WO2009102000A1 - フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート - Google Patents

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WO2009102000A1
WO2009102000A1 PCT/JP2009/052366 JP2009052366W WO2009102000A1 WO 2009102000 A1 WO2009102000 A1 WO 2009102000A1 JP 2009052366 W JP2009052366 W JP 2009052366W WO 2009102000 A1 WO2009102000 A1 WO 2009102000A1
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adhesive sheet
flat panel
transparent adhesive
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Yasushi Buzoujima
Hidenori Suzuki
Tatsuya Suzuki
Tomohide Banba
Katsuya Kume
Kazuhiko Ueda
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Nitto Denko Corporation
Kaneka Corporation
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    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements

Definitions

  • the present invention relates to a transparent adhesive sheet for flat panel displays, and more particularly to a transparent adhesive sheet for flat panel displays having excellent light resistance.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a transparent adhesive sheet for flat panel displays having excellent light resistance.
  • the inventors of the present invention have formulated a hindered amine light stabilizer having a specific molecular structure in the transparent adhesive sheet mainly composed of a polyoxyalkylene polymer.
  • the inventors have found that a pressure-sensitive adhesive sheet that can maintain sheet shape retention and high transparency can be obtained even when irradiated with light, and the present invention has been completed.
  • a transparent adhesive sheet for a flat panel display comprising a polyoxyalkylene polymer as a main component, wherein the general formula (I):
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet for flat panel displays comprising: (2) The transparent adhesive sheet for flat panel displays according to the above (1), comprising a cured product obtained by curing an adhesive composition containing the following components A to D.
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet for a flat panel display that can maintain a sheet shape even when exposed to external light (sunlight) or light from a display panel and can maintain high transparency over a long period of time. Can be obtained. Therefore, by using the transparent adhesive sheet for flat panel display of the present invention, the display panel is excellent in impact resistance and visibility, and high performance flat panel display in which these excellent characteristics are stably maintained for a long period of time. Can be realized.
  • transparent pressure-sensitive adhesive sheet for flat panel display of the present invention
  • transparent pressure-sensitive adhesive sheet is a transparent pressure-sensitive adhesive sheet containing a polyoxyalkylene polymer as a main component and has the general formula (I):
  • R represents an alkyl group or an alkylcarbonyl group
  • R ′ represents an organic group or a hydrogen atom bonded to the 4-position of the piperidyl group via oxygen or nitrogen.
  • hindered amine light stabilizer of general formula (I) a cured product obtained by curing the pressure-sensitive adhesive composition containing the following components A to D: It is a transparent adhesive sheet made of a product.
  • A Polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule
  • B Compound having an average of two or more hydrosilyl groups in one molecule
  • C Hydrosilylation catalyst
  • D Hindered amine of general formula (I) Light stabilizer
  • the reason why the hindered amine light stabilizer of the general formula (I) brings about a preferable result is not clear, but the main chain of the polyoxyalkylene polymer is the cause of the photolysis of the polyoxyalkylene polymer.
  • the hindered amine light stabilizers those with a slow dissociation rate of substituents bonded to the nitrogen atom of the 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine ring are considered to be effective for capturing active radicals generated in
  • R is an alkyl group or an alkylcarbonyl group, which is considered to act very effectively on the capture of the active radical.
  • R in the general formula (I) is an alkyl group or an alkylcarbonyl group is compatible with the polyoxyalkylene polymer
  • the polyoxyalkylene polymer for producing the transparent adhesive sheet is The resulting pressure-sensitive adhesive composition (especially the composition containing the components A to C) can be favorably affected by sheeting and curing reaction, and shape retention of the resulting sheet, and yellowing of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet is also suppressed.
  • hindered amine light stabilizers having various molecular structures are known, hindered amine light stabilizers having a molecular structure other than the general formula (I) are not compatible with polyoxyalkylene polymers.
  • R in the formula of the hindered amine light stabilizer of the general formula (I) is an alkyl group
  • examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, t-butyl, hexyl, octyl, decyl.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group.
  • R in the formula is an alkylcarbonyl group
  • examples of the alkyl group of the alkylcarbonyl group include straight chain having 1 to 10 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, t-butyl, hexyl, octyl, decyl and the like.
  • examples thereof include a chain or branched chain alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group.
  • the hindered amine light stabilizer of the general formula (I) can have a plurality of piperidine structures in the molecule, but all the piperidine structures are 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidine rings.
  • a 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl structure in which a carbon atom is bonded to the nitrogen atom is preferable.
  • preferred hindered amine light stabilizers of general formula (I) include, for example, formula (II):
  • the components A to C are main components of the pressure-sensitive adhesive sheet, and preferred embodiments thereof are as follows.
  • the “polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule” of the component A is not particularly limited, and various types can be used. Among them, the main chain of the polymer is What has a repeating unit shown by following General formula (1) is suitable.
  • R 1 is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • the repeating unit represented by the general formula (1) include —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH (CH 3 ) O—, —CH 2 CH (C 2 H 5 ) O—, —CH 2 C (CH 3 ) 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O— and the like.
  • the main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may be composed of only one type of repeating unit, or may be composed of two or more types of repeating units.
  • a polymer having —CH 2 CH (CH 3 ) O— as the main repeating unit is preferred from the viewpoint of availability and workability.
  • the main chain of the polymer may contain a repeating unit other than the oxyalkylene group.
  • the total of oxyalkylene units in the polymer is preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the polymer may be a linear polymer or a branched polymer, or a mixture thereof, but in order to obtain good adhesion, the linear polymer is added in an amount of 50% by weight or more. It is preferable to contain.
  • the molecular weight of the polymer is preferably 500 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000 in terms of number average molecular weight.
  • the number average molecular weight is a value determined by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the polymer preferably has a relatively narrow molecular weight distribution in which the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn) is 1.6 or less, and the Mw / Mn is 1.6 or less.
  • Mw / Mn is more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.4 or less.
  • Mw / Mn here is a value calculated
  • the molecular weight measurement by the GPC method is a polystyrene conversion value measured using a GPC apparatus (HLC-8120GPC) manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement conditions are as follows. Sample concentration: 0.2% by weight (THF solution) Sample injection volume: 10 ⁇ l Eluent: THF Flow rate: 0.6 ml / min Measurement temperature: 40 ° C Column: Sample column TSKgel GMH-H (S) Detector: Suggested refractometer
  • the alkenyl group is not particularly limited, but an alkenyl group represented by the following general formula (2) is preferable. .
  • the bonding mode of the alkenyl group to the polyoxyalkylene polymer is not particularly limited, and examples thereof include a direct bond of an alkenyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate bond, a urethane bond, and a urea bond.
  • R 4a in the formula specifically, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH (CH 3) CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 —, or —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 — and the like can be mentioned, but —CH 2 — is preferable from the viewpoint of ease of synthesis. .
  • the alkenyl group may be present at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1.5 to 3 in one molecule of the component A polymer.
  • the number of alkenyl groups contained in one molecule of the component A polymer is less than 1, the curability is insufficient, and when the number is more than 5, the network structure becomes too dense. May not be shown.
  • the polymer of component A can be synthesized according to the method described in JP-A-2003-292926, and commercially available products can be used as they are.
  • the B component “compound containing an average of two or more hydrosilyl groups in one molecule” can be used without particular limitation as long as it has a hydrosilyl group (a group having a Si—H bond).
  • An organohydrogenpolysiloxane modified with an organic component is particularly preferred from the standpoint of ease and compatibility with the component A.
  • the polyorganohydrogensiloxane modified with the organic component preferably has an average of 2 to 8 hydrosilyl groups per molecule. Specifically showing the structure of the polyorganohydrogensiloxane, for example,
  • R 6a is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain and one or more phenyl groups. May be contained),
  • R 6b is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain and one or more phenyl groups. May be contained), Or
  • R 6c is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain. Or a chain-like or cyclic group represented by the above, or two or more of these units,
  • R 6d is the backbone one or more phenyl groups with a hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 20 2 ⁇ b 1.
  • R 8a is a divalent to tetravalent organic group, and R 7a is a divalent organic group, provided that R 7a is not dependent on the structure of R 8a . It does not matter.
  • R 6e is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain and one or more phenyl groups. 2 ⁇ b 2.
  • R 8b is a divalent to tetravalent organic group, and R 7b is a divalent organic group, provided that R 7b is not dependent on the structure of R 8b .
  • R 6f is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain, and one or more phenyl groups. 2 ⁇ b 3.
  • R 8c is a divalent to tetravalent organic group and R 7c is a divalent organic group, provided that R 7c is not dependent on the structure of R 8c . It does not matter.) And the like.
  • the B component is preferably compatible with the A component and the C component or has good dispersion stability in the system.
  • the viscosity of the whole system is low, if a component having low compatibility with the above components is used as the B component, phase separation may occur and poor curing may occur.
  • B component having relatively good compatibility with the A component and the C component or relatively good dispersion stability include the following.
  • n 7 is an integer of 4 or more and 10 or less.
  • Preferable specific examples of the component B include polymethylhydrogensiloxane.
  • Preferable specific examples of the component B include polymethylhydrogensiloxane.
  • examples include compounds modified with alkyl ethers, allyl alkyl esters, allyl phenyl ethers, allyl phenyl esters, and the like, and examples thereof include the following structures.
  • the B component can be synthesized by a known method, and commercially available products can be used as they are.
  • the “hydrosilylation catalyst” of component C is not particularly limited, and any one can be used. Specifically, chloroplatinic acid; platinum alone; solid platinum supported on a support such as alumina, silica, carbon black; platinum-vinylsiloxane complex ⁇ eg, Pt n (ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi) m , Pt [(MeViSiO) 4 ] m, etc.]; platinum-phosphine complexes ⁇ eg, Pt (PPh 3 ) 4 , Pt (PBu 3 ) 4 etc. ⁇ ; platinum-phosphite complexes ⁇ eg, Pt [P (OPh) 3 ] 4 , Pt [P (OBu) 3 ] 4 etc. ⁇ ; Pt (acac) 2 ; platinum-hydrocarbon complexes described in Ashby et al.
  • Me represents a methyl group
  • Bu represents a butyl group
  • Vi represents a vinyl group
  • Ph represents a phenyl group
  • acac represents acetylacetonate
  • n and m represent an integer.
  • catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh 3 ) 3 , RhCl 3 , Rh / Al 2 O 3 , RuCl 3 , IrCl 3 , FeCl 3 , AlCl 3 , PdCl 2 .2H 2 O, NiCl 2. , TiCl 4 and the like. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of catalytic activity, chloroplatinic acid, platinum-phosphine complex, platinum-vinylsiloxane complex, Pt (acac) 2 and the like are preferable.
  • the amount of component C is not particularly limited, but is generally 1 ⁇ 10 ⁇ 1 mol or less with respect to 1 mol of alkenyl groups in component A, from the viewpoint of ensuring the pot life of the composition and the transparency of the sheet, preferably Although it is 5.3 ⁇ 10 ⁇ 2 mol or less, it is more preferably 3.5 ⁇ 10 ⁇ 2 mol or less, particularly preferably 1.4 ⁇ 10 ⁇ 3 mol or less, particularly from the viewpoint of the transparency of the sheet. When it exceeds 1 ⁇ 10 ⁇ 1 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group in the component A, the finally obtained sheet tends to yellow, and the transparency of the sheet tends to be impaired.
  • the amount of component C is preferably 8.9 ⁇ 10 ⁇ 5 mol or more. 1.8 ⁇ 10 ⁇ 4 mol or more is more preferable.
  • the composition containing the components A to C has a feature that it can exhibit adhesive properties (adhesion function to other objects) even if no tackifier resin is added or added in a small amount.
  • the hydrosilyl group of component B (compound B) has a functional group ratio of 0.3 or more and less than 2 with respect to the alkenyl group of component A (compound A).
  • the composition is in the range of 4 or more and less than 1.8, and it is more preferable that the functional group ratio is in the range of 0.5 or more and less than 1.5. When such a functional group ratio is more than 2, the crosslinking density becomes too high, and it may become impossible to obtain adhesive properties without adding or adding a small amount of tackifying resin.
  • the functional group ratio is less than 0.3, the cross-linking becomes too loose, and there is a case where adhesive residue is generated at the time of re-peeling and property retention is lowered at a high temperature.
  • the blending ratio of the A component and the B component within a specific range, good adhesive properties can be expressed without blending a tackifier resin, and it is cured at a sufficiently high line speed for practical use. Can be made.
  • the composition containing the components A to C is formed into a sheet and cured to form a transparent adhesive sheet, and then the hindered amine light stabilizer (D component) of the general formula (I) is mixed into the sheet.
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet imparted with light resistance may be obtained by using a hindered amine of the general formula (I) in the components A to C in terms of workability and light resistance and transparency of the obtained transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
  • An embodiment in which a composition further blended with a system light stabilizer (component D) is prepared, the composition is made into a sheet, and cured to obtain a transparent pressure-sensitive adhesive sheet imparted with the desired light resistance is preferred.
  • the blending amount of the hindered amine light stabilizer (D component) of the general formula (I) is not particularly limited, but generally 0.05 to 0.05% relative to the polyoxyalkylene polymer (A component). 5% by weight, preferably 0.1-2% by weight.
  • the blending amount of the hindered amine light stabilizer (component D) of the general formula (I) is less than 0.05% by weight based on the polyoxyalkylene polymer, it is difficult to obtain a sufficient light resistance improvement effect, On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the resulting pressure-sensitive adhesive sheet tends to turn yellow or cause poor curing, which is not preferable.
  • a storage stability improving agent may be blended for the purpose of improving storage stability.
  • a storage stability improver a known compound known as a storage stabilizer for the component B can be used without limitation.
  • attachment imparting agent for improving the adhesiveness (adhesiveness) to a display panel and / or a protection transparent board can be added as needed.
  • adhesion imparting agents include various silane coupling agents and epoxy resins.
  • a silane coupling agent having a functional group such as an epoxy group, a methacryloyl group, or a vinyl group is preferable because it has a small effect on curability and a large effect on expression of adhesiveness.
  • the catalyst for making a silyl group or an epoxy group react can be added together with a silane coupling agent and an epoxy resin. In addition, in using these, the influence with respect to hydrosilylation reaction must be considered.
  • filler examples include silica fine powder, calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide, zinc white, diatomaceous earth, barium sulfate and the like.
  • silica fine powder particularly fine powder silica having a particle size of about 50 to 70 nm (BET specific surface area of 50 to 380 m 2 / g) is preferable.
  • hydrophobic silica subjected to surface treatment is preferable.
  • it is particularly preferable because it has a great effect of improving the strength in a preferable direction.
  • a tackifying resin may be added as necessary.
  • the tackifying resin include terpene resins, terpene phenol resins, petroleum resins, rosin esters, etc. It is possible to select freely according to. Further, from the viewpoint of improving the characteristics, it is possible to add resins such as phenol resin, acrylic resin, styrene resin, xylene resin. Moreover, it is possible to add adhesive components, such as an acrylic adhesive, a styrene block adhesive, and an olefin adhesive, for the same purpose.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention is preferably produced by the following method.
  • the composition containing the components A to D is charged into a stirring device having a vacuum function together with an organic solvent as necessary, and defoamed by stirring in a vacuum state (under vacuum).
  • the fluid is applied (cast) on various supports and heat treated to form a sheet.
  • the composition is heat-cured by heat treatment to obtain a sheet of a cured product.
  • the coating on the support can be carried out by a known coating apparatus such as a roll coater such as gravure, kiss, or comma, a die coater such as slot or phantom, a squeeze coater, or a curtain coater.
  • the heat treatment conditions at this time are preferably 50 to 200 ° C.
  • a well-known stirring apparatus with a vacuum apparatus as a stirring apparatus provided with said vacuum function, Specifically, a planetary type (revolution / autorotation system) stirring deaerator and a deaerator with a disper Etc.
  • a grade of the pressure reduction at the time of performing vacuum defoaming 10 kPa or less is preferable and 3 kPa or less is more preferable.
  • the stirring time varies depending on the stirring device and the throughput of the fluid, it is generally preferably about 0.5 to 2 hours.
  • the thickness of the transparent adhesive sheet of the present invention varies depending on the type of the display device (flat panel display), etc., but is usually 1000 ⁇ m or less, preferably 500 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning the display device (flat panel display). Used in thickness. However, if the thickness is too thin, it is difficult to obtain sufficiently high impact resistance, so the lower limit of the thickness is preferably 10 ⁇ m or more.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention is only for adhesion between a protective transparent plate (acrylic plate, glass plate) and a display panel (that is, interposed between the protective transparent plate and the display panel and pasted on both). In addition, it can be used alone as a protective sheet by sticking it to the display panel.
  • the thickness is preferably 15 to 1000 ⁇ m, more preferably 25 to 500 ⁇ m.
  • the thickness is preferably 25 to 1000 ⁇ m, more preferably 50 to 500 ⁇ m.
  • a protective transparent plate is placed on the display panel (display module) of the display, and other functional layers (for example, glass or plastic film on which a transparent electrode layer is formed in a touch panel mechanism) are interposed therebetween.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention may be bonded between the functional layer and the protective transparent plate, or bonded between the functional layer and the display panel (display module). Can also be used.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention can be applied to various flat panel displays such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an organic or inorganic electroluminescence display (ELD), and a surface electrolytic display (SED). Therefore, by using the transparent adhesive sheet of the present invention, a flat panel display in which a protective transparent plate is directly integrated with a display module (display panel) or another functional layer is interposed between them is closely integrated. Alternatively, a flat panel display in which the display module (display panel) is directly protected by the transparent adhesive sheet (protective sheet) of the present invention can be obtained without using a protective transparent plate, and high impact resistance and good display can be obtained. It is possible to realize a flat panel display in which image visibility is maintained for a long time.
  • LCD liquid crystal display
  • PDP plasma display
  • ELD organic or inorganic electroluminescence display
  • SED surface electrolytic display
  • the transparent adhesive sheet of the present invention can basically be produced without a solvent. That is, the components A to C and the hindered amine light stabilizer (component D) of the general formula (I) are compatible. Therefore, it has the characteristic that there are few oligomer components and monomer components with low molecular weight and high volatility. Therefore, there is an advantage that even if it is used in a flat panel display-equipped device that has been used on a daily basis in recent years, there is little adverse effect on the human body.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention may need to be processed into a small area size sheet depending on the size of the flat panel display.
  • mass productivity production efficiency
  • the first support (base separator) ) / A roll comprising a layered structure of the cured product layer (transparent adhesive sheet) / second support (cover separator) of the composition containing the components A to D is prepared, and punching is performed while the roll is unfolded. It is preferable to apply and manufacture.
  • the roll is applied with a release treatment agent on the first support to perform a release treatment, while the composition containing the components A to D is stirred and degassed.
  • the fluid is applied (cast) onto the first support, heat-treated into a sheet, and the second support subjected to the mold release treatment is bonded to it, and then wound into a roll. It is made with.
  • first and second supports include, for example, an ionomer resin in which molecules of polyester such as polybutylene terephthalate (PBT) and ethylene-methacrylic acid copolymer are cross-linked with metal ions (Na + , Zn 2+, etc.).
  • PBT polybutylene terephthalate
  • metal ions Na + , Zn 2+, etc.
  • polystyrene series Polyolefin, polydiene, vinyl chloride, polyurethane, polyester, polyamide, fluorine, chlorinated polyethylene, polynorbornene, polystyrene / polyolefin copolymer, (hydrogenated) polystyrene / butadiene copolymer, poly Various thermoplastic elastomers exhibiting rubber elasticity such as styrene / vinyl polyisoprene copolymer systems; single layer films (sheets) composed of polyolefins such as polyethylene and polypropylene blended with thermoplastic elastomers, and polyolefins (polypropy
  • multilayer (laminate) films such as composite multilayer (laminate) in which the blend ratio of polyolefin + thermoplastic elastomer is changed.
  • impregnated paper, coated paper, fine paper, craft paper, cloth, acetate cloth, non-woven cloth, glass cloth, and the like can be given.
  • Examples of the release treatment agent used for the first and second supports include a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, a long-chain alkyl release treatment agent, and the like.
  • a silicone-based mold release treatment agent is preferable, and a curing method such as ultraviolet irradiation or electron beam irradiation is preferably used as the curing method.
  • cationically polymerizable UV-curable silicone release treatment agents are preferable.
  • the cationic polymerizable UV curable silicone release treatment agent is a mixture containing a cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule) and an onium salt photoinitiator.
  • the photoinitiator is made of a boron photoinitiator, and a cationically polymerizable UV-curable silicone release agent in which such an onium salt photoinitiator is made of a boron photoinitiator is used.
  • a cationically polymerizable UV-curable silicone release agent in which such an onium salt photoinitiator is made of a boron photoinitiator is used.
  • the cationic polymerization type silicone polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule
  • has at least two epoxy functional groups in one molecule, and is linear or branched or A mixture thereof may be used.
  • the type of epoxy functional group contained in the polyorganosiloxane is not particularly limited as long as ring-opening cationic polymerization proceeds with an onium salt photoinitiator. Specific examples include ⁇ -glycidyloxypropyl group, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, ⁇ - (4-methyl-3,4 epoxy cyclohexyl) propyl group, and the like.
  • Such cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule) is commercially available, and a commercially available product can be used.
  • Examples include 62-7634A, Poly200, Poly201, RCA200, RCA250, and RCA251 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
  • polyorganosiloxanes having the following structural units (A) to (C) are particularly preferable.
  • the composition ratio ((A) :( B) :( C)) of the structural units (A) to (C) is 50 to 95: Those having 2 to 30: 1 to 30 (mol%) are particularly preferred, and those having 50 to 90: 2 to 20: 2 to 20 (mol%) are particularly preferred.
  • Polyorganosiloxanes comprising such structural units (A) to (C) are available as Poly200, Poly201, RCA200, X-62-7622, X-62-7629, and X-62-7660.
  • onium salt photoinitiators can be used without particular limitation. Specific examples include, for example, (R 1 ) 2 I + X ⁇ , ArN 2 + X ⁇ , or (R 1 ) 3 S + X ⁇ , wherein R 1 is an alkyl group and / or an aryl group.
  • Ar represents an aryl group
  • X ⁇ represents [B (C 6 H 5 ) 4 ] ⁇ , [B (C 6 F 5 ) 4 ] ⁇ , [B (C 6 H 4 CF 3 ) 4 ] ⁇ , [ (C 6 F 5 ) 2 BF 2 ] ⁇ , [C 6 F 5 BF 3 ] ⁇ , [B (C 6 H 3 F 2 ) 4 ] ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , AsF 6 ⁇ , HSO 4 -, or ClO 4 -.
  • an antimony (Sb) -based initiator As an onium salt-based photoinitiator, an antimony (Sb) -based initiator is conventionally known. However, when an antimony (Sb) -based initiator is used, delamination occurs, and the transparent adhesive sheet is removed from the separator. It tends to be difficult to peel.
  • the amount of the onium salt photoinitiator used is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane). If the amount used is less than 0.1 parts by weight, the silicone release layer may be insufficiently cured. If the amount used is more than 10 parts by weight, it is not practical in terms of cost.
  • the onium salt initiator may be dissolved or dispersed in an organic solvent and mixed with the polyorganosiloxane.
  • organic solvent examples include alcohol solvents such as isopropyl alcohol and n-butanol; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate.
  • coating of a mold release processing agent can be performed using common coating apparatuses, such as a roll coater method, a reverse coater method, a doctor blade method, for example.
  • the coating amount (solid content) of the mold release treatment agent is not particularly limited, but is generally about 0.05 to 6 mg / cm 2 .
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 100 to 250 ⁇ m is cut into a size of 50 mm ⁇ 25 mm to obtain a sample piece, which is bonded to a glass substrate (S-1111 (trade name) manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.) did.
  • the yellowing value is measured using a transmittance measuring device (DOT-3uv-vis manufactured by Murakami Color Research Laboratory) so that the sample piece (sample) is positioned on the light-receiving surface side of the device, and a separator ( The support was peeled and measured, and the degree of yellowing was compared with the obtained b value (b value of 1 or less was regarded as a threshold value for preventing yellowing).
  • Example 1 The polyoxyalkylene polymer (number average molecular weight: about 20,000) as the component A in the main body of the above specification is added to the hydrosilyl compound (the amount of the hydrosilyl group is the A component polyoxyalkylene polymer).
  • hydrosilylation catalyst as component C (0.9 ⁇ 10 ⁇ 3 mol relative to 1 mol of alkenyl groups in component A) ), A light stabilizer, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Tinuvin 765 (trade name))
  • the composition blended in an amount of 0.1% by weight with respect to component A was put into a stirrer equipped with a vacuum device (Mini Dappo manufactured by Seatec Co., Ltd.) and stirred for 1 hour in a vacuum state (100 Pa) to perform defoaming.
  • the vacuum degassed composition is used at room temperature on a base separator (supporting holiday) made of a polyester film (thickness: 100 ⁇ m) subjected to a release treatment using a roll coater, and the thickness of the composition becomes 200 ⁇ m.
  • a polyester film (thickness: 100 ⁇ m)
  • the cured sheet thus obtained was similarly subjected to a release treatment.
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet (thickness: 100 ⁇ m) was obtained by laminating a cover separator (release liner).
  • Examples 2 and 3 A transparent adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating thickness of the composition was changed to 150 ⁇ m and 250 ⁇ m, respectively.
  • Examples 4-6 A transparent adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the light stabilizer (Tinuvin 765) was added to 0.6% by weight with respect to the component A (Example 4), and the composition was further applied. Transparent adhesive sheets were produced by changing the thickness to 150 ⁇ m and 250 ⁇ m, respectively (Examples 5 and 6).
  • Examples 7-9 A transparent adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of light stabilizer (Tinuvin 765) added was changed to 1.0% by weight based on component A (Example 7), and the composition was further applied. Transparent adhesive sheets were prepared by changing the thickness to 150 ⁇ m and 250 ⁇ m, respectively (Examples 8 and 9).
  • Examples 10-18 The light stabilizer was changed to N- (1-acetyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -2-dodecyl-succinimide (Hostavin 3058 1iquid (trade name) manufactured by Client Japan) In the same manner as in Examples 1 to 9, transparent adhesive sheets were produced.
  • Comparative Examples 1 to 3 A transparent adhesive sheet was produced in the same manner as in Examples 1 to 3 except that no light stabilizer was added.
  • Table 1 below shows the results of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 3.
  • the present invention is based on Japanese Patent Application No. 2008-034769 filed in Japan, the contents of which are incorporated in full herein.

Abstract

 優れた耐光性を有するフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートの提供。  ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とするフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートであり、一般式(I): (式中、Rはアルキル基又はアルキルカルボニル基を示し、R’は酸素又は窒素を介してピペリジル基の4位と結合する有機基または水素原子を示す。)で表わされるヒンダードアミン系光安定剤を含有する。好適には、下記A~D成分を含む組成物を硬化せしめた硬化物よりなる、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。  A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体  B:1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物  C:ヒドロシリル化触媒  D:上記一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤

Description

フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート
 本発明はフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートに関し、特に、優れた耐光性を有するフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートに関する。
 従来から、液晶表示装置等のフラットパネルディスプレイでは、何らかの衝撃が加わった場合に、その衝撃が表示パネルに伝わらないように、表示パネルと、この表示パネルを保護するアクリル板やガラス板等の保護透明板とは、一定の間隙を介して設けられている。しかしながら、通常、この間隙は、空気層であるため、上記の表示パネルや保護透明板を構成する材料とこの空気層との屈折率の差に起因する光の反射損失が大きく、良好な視認性が得られないという問題点を有している。このため、近年、液晶パネルと保護透明板の隙間(空気層)を無くすために、液晶パネルに透明粘着シートを介して保護透明板を接着一体化させる技術が提案されている(特許文献1、2)。
 本願の出願人も、このような表示パネルに加わる外部衝撃を緩和し、しかも、視認性も向上し得るフラットパネルディスプレイ用の透明粘着シートとして、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする透明粘着シートを提案した(特許文献3、4)。
特開2004-212521号公報 特開2002-348546号公報 国際公開2006/109841号パンフレット 特願2007-112194号
 しかしながら、本発明者等の更なる研究の結果、外光のみならず、表示パネルからも光を受けるフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートにおいては、安定した性能を持続するためには、光劣化抑制(すなわち、耐光性向上)が極めて重要な技術的課題であることが分かった。従って、本発明が解決しようとする課題は、優れた耐光性を有するフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートを提供することである。
 本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする透明粘着シートにおいては、特定の分子構造を有するヒンダードアミン系光安定剤を配合したときにのみ、光照射を受けても、シートの形状保持性及び高い透明性を維持し得る粘着シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は以下の通りである。
(1)ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とするフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートであって、一般式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、Rはアルキル基又はアルキルカルボニル基を示し、R’は酸素又は窒素を介してピペリジル基の4位と結合する有機基または水素原子を示す。)で表わされるヒンダードアミン系光安定剤を含有することを特徴とするフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
(2)下記のA~D成分を含む粘着剤組成物を硬化せしめた硬化物よりなる、上記(1)記載のフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
 A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
 B:1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物
 C:ヒドロシリル化触媒
 D:一般式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、Rはアルキル基又はアルキルカルボニル基を示し、R’は酸素又は窒素を介してピペリジル基の4位と結合する有機基または水素原子を示す。)で表わされるヒンダードアミン系光安定剤。
(3)D成分の配合量がA成分に対し0.05~5重量%である、上記(2)記載のフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
(4)表示パネルに上記(1)~(3)のいずれかに記載の透明粘着シートが貼付されてなる、フラットパネルディスプレイ。
 本発明によれば、外光(日光)や表示パネルからの光に曝されても、シート形状が保持され、しかも、高い透明性が長期に亘って持続し得る、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シートを得ることができる。従って、本発明のフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートを使用することで、表示パネルの耐衝撃性及び視認性に優れ、しかも、これらの優れた特性が長期間安定に持続する高性能のフラットパネルディスプレイを実現することができる。
 以下、本発明を好適な実施形態に即して説明する。
 本発明のフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート(以下、単に「透明粘着シート」とも略称する。)は、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする透明粘着シートであって、一般式(I):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、Rはアルキル基又はアルキルカルボニル基を示し、R’は酸素又は窒素を介してピペリジル基の4位と結合する有機基または水素原子を示す。)で表わされるヒンダードアミン系光安定剤(以下、「一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤」とも略称する。)を含有することが特徴であり、好適には、以下のA~D成分を含む粘着剤組成物を硬化せしめた硬化物よりなる透明粘着シートである。
 A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
 B:1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物
 C:ヒドロシリル化触媒
 D:一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤
 本発明において、一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤が好ましい結果をもたらす理由は明らかではないが、ポリオキシアルキレン系重合体の光分解の原因である、ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖で発生する活性ラジカルの補足には、ヒンダードアミン系光安定剤の中でも2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジン環の窒素原子に結合する置換基の解離速度が遅いものが有効と考えられ、前記一般式(I)中のRがアルキル基又はアルキルカルボニル基であるものは、当該活性ラジカルの補足に極めて有効に作用すると考えられる。また、一般式(I)中のRがアルキル基又はアルキルカルボニル基であるものは、ポリオキシアルキレン系重合体に相溶することから、透明粘着シートを作製する際のポリオキシアルキレン系重合体を含む粘着組成物(特にA~C成分を含む組成物)のシート化及び硬化反応、並びに得られるシートの形状保持性にも良好に作用するとともに、得られる粘着シートの黄変も抑制される。
 ヒンダードアミン系光安定剤は種々の分子構造を有するものが知られているが、前記一般式(I)以外の分子構造からなるヒンダードアミン系光安定剤はポリオキシアルキレン系重合体に相溶し難いために、相分離を起こし、白濁してしまうという問題を生じたり、また、ポリオキシアルキレン系重合体と相溶するものもあるが、そのようなものにおいても得られる粘着シートが黄変したり、硬化不良を起こしてシート化できないといった問題を生じてしまう。
 本発明において、一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤の式中のRがアルキル基である場合、該アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、t-ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル等の炭素数1~10の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数が1~3のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。また、式中のRがアルキルカルボニル基である場合、該アルキルカルボニル基のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、t-ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル等の炭素数1~10の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数が1~3のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。また、一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤は、分子中に複数のピペリジン構造を有することが出来るが、全てのピペリジン構造が、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジン環の窒素原子に炭素原子が結合した2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル構造であることが好ましい。
 好ましい一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、例えば、式(II):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、nは6~8の整数を示す。)で表わされる化合物(好ましくは、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セバケート(式中n=8))、式(III):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
で表わされる、N-(1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-2-ドデシル-スクシンイミド等が挙げられる。
 本発明において、前記のA~C成分は、粘着剤シートの主体成分であり、その好適態様は以下の通りである。
 A成分の「1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体」としては、特に制限はなく、各種のものを用いることができるが、中でも、重合体の主鎖が、下記の一般式(1)で示される繰り返し単位を有するものが好適である。
 一般式(1):-R-O-
(式中、Rはアルキレン基である)
 Rは、炭素数1~14の、さらには2~4の、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましい。
 一般式(1)で示される繰り返し単位の具体例としては、-CHO-、-CHCHO-、-CHCH(CH)O-、-CHCH(C)O-、-CHC(CHO-、-CHCHCHCHO-等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、1種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、2種類以上の繰り返し単位からなってもよい。特に、入手性、作業性の点から、-CHCH(CH)O-を主たる繰り返し単位とする重合体が好ましい。また、重合体の主鎖にはオキシアルキレン基以外の繰り返し単位が含まれていてもよい。この場合、重合体中のオキシアルキレン単位の総和は、80重量%以上が好ましく、特に好ましくは90重量%以上である。
 当該重合体は、直鎖状の重合体でも分岐を有する重合体でもよく、それらの混合物であってもよいが、良好な粘着性を得るために、直鎖状の重合体を50重量%以上含有していることが好ましい。
 また、当該重合体の分子量としては、数平均分子量で500~50,000が好ましく、5,000~30,000がさらに好ましい。数平均分子量が500未満のものでは、得られる硬化物が脆くなりすぎる傾向があり、逆に数平均分子量が50,000を超えるものは、高粘度になりすぎて作業性が著しく低下する傾向となるために好ましくない。ここでいう数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求められる値のことである。
 また、当該重合体は、重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が1.6以下である分子量の分布が比較的狭いものが好ましく、Mw/Mnが1.6以下である重合体は、組成物の粘度が低くなり、作業性が向上する。よって、Mw/Mnは、より好ましくは1.5以下であり、さらに好ましくは1.4以下である。なお、ここでいう、Mw/Mnは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求められる値のことである。
 ここで、GPC法による分子量の測定は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC-8120GPC)を用いて測定される、ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
 サンプル濃度:0.2重量%(THF溶液)
 サンプル注入量:10μl
 溶離液:THF
 流速:0.6ml/min
 測定温度:40℃
 カラム:サンプルカラム TSKgel GMH-H(S)
 検出器:示唆屈折計
 当該重合体(1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体)において、アルケニル基は特に制限はないが、下記の一般式(2)で示されるアルケニル基が好適である。
 一般式(2):HC=C(R)-
(式中、Rは水素又はメチル基である)
 アルケニル基のポリオキシアルキレン系重合体への結合様式は、特に制限はないが、例えば、アルケニル基の直接結合、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ウレタン結合、ウレア結合等が挙げられる。
 当該重合体の具体例としては、
 一般式(3):{HC=C(R3a)-R4a-O}a5a
(式中、R3aは水素又はメチル基、R4aは炭素数1~20の2価の炭化水素基であって、1個以上のエーテル基が含まれていてもよい、R5aはポリオキシアルキレン系重合体残基であり、aは正の整数である。)
で示される重合体が挙げられる。
 式中のR4aは、具体的には、-CH-、-CHCH-、-CHCHCH-、-CHCH(CH)CH-、-CHCHCHCH-,-CHCHOCHCH-、または-CHCHOCHCHCH-などを挙げることができるが、合成の容易さからは-CH-が好ましい。
 また、一般式(4):{HC=C(R3b)-R4b-OCO}a5b
(式中、R3b、R4b、R5b及びaは、それぞれR3a、R4a、R5a、aと同義である。)
で示されるエステル結合を有する重合体が挙げられる。
 また、一般式(5):{HC=C(R3c)}a5c
(式中、R3c、R5c及びaは、それぞれR3a、R5a、aと同義である。)
で示される重合体も挙げられる。
 さらに、一般式(6):{HC=C(R3d)-R4d-O(CO)O}a5d(式中、R3d、R4d、R5d及びaは、それぞれR3a、R4a、R5a及びaと同義である。)
で示されるカーボネート結合を有する重合体も挙げられる。
 アルケニル基は、A成分の重合体1分子中に少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは、1.5~3個存在するのがよい。A成分の重合体1分子中に含まれるアルケニル基の数が1個未満になると、硬化性が不充分になり、また5個より多くなると網目構造があまりに密となるため、良好な粘着特性を示さなくなる場合がある。なお、A成分の重合体は、特開2003-292926号公報に記載の方法に従って、合成することができ、また、市販されているものについては、市販品をそのまま使用することができる。
 B成分の「1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を含有する化合物」は、ヒドロシリル基(Si-H結合を有する基)を有するものであれば特に制限無く使用できるが、原材料の入手の容易さやA成分への相溶性の面から、特に有機成分で変性されたオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。上記有機成分で変性されたポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、1分子中に平均して2~8個のヒドロシリル基を有するものがより好ましい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの構造を具体的に示すと、例えば、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、2≦m+n≦50、2≦m、0≦nである。R6aは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式中、0≦m+n≦50、0≦m、0≦nである。R6bは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)、
又は、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、3≦m+n≦20、2≦m≦19、0≦n<18である。R6cは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)等で示される鎖状又は環状のものや、これらのユニットを2個以上有する、以下の
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式中、1≦m+n≦50、1≦m、0≦nである。R6dは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦bである。R8aは2~4価の有機基であり、R7aは2価の有機基である。ただし、R7aは、R8aの構造によってはなくても構わない。)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式中、0≦m+n≦50、0≦m、0≦nである。R6eは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦bである。R8bは2~4価の有機基であり、R7bは2価の有機基である。ただし、R7bは、R8bの構造によってはなくても構わない。)、又は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(式中、3≦m+n≦50、1≦m、0≦nである。R6fは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦bである。R8cは2~4価の有機基であり、R7cは2価の有機基である。ただし、R7cは、R8cの構造によってはなくても構わない。)
等で示されるものが挙げられる。
 B成分は、A成分及びC成分との相溶性、又は、系中での分散安定性が良好なものが好ましい。特に系全体の粘度が低い場合には、B成分として上記各成分との相溶性の低いものを使用すると、相分離が起こり硬化不良を引き起こすことがある。
 A成分及びC成分との相溶性、又は、分散安定性が比較的良好なB成分を具体的に示すと、以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式中、nは4以上10以下の整数である、)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(式中、2≦m≦10、0≦n≦5であり、R6gは炭素数8以上の炭化水素基である。)
 当該B成分の好ましい具体例としては、ポリメチルハイドロジェンシロキサンが挙げられ、また、A成分との相溶性確保と、SiH量の調整のために、α-オレフィン、スチレン、α-メチルスチレン、アリルアルキルエーテル、アリルアルキルエステル、アリルフェニルエーテル、アリルフェニルエステル等により変性した化合物が例示され、一例として、以下の構造があげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(式中、2≦m≦20、1≦n≦20である。)
 B成分は、公知の方法により合成することができ、市販されているものについては、市販品をそのまま使用することができる。
 C成分の「ヒドロシリル化触媒」は特に限定されず、任意のものを使用できる。具体的に例示すれば、塩化白金酸;白金の単体;アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの;白金-ビニルシロキサン錯体{例えば、Pt(ViMeSiOSiMeVi)、Pt〔(MeViSiO)等};白金-ホスフィン錯体{例えば、Pt(PPh、Pt(PBu等};白金-ホスファイト錯体{例えば、Pt〔P(OPh)、Pt〔P(OBu)等};Pt(acac);Ashbyらの米国特許第3159601号明細書及び3159662号明細書に記載された白金-炭化水素複合体;Lamoreauxらの米国特許第3220972号明細書に記載された白金アルコラート触媒等が挙げられる。上記式中、Meはメチル基、Buはブチル基、Viはビニル基、Phはフェニル基、acacはアセチルアセトナトを表し、n、mは整数を表す。
 また、白金化合物以外の触媒の例としては、RhCl(PPh、RhCl、Rh/Al、RuCl、IrCl、FeCl、AlCl、PdCl・2HO、NiCl、TiCl等が挙げられる。
 これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以上併用しても構わない。触媒活性の点から、塩化白金酸、白金-ホスフィン錯体、白金-ビニルシロキサン錯体、Pt(acac)等が好ましい。
 C成分の配合量は、特に制限はないが、組成物のポットライフの確保及びシートの透明性の観点から、A成分中のアルケニル基1molに対して一般に1×10-1mol以下、好ましくは5.3×10-2mol以下であるが、特にシートの透明性の観点から、より好ましくは3.5×10-2mol以下、とりわけ好ましくは1.4×10-3mol以下である。A成分中のアルケニル基1molに対して1×10-1molを超えると、最終的に得られるシートが黄変しやすく、シートの透明性が損なわれる傾向となる。なお、C成分の配合量が少なすぎる場合、組成物の硬化速度が遅く、また硬化性が不安定になる傾向となるため、C成分の配合量は8.9×10-5mol以上が好ましく、1.8×10-4mol以上がより好ましい。
 A~C成分を含む組成物は、粘着付与樹脂を無添加または少量添加であっても、粘着特性(他の物体への接着機能)を発現できるという特徴を有する。B成分(化合物B)のヒドロシリル基が、A成分(化合物A)のアルケニル基に対して官能基比が0.3以上、2未満となる配合とするのが好ましく、当該官能基比が0.4以上、1.8未満の範囲となる配合とするのがより好ましく、当該官能基比が0.5以上、1.5未満の範囲となる配合とするのが一層好ましい。かかる官能基比が2を超える配合の場合、架橋密度が高くなり過ぎ、粘着付与樹脂を無添加または少量添加において粘着特性を得ることはできなくなる場合がある。また、官能基比が0.3未満になると、架橋が緩くなりすぎて、再剥離時の糊残りの発生や高温で特性保持が低下する場合がある。このようにA成分とB成分の配合比率を特定の範囲で選択することで、粘着付与樹脂を配合しなくとも良好な粘着特性が発現し得、しかも、実用上充分に速いライン速度にて硬化させることができる。
 本発明では、かかるA~C成分を含む組成物をシート化し、硬化させて、透明粘着シートを形成後、該シートに一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤(D成分)を混入することによって耐光性を付与した透明粘着シートを得るようにしてもよいが、作業性及び得られる透明粘着シートの耐光性、透明性等の点から、A~C成分に、一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤(D成分)をさらに配合した組成物を調製し、該組成物をシート化し、硬化させて、目的の耐光性を付与した透明粘着シートを得る態様が好ましい。
 本発明において、一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤(D成分)の配合量は特に限定はされないが、一般的には、ポリオキシアルキレン系重合体(A成分)に対し0.05~5重量%であり、好ましくは0.1~2重量%である。一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤(D成分)の配合量がポリオキシアルキレン系重合体に対して0.05重量%未満であると、十分な耐光性の向上効果が得られにくく、反対に5重量%を超える場合は、得られる粘着シートが黄変したり、硬化不良を起こしやすくなる傾向となるため、好ましくない。
 A~D成分を含む組成物には、保存安定性を改良する目的で、保存安定性改良剤を配合してもよい。このような保存安定性改良剤としては、上記B成分の保存安定剤として知られている公知の化合物を制限なく使用できる。例えば、2-ベンゾチアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチルアセチレンダイカルボキシレート、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンE、2-(4-モルフォリニルジチオ)ベンゾチアゾール、3-メチル-1-ブテン-3-オール、2-メチル-3-ブテン-2-オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、3-メチル-1-ブチル-3-オール、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジメチルマレエート、2-ペンテンニトリル、2,3-ジクロロプロペン等が挙げられるが、これらに限定されない。
 また、必要に応じて、表示パネル及び/又は保護透明板への粘着性(接着性)を向上させるための接着付与剤を添加することができる。かかる接着付与剤の例としては、各種シランカップリング剤やエポキシ樹脂等が挙げられる。中でも、エポキシ基、メタクリロイル基、ビニル基等の官能基を有するシランカップリング剤は、硬化性に及ぼす影響も小さく、接着性の発現にも効果が大きいため、好ましいものである。また、シランカップリング剤やエポキシ樹脂と併用して、シリル基やエポキシ基を反応させるための触媒を添加することができる。なお、これらの使用にあたっては、ヒドロシリル化反応に対する影響を考慮しなければならない。また、各種充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、溶剤、シリコーン化合物を適宜添加してもよい。充填剤の具体例としては、シリカ微粉末、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム等が挙げられる。これらの充填剤の中では、特にシリカ微粉末、とりわけ粒子径が50~70nm(BET比表面積が50~380m/g)程度の微粉末シリカが好ましく、その中でも表面処理を施した疎水性シリカが、強度を好ましい方向に改善する働きが大きいので特に好ましい。さらに、タック等の特性を上げるため、必要に応じて粘着付与樹脂を添加してもよく、粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル等が例示され、用途に合わせて自由に選択することができる。また、特性改善の面から、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂等の樹脂類を添加することが可能である。また、アクリル粘着剤、スチレンブロック系粘着剤、オレフィン系粘着剤等の粘着剤成分を同様の目的から添加することが可能である。
 本発明の透明粘着シートは、好適には、以下の方法で製造される。
 上記A~D成分を含む組成物を、必要に応じて有機溶剤とともに、真空機能を備えた攪拌装置に仕込み、真空状態(真空下)で攪拌することで脱泡を行い、該真空脱泡後の流動物を各種の支持体上に塗布(流延)し、熱処理してシート化する。熱処理によって組成物は加熱硬化され、硬化物によるシートが得られる。支持体上への塗布は、例えば、グラビア、キス、コンマ等のロールコーター、スロット、ファンテン等のダイコーター、スクイズコーター、カーテンコーター等の公知の塗布装置によって行うことができる。この際の熱処理条件としては50~200℃(好ましくは100~160℃)で、0.01~24時間(好ましくは0.05~4時間)程度加熱するのが好ましい。なお、上記の真空機能を備えた攪拌装置としては、公知の真空装置付攪拌装置を使用すればよく、具体的には、遊星式(公転/自転方式)攪拌脱泡装置やディスパー付脱泡装置等が挙げられる。また、真空脱泡を行う際の減圧の程度としては、10kPa以下が好ましく、3kPa以下がより好ましい。また、攪拌時間は攪拌装置や流動物の処理量によっても異なるが、概ね、0.5~2時間程度が好ましい。脱泡処理により、シート内には実質的に気泡(ボイド)が存在せず、優れた光学的特性(透明性)を示す。
 本発明の透明粘着シートの厚みは、表示装置(フラットパネルディスプレイ)の種類等によっても異なるが、表示装置(フラットパネルディスプレイ)の薄型化の点から、通常、1000μm以下の厚み、好ましくは500μm以下の厚みで使用される。ただし、厚みが薄すぎると、十分に高い耐衝撃性が得られにくくなるので、厚みの下限は好ましくは10μm以上である。なお、本発明の透明粘着シートは、保護透明板(アクリル板、ガラス板)と表示パネル間の接着用(すなわち、保護透明板と表示パネルとの間に介在させて、両者に貼り付ける)だけでなく、それ単独を表示パネルに貼り付けて保護シートとして使用することもできる。保護透明板と表示パネル間の接着用に使用する場合、厚みは15~1000μmが好ましく、25~500μmがより好ましい。また、保護シートとして使用する場合、厚みは25~1000μmが好ましく、50~500μmがより好ましい。
 また、フラットパネルディスプレイにおいては、ディスプレイの表示パネル(表示モジュール)に保護透明板を、それらの間に他の機能層(例えば、タッチパネル機構における透明電極層を形成したガラスやプラスチックフィルム等)を介在させて密着一体化させた積層構造が採られる場合があるが、本発明の透明粘着シートは、かかる機能層と保護透明板間の接着や、かかる機能層と表示パネル(表示モジュール)間の接着に使用することもできる。
 本発明の透明粘着シートは、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機又は無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、表面電解ディスプレイ(SED)等の種々のフラットパネルディスプレイに適用することができる。よって、本発明の透明粘着シートを使用することで、表示モジュール(表示パネル)に保護透明板が、直接、若しくは、これらの間に他の機能層を介在させて、密着一体化したフラットパネルディスプレイ、或いは、保護透明板を用いることなく、表示モジュール(表示パネル)が本発明の透明粘着シート(保護シート)で直接保護されたフラットパネルディスプレイを得ることができ、高い耐衝撃性と良好な表示画像の視認性が長期に亘って持続するフラットパネルディスプレイを実現することができる。
 なお、本発明の透明粘着シートは、基本的に無溶剤での作製が可能である。すなわち、A~C成分及び一般式(I)のヒンダードアミン系光安定剤(D成分)は相溶性を示す。よって、低分子量で揮発性の高いオリゴマー成分やモノマー成分が少ないという特徴を有している。そのため、近年、日常的に使用されるようになってきたフラットパネルディスプレイ搭載機器に使用しても、人体に与える悪影響が少ないという利点もある。
 本発明の透明粘着シートは、フラットパネルディスプレイのサイズによっては、小面積サイズのシートに加工する必要があるが、量産性(生産効率)を考慮した場合、例えば、第1の支持体(ベースセパレーター)/上記A~D成分を含む組成物の硬化物層(透明粘着シート)/第2の支持体(カバーセパレーター)の積層構成からなるロールを調製し、該ロールを展開しつつ、打抜き加工を施して製造するのが好ましい。
 上記ロールは、例えば、第1の支持体に離型処理剤を塗布して離型処理を行う一方、上記A~D成分を含む組成物の攪拌、真空脱泡を行い、該真空脱泡後の流動物を第1の支持体上に塗布(流延)し、熱処理してシート化し、その上に離型処理を施した第2の支持体を貼り合せた後、ロール状に巻き取ることで作製される。
 第1及び第2の支持体の具体例としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル、エチレン-メタクリル酸コポリマーの分子間を金属イオン(Na、Zn2+等)で架橋したアイオノマー樹脂、EVA(エチレン・酢酸ビニルコポリマー)、PVC(ポリ塩化ビニル)、EEA(エチレン・エチルアクリレートコポリマー)、PE(ポリエチレン)、PP(ポリプロピレン)、ポリアミド、ポリブチラール、ポリスチレンなどの熱可塑樹脂;ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリジエン系、塩ビ系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、フッ素系、塩素化ポリエチレン系、ポリノルボルネン系、ポリスチレン・ポリオレフィン共重合体系、(水添)ポリスチレン・ブタジエン共重合体系、ポリスチレン・ビニルポリイソプレン共重合体系などのゴム弾性を示す種々の熱可塑性エラストマー;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンに熱可塑エラストマーをブレンドしたもの等からなる単層のフィルム(シート)や、ポリオレフィン(ポリプロビレン(PP)又はポリエチレン(PE)等)/熱可塑性樹脂(例えば、EVA)/ポリオレフィン、ポリオレフィン(PP又はPE)+熱可塑性エラストマー/ポリオレフィン(PP又はPE)、PP/PE/PPなどの多層(積層)、ポリオレフィン+熱可塑性エラストマーのブレンド比を変えた複合系の多層(積層)等の多層(積層)のフィルム(シート)等が挙げられる。また、含浸紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、布、アセテート布、不織布、ガラス布等が挙げられる。
 第1及び第2の支持体に使用する離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤等を挙げることができ、中でも、シリコーン系離型処理剤が好ましく、硬化方法としては、紫外線照射や電子線照射等の硬化方法を用いるのが好ましい。さらに、シリコーン系離型処理剤の中でもカチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤が好ましい。カチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤は、カチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)とオニウム塩系光開始剤を含む混合物であるが、オニウム塩系光開始剤がホウ素系光開始剤からなるものが特に好ましく、このようなオニウム塩系光開始剤がホウ素系光開始剤からなるカチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤を使用することで特に良好な剥離性(離型性)が得られる。カチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)は、1分子中に少なくとも2個のエポキシ官能基を有するものであって、直鎖状のもの、分岐鎖状のものまたはこれらの混合物であってもよい。ポリオルガノシロキサンに含有されるエポキシ官能基の種類は特に制限されないが、オニウム塩系光開始剤によって開環カチオン重合が進行するものであればよい。具体的には、γ-グリシジルオキシプロピル基、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル基、β-(4-メチル-3,4エポキシシクロヘキシル)プロピル基などが例示できる。かかるカチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)は上市されており、市販品を使用することができる。例えば、東芝シリコーン社製のUV9315、UV9430、UV9300、TPR6500、TPR6501等、信越化学工業社製のX-62-7622、X-62-7629、X-62-7655、X-62-7660,X-62-7634A等、荒川化学社製のPoly200、Poly201、RCA200、RCA250、RCA251等を挙げることができる。
 カチオン重合性のシリコーンの中でも下記の構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 また、かかる構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンにおいては、構造単位(A)~(C)の組成比((A):(B):(C))が50~95:2~30:1~30(mol%)であるものが特に好ましく、50~90:2~20:2~20(mol%)であるものがとりわけ好ましい。なお、かかる構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンはPoly200、Poly201、RCA200、X-62-7622、X-62-7629、X-62-7660として入手できる。
 一方、オニウム塩系光開始剤としては、公知のものを特に制限無く使用できる。具体例としては、例えば、(R、ArN 、又は(R、(これらの式中、Rはアルキル基および/またはアリール基を、Arはアリール基を、Xは[B(C]、[B(C]、[B(CCF]、[(CBF]、[CBF]、[B(C]、BF 、PF 、AsF 、HSO 、またはClO 等を示す。)で表される化合物が挙げられるが、これらの中でも、式中のXが[B(C]、[B(C]、[B(CCF]、[(CBF]、[CBF]、[B(C]又はBF である化合物(ホウ素系光開始剤)が好ましく、特に好ましくは(R[B(C](式中、Rは置換又は非置換のフェニル基を示す)で表わされる化合物(アルキルヨードニウム,テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート)である。なお、オニウム塩系光開始剤として、従来からアンチモン(Sb)系開始剤が知られているが、アンチモン(Sb)系開始剤を使用した場合、重剥離化が起こり、透明粘着シートをセパレーターから剥離しにくい傾向となる。
 オニウム塩系光開始剤の使用量は特に制限されるものではないが、カチオン重合型のシリコーン(ポリオルガノシロキサン)100重量部に対して、0.1~10重量部程度とするのが望ましい。使用量が0.1重量部より少ないと、シリコーン剥離層の硬化が不十分となるおそれがある。また使用量が10重量部より多いと、コスト面において実用的ではない。なお、カチオン重合型のシリコーン(ポリオルガノシロキサン)とオニウム塩系光開始剤を混合する際、オニウム塩系開始剤を有機溶剤に溶解または分散させてポリオルガノシロキサンに混合してもよい。有機溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、n-ブタノール等のアルコール系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤;酢酸エチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。
 離型処理剤の塗布は、例えば、ロールコーター法、リバースコーター法、ドクターブレード法等の一般的な塗工装置を用いて行うことができる。離型処理剤の塗布量(固形分量)は特に限定はされないが、一般に0.05~6mg/cm程度である。
 以下、実施例および比較例を示して、本発明をより具体的に説明する。なお、実施例及び比較例の粘着シートの物性評価(試験)は次の方法で行った。
[耐候性試験]
 粘着剤層の厚さ100~250μmの粘着シートを50mm×50mmの大きさに切り取って試料片とし、これをガラス基板(松浪硝子社製 S-1111(商品名))に貼り合わせ、測定試料とした。耐候性試験は、下記試験装置の受光面側に試料片(サンプル)が位置するように設置し、下記の試験条件にて、試料片のセパレーター(支持体)を剥離した状態で試験を行い、粘着剤が液状化するまでの時間を観察した。
 試験装置:スガ試験機社製 スーパーキセノンウェザーメーター(SX75)
 試験条件:照射 180W/m
      温湿度 ブラックパネル温度63℃、湿度50%RH
[黄変値測定]
 粘着剤層の厚さ100~250μmの粘着シートを50mm×25mmの大きさに切り取って試料片とし、これをガラス基板(松浪硝子社製 S-1111(商品名))に貼り合わせ、測定試料とした。黄変値の測定は、透過率測定装置(村上色彩研究所製 DOT-3uv-vis)を用い、装置の受光面側に試料片(サンプル)が位置するように設置し、試料片のセパレーター(支持体)を剥離して測定を行い、求められたb値で黄変度を比較した(b値が1以下を黄変しない閾値とした)。
実施例1
 前述の明細書本文中のA成分であるポリオキシアルキレン系重合体(数平均分子量:約20,000)に、B成分であるヒドロシリル化合物(そのヒドロシリル基量がA成分のポリオキシアルキレン系重合体のアルケニル基量に対して官能基比(モル比)で0.75となる量)およびC成分であるヒドロシリル化触媒(A成分中のアルケニル基1モルに対して0.9×10-3モル)を含む組成物(株式会社カネカ製)に、さらに光安定剤であるビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジニル)セバケート(Ciba Specialty Chemicals製 Tinuvin 765(商品名)を、A成分に対して0.1重量%の量配合した組成物を、真空装置付攪拌装置(シーテック社製 ミニダッポー)に投入し、真空状態(100Pa)で1時間攪拌して脱泡をおこなった。次いで、真空脱泡された組成物を室温下でロールコーターを用い、離型処理が施されたポリエステルフィルム(厚さ100μm)からなるベースセパレーター(支持休)上に、組成物の厚みが200μmになるように塗布(流延)した。加熱オーブンで130℃で10分間加熱することで硬化させ、こうして得られた硬化シートに、同様に離型処理が施されたポリエステルフィルム(厚さ100μm)からなるカバーセパレーター(剥離ライナー)を貼り合せることによって透明粘着シート(厚み:100μm)を得た。
実施例2、3
 組成物の塗布厚みを、それぞれ、150μm、250μmに変更した以外は実施例1と同様にして透明粘着シートを作製した。
実施例4~6
 光安定剤(Tinuvin 765)の添加量をA成分に対して0.6重量%に変更した以外は実施例1と同様にして透明粘着シートを作製し(実施例4)、さらに組成物の塗布厚みを、それぞれ、150μm、250μmに変更して透明粘着シートを作製した(実施例5、6)。
実施例7~9
 光安定剤(Tinuvin 765)の添加量をA成分に対して1.0重量%に変更した以外は実施例1と同様にして透明粘着シートを作製し(実施例7)、さらに組成物の塗布厚みを、それぞれ、150μm、250μmに変更して透明粘着シートを作製した(実施例8、9)。
実施例10~18
 光安定剤をN-(1-アセチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル)-2-ドデシル-スクシンイミド(クラィアントジャパン製 Hostavin 3058 1iquid(商品名))に変更した以外は、それぞれ、実施例1~9と同様にして、透明粘着シートを作製した。
比較例1~3
 光安定剤を配合せず、その他は実施例1~3と同様にして透明粘着シートを作製した。
 下記表1が実施例1~18と比較例1~3の結果である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
 本発明は、日本に出願された特願2008-034769を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含される。

Claims (4)

  1.  ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とするフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートであって、一般式(I):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、Rはアルキル基又はアルキルカルボニル基を示し、R’は酸素又は窒素を介してピペリジル基の4位と結合する有機基または水素原子を示す。)で表わされるヒンダードアミン系光安定剤を含有することを特徴とするフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
  2.  下記A~D成分を含む組成物を硬化せしめた硬化物よりなる、請求項1記載のフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
     A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
     B:1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物
     C:ヒドロシリル化触媒
     D:一般式(I):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、Rはアルキル基又はアルキルカルボニル基を示し、R’は酸素又は窒素を介してピペリジル基の4位と結合する有機基または水素原子を示す。)で表わされるヒンダードアミン系光安定剤。
  3.  D成分の配合量がA成分に対し0.05~5重量%である、請求項2記載のフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
  4.  表示パネルに請求項1~3のいずれか1項に記載の透明粘着シートが貼付されてなる、フラットパネルディスプレイ。
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