 제3항에 있어서, 상기 촉매는 극성 용매의 분리 및 반응 혼합물로부터의 재결정화에 의하여 회수됨을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  12. 제1항 및 제3항에 있어서, 상기 촉매는 물을 사용한 추출에 의하여 회수됨을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  13. 제1항 및 제3항에 있어서, 상기 촉매 N-하이드록시-유도체의 양은 알킬벤젠에 대하여 몰로 0.1 내지 10% 범위임을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
  14. 제1항 및 제7항에 있어서, 상기 알킬벤젠의 부피에 대한 상기 극성 용매의 부피 간의 비율은 5:1 내지 1:20의 범위 내에서 변함을 특징으로 하는, 알킬벤젠의 하이드로퍼옥사이드를 제조하기 위한 방법.
KR1020107022527A 2008-03-18 2009-03-13 온화한 조건하와 신규한 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드를 생산하기 위한 공정 KR20100133414A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT000461A ITMI20080461A1 (it) 2008-03-18 2008-03-18 Processo per la produzione di idroperossidi di alchilbenzeni in condizioni blande ed in presenza di nuovi sistemi catalitici
ITMI2008A000461 2008-03-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100133414A true KR20100133414A (ko) 2010-12-21

Family

ID=40292919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107022527A KR20100133414A (ko) 2008-03-18 2009-03-13 온화한 조건하와 신규한 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드를 생산하기 위한 공정

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8445729B2 (ko)
EP (1) EP2265577A1 (ko)
JP (1) JP2011514370A (ko)
KR (1) KR20100133414A (ko)
CN (1) CN101977896A (ko)
AR (1) AR070905A1 (ko)
BR (1) BRPI0909293A2 (ko)
CA (1) CA2718068A1 (ko)
EA (1) EA018393B1 (ko)
IT (1) ITMI20080461A1 (ko)
MX (1) MX2010010090A (ko)
TW (1) TW200946491A (ko)
UA (1) UA103762C2 (ko)
WO (1) WO2009115276A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1395594B1 (it) 2009-06-29 2012-10-16 Polimeri Europa Spa Processo per la preparazione di fenolo e cicloesanone
IT1400710B1 (it) 2010-06-25 2013-06-28 Milano Politecnico Procedimento per l'ossidazione di idrocarburi alchilaromatici catalizzata da n-idrossiderivati
US9555403B2 (en) 2012-07-24 2017-01-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Activation and use of hydroalkylation catalysts
CN113620853B (zh) * 2021-08-10 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 一种二异丙苯氢过氧化物的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK173704B1 (da) * 1985-04-17 2001-07-09 Hoffmann La Roche Fremgangsmåde til katalytisk oxidation af allyliske grupper
DE10015874A1 (de) * 2000-03-30 2001-10-11 Creavis Tech & Innovation Gmbh Verfahren zur Herstellung von aromatischen Alkoholen insbesondere Phenol
JP2003034679A (ja) * 2001-07-17 2003-02-07 Daicel Chem Ind Ltd アリールアルキルヒドロペルオキシドの製造方法
JP2006016378A (ja) * 2004-06-02 2006-01-19 Nippon Petrochemicals Co Ltd 置換芳香族化合物の酸化方法
ITMI20061859A1 (it) * 2006-09-28 2008-03-29 Polimeri Europa Spa Processo per la preparazione di fenolo mediante nuovi sistemi catalitici
WO2009025939A2 (en) * 2007-08-22 2009-02-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxidation of hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
US20110251436A1 (en) 2011-10-13
BRPI0909293A2 (pt) 2017-07-04
TW200946491A (en) 2009-11-16
MX2010010090A (es) 2010-11-30
EP2265577A1 (en) 2010-12-29
CN101977896A (zh) 2011-02-16
EA201001442A1 (ru) 2011-06-30
WO2009115276A1 (en) 2009-09-24
CA2718068A1 (en) 2009-09-24
US8445729B2 (en) 2013-05-21
ITMI20080461A1 (it) 2009-09-19
EA018393B1 (ru) 2013-07-30
JP2011514370A (ja) 2011-05-06
AR070905A1 (es) 2010-05-12
UA103762C2 (ru) 2013-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6720462B2 (en) Method for producing aromatic alcohols, especially phenol
EP1966114B1 (en) Selective oxidation of alkylbenzenes
US8598388B2 (en) Process for the preparation of phenol and cyclohexanone
US20110098509A1 (en) Process for the preparation of phenol by means of new catalytic systems
JP2004504273A (ja) 炭化水素の酸化方法
KR20100133414A (ko) 온화한 조건하와 신규한 촉매 시스템의 존재에서 알킬벤젠 하이드로퍼옥사이드를 생산하기 위한 공정
KR101099850B1 (ko) 알킬방향족 화합물의 산화 방법
TWI491588B (zh) 烴類之氧化作用
US8420867B2 (en) Catalytic process for the preparation of hydroperoxides of alkylbenzenes by aerobic oxidation under mild conditions
鈴木賢 et al. Studies on catalytic methods for aerobic oxidative functionalization

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid