KR20100114129A - 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트 - Google Patents
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Abstract
우수한 내광성을 갖는 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트를 제공한다. 폴리옥시알킬렌계 중합체를 주성분으로 하는 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트이며, 하기 화학식 I로 표시되는 힌더드 아민계 광안정제를 함유한다. 바람직하게는, 하기 A 내지 D 성분을 포함하는 조성물을 경화시킨 경화물로 이루어지는, 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트이다. A: 1분자 중에 적어도 1개의 알케닐기를 갖는 폴리옥시알킬렌계 중합체, B: 1분자 중에 평균 2개 이상의 히드로실릴기를 갖는 화합물, C: 히드로실릴화 촉매, D: 하기 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제.
<화학식 I>
(식중, R은 알킬기 또는 알킬카르보닐기를 나타내고, R'는 산소 또는 질소를 통하여 피페리딜기의 4위치와 결합하는 유기기 또는 수소 원자를 나타낸다)
<화학식 I>
(식중, R은 알킬기 또는 알킬카르보닐기를 나타내고, R'는 산소 또는 질소를 통하여 피페리딜기의 4위치와 결합하는 유기기 또는 수소 원자를 나타낸다)
Description
본 발명은 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트에 관한 것으로, 특히 우수한 내광성을 갖는 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트에 관한 것이다.
종래부터 액정 표시 장치 등의 플랫 패널 디스플레이에서는 어떠한 충격이 가해진 경우에 그 충격이 표시 패널에 전해지지 않도록, 표시 패널과, 이 표시 패널을 보호하는 아크릴판이나 유리판 등의 보호 투명판은 일정한 간극을 두고 설치되어 있다. 그러나, 통상 이 간극은 공기층이기 때문에, 상기한 표시 패널이나 보호 투명판을 구성하는 재료와 이 공기층의 굴절률의 차에 기인하는 광의 반사 손실이 커서 양호한 시인성을 얻지 못하는 문제점이 있다. 이 때문에, 최근 액정 패널과 보호 투명판의 간극(공기층)을 없애기 위해 액정 패널에 투명 점착 시트를 개재하여 보호 투명판을 접착 일체화시키는 기술이 제안되어 있다(특허문헌 1, 2).
본원의 출원인도, 이러한 표시 패널에 가해지는 외부 충격을 완화시키고, 게다가 시인성도 향상시킬 수 있는 플랫 패널 디스플레이용의 투명 점착 시트로서, 폴리옥시알킬렌계 중합체를 주성분으로 하는 투명 점착 시트를 제안했다(특허문헌 3, 4).
그러나, 본 발명자들의 거듭되는 연구 결과, 외광뿐만 아니라, 표시 패널로부터도 광을 받는 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트에 있어서는, 안정된 성능을 지속하기 위해서는, 광열화 억제(즉, 내광성 향상)가 매우 중요한 기술적 과제인 것을 알았다. 따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 우수한 내광성을 갖는 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 폴리옥시알킬렌계 중합체를 주성분으로 하는 투명 점착 시트에 있어서는, 특정한 분자 구조를 갖는 힌더드 아민계 광안정제를 배합했을 때에만, 광 조사를 받아도 시트의 형상 유지성 및 높은 투명성을 유지할 수 있는 점착 시트를 얻을 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하와 같다.
(1) 폴리옥시알킬렌계 중합체를 주성분으로 하는 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트이며, 화학식 I로 표시되는 힌더드 아민계 광안정제를 함유하는 것을 특징으로 하는 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트.
<화학식 I>
(식중, R은 알킬기 또는 알킬카르보닐기를 나타내고, R'는 산소 또는 질소를 통하여 피페리딜기의 4위치와 결합하는 유기기 또는 수소 원자를 나타낸다)
(2) 하기의 A 내지 D 성분을 포함하는 점착제 조성물을 경화시킨 경화물로 이루어지는, 상기 (1)에 기재된 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트.
A: 1분자 중에 적어도 1개의 알케닐기를 갖는 폴리옥시알킬렌계 중합체
B: 1분자 중에 평균 2개 이상의 히드로실릴기를 갖는 화합물
C: 히드로실릴화 촉매
D: 화학식 I로 표시되는 힌더드 아민계 광안정제.
<화학식 I>
(식중, R은 알킬기 또는 알킬카르보닐기를 나타내고, R'는 산소 또는 질소를 통하여 피페리딜기의 4위치와 결합하는 유기기 또는 수소 원자를 나타낸다)
(3) D 성분의 배합량이 A 성분에 대하여 0.05 내지 5중량%인, 상기 (2)에 기재된 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트.
(4) 표시 패널에 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 투명 점착 시트가 부착되어 이루어지는 플랫 패널 디스플레이.
본 발명에 따르면, 외광(햇볕)이나 표시 패널로부터의 광에 노출되어도 시트 형상이 유지되고, 게다가 높은 투명성을 장기에 걸쳐 지속할 수 있는, 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트를 얻을 수 있다. 따라서, 본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트를 사용함으로써, 표시 패널의 내충격성 및 시인성이 우수하고, 게다가 이들의 우수한 특성이 장기간 안정적으로 지속되는 고성능의 플랫 패널 디스플레이를 실현할 수 있다.
이하, 본 발명을 적합한 실시 형태에 입각하여 설명한다.
본 발명의 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트(이하, 간단히 「투명 점착 시트」라고도 약칭한다)는 폴리옥시알킬렌계 중합체를 주성분으로 하는 투명 점착 시트이며, 화학식 I로 표시되는 힌더드 아민계 광안정제(이하, 「화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제」라고도 약칭한다)를 함유하는 것이 특징이며, 바람직하게는 이하의 A 내지 D 성분을 포함하는 점착제 조성물을 경화시킨 경화물로 이루어지는 투명 점착 시트이다.
<화학식 I>
(식중, R은 알킬기 또는 알킬카르보닐기를 나타내고, R'는 산소 또는 질소를 통하여 피페리딜기의 4위치와 결합하는 유기기 또는 수소 원자를 나타낸다)
A: 1분자 중에 적어도 1개의 알케닐기를 갖는 폴리옥시알킬렌계 중합체
B: 1분자 중에 평균 2개 이상의 히드로실릴기를 갖는 화합물
C: 히드로실릴화 촉매
D: 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제
본 발명에 있어서, 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제가 바람직한 결과를 초래하는 이유는 명백하지 않으나, 폴리옥시알킬렌계 중합체의 광분해의 원인인, 폴리옥시알킬렌계 중합체의 주쇄에서 발생하는 활성 라디칼의 보충에는, 힌더드 아민계 광안정제 중에서도 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘환의 질소 원자에 결합하는 치환기의 해리 속도가 느린 것이 유효하다고 생각되며, 상기 화학식 I 중의 R이 알킬기 또는 알킬카르보닐기인 것은, 당해 활성 라디칼의 보충에 매우 유효하게 작용한다고 생각된다. 또한, 화학식 I 중의 R이 알킬기 또는 알킬카르보닐기인 것은, 폴리옥시알킬렌계 중합체에 상용하는 점에서, 투명 점착 시트를 제작할 때의 폴리옥시알킬렌계 중합체를 포함하는 점착 조성물(특히 A 내지 C 성분을 포함하는 조성물)의 시트화 및 경화 반응, 및 얻어지는 시트의 형상 유지성에도 양호하게 작용함과 함께, 얻어지는 점착 시트의 황변도 억제된다.
힌더드 아민계 광안정제는 다양한 분자 구조를 갖는 것이 알려져 있지만, 상기 화학식 I 이외의 분자 구조로 이루어지는 힌더드 아민계 광안정제는 폴리옥시알킬렌계 중합체에 상용하기 어렵기 때문에, 상 분리를 일으켜, 백탁되어 버린다는 문제를 발생시키거나, 또한 폴리옥시알킬렌계 중합체와 상용하는 것도 있지만, 그러한 것에 있어서도 얻어지는 점착 시트가 황변되거나, 경화 불량을 일으켜 시트화할 수 없다는 문제를 발생시킨다.
본 발명에 있어서, 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제의 식중의 R이 알킬기인 경우, 상기 알킬기로서는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, t-부틸, 헥실, 옥틸, 데실 등의 탄소수가 1 내지 10인 직쇄 혹은 분지쇄 알킬기를 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 3인 알킬기이며, 특히 바람직하게는 메틸기이다. 또한, 식중의 R이 알킬카르보닐기인 경우, 상기 알킬카르보닐기의 알킬기로서는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, t-부틸, 헥실, 옥틸, 데실 등의 탄소수가 1 내지 10인 직쇄 혹은 분지쇄 알킬기를 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수가 1 내지 3인 알킬기이며, 특히 바람직하게는 메틸기이다. 또한, 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제는, 분자 중에 복수의 피페리딘 구조를 가질 수 있지만, 모든 피페리딘 구조가 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딘환인 질소 원자에 탄소 원자가 결합된 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 구조인 것이 바람직하다.
바람직한 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제의 구체예로서는, 예를 들어, 화학식식 II로 표시되는 화합물(바람직하게는, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트(식중 n=8)), 화학식 III으로 표시되는 N-(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-2-도데실-숙신이미드 등을 들 수 있다.
<화학식 II>
(식중, n은 6 내지 8의 정수를 나타낸다)
<화학식 III>
본 발명에 있어서, 상기한 A 내지 C 성분은, 점착제 시트의 주체 성분이며, 그 적합 형태는 이하와 같다.
A 성분인 「1분자 중에 적어도 1개의 알케닐기를 갖는 폴리옥시알킬렌계 중합체」로서는, 특별히 제한은 없고, 각종의 것을 사용할 수 있지만, 그 중에서도 중합체의 주쇄가 하기의 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 갖는 것이 바람직하다.
<화학식 1>
(식중, R1은 알킬렌기이다)
R1은 탄소수가 1 내지 14인, 나아가 2 내지 4인, 직쇄상 또는 분지상의 알킬렌기가 바람직하다.
화학식 1로 표시되는 반복 단위의 구체예로서는, -CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH(CH3)O-, -CH2CH(C2H5)O-, -CH2C(CH3)2O-, -CH2CH2CH2CH2O- 등을 들 수 있다. 폴리옥시알킬렌계 중합체의 주쇄 골격은 1종류뿐인 반복 단위로 이루어져도 되고, 2종류 이상의 반복 단위로 이루어져도 된다. 특히, 입수성, 작업성의 면에서, -CH2CH(CH3)O-를 주된 반복 단위로 하는 중합체가 바람직하다. 또한, 중합체의 주쇄에는 옥시알킬렌기 이외의 반복 단위가 포함되어 있어도 된다. 이 경우, 중합체 중의 옥시알킬렌 단위의 총합은 80중량% 이상이 바람직하고, 특히 바람직하게는 90중량% 이상이다.
당해 중합체는, 직쇄상의 중합체이어도 되고, 분지를 갖는 중합체이어도 되고, 이들의 혼합물이어도 되지만, 양호한 점착성을 얻기 위해 직쇄상의 중합체를 50중량% 이상 함유하고 있는 것이 바람직하다.
또한, 당해 중합체의 분자량으로서는, 수 평균 분자량은 500 내지 50,000이 바람직하고, 5,000 내지 30,000이 더욱 바람직하다. 수 평균 분자량이 500 미만인 것에서는 얻어지는 경화물이 너무 무르게 되는 경향이 있으며, 반대로 수 평균 분자량이 50,000을 초과하는 것은 너무 고점도로 되어 작업성이 현저하게 저하되는 경향이 있기 때문에 바람직하지 않다. 여기에서 말하는 수 평균 분자량이란, 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법에 의해 구해지는 값이다.
또한, 당해 중합체는, 중량 평균 분자량과 수 평균 분자량의 비(Mw/Mn)가 1.6 이하인 분자량의 분포가 비교적 좁은 것이 바람직하고, Mw/Mn이 1.6 이하인 중합체는 조성물의 점도가 낮아져 작업성이 향상된다. 따라서, Mw/Mn은, 보다 바람직하게는 1.5 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.4 이하이다. 또한, 여기에서 말하는 Mw/Mn은 겔 침투 크로마토그래피(GPC)법에 의해 구해지는 값이다.
여기서, GPC법에 의한 분자량의 측정은 도소 가부시끼가이샤제 GPC 장치(HLC-8120GPC)를 사용하여 측정되는 폴리스티렌 환산값이며, 측정 조건은 이하와 같다.
샘플 농도: 0.2중량%(THF 용액)
샘플 주입량: 10μl
용리액: THF
유속: 0.6ml/min
측정 온도: 40℃
칼럼: 샘플 칼럼 TSK 겔(gel) GMH-H(S)
검출기: 시차 굴절계
당해 중합체(1분자 중에 적어도 1개의 알케닐기를 갖는 폴리옥시알킬렌계 중합체)에 있어서, 알케닐기는 특별히 제한은 없지만, 하기의 화학식 2로 표시되는 알케닐기가 바람직하다.
<화학식 2>
(식중, R2는 수소 또는 메틸기이다)
알케닐기의 폴리옥시알킬렌계 중합체에의 결합 양식은, 특별히 제한은 없지만, 예를 들어 알케닐기의 직접 결합, 에테르 결합, 에스테르 결합, 카르보네이트 결합, 우레탄 결합, 우레아 결합 등을 들 수 있다.
당해 중합체의 구체예로서는,
<화학식 3>
(식중, R3a는 수소 또는 메틸기, R4a는 탄소수가 1 내지 20인 2가인 탄화수소기이며, 1개 이상의 에테르기가 포함되어 있어도 되고, R5a는 폴리옥시알킬렌계 중합체 잔기이며, a1은 양의 정수이다)
로 표시되는 중합체를 들 수 있다.
식중의 R4a는, 구체적으로는, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2OCH2CH2- 또는 -CH2CH2OCH2CH2CH2- 등을 들 수 있지만, 합성이 용이한 점에서는 -CH2-가 바람직하다.
또한,
<화학식 4>
(식중, R3b, R4b, R5b 및 a2는 각각 R3a, R4a, R5a, a1과 동의이다)
로 표시되는 에스테르 결합을 갖는 중합체를 들 수 있다.
또한,
<화학식 5>
(식중, R3c, R5c 및 a3은 각각 R3a, R5a, a1과 동의이다)
로 표시되는 중합체도 들 수 있다.
또한,
<화학식 6>
(식중, R3d, R4d, R5d 및 a4는 각각 R3a, R4a, R5a 및 a1과 동의이다)
로 표시되는 카르보네이트 결합을 갖는 중합체도 들 수 있다.
알케닐기는, A 성분의 중합체 1분자 중에 적어도 1개, 바람직하게는 1 내지 5개, 보다 바람직하게는 1.5 내지 3개 존재하는 것이 좋다. A 성분의 중합체 1분자 중에 포함되는 알케닐기의 수가 1개 미만이 되면, 경화성이 불충분해지고, 또한 5개보다 많아지면 그물코 구조가 너무 조밀해지기 때문에, 양호한 점착 특성을 나타내지 않게 되는 경우가 있다. 또한, A 성분의 중합체는 일본 특허 공개 제2003-292926호 공보에 기재된 방법에 따라 합성할 수 있고, 또한 시판되고 있는 것에 대해서는 시판품을 그대로 사용할 수 있다.
B 성분의 「1분자 중에 평균 2개 이상의 히드로실릴기를 함유하는 화합물」은, 히드로실릴기(Si-H 결합을 갖는 기)를 갖는 것이면 특별히 제한없이 사용할 수 있지만, 원재료의 입수의 용이함이나 A 성분에의 상용성의 면에서 특히 유기 성분에 의해 변성된 오르가노히드로겐폴리실록산이 바람직하다. 상기 유기 성분에 의해 변성된 오르가노히드로겐폴리실록산은 1분자 중에 평균하여 2 내지 8개의 히드로실릴기를 갖는 것이 보다 바람직하다. 오르가노히드로겐폴리실록산의 구조를 구체적으로 표시하면, 예를 들어,
(식중, 2≤m1+n1≤50, 2≤m1, 0≤n1이다. R6a는 주쇄의 탄소수가 2 내지 20인 탄화수소기이며 1개 이상의 페닐기를 함유해도 된다),
(식중, 0≤m2+n2≤50, 0≤m2, 0≤n2이다. R6b는 주쇄의 탄소수가 2 내지 20인 탄화수소기이며 1개 이상의 페닐기를 함유해도 된다),
(식중, 3≤m3+n3≤20, 2≤m3≤19, 0≤n3<18이다. R6c는 주쇄의 탄소수가 2 내지 20인 탄화수소기이며 1개 이상의 페닐기를 함유해도 된다) 등으로 표시되는 쇄상 또는 환상의 것이나, 이들 유닛을 2개 이상 갖는 이하의
(식중, 1≤m4+n4≤50, 1≤m4, 0≤n4이다. R6d는 주쇄의 탄소수가 2 내지 20인 탄화수소기이며 1개 이상의 페닐기를 함유해도 된다. 2≤b1이다. R8a는 2 내지 4가의 유기기이며, R7a는 2가의 유기기이다. 단, R7a는 R8a의 구조에 따라서는 없어도 상관없다),
(식중, 0≤m5+n5≤50, 0≤m5, 0≤n5이다. R6e는 주쇄의 탄소수가 2 내지 20인 탄화수소기이며 1개 이상의 페닐기를 함유해도 된다. 2≤b2이다. R8b는 2 내지 4가의 유기기이며, R7b는 2가의 유기기이다. 단, R7b는 R8b의 구조에 따라서는 없어도 상관없다), 또는
(식중, 3≤m6+n6≤50, 1≤m6, 0≤n6이다. R6f는 주쇄의 탄소수가 2 내지 20인 탄화수소기이며 1개 이상의 페닐기를 함유해도 된다. 2≤b3이다. R8c는 2 내지 4가의 유기기이며, R7c는 2가의 유기기이다. 단, R7c는, R8c의 구조에 따라서는 없어도 상관없다)
등으로 표시되는 것을 들 수 있다.
B 성분은 A 성분 및 C 성분의 상용성, 또는 계 중에서의 분산 안정성이 양호한 것이 바람직하다. 특히 계 전체의 점도가 낮은 경우에는 B 성분으로서 상기 각 성분과의 상용성이 낮은 것을 사용하면 상 분리가 일어나 경화 불량을 야기하는 경우가 있다.
A 성분 및 C 성분의 상용성, 또는 분산 안정성이 비교적 양호한 B 성분을 구체적으로 표시하면, 이하의 것을 들 수 있다.
(식중, n7은 4 이상 10 이하의 정수이다)
(식중, 2≤m8≤10, 0≤n8≤5이며, R6g는 탄소수가 8 이상인 탄화수소기이다)
당해 B 성분의 바람직한 구체예로서는 폴리메틸히드로겐실록산을 들 수 있고, 또한 A 성분과의 상용성 확보와, SiH량의 조정을 위해 α-올레핀, 스티렌, α-메틸스티렌, 알릴알킬에테르, 알릴알킬에스테르, 알릴페닐에테르, 알릴페닐에스테르 등에 의해 변성된 화합물이 예시되며, 일례로서 이하의 구조를 들 수 있다.
(식중, 2≤m9≤20, 1≤n9≤20이다)
B 성분은 공지의 방법에 의해 합성할 수 있고, 시판되고 있는 것에 대해서는 시판품을 그대로 사용할 수 있다.
C 성분의 「히드로실릴화 촉매」는 특별히 제한없이 임의의 것을 사용할 수 있다. 구체적으로 예시하면, 염화백금산; 백금의 단체; 알루미나, 실리카, 카본 블랙 등의 담체에 고체 백금을 담지시킨 것; 백금-비닐실록산 착체{예를 들어, Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)m, Pt〔(MeViSiO)4〕m 등}; 백금-포스핀 착체{예를 들어, Pt(PPh3)4, Pt(PBu3)4 등}; 백금-포스파이트 착체{예를 들어, Pt〔P(OPh)3〕4, Pt〔P(OBu)3〕4 등}; Pt(acac)2; Ashby 등의 미국 특허 제3159601호 명세서 및 3159662호 명세서에 기재된 백금-탄화수소 복합체; Lamoreaux 등의 미국 특허 제3220972호 명세서에 기재된 백금 알코올레이트 촉매 등을 들 수 있다. 상기 식중, Me는 메틸기, Bu는 부틸기, Vi는 비닐기, Ph는 페닐기, acac는 아세틸아세토네이트를 나타내고, n, m은 정수를 나타낸다.
또한, 백금 화합물 이외의 촉매의 예로서는, RhCl(PPh3)3, RhCl3, Rh/Al2O3, RuCl3, IrCl3, FeCl3, AlCl3, PdCl2·2H2O, NiCl2, TiCl4 등을 들 수 있다.
이들의 촉매는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 병용해도 상관없다. 촉매 활성의 면에서, 염화 백금산, 백금-포스핀 착체, 백금-비닐실록산 착체, Pt(acac)2 등이 바람직하다.
C 성분의 배합량은 특별히 제한은 없지만, 조성물의 가사 시간의 확보 및 시트의 투명성의 관점에서 A 성분 중의 알케닐기 1mol에 대하여 일반적으로 1×10-1mol 이하, 바람직하게는 5.3×10-2mol 이하이지만, 특히 시트의 투명성의 관점에서 보다 바람직하게는 3.5×10-2mol 이하, 특히 바람직하게는 1.4×10-3mol 이하이다. A 성분 중의 알케닐기 1mol에 대하여 1×10-1mol을 초과하면 최종적으로 얻어지는 시트가 황변되기 쉬워 시트의 투명성이 손상되는 경향이 있다. 또한, C 성분의 배합량이 너무 적은 경우, 조성물의 경화 속도가 느리고, 또한 경화성이 불안정해지는 경향이 있기 때문에, C 성분의 배합량은 8.9×10-5mol 이상이 바람직하고, 1.8×10-4mol 이상이 보다 바람직하다.
A 내지 C 성분을 포함하는 조성물은 점착 부여 수지를 무첨가 또는 소량 첨가하더라도, 점착 특성(다른 물체에의 접착 기능)을 발현할 수 있다는 특징을 갖는다. B 성분(화합물 B)의 히드로실릴기가 A 성분(화합물 A)의 알케닐기에 대하여 관능기비가 0.3 이상, 2 미만이 되는 배합으로 하는 것이 바람직하고, 당해 관능기비가 0.4 이상, 1.8 미만의 범위가 되는 배합으로 하는 것이 더욱 바람직하고, 당해 관능기비가 0.5 이상, 1.5 미만의 범위가 되는 배합으로 하는 것이 한층 바람직하다. 이러한 관능기비가 2를 초과하는 배합의 경우, 가교 밀도가 너무 높아져, 점착 부여 수지를 무첨가 또는 소량 첨가하는 경우에 있어서 점착 특성을 얻을 수는 없게 되는 경우가 있다. 또한, 관능기비가 0.3 미만이 되면, 가교가 너무 완화되어, 재박리 시의 풀 잔량의 발생이나 고온에서 특성 유지가 저하되는 경우가 있다. 이렇게 A 성분과 B 성분의 배합 비율을 특정한 범위에서 선택함으로써 점착 부여 수지를 배합하지 않아도 양호한 점착 특성이 발현될 수 있으며, 게다가 실용상 충분히 빠른 라인 속도로 경화시킬 수 있다.
본 발명에서는, 이러한 A 내지 C 성분을 포함하는 조성물을 시트화하고, 경화시켜 투명 점착 시트를 형성한 후, 상기 시트에 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제(D 성분)를 혼입함으로써 내광성을 부여한 투명 점착 시트를 얻도록 해도 좋지만, 작업성 및 얻어지는 투명 점착 시트의 내광성, 투명성 등의 점에서, A 내지 C 성분에, 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제(D 성분)를 더 배합한 조성물을 제조하여, 상기 조성물을 시트화하고, 경화시켜 원하는 내광성을 부여한 투명 점착 시트를 얻는 형태가 바람직하다.
본 발명에 있어서, 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제(D 성분)의 배합량은 특별히 제한은 없지만, 일반적으로는, 폴리옥시알킬렌계 중합체(A 성분)에 대하여 0.05 내지 5중량%이며, 바람직하게는 0.1 내지 2중량%이다. 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제(D 성분)의 배합량이 폴리옥시알킬렌계 중합체에 대하여 0.05중량% 미만이면 충분한 내광성의 향상 효과가 얻어지기 어렵고, 반대로 5중량%를 초과하는 경우는, 얻어지는 점착 시트가 황변되거나, 경화 불량을 일으키기 쉬워지는 경향이 있기 때문에, 바람직하지 않다.
A 내지 D 성분을 포함하는 조성물에는, 보존 안정성을 개량하는 목적으로 보존 안정성 개량제를 배합해도 된다. 이러한 보존 안정성 개량제로서는, 상기 B 성분의 보존 안정제로서 알려져 있는 공지의 화합물을 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 2-벤조티아졸릴술피드, 벤조티아졸, 티아졸, 디메틸아세틸렌디카르복실레이트, 디에틸아세틸렌디카르복실레이트, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 부틸히드록시아니솔, 비타민 E, 2-(4-모르폴리닐디티오)벤조티아졸, 3-메틸-1-부텐-3-올, 2-메틸-3-부텐-2-올, 아세틸렌성 불포화기 함유 오르가노실록산, 아세틸렌알코올, 3-메틸-1-부틸-3-올, 디알릴푸마레이트, 디알릴말레이트, 디에틸푸마레이트, 디에틸말레이트, 디메틸말레이트, 2-펜텐니트릴, 2,3-디클로로펜 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.
또한, 필요에 따라, 표시 패널 및/또는 보호 투명판에의 점착성(접착성)을 향상시키기 위한 접착 부여제를 첨가할 수 있다. 이러한 접착 부여제의 예로서는, 각종 실란 커플링제나 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도 에폭시기, 메타크릴로일기, 비닐기 등의 관능기를 갖는 실란 커플링제는, 경화성에 미치는 영향도 작고, 접착성의 발현에도 효과가 크기 때문에 바람직한 것이다. 또한, 실란 커플링제나 에폭시 수지와 병용하여 실릴기나 에폭시기를 반응시키기 위한 촉매를 첨가할 수 있다. 또한, 이들의 사용에 있어서는, 히드로실릴화 반응에 대한 영향을 고려해야 한다. 또한, 각종 충전제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 안료, 계면 활성제, 용제, 실리콘 화합물을 적절히 첨가하여도 된다. 충전제의 구체예로서는, 실리카 미분말, 탄산칼슘, 클레이, 탈크, 산화티타늄, 아연화, 규조토, 황산바륨 등을 들 수 있다. 이들 충전제 중에서는, 특히 실리카 미분말, 특히 입자 직경이 50 내지 70nm(BET 비표면적이 50 내지 380m2/g) 정도인 미분말 실리카가 바람직하고, 그 중에서도 표면 처리를 실시한 소수성 실리카가 강도를 바람직한 방향으로 개선하는 작용이 크므로 특히 바람직하다. 또한, 태크성 등의 특성을 향상시키기 위해, 필요에 따라 점착 부여 수지를 첨가하여도 되고, 점착 부여 수지로서는, 예를 들어, 테르펜 수지, 테르펜페놀 수지, 석유 수지, 로진에스테르 등이 예시되며, 용도에 맞게 자유롭게 선택할 수 있다. 또한, 특성 개선의 면에서, 페놀 수지, 아크릴 수지, 스티렌 수지, 크실렌 수지 등의 수지류를 첨가하는 것이 가능하다. 또한, 아크릴 점착제, 스티렌 블록계 점착제, 올레핀계 점착제 등의 점착제 성분을 마찬가지의 목적으로 첨가하는 것이 가능하다.
본 발명의 투명 점착 시트는, 바람직하게는 이하의 방법에 의해 제조된다.
상기 A 내지 D 성분을 포함하는 조성물을, 필요에 따라 유기 용제와 함께 진공 기능을 구비한 교반 장치에 넣고, 진공 상태(진공 하)에서 교반함으로써 탈포를 행하고, 상기 진공 탈포 후의 유동물을 각종 지지체 상에 도포(유연)하고, 열처리하여 시트화한다. 열처리에 의해 조성물은 가열 경화되어, 경화물에 의한 시트를 얻을 수 있다. 지지체 상에의 도포는, 예를 들어, 그라비아, 키스, 콤마 등의 롤 코터, 슬롯, 파운틴 등의 다이 코터, 스퀴즈 코터, 커튼 코터 등의 공지의 도포 장치에 의해 행할 수 있다. 이 때의 열처리 조건으로서는 50 내지 200℃(바람직하게는 100 내지 160℃)에서, 0.01 내지 24시간(바람직하게는 0.05 내지 4시간) 정도 가열하는 것이 바람직하다. 또한, 상기한 진공 기능을 구비한 교반 장치로서는, 공지의 진공 장치를 구비한 교반 장치를 사용하면 되고, 구체적으로는 유성식(공전/자전 방식) 교반 탈포 장치나 디스퍼를 구비한 탈포 장치 등을 들 수 있다. 또한, 진공 탈포를 행할 때의 감압의 정도로서는, 10kPa 이하가 바람직하고, 3kPa 이하가 보다 바람직하다. 또한, 교반 시간은 교반 장치나 유동물의 처리량에 따라서도 상이하지만, 대강 0.5 내지 2시간 정도가 바람직하다. 탈포 처리에 의해, 시트 내에는 실질적으로 기포(보이드)가 존재하지 않아 우수한 광학적 특성(투명성)을 나타낸다.
본 발명의 투명 점착 시트의 두께는, 표시 장치(플랫 패널 디스플레이)의 종류 등에 따라서도 상이하지만, 표시 장치(플랫 패널 디스플레이)의 박형화 면에서, 통상 1000㎛ 이하의 두께, 바람직하게는 500㎛ 이하의 두께로 사용된다. 단, 두께가 너무 얇으면, 충분히 높은 내충격성이 얻어지기 어려워지므로, 두께의 하한은 바람직하게는 10㎛ 이상이다. 또한, 본 발명의 투명 점착 시트는, 보호 투명판(아크릴판, 유리판)과 표시 패널간의 접착용(즉, 보호 투명판과 표시 패널 사이에 개재시켜 양자에 부착한다)뿐만 아니라, 그 단독을 표시 패널에 부착하여 보호 시트로서 사용할 수도 있다. 보호 투명판과 표시 패널 사이의 접착용으로 사용하는 경우, 두께는 15 내지 1000㎛가 바람직하고, 25 내지 500㎛가 보다 바람직하다. 또한, 보호 시트로서 사용하는 경우, 두께는 25 내지 1000㎛가 바람직하고, 50 내지 500㎛가 보다 바람직하다.
또한, 플랫 패널 디스플레이에 있어서는, 디스플레이의 표시 패널(표시 모듈)에 보호 투명판을, 그들 사이에 다른 기능층(예를 들어, 터치 패널 기구에 있어서의 투명 전극층을 형성한 유리나 플라스틱 필름 등)을 개재시켜 밀착 일체화시킨 적층 구조가 채용되는 경우가 있지만, 본 발명의 투명 점착 시트는 이러한 기능층과 보호 투명판 사이의 접착이나, 이러한 기능층과 표시 패널(표시 모듈) 사이의 접착에 사용할 수도 있다.
본 발명의 투명 점착 시트는, 액정 디스플레이(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 유기 또는 무기 일렉트로 루미네센스 디스플레이(ELD), 표면 전해 디스플레이(SED) 등의 다양한 플랫 패널 디스플레이에 적용할 수 있다. 따라서, 본 발명의 투명 점착 시트를 사용함으로써, 표시 모듈(표시 패널)에 보호 투명판이, 직접혹은 이들 사이에 다른 기능층을 개재시켜 밀착 일체화한 플랫 패널 디스플레이, 혹은 보호 투명판을 이용하지 않고, 표시 모듈(표시 패널)이 본 발명의 투명 점착 시트(보호 시트)에 의해 직접 보호된 플랫 패널 디스플레이를 얻을 수 있어, 높은 내충격성과 양호한 표시 화상의 시인성이 장기에 걸쳐 지속되는 플랫 패널 디스플레이를 실현할 수 있다.
또한, 본 발명의 투명 점착 시트는, 기본적으로 무용제에 의한 제작이 가능하다. 즉, A 내지 C 성분 및 화학식 I의 힌더드 아민계 광안정제(D 성분)는 상용성을 나타낸다. 따라서, 저분자량이고 휘발성이 높은 올리고머 성분이나 단량체 성분이 적다는 특징이 있다. 그로 인해, 최근 일상적으로 사용되고 있는 플랫 패널 디스플레이 탑재 기기에 사용해도 인체에 끼치는 악영향이 적다는 이점도 있다.
본 발명의 투명 점착 시트는, 플랫 패널 디스플레이의 크기에 따라서는, 소면적 크기의 시트로 가공할 필요가 있지만, 양산성(생산 효율)을 고려한 경우, 예를 들어 제1 지지체(베이스 세퍼레이터)/상기 A 내지 D 성분을 포함하는 조성물의 경화물층(투명 점착 시트)/제2 지지체(커버 세퍼레이터)의 적층 구성으로 이루어지는 롤을 제조하여 상기 롤을 전개하면서 펀칭 가공을 실시하여 제조하는 것이 바람직하다.
상기 롤은, 예를 들어, 제1 지지체에 이형 처리제를 도포하여 이형 처리를 행하는 한편, 상기 A 내지 D 성분을 포함하는 조성물의 교반, 진공 탈포를 행하고, 상기 진공 탈포 후의 유동물을 제1 지지체 상에 도포(유연)하고, 열처리하여 시트화하고, 그 위에 이형 처리를 실시한 제2 지지체를 접합한 후, 롤 형상으로 권취함으로써 제작된다.
제1 및 제2 지지체의 구체예로서는, 예를 들어 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르, 에틸렌-메타크릴산 공중합체의 분자간을 금속 이온(Na+, Zn2 + 등)으로 가교한 아이오노머 수지, EVA(에틸렌·아세트산비닐 공중합체), PVC(폴리염화비닐), EEA(에틸렌·에틸아크릴레이트 공중합체), PE(폴리에틸렌), PP(폴리프로필렌), 폴리아미드, 폴리부티랄, 폴리스티렌 등의 열가소성 수지; 폴리스티렌계, 폴리올레핀계, 폴리디엔계, 염화비닐계, 폴리우레탄계, 폴리에스테르계, 폴리아미드계, 불소계, 염소화 폴리에틸렌계, 폴리노르보르넨계, 폴리스티렌·폴리올레핀 공중합체계, (수소 첨가)폴리스티렌·부타디엔 공중합체계, 폴리스티렌·비닐폴리이소프렌 공중합체계 등의 고무 탄성을 나타내는 다양한 열가소성 엘라스토머; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀에 열가소성 엘라스토머를 블랜드한 것 등으로 이루어지는 단층의 필름(시트)이나, 폴리올레핀(폴리프로필렌(PP) 또는 폴리에틸렌(PE) 등)/열가소성 수지(예를 들어, EVA)/폴리올레핀, 폴리올레핀(PP 또는 PE)+열가소성 엘라스토머/폴리올레핀(PP 또는 PE), PP/PE/PP 등의 다층(적층), 폴리올레핀+열가소성 엘라스토머의 블렌드비를 바꾼 복합계의 다층(적층) 등의 다층(적층)의 필름(시트) 등을 들 수 있다. 또한, 함침지, 코트지, 상질지, 크라프트지, 천, 아세테이트 천, 부직포, 유리 천 등을 들 수 있다.
제1 및 제2 지지체에 사용하는 이형 처리제로서는, 예를 들어 실리콘계 이형 처리제, 불소계 이형 처리제, 장쇄 알킬계 이형 처리제 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 실리콘계 이형 처리제가 바람직하고, 경화 방법으로서는 자외선 조사나 전자선 조사 등의 경화 방법을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 실리콘계 이형 처리제 중에서도 양이온 중합성의 자외선 경화형 실리콘계 이형 처리제가 바람직하다. 양이온 중합성의 자외선 경화형 실리콘계 이형 처리제는, 양이온 중합형의 실리콘(분자 내에 에폭시 관능기를 갖는 폴리오르가노실록산)과 오늄염계 광개시제를 포함하는 혼합물이지만, 오늄염계 광개시제가 붕소계 광개시제로 이루어지는 것이 특히 바람직하고, 이러한 오늄염계 광개시제가 붕소계 광개시제로 이루어지는 양이온 중합성의 자외선 경화형 실리콘계 이형 처리제를 사용함으로써 특히 양호한 박리성(이형성)을 얻을 수 있다. 양이온 중합형의 실리콘(분자 내에 에폭시 관능기를 갖는 폴리오르가노실록산)은 1분자 중에 적어도 2개의 에폭시 관능기를 갖는 것이며, 직쇄상의 것, 분지쇄상의 것 또는 이들의 혼합물이어도 된다. 폴리오르가노실록산에 함유되는 에폭시 관능기의 종류는 특별히 제한은 없지만, 오늄염계 광개시제에 의해 개환 양이온 중합이 진행되는 것이면 된다. 구체적으로는, γ-글리시딜옥시프로필기, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, β-(4-메틸-3,4에폭시시클로헥실)프로필기 등을 예시할 수 있다. 이러한 양이온 중합형의 실리콘(분자 내에 에폭시 관능기를 갖는 폴리오르가노실록산)은 출시되어 있어, 시판품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 도시바 실리콘사제의 UV9315, UV9430, UV9300, TPR6500, TPR6501 등, 신에쯔 가가꾸 고교사제의 X-62-7622, X-62-7629, X-62-7655, X-62-7660, X-62-7634A 등, 아라까와 가가꾸사제의 폴리(Poly) 200, 폴리 201, RCA200, RCA250, RCA251 등을 들 수 있다.
양이온 중합성의 실리콘 중에서도 하기의 구조 단위 (A) 내지 (C)로 이루어지는 폴리오르가노실록산이 특히 바람직하다.
또한, 이러한 구조 단위 (A) 내지 (C)로 이루어지는 폴리오르가노실록산에 있어서는, 구조 단위 (A) 내지 (C)의 조성비((A):(B):(C))가 50∼95:2∼30:1∼30(mol%)인 것이 특히 바람직하고, 50∼90:2∼20:2∼20(mol%)인 것이 특히 바람직하다. 또한, 이러한 구조 단위 (A) 내지 (C)로 이루어지는 폴리오르가노실록산은 폴리 200, 폴리 201, RCA200, X-62-7622, X-62-7629, X-62-7660으로서 입수할 수 있다.
한편, 오늄염계 광개시제로서는, 공지의 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 구체예로서는, 예를 들어 (R1)2I+X-, ArN2 +X-, 또는 (R1)3S+X-(이들 식중, R1은 알킬기 및/또는 아릴기를, Ar은 아릴기를, X-는 [B(C6H5)4]-, [B(C6F5)4]-, [B(C6H4CF3)4]-, [(C6F5)2BF2]-, [C6F5BF3]-, [B(C6H3F2)4]-, BF4 -, PF6 -, AsF6 -, HSO4 - 또는 ClO4 - 등을 나타낸다)로 표시되는 화합물을 들 수 있지만, 이들 중에서도 식중의 X-가 [B(C6H5)4]-, [B(C6F5)4]-, [B(C6H4CF3)4]-, [(C6F5)2BF2]-, [C6F5BF3]-, [B(C6H3F2)4]- 또는 BF4 -인 화합물(붕소계 광개시제)이 바람직하고, 특히 바람직하게는 (R1)2I+[B(C6F5)4](식중, R1은 치환 또는 비치환의 페닐기를 나타낸다)로 표시되는 화합물(알킬요오도늄, 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트)이다. 또한, 오늄염계 광개시제로서, 종래부터 안티몬(Sb)계 개시제가 알려져 있지만, 안티몬(Sb)계 개시제를 사용한 경우, 중박리화(重剝離化)가 일어나, 투명 점착 시트를 세퍼레이터로부터 박리하기 어려운 경향이 된다.
오늄염계 광개시제의 사용량은 특별히 제한은 없지만, 양이온 중합형의 실리콘(폴리오르가노실록산) 100중량부에 대하여, 0.1 내지 10중량부 정도로 하는 것이 바람직하다. 사용량이 0.1중량부보다 적으면 실리콘 박리층의 경화가 불충분해질 우려가 있다. 또한 사용량이 10중량부보다 많으면, 비용면에 있어서 실용적이지 않다. 또한, 양이온 중합형의 실리콘(폴리오르가노실록산)과 오늄염계 광개시제를 혼합할 때 오늄염계 개시제를 유기 용제에 용해 또는 분산시켜 폴리오르가노실록산에 혼합해도 된다. 유기 용제의 구체예로서는, 이소프로필알코올, n-부탄올 등의 알코올계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용제; 아세트산 에틸 등의 에스테르계 용제 등을 들 수 있다.
이형 처리제의 도포는, 예를 들어 롤 코터법, 리버스 코터법, 닥터 블레이드법 등의 일반적인 도포 시공 장치를 사용하여 행할 수 있다. 이형 처리제의 도포량(고형분량)은 특별히 제한은 없지만, 일반적으로 0.05 내지 6mg/cm2 정도이다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 기재하여, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 또한, 실시예 및 비교예의 점착 시트의 물성 평가(시험)는 다음의 방법에 의해 행했다.
[내후성 시험]
점착제층의 두께 100 내지 250㎛인 점착 시트를 50mm×50mm의 크기로 잘라내어 시료편으로 하고 이것을 유리 기판(마쯔나미 글래스사제 S-1111(상품명))에 접합하여, 측정 시료로 했다. 내후성 시험은, 하기 시험 장치의 수광면측에 시료편(샘플)이 위치하도록 설치하고, 하기의 시험 조건에서 시료편의 세퍼레이터(지지체)를 박리한 상태에서 시험을 행하여, 점착제가 액상화될 때까지의 시간을 관찰했다.
시험 장치: 스가 시껭끼사제 수퍼 크세논 웨더 미터(SX75)
시험 조건: 조사 180W/m2
온습도 블랙 패널 온도 63℃, 습도 50%RH
[황변값 측정]
점착제층의 두께가 100 내지 250㎛인 점착 시트를 50mm×25mm의 크기로 잘라내어 시료편으로 하고 이것을 유리 기판(마쯔나미 글래스사제 S-1111(상품명))에 접합하여, 측정 시료로 했다. 황변값의 측정은, 투과율 측정 장치(무라까미 시끼사이 겡뀨쇼제 DOT-3uv-vis)를 사용하여, 장치의 수광면측에 시료편(샘플)이 위치하도록 설치하고 시료편의 세퍼레이터(지지체)를 박리하여 측정을 행하고, 구해진 b값에 의해 황변도를 비교했다(b값이 1 이하를 황변되지 않는 임계값으로 했다).
실시예 1
전술한 명세서 본문 중의 A 성분인 폴리옥시알킬렌계 중합체(수 평균 분자량: 약 20,000)에, B 성분인 히드로실릴 화합물(그 히드로실릴기량이 A 성분인 폴리옥시알킬렌계 중합체의 알케닐기량에 대하여 관능기비(몰비)로 0.75가 되는 양) 및 C 성분인 히드로실릴화 촉매(A 성분 중의 알케닐기 1몰에 대하여 0.9×10- 3몰)를 포함하는 조성물(가부시끼가이샤 가네까제)에, 또한 광안정제인 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)세바케이트(시바 스페셜티 케미컬즈(Ciba Specialty Chemicals)제 티누빈(Tinuvin) 765(상품명)을, A 성분에 대하여 0.1중량%의 양으로 배합한 조성물을, 진공 장치를 구비한 교반 장치(씨텍사제 미니 다포)에 넣고, 진공 상태(100Pa)에서 1시간 교반하여 탈포를 행했다. 계속해서, 진공 탈포된 조성물을 실온 하에서 롤 코터를 사용하여 이형 처리가 실시된 폴리에스테르 필름(두께 100㎛)으로 이루어지는 베이스 세퍼레이터(지지체) 상에 조성물의 두께가 200㎛로 되도록 도포(유연)했다. 가열 오븐에서 130℃에서 10분간 가열함으로써 경화시키고, 이와 같이 하여 얻어진 경화 시트에 마찬가지로 이형 처리가 실시된 폴리에스테르 필름(두께 100㎛)으로 이루어지는 커버 세퍼레이터(박리 라이너)를 접합함으로써 투명 점착 시트(두께: 100㎛)를 얻었다.
실시예 2, 3
조성물의 도포 두께를 각각 150㎛, 250㎛로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 점착 시트를 제작했다.
실시예 4 내지 6
광안정제(티누빈 765)의 첨가량을 A 성분에 대하여 0.6중량%로 변경한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 점착 시트를 제작하고(실시예 4), 또한 조성물의 도포 두께를 각각 150㎛, 250㎛로 변경하여 투명 점착 시트를 제작했다(실시예 5, 6).
실시예 7 내지 9
광안정제(티누빈 765)의 첨가량을 A 성분에 대하여 1.0중량%로 변경한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 점착 시트를 제작하고(실시예 7), 또한 조성물의 도포 두께를 각각 150㎛, 250㎛로 변경하여 투명 점착 시트를 제작했다(실시예 8, 9).
실시예 10 내지 18
광안정제를 N-(1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-2-도데실-숙신이미드(클라리언트 재팬제 호스타빈(Hostavin) 3058 리퀴드(상품명))로 변경한 것 이외는, 각각 실시예 1 내지 9와 마찬가지로 하여 투명 점착 시트를 제작했다.
비교예 1 내지 3
광안정제를 배합하지 않고, 기타는 실시예 1 내지 3과 마찬가지로 하여 투명 점착 시트를 제작했다.
하기 표 1은 실시예 1 내지 18과 비교예 1 내지 3의 결과이다.
본 발명은, 일본에 출원된 일본 특허 출원 제2008-034769를 기초로 하고 있으며, 그 내용은 본 명세서에 모두 포함된다.
Claims (4)
- 제2항에 있어서, D 성분의 배합량이 A 성분에 대하여 0.05 내지 5중량%인, 플랫 패널 디스플레이용 투명 점착 시트.
- 표시 패널에 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 투명 점착 시트가 부착되어 이루어지는 플랫 패널 디스플레이.
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