KR20100071065A - 오프셋 페이퍼용 코팅 제형 및 이 제형으로 코팅된 페이퍼 - Google Patents

오프셋 페이퍼용 코팅 제형 및 이 제형으로 코팅된 페이퍼 Download PDF

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로날드 반 데 라르
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사피 네덜란드 서비시즈 비.브이.
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Abstract

적어도 일측에 탑 코팅층을 포함하며, 상기 탑 코팅층은 건조 중량으로 100부가 1종 이상의 중 내지 강 H3O+ 공급자로의 처리 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리의 결과로서 표면 및 내부 구조 변형을 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘을 건조 중량으로 5 내지 40부 범위로 포함하는 안료 파트; 결합제의 건조 중량으로 2 내지 20부의 결합제 파트; 및 건조 중량으로 0 내지 8부 범위의 (통상적인) 첨가제를 포함하는, 예를 들면, 35% 이하의 TAPPI 75°광택값 또는 고-광택 특성을 갖는 오프셋 인쇄용 코팅지가 기재된다.

Description

오프셋 페이퍼용 코팅 제형 및 이 제형으로 코팅된 페이퍼{COATING FORMULATION FOR AN OFFSET PAPER AND PAPER COATED THEREWITH}
본 발명은 적어도 일측에 인쇄할 특정 탑 코팅층을 포함하는 오프셋 인쇄용 무광택, 실크/중간 광택 또는 광택성/고-광택 코팅지에 관한 것이다.
매엽 오프셋 인쇄(sheet-fed offset printing) 분야에서, 목적하는 인쇄 광택과 목적하는 해상도가 달성될 수 있도록 하는 방식으로 페이퍼의 표면내에 및 표면상에 인쇄 잉크가 고착하도록 하면서 이와 동시에 추가로 재인쇄하고 새로 인쇄된 시트를 가능한 한 신속히 가공처리할 수 있도록 하는 것이 바람직하다. 한편 이와 관련하여 문제가 되는 것은 예를 들면 미세공→조(粗)세공의 점진적인 시스템 또는 극미세공의 특수 시스템에 의한 이미지 수용 코팅 중으로의 잉크 비히클의 실제 흡수와 관련이 있는 물리적인 잉크 건조 공정이다. 다른 한편, 잉크의 가교결합성 성분의 산화적 가교결합(산소 개입)에 기인하여 통상적으로 발생하는 잉크 수용층의 표면내에 및 표면상에서의 잉크의 응고와 관련되는 잉크의 소위 화학적 건조가 있다. 한편 이러한 화학적 건조 과정은 또한 적외선 조사에 의해 보조될 수 있지만, 가교결합 공정을 촉매적으로 지원하는 특정 화학물질을 잉크에 첨가함으로써 가속시킬 수도 있다. 잉크의 적용 후 처음 얼마동안 물리적 건조가 더욱 효율적일수록, 후자의 화학적 건조가 더 신속하고 더 효율적으로 일어난다.
현재 전형적으로 재인쇄 및 전환까지의 시간은 수 시간의 범위이며(표준 인쇄 레이아웃을 위한 재인쇄까지의 전형적인 값: 약 1 내지 2시간; 표준 인쇄 레이아웃을 위한 전환까지의 전형적인 값: 12 내지 14시간; 이러한 관점에서 무광택지가 광택지보다 더 중요하다), 이는 현행 잉크 및/또는 페이퍼 기술의 치명적인 단점인데, 완전한 인쇄 공정을 감속시키고 중간 저장이 필연적이기 때문이다. 현재로는 예를 들면 인쇄 단계 후에 전자 빔 경화 또는 UV 조사가 이용되는 경우 더 짧은 시간이 가능하지만, 양 적용 모두, 인쇄 공정 및 추후에 고비용 및 부가적인 어려움을 수반하는 특수 잉크와 특수 장비가 요구된다.
이에 관한 개선이 WO-A-2007/006794 및 WO-A-2007/006796에 기재되어 있다. 이들 두 특허 개시물의 바람직한 양태에서, 오프셋 인쇄를 위한 매우 유리한 고속 잉크 세팅 특성 및 화학적 건조 특성은 특정 비결정질 실리카 안료, 즉 높은(나노) 미세 내부 다공성을 갖는 실리카 겔을 사용함으로써 달성된다.
따라서 본 발명의 목적은 적어도 일측에 무광택, 중간 광택 또는 고-광택을 띨수 있는 탑 코팅층을 포함하는 오프셋 인쇄용의 개선된 코팅 및/또는 코팅지를 제공하는 것이다.
당해 목적은 무광택 등급의 경우에, 35% 이하의 TAPPI 75°(Tappi 480, 75°, DIN EN ISO 8254-T1+2-03(75°)) 광택값, 중간 광택 등급의 경우에, 35 내지 70% 범위의 TAPPI 75°광택값 및 광택성 등급의 경우에, 적어도 70%의 TAPPI 75°광택값을 갖고, 적어도 일측에 탑 코팅층을 포함하며, 상기 탑 코팅층은:
- 건조 중량으로 100부가 1종 이상의 중 내지 강 H3O+ 이온 공급자 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 처리 결과로서 나노사이즈 표면 및 내부(세공) 구조 변형을 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘을 건조 중량으로 5 내지 40부(여기에서, 나노사이즈 표면 및 내부 세공 구조는 바람직하게는 5 내지 100 nm 범위, 바람직하게는 30 내지 70 nm 범위의 평균 세공 크기, 가장 바람직하게는 협소한 세공 크기 분포를 갖는 내부 및/또는 표면 세공을 포함하는 것을 의미한다) 포함하는 안료 파트;
- 건조 중량으로 2 내지 20부, 바람직하게는 결합제의 건조 중량으로 5 내지 12부의 결합제 파트; 및
- 건조 중량으로 0 내지 8부 범위의 (통상적인) 첨가제를 포함하는 오프셋 인쇄용 코팅지를 제공함으로써 달성된다.
바람직하게는, 무광택 코팅지의 경우에 35% 이하, 바람직하게는 25% 이하의 TAPPI 75°광택값을 가지며, 고-광택 코팅지의 경우에 바람직하게는 적어도 75%, 더욱 바람직하게는 적어도 80% 또는 심지어는 85%의 Tappi 75°광택값을 갖는다.
구체적으로는, 예를 들면 US 6,666,953에 개시된 바와 같이, 그러나 필연적으로 기체상 이산화탄소로의 수반된 처리 없이, 및 예를 들면 Omya(CH)로부터 상품명 Hydrocarb V70, 바람직하게는 타입 Hydrocarb V70 R240 ME하에 입수가능한 (나노사이즈) 표면 및 내부(세공) 구조 변형을 갖는 제안된 미립자 분쇄 탄산칼슘을 사용함으로써 안료 파트의 단독 구성성분이 아니더라도 고속 내지 초고속 잉크 세팅 특성을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 사실 예상치못하게도 이 안료를 안료 파트의 건조 중량으로 고작 40부만 포함하여도 충분하다는 것이 밝혀졌다. 구체적으로는 실리카 겔이 안료 파트에 존재하는 경우 달성될 수 있는 것과 유사한 전반적인 초고속 잉크 세팅 특성에 이를 수 있으므로, 제안된 특정 안료는 동등한 전반적인 초고속 잉크 세팅 특성은 아니더라도 유사하게는 유지하면서, 코팅액 중의 실리카 겔 또는 일반적으로 비결정질 실리카 안료를 완전히 보완하거나 대체하지는 않더라도 적어도 부분적으로는 이를 대체하는데 사용될 수 있음이 밝혀졌다. 이러한 점이 주된 성취인데, 이유는 실리카 겔이 코팅 공정에서 취급하기가 어렵고(예를 들면, 실리카 겔 수성 안료 슬러리 및 제조된 코팅의 낮은 고형분의 문제 및 분진 형성의 문제), 예를 들면, 코팅 제형의 부가적인 구성성분에 의해 교정되어야 하는 제조된 코팅의 다수의 부작용을 초래할 뿐만 아니라, 그 외에도 그러한 대체는 통상적으로 실리카 겔 안료가 비교적 고가임에 따라 매우 매력적인 비용 관련 이점을 제공하기 때문이다.
본 발명의 제 1 양태에 따르면, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 건조 중량으로 10 내지 30부, 바람직하게는 건조 중량으로 20 내지 30부 범위로 안료 파트에 포함된다. 예를 들면 안료 파트의 25%가 거의 이상적인 고속 오프셋 인쇄 특성을 나타내기에 충분한 것으로 보일 수 있다.
또다른 바람직한 양태는 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 대략 1.5 내지 2.5μm 범위의 중간 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 한다. 또한, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 0.01 내지 0.1μm 범위, 바람직하게는 0.03 내지 0.08μm 범위, 가장 바람직하게는 약 0.05μm의 평균 내부 세공 크기를 갖는 것이 유리하다. 사실, 고속 흡수율을 위한 높은 추진력을 제공하기 위해 및 효과적인 전체 잉크 비히클 수송을 위하여 대략 0.1 내지 1μm의 평균 세공 또는 공극 직경을 갖는 총 안료 매트릭스내 상호연결된 입자내 세공 또는 공극의 평행 시스템에 의해 보완되는 약 0.05μm의 이러한 특정 범위는 전형적인 오프셋 인쇄 잉크와 잘 부합하는 것으로 보이며 매우 유리한 인쇄 특성을 인도한다. 구체적으로, 상기 Hydrocarb V70 및 궁극적으로는 후술되는 바와 같은 PCC 안료에 의해 공급되는 상응하는 매트릭스를 포함하는 세공 시스템은 잘 부합하는 것으로 보이며, 50 nm 추진력 세공은 10 내지 30 nm 세공의 전형적인 크기 범위를 갖는 실리카 겔의 경우에서처럼 유사하게 효과적인 것으로 보인다. 어떠한 이론에도 구애됨이 없이, 궁극적으로 예를 들면 PCC에 기반한 Hydrocarb V70 플러스 (또는 이와 결합된) 매트릭스 타입 안료의 경우에 비교적 큰 세공의 평행 트래픽 시스템이 다소 더 효과적인 것으로 보인다.
또한 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 바람직하게는 30 내지 80 m2/g 범위, 바람직하게는 50 내지 70 m2/g 범위의 표면적을 갖는다. 또한, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 유리하게는 입자의 73 내지 83%가 2μm보다 작고, 입자의 35 내지 44%가 1μm보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 가질 수 있다.
최종 무광택, 중간 광택 또는 고-광택 오프셋 페이퍼의 고속 잉크 세팅 특성에 이상적인 매우 양호한 다공성은, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘이 바람직하게는 소위 로즈 타입(roses type)인 경우 달성될 수 있다. 이는 군집을 이룬 나노사이즈 판상체 구조 및 내부 나노사이즈 세공을 갖는 이러한 안료의 개별 입자는 일반적으로 원형 및 거의 구형임을 의미하고, 이들은 US 2006/0162884의 부록 4에 개시된 것과 동일하지는 않더라도 유사하게는 보인다. 또한 다른 Hydrocarb V70 형태, 예를 들면, 간행물[Achieving Rapid Absorption and Extensive Liquid Uptake Capacity in Porous Structures by Decoupling Capillarity and Permeability: Nanoporous Modified Calcium Carbonate, in Transport in Porous Media vol. 63, nr. 2, pp. 239-259, May 2006; or
Achieving Rapid Absorption and Extensive Liquid Uptake Capacity in Porous Structures by Decoupling Capillarity and Permeability: Nanoporous Modified Calcium Carbonate, in Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, Vol. 236, Issues 1-3, pp. 91-102, April 1, 2004]에 개시된 바와 같은, 예를 들면, 소위 계란, 골프공, 머리 및 Beluga/Kaviar 타입도 가능하다.
제안된 코팅의 또다른 바람직한 양태는 안료 파트가 비결정질 실리카 겔 또는 침전 실리카를 건조 중량으로 15부 미만, 바람직하게는 10부 미만, 가장 바람직하게는 5부 이하 포함하는 것을 특징으로 한다. 전술한 바와 같이, 본 발명의 예상치 못한 발견 중 하나는, 예를 들면 WO 2007/006794 및 WO 2007/006796에 개시된 코팅 제형의 매우 유익한 이점이, 무광택, 중간 광택 및 고-광택지에 대해, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 제안된 미립자 분쇄 탄산칼슘에 의해 실리카를 전부는 아니더라도 부분적으로 대체 함으로써 달성될 수 있다는 점이며, 그러나 여기에서 전형적으로 대체되는 실리카의 양은 바람직하게는 전자의 제안된 특수 처리 미립자 분쇄 탄산칼슘의 양의 약 2 내지 3배 또는 4배 범위로 보충되어야 한다. 따라서 예를 들면 코팅 중의 실리카 겔 10부 중 5부를 대체하기 위해서는, 제안된 특수 처리 미립자 분쇄 탄산칼슘 안료 10 내지 20부를 도입하고, 이들 10부 실리카 겔 전부를 대체하기 위해서는 예를 들면 제안된 특수 처리 미립자 분쇄 탄산칼슘 안료 25부를 도입하는 것이 유리한 것으로 입증되었으며, 물론 이때 안료 파트내 다른 안료는 그에 대응하여 감소된다.
본 발명의 또다른 바람직한 양태는, 안료 파트가 그러한 적용에 일반적으로 공지된 추가의 미립자 카보네이트 및/또는 카올린 및/또는 탤컴 및/또는 석고 및/또는 새틴 화이트 및/또는 알루미나 트리하이드록사이드(ATH) 및/또는 이산화티타늄 및/또는 황산바륨 및/또는 플라스틱 안료 및/또는 또다른 무기 또는 합성 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 바람직하게는, 탤컴 안료는 건조 중량으로 안료 파트의 0 내지 15부, 바람직하게는 건조 중량으로 3 내지 10부를 구성한다. 또한 바람직하게는, 추가의 미립자 카보네이트는 표면 및 내부 구조 변형이 없고, 캘사이트(예를 들면, 편삼각면체, 능면체, 각기둥, 판상체) 및/또는 아라고나이트(예를 들면, 분리되거나 다발을 이룬 침상체) 및/또는 배터라이트(예를 들면, 구립 또는 구형체) 같이 임의의 공지된 특이적 결정 변형이 없는 통상적인 분쇄 탄산칼슘 및/또는 침전 탄산칼슘이며, 그러나 바람직하게는 침상체 및/또는 그러한 안료의 혼합물이다: 바람직하게는 아라고나이트 타입이다.
코팅 제형내 실리카 겔 안료의 완전한 또는 본질적으로 완전한 대체는 예를 들면 안료 파트가 추가의 미립자, 바람직하게는 침전 탄산칼슘(PCC, 그러나 또한 그러한 적용에 공지된 카올린 또는 플라스틱 안료 또는 및/또는 탤컴 및/또는 석고 및/또는 새틴 화이트 및/또는 알루미나 트리하이드록사이드(ATH) 및/또는 이산화티타늄 및/또는 황산바륨 및/또는 플라스틱 안료 및/또는 또다른 무기 또는 합성 안료, 또는 이들의 혼합물도 이들이 유사한 입자 크기 분포 및 바람직하게는 또한 입자간 다공성 특성을 갖는다면 가능하다) 안료를 건조 중량으로 30 내지 70부, 바람직하게는 건조 중량으로 40 내지 60부의 비율로 포함할 경우 가능하다. 바람직하게는 이러한 추가의 미립자는 입자의 85 내지 95%가 1 마이크로미터보다 작고, 입자의 65 내지 75%가 0.5 마이크로미터보다 작으며, 입자의 25 내지 35%가 0.2 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다. 따라서 바람직하게는, 추가의 미립자 침전 탄산칼슘 안료는 특히 가파른 입자 크기 분포를 가지고, 최종 코팅 및 최적 표면 광택 특성의 최적 고속 잉크 세팅 특성을 위하여 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적인 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘에 대하여 대략 0.1 내지 1 마이크로미터(효과적인 전체 잉크 비히클 수송을 촉진하기 위하여)의 평균 직경을 갖는 상호연결된 입자내 세공 또는 공극의 유익한 평행 시스템을 구비한 이상적인 프레임워크 또는 매트릭스를 제공한다. 이에 따라, 바람직하게는 추가의 미립자 안료는 0.2 내지 0.5 마이크로미터 범위의 중간 입자 크기(d50)를 갖고, 바람직하게는 가파른 입자 크기 분포 및 바람직하게는 침상 입자 형태를 갖는 침전 탄산칼슘 안료이다.
또다른 바람직한 양태는 추가의 미립자 안료가 본질적으로 안료 입자내에 내부 세공을 갖지 않으며, 그에 따라 본질적으로 비-다공성임을 특징으로 한다. 그러나 그러한 안료는 그의 입자 크기 범위내, 그에 따라 바람직하게는 0,1 내지 1 마이크로미터 부근의 세공 크기를 갖고, 및/또는 여기에서 추가의 미립자 안료는 8 내지 20 m2/g 범위, 바람직하게는 대략 10 내지 15 m2/g 범위의 표면적(BET)을 갖는 입자내 세공/공극의 시스템을 효율적으로 구축한다.
바람직한 양태에 따르면, 페이퍼는 안료 파트가 건조 중량으로 10 내지 40부, 바람직하게는 건조 중량으로 15 내지 30부의 비율로 추가 미립자 침전 탄산칼슘 안료 1종 또는 이의 혼합물을 포함하고, 이 추가의 미립자 침전 탄산칼슘 안료는 입자의 70 내지 95%가 1.6 마이크로미터보다 작고, 입자의 60 내지 80%가 1.0 마이크로미터보다 작고, 입자의 10 내지 25%가 0.4 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 가지며, 바람직하게는 이 추가의 미립자 안료는 20 내지 80 m2/g 범위, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 m2/g 범위의 표면적을 갖는 것을 특징으로 한다. 이러한 페이퍼의 안료 파트는 바람직하게는 구체적으로 본질적으로, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘, 건조 중량으로 10 내지 30부, 바람직하게는 건조 중량으로 15 내지 25부, 미립자 침전 탄산칼슘 1종 또는 이의 혼합물 10 내지 30부, 바람직하게는 건조 중량으로 15 내지 25부, 바람직하게는 입자의 적어도 90%가 2 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 추가 미립자 분쇄 탄산칼슘 안료 1종 또는 이의 혼합물 30 내지 50, 바람직하게는 건조 중량으로 40 내지 50부, 및 탤컴 안료, 바람직하게는 아미노실란 커플링제로 표면 처리 및/또는 함침되는 탤컴 0 내지 15, 바람직하게는 건조 중량으로 3 내지 12부로 이루어진다.
또한, 코팅지가 이의 안료 파트가 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적인 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘, 건조 중량으로 20 내지 30부, 바람직하게는 침상 형태의 미립자 침전 탄산칼슘, 건조 중량으로 40 내지 60부, 추가의 상이한 미립자, 예를 들면 분쇄 탄산칼슘 안료, 바람직하게는 입자의 적어도 90%가 2 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 분쇄 탄산칼슘 안료, 건조 중량으로 10 내지 30부, 및 탤컴 안료 0 내지 15, 바람직하게는 건조 중량으로 3 내지 10부로 이루어짐을 특징으로 하는 경우에 추가적인 개선이 달성될 수 있다.
특히 최종 코팅의 감소된 잉크 스커프 특성에 관하여, 사용되는 탤컴이 예를 들면, 제품 Mistrobond C 또는 RlOC(Talc de Luzenac, FR)으로 주어지는 유기 실란 성분으로 표면 처리 및/또는 함침되는 것이 유리하다. 코팅/함침/표면 처리를 위한유기 실란 및/또는 유기 실란올 성분은 바람직하게는 아미노-알킬계 유기 실란 및/또는 유기 실란올이다.
특히 양호한 초고속 잉크 세팅 결과는 탑 코팅뿐만 아니라 탑 코팅에 바로 인접하고 상기 탑 코팅 밑에 있는 중간 코팅도 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적인 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 제안된 미립자 분쇄 탄산칼슘을 포함하는 경우에 달성될 수 있다. 따라서 본 발명의 추가 양태에 따르면, 상기 탑 코팅층 밑에는 중간 코팅층이 존재하며, 여기에서 이 중간 코팅층은 건조 중량으로 100부가 선행 청구범위의 청구항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같이 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적인 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘을 건조 중량으로 5 내지 40부의 범위로 포함하는 안료 파트, 결합제 파트 및 임의로 (통상적인) 첨가제를 포함한다. 바람직하게는, 중간 코팅층의 안료 파트의 나머지는 그러한 적용에 공지된 탄산칼슘, 카올린, 탤컴, 석고, 새틴 화이트, 알루미나 트리하이드록사이드(ATH), 이산화티타늄, 황산바륨, 플라스틱 안료, 또는 또다른 무기 또는 합성 안료, 또는 이들의 혼합물의 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가의 상이한 미립자 안료를 포함하거나 또는 바람직하게는 이로 이루어지며, 여기에서 바람직하게는 추가의 상이한 미립자 안료는 입자의 적어도 60%, 바람직하게는 입자의 적어도 85 또는 90%가 2 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 탄산칼슘 안료 또는 이들의 둘 또는 수 종의 혼합물이다. 중간 코팅은 전형적으로 8 내지 13 g/m2, 바람직하게는 10 내지 12 g/m2 범위의 평량으로 적용되고, 탑 코팅은 8 내지 13 g/m2, 바람직하게는 10 내지 12 g/m2범위의 평량으로 적용된다.
바람직하게는 페이퍼는 오프셋 파우더의 사용 없이 또는 감소된 양으로 및/또는 인쇄 후 방사선 건조 없이 및/또는 오버프린트 바니시의 사용 없이 또는 감소된 양으로 오프셋 인쇄 공정으로 인쇄될 수 있다. 페이퍼는 또한 매력적인 인쇄 이미지, 양호한 폴딩 특성, 및 낮은 잉크 스커프를 나타낸다.
상기의 좀더 구체적인 코팅 제형 제안은 바람직하게는 상기 정의한 바의 광택을 갖는 무광택 코팅지용으로 주문제작되고 변용된다. 광택의 더 높은 값, 즉 새틴 또는 고-광택값으로의 이동을 소망하는 경우, 상기 제안은 일반적인 안료 파트(따라서 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적인 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리를 갖는 구체적으로 제안된 미립자 분쇄 탄산칼슘을 보완하는 안료 파트)에 광택을 부여하거나 증진시키는 것으로 당업계에 알려져 있는 안료를 첨가함으로써 변용될 수 있다.
이러한 목적을 위한 하나의 가능성은 속이 비거나 속이 찬 플라스틱 안료 또는 이러한 안료의 혼합물을 건조 중량으로, 전형적으로 5 내지 50, 바람직하게는 5 내지 20부의 비교적 높은 비율로 포함시키는 것이다. 속이 차거나 속이 빈 미립자 폴리머 안료는 폴리(메틸메타크릴레이트), 폴리(2-클로로에틸메타크릴레이트), 폴리(이소프로필메타크릴레이트), 폴리(페닐메타크릴레이트), 폴리아크릴로니트릴, 폴리메타크릴로니트릴, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리이미드, 아세탈, 폴리페닐렌 설파이드, 페놀 수지, 멜라민 수지, 우레아 수지, 에폭시 수지, 폴리스티렌 라텍스, 폴리아크릴아미드, 및 합금, 블렌드, 이들의 혼합물 및 유도체로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다. 미립자 폴리머 안료는 개질된 폴리스티렌 라텍스일 수 있다. 미립자 폴리머 안료는 또한 스티렌 말레인산 코폴리머 라텍스(SMA) 및/또는 스티렌 말이미드 코폴리머 라텍스(SMI)에 기초할 수 있고, 바람직하게는 거의 배타적으로 대략 200℃ 범위의 유리전이온도를 갖는 스티렌 말이미드 코폴리머 라텍스(SMI)에 기초할 수 있다. 입자의 90% 이상이 0.5 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 바람직하게는 입자의 90%가 0.05 내지 0.3 마이크로미터, 특히 0.1 내지 0.2 마이크로미터의 크기를 갖도록 하는 입자 크기 분포, 또는 공포(空胞) 폴리머 안료의 경우에 또한 약 0.6 마이크로미터의 중간 입자 크기를 갖는 그러한 폴리머 안료의 사용이 가능하다.
그에 대한 대안으로 또는 그에 덧붙여, 코팅 제형 중의 PCC(바람직하게는 상기 정의한 바의 특성을 갖는)의 상대적인 비율을 건조 중량으로 80부의 값까지, 바람직하게는 건조 중량으로 20 내지 70부로 존재하도록 증가시킴으로써 광택을 증대시키는 것이 가능하다. 또한 (상기 가능성에 덧붙여 또는 그의 대안으로서) 일반적으로 세립 분쇄 탄산칼슘과 같은, 예를 들면 OMYA로부터 입수가능하고 실험 섹션에서 상세히 후술되는 예를 들면, HC95 또는 Setacarb HG와 같은 세립 안료(0.5 마이크로미터 이하의 중간 입자 크기)의 상대적으로 높은 비율을 포함시킴으로써 광택을 증가시키는 것도 가능하다. 이들 세립 안료는 PCC에 대해 전술한 바와 같은 비율로 존재할 수 있다.
바람직하게는, 고-광택 등급을 위해서는, 안료 파트는 본질적으로 조(粗) 안료를 함유하지 않으며, 이는 전형적으로 1 마이크로미터 이상의 중간 입자 크기를 갖는 안료는 존재하지 않음을 의미한다.
무광택지의 경우, 전형적으로 최종 페이퍼는 캘린더 가공을 하지 않거나 하더라도 적게 캘린더 가공한다. 중간 광택의 경우, 최종 페이퍼는 바람직하게는 캘린더 가공하고, 고-광택의 경우, 페이퍼는 바람직하게는 수 개의 닙을 사용하여 50 내지 200 N/mm 범위의 닙 라인 압력으로, 가장 바람직하게는 50℃ 이상의 상승된 캘린더 가공 온도에서 강하게 캘린더 가공할 수 있다.
이미 앞서 개괄한 바와 같이, 당해 인쇄 시트는 오프셋 인쇄용으로 주문제작된다. 이에 대응하여, 잉크젯 페이퍼와는 상반되게, 구체적으로는 당해 인쇄 시트에서 훨씬 못미치는 매력적인 용인을 보이는 잉크젯 인쇄에 사용되는 인쇄 잉크용이 아니라, 매엽 또는 롤 오프셋 인쇄에 사용되는 전형적인 잉크용으로 주문제작된다. 시판 오프셋 인쇄 잉크는 일반적으로 약 20 내지 28 mN/m(평균 약 24 mN/m) 범위의 총 표면 에너지, 9 내지 20 mN/m(평균 약 14 mN/m) 범위의 분산 파트 총 표면 에너지를 특징으로 한다. 표면 에너지값은 Fibrodat 1100(Fibro Systems, Sweden) 상에서 0.1초로 측정하였다. 한편, 시판 잉크젯 인쇄 잉크는 약 28 내지 31 mN/m(평균 약 31 mN/m) 범위의 (좀더 높은) 총 표면 에너지 및 28 내지 31 mN/m(평균 약 30 mN/m) 범위의 분산 파트 총 표면 에너지를 특징으로 하며, 이에 따라 총 에너지(평균 약 1 mN/m)의 매우 낮은 극성 파트가 생긴다. 따라서 또다른 바람직한 양태에 따르면, 이미지 수용 코팅층의 총 표면 에너지는 따라서 오프셋 잉크의 표면 에너지 특징을 매칭하고, 이에 따라 표면 에너지는 예를 들면, 30 mN/m 이하, 바람직하게는 28 mN/m 이하이다. 이러한 점은 적어도 40 mN/m 및 약 60 mN/m 이하의 총 표면 에너지값을 갖는 전형적인 잉크젯 페이퍼와는 상반된다. 이미지 수용 코팅층의 총 표면 에너지의 분산 파트는 18 mN/m 이하, 바람직하게는 15 mN/m 이하인 것이 바람직하다. 이 역시도 잉크젯 페이퍼의 값과는 완전히 상반되는데, 이들에 대해, 분산 파트는 일반적으로 20 mN/m 이상 및 60 mN/m 이하이기 때문이다.
이미 전술한 바와 같이, 코팅 제형은 결합제 파트를 포함한다. 결합제 파트는 안료 파트 100부를 기준으로, 예를 들면, 건조 중량으로 7 내지 12부를 구성한다. 예를 들면, 실리카 겔 또는 침전 실리카가 실리카 파트로서 다량으로 사용되는 경우, 30부까지의 더 높은 결합제 함량이 유용할 수 있다. 결합제는 일반적으로 단일 결합제 타입 또는 상이한 또는 유사한 결합제의 혼합물이도록 선택될 수 있다. 그러한 결합제는 예를 들면 라텍스, 특히 스티렌-부타디엔, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴, 스티렌-아크릴, 특히 스티렌-n-부틸 아크릴 코폴리머, 스티렌-부타디엔-아크릴 라텍스, 아크릴레이트 비닐아세테이트 코폴리머, 전분, 폴리아크릴레이트 염, 폴리비닐 알코올, 대두, 카제인, 카복시메틸셀룰로스, 하이드록시메틸셀룰로스 및 코폴리머, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 생산시 음이온성 콜로이드 분산액으로 제공된다. 특히 바람직한 것은 예를 들면, 부틸아크릴레이트, 스티렌 및 필요에 따라 아크릴로니트릴을 기본으로 하는 아크릴 에스테르 코폴리머계 라텍스이다. 타입 Acronal 또는 Basonal(입수처: BASF, Germany) 또는 다른 타입 Litex(입수처: PolymerLatex, Germany)의 결합제가 가능하다.
결합제 외에도, 예를 들면 당업자에 공지된 소포제, 착색제, 증백제, 분산제, 증점제, 발수제, 보존제, 가교제, 윤활제, 및 pH 조절제 등 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 첨가제가 코팅 제형에 존재할 수 있고 전형적으로는 존재한다.
이미지 수용 코팅은 기재의 양면에 제공될 수 있으며, 각각의 면에 또는 일면에만 5 내지 15 g/m2 범위의 코트 중량으로 적용될 수 있다. 완전한 코팅지는 80 내지 400 g/m2 범위의 중량을 가질 수 있다. 바람직하게는 기재는 백상지(woodfree) 기재이다.
이미 앞서 논의된 바와 같이, 전환 및 재인쇄까지의 시간을 현저히 줄여야 한다. 따라서 또다른 바람직한 양태에 따르면, 인쇄 시트는 30분내, 바람직하게는 15분내에 재인쇄가능하고, 1시간 내, 바람직하게는 0.5시간내 전환가능함을 특징으로 한다. 이러한 맥락에서, 용어 "재인쇄 가능한"이란 인쇄된 시트가 예를 들면 블로킹, 마킹, 스미어링 등과 같은 유해한 부작용 없이 반대쪽 면에 인쇄되도록 인쇄 공정을 통해 두 번째로 공급될 있음을 의미하고자 한다. 이에 관련하여, 용어 "전환 가능한"이란 제지 산업에서 잘 알려진 바의 전환 단계(전환은 인쇄 시트의 터닝, 셔플링, 폴딩, 크리징, 커팅, 펀칭, 바인딩 및 패키징 등을 포함한다)를 거칠 수 있음을 의미한다.
본 발명은 또한 전술한 바와 같은 인쇄 시트의 제조방법에 관한 것이다. 당해 방법은 상기에서 주어진 바와 같은 양으로 1종 이상의 중 내지 강 H3O+ 이온 공급자 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 처리 결과로서 나노사이즈 표면 및 내부(세공) 구조 변형을 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘을 포함하는 코팅 제형이 비-코팅, 예비-코팅 또는 코팅지 기재, 바람직하게는 백상지 기재에, 커튼 코팅기, 블레이드 코팅기, 롤 코팅기, 스프레이 코팅기, 에어 나이프, 캐스트 코팅을 사용하거나 또는 구체적으로는 미터링 사이즈 프레스에 의하여 적용됨을 특징으로 한다. 페이퍼 또는 달성하고자 하는 광택에 따라, 코팅지는 캘린더 가공될 수 있다. 가능한 캘린더 가공 조건은 다음과 같다: 200 내지 2000 m/분 범위의 속도, 50 내지 500 N/mm 범위의 닙 로드 및 실온 이상, 바람직하게는 60℃ 이상, 한층 더 바람직하게는 70 내지 95℃ 범위의 온도에서, 1 내지 15 닙을 사용하여 캘린더 가공.
또한, 본 발명은 매엽 또는 롤 오프셋 인쇄 공정에서의 상기 정의된 바와 같은 인쇄 시트의 용도에 관한 것이다. 그러한 공정에서 바람직하게는 재인쇄 및/또는 전환은 1시간내, 바람직하게는 0.5시간내에 일어나며, 앞서 상세히 개괄된 바와 같이 오프셋 파우더 및/또는 오버프린트 바니시에 대한 필요성이 없거나 감소된다.
또한 본 발명의 양태는 특허청구범위의 종속항에 개괄되어 있다.
첨부 도면에 본 발명의 바람직한 양태를 도시하였다.
도 1: 코팅 인쇄 시트의 절단 개략도.
본 발명의 바람직한 양태를 설명하기 위한 것이지 제한의 의도가 아닌 도면을 참조하면, 도 1은 코팅 인쇄 시트의 개략도이다. 코팅 인쇄 시트(4)는 양면이 층으로 코팅되며, 여기에서 이들 층은 이미지 수용 코팅을 구성한다. 이 특별한 경우에, 코팅 인쇄 시트의 최외곽 코팅을 형성하는 탑 코팅(3)이 제공된다. 이 상부층(3) 밑에는 제 2 층(2)이 제공된다. 일부 경우에, 이러한 제 2 또는 중간 코트층 밑에는 적당한 코팅일 수 있지만 또한 사이징층일 수도 있는 부가적인 제 3 층이 제공된다.
전형적으로 이러한 종류의 코팅 인쇄 시트는 80 내지 400 g/m2 범위, 바람직하게는 100 내지 250 g/m2 범위의 기초 중량을 갖는다. 상부층은 예를 들면 3 내지 25 g/m2 범위, 바람직하게는 4 내지 15 g/m2 범위, 가장 바람직하게는 약 6 내지 12 g/m2 범위의 총 건조 코트 중량을 갖는다. 제 2 층은 동일 범위 또는 그 이하의 총 건조 코트 중량을 가질 수 있다. 이미지 수용 코팅은 일면에만 또는 도 1에 도시된 바와 같이 양면에 제공될 수 있다.
본원 명세서의 주 목표는 고속 물리적 잉크 세팅 및 고속 화학적 잉크 건조 성능, 바람직하게는 매력적인 인쇄 이미지를 제공하면서 표준 잉크와 병용하는 매엽 오프셋 또는 롤-오프셋 페이퍼를 위한 잉크-스커프가 없고 무-분말 인쇄에 적합하며, 이상적인 고속 전환(예를 들면, 폴딩 및 커팅시 블로킹 또는 마킹 없음) 적용용 무광택(또한 중간 및 고-광택) 코팅 인쇄 시트를 제공하는 것이다.
단시간 잉크 세팅, 다색 잉크 세팅, 화학적 잉크 건조, 잉크 스커프/건조 잉크 러브와 같은 당해 실험 섹션, 커팅 및 폴딩 등과 같은 전환 테스트에서 결과가 언급되는 분석 테스트 및 방법과 관련하여, 구체적으로는 또한 본원에서 사용되는 동일한 방법이 상세히 설명되어 있는 문헌 WO-A-2007/006794 및 WO-A-2007/006796를 참조한다. 이들 분석 및 테스트 방법의 개시와 관련하여, 따라서 이들 문헌 WO-A-2007/006794 및 WO-A-2007/006796는 본원 명세서에 편입된다.
실험, 제 1 파트:
제조된 상이한 무광택 테스트 페이퍼를 표 1에 나타내었다. 8종의 상이한 페이퍼를 표 1에 주어진 제형에 따라 중간(M) 및 탑(D) 코팅의 적용을 위한 파일럿 코팅기를 사용하여 제조하였다. 코팅 제형을 65 내지 69%의 고형분 함량으로 조정하였다. 코팅은 중간 코팅 제형이 구체적으로 주어지지 않는 경우, 하기 제 2 섹션(표 2)에 상세하게 개괄된 M12ref로서 주어진 실험의 제 2 시리즈에 구체적으로 기재된 것과 동일한 중간 코트층을 갖는 표준 프리코팅 백상지에 적용하였다. "ref"로 표시한 실험은 비교용으로 제시된 본 발명 범위 밖의 참조 코팅이다. 모든 페이퍼는 25 내지 40% 범위의 TAPPI 75°광택값 및 대략 135 g/m2의 평량을 갖는다. 중간 코팅을 대략 12 g/m2의 평량으로 적용하고, 탑 코팅은 대략 12 g/m2의 평량으로 적용하였다.
1차 시험 페이퍼의 제형 및 결과
실험 번호 M3 M4 D3 D4 D5ref D8 D9 D11
안료
HC 90 85 65 65 30 65 60 47
HC 60 85
SC HG 40
HC V70 R240 15 15 10 10 10 15 25
Miragloss 90 15 15 15 15 15 20
Syloid 5 5 10 5 5 3
Mistrobond 5 5 5 5 5 5
결합제
Acronal 5 5 4 5 5 5
Basonal 8 8 3.5 3.5 5.5 3.5 3.5 3.5
첨가제 0.6 0.6 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
M은 중간 코트층의 제형을 나타내고, D는 탑 코트층의 제형을 나타내며, 여기에서 동일 부호는 동일한 실험 페이퍼를 나타내고, 중간 코트가 주어지지 않은 경우, 표 2에서 M12ref로 나타낸 중간 코트를 사용하였다.
구성성분:
HC 90: 분쇄 탄산칼슘 안료 "HYDROCARB HC 90 GU"(입수처: 예를 들면, OMYA, CH)는 0.7 내지 0.8 마이크로미터 범위의 중간 입자 직경, 및 입자의 대략 90%가 2 마이크로미터보다 작고 입자의 대략 66%가 1 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다.
HC 60: 분쇄 탄산칼슘 안료 "HYDROCARB HC 60 GU"(입수처: 예를 들면, OMYA, CH)는 1 내지 2 마이크로미터 범위의 중간 입자 직경, 및 입자의 대략 60%가 2 마이크로미터보다 작고 입자의 대략 37%가 1 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다.
SC HG: 분쇄 탄산칼슘 안료 "SETACARB HG GU"(입수처: 예를 들면, OMYA, CH)는 0.4 내지 0.6 마이크로미터 범위의 평균 입자 직경, 및 입자의 대략 98%가 2 마이크로미터보다 작고 입자의 대략 90%가 1 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다.
HC V70 R240: 1종 이상의 중 내지 강 H3O+ 공급자 및 궁극적인 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리의 결과로서 특수 표면 및 내부 구조 변형을 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 상품명 Hydrocarb V70 R240(OMYA, CH)하에 입수 가능한, 대략 2 마이크로미터의 중간 사이즈, 대략 40 m2/g의 고유 표면적(BET) 및 0.05 마이크로미터의 평균 내부 세공 크기를 갖는 소위 로즈 타입이다.
Miragloss 90: 대략 92%<1 마이크로미터의 Sedigraph 입자 크기를 갖는 미립자 카올린 안료(입수처: BASF, DE).
Syloid: 대략 1.1 내지 2.0 ml/g 범위의 총 세공 부피, 대략 3.1 내지 6 마이크로미터 범위의 중간 입자 크기, 300 내지 390 m2/g 범위의 표면적(BET) 및 음이온성 표면 전하를 갖는, Syloid 72 또는 Syloid 244 또는 Syloid C803(Grace Davidson, DE)와 같은 상품명으로 입수 가능한 비결정질 실리카 겔.
Mistrobond: 대략 2.9 마이크로미터의 중간 입자 크기 및 입자의 대략 95%가 11 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포, 대략 11 m2/g의 표면적(BET)을 갖는 Mistrobond C 또는 거의 동등한 Mistrobond RlOC(Talc de Luzenac, FR)라는 상표로 시판되고 있는 표면처리 미정질 탤컴. 이는 98% 이상의 탤컴을 포함하며(나머지는 예를 들면 0.5% 클로라이트 및 1% 돌로마이트), 1 모스의 경도를 갖는다. 표면처리는 1급 아미노-알킬 작용 그룹을 포함하는 유기 작용성 실란 성분(소위 커플링제)을 포함한다.
PCC: 환언하면 대략 85 내지 95%가 1 마이크로미터보다 작고, 대략 65 내지 75%가 0.5 마이크로미터보다 작고, 대략 25 내지 35%가 0.2 마이크로미터보다 작도록 하는 가파른 입자 크기 분포(Sedigraph 5100)를 갖는, 바람직하게는 침상 미립자 구조의 세립 침전 비-다공성 탄산칼슘. PCC는 0.2 내지 0.5 마이크로미터 범위의 중간 입자 크기를 갖는다. PCC는 현재, 예를 들면 Opacarb A40라는 이름(입수처: 예를 들면, Specialty Minerals Inc., USA)으로 입수 가능하다.
Acronal: 스티렌과 아크릴 에스테르를 기반으로 하는 코폴리머의 수성 분산액으로서의 결합제(입수처: BASF, DE).
Basonal: 아크릴로니트릴, 부타디엔, 부틸 아크릴레이트 및 스티렌 모노머를 기반으로 하는 멀티모노머 개념에 따른 결합제(입수처: BASF, DE).
첨가제: 특정한 경우에 당업자에 익히 공지되어 있는 폴리비닐알코올(PVAL), 분산 보조제, 증백제, 증점제, 소포제 등 필요에 따라 수 종의 첨가제가 첨가된다.
예를 들면 두 실험 3 및 4(탑 코팅(D3 및 D4) 불변)의 잉크 세팅 특성의 비교는 중간 코팅에 비교적 좀더 세립성 탄산칼슘 안료(HC60 대신 HC 90)가 사용되는 경우 이러한 잉크 세팅 특성이 향상될 수 있음을 보여주는데, 실험 4는 실험 3에 비하여 현저히 더 빠른 단시간 및 다색 잉크 세팅 특성을 보여준다.
실험 4와 실험 5(참조)간의 잉크 세팅 특성의 비교는 중간 코팅뿐만 아니라 탑 코팅에 특정 안료 HC V70 R240의 동시 존재는, 2배 더 많은 실리카 겔을 함유하는 참조와 비교하여, 현저히 더 빠른 단시간 및 다색 잉크 세팅 성능처럼 개선된 특성을 허용함을 보여준다.
참조 실험 5와 실험 8(양자 모두 필적할만한 단시간 및 다색 잉크 세팅 값을 갖는다)간의 잉크 세팅 특성의 비교는 실제로 탑 코팅에 존재하는 HC V70 R240는 탑 코팅의 안료 파트내 실리카 겔을 효과적으로 대체할 수 있음을 분명히 보여준다. 또한, 참조와 비교하여 현저히 개선된 단시간 및 다색 잉크 세팅 특성을 보인 실험 5와 실험 9 및 11의 비교는 제안된 무광택 페이퍼의 경우에 탑 코팅 중의 HC V70 R240는 단시간 및 다색 잉크 세팅 성능을 위한 매우 유익한 특성을 가짐을 나타낸다.
실험, 제 2 파트:
제조된 추가의 테스트 페이퍼를 표 2에 나타내었다. 5종의 상이한 무광택 페이퍼를 표 2에 주어진 제형에 따라 중간(M) 및 탑(D) 코팅의 적용을 위한 파일럿 코팅기를 사용하여 제조하였다. 코팅 제형을 65 내지 68%의 고형분 함량으로 조정하였다. 코팅은 표준 프리코팅 백상지에 적용하였다. "ref"로 표시한 실험은 비교용으로 제시된 본 발명 범위 밖의 참조 코팅이다. 모든 페이퍼는 20 내지 30% 범위의 TAPPI 75°광택값 및 대략 135 g/m2의 평량을 갖는다. 중간 코팅을 대략 12 g/m2의 평량으로 적용하고, 탑 코팅은 대략 12 g/m2의 평량으로 적용하였다.
2차 시험 페이퍼의 제형 및 결과
실험 번호 M12ref M14 M15 M18 M19 D12ref D14 D15 D18 D19
안료
HC 90 75 85 85 85 75 70 24.5 18 35 35
HC 60 25 25 25 28 28
PCC 50
HC V70 R240 15 15 15 25 25 10 10
Miragloss 90 15 15 15 15
Syloid 10 3.5 5 5
Mistrobond 5 7 7 7 7
결합제
Acronal 4 4 4 4 4
Basonal 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 5.5 5 5 5 5
첨가제 3.3 3.3 3.3 3.3 3.3 0.75 0.75 0.75 0.75 0.75
M은 중간 코트층의 제형을 나타내고, D는 탑 코트층의 제형을 나타내며, 여기에서 동일 부호는 동일한 실험 페이퍼를 나타낸다.
중간 및 탑 코팅 모두에서 10부 HC V70 R240를 기반으로 하는 탑 코팅에 실리카 5부를 갖는 구상(실험 18)과 참조 실험 12의 비교는 일반적으로 단시간 다색 잉크 세팅 및 잉크 스커프가 거의 필적할만한 빠른 수준이 됨을 보여준다. 따라서 실제로 HC V70 R240가 탑 코팅 중의 편입된 실리카 안료의 부분적인 대체, 바람직하게는 탑 코팅뿐만 아니라 중간 코팅 중에 HC V70 R240의 편입을 효과적으로 허용함을 보일 수 있다.
실제로, 중간 코팅에 HC V70 R240가 없는 실험 19가 분명히 실험 18보다 열등함을 보여주는, 실험 18과 19의 비교는 중간 코팅에 HC V70 R240의 존재가 최종 페이퍼의 전반적인 빠른 단시간 및 다색 잉크 세팅 특성 기여에 중요함을 시사한다.
실리카의 추가 대체에 기반한 구상(실험 14, 안료 파트에 매우 낮은 실리카 함량)은, 참조 실험 12와 잉크 세팅 특성을 비교하였을 때, 거의 필적할만한 빠른 단시간 및 다색 잉크 세팅 특성을 나타낸다.
부가적으로 HC V70 R240을 위한 이상적인 매트릭스를 제공하는 특수한, 바람직하게는 침상 침전 탄산칼슘(PCC)을 포함하는 완전 실리카 비-함유 구상(실험 15)은 참조 실험 12와 비교시 증가된 다색 잉크 세팅값 및 필적할만한 단시간 잉크 세팅을 나타낸다. 또한 탑 코팅에 5 내지 7부의 표면 처리 Mistrobond RlOC가 편입된, 두 실험 12 및 15에서 잉크 스커프는 매력적으로 낮았다.
표 2로부터의 페이퍼의 상업적인 인쇄 및 전환 테스트에서, 특히 페이퍼 M15/D15, 그러나 표 2로부터의 다른 페이퍼 역시, 참조 페이퍼 M12/Dl2와 비교시, 일반 인쇄적성 특성(예를 들면, 매력적인 인쇄 이미지, 양호한 표면, 양호한 고형분 및 스크린 평탄성, 낮은 백-트랩 모틀(back-trap mottle) 및 2색 모틀)의 분야에서 거의 내지는 완전히 동등한 특성, 낮은 잉크 스커핑(표면 처리 탤컴의 존재에 기인), 우수한 전환성(예를 들면, 블로킹 테스트 및 폴딩 테스트 동안 마킹 없음), 무-분말 인쇄 및 빠른 단시간 및 다색 잉크 세팅 거동과 Fogra 테스트에 따른 고속 화학적 잉크 건조 거동에 있어서 거의 필적할만한 가능성을 나타내는 것으로 입증되었다.
실험, 제 3 파트:
전술한 코팅 제형은 무광택지에 대한 상기 정의한 범위의 광택값을 갖는 페이퍼를 유도하였으며, 이에 따라 이들은 20 내지 30% 범위의 TAPPI 75°광택값을 갖는다. 이 추가 실험 섹션에서, 코팅은 고-광택, 즉 본원 명세서의 서두에서 정의한 바와 같은 중간 광택 또는 심지어는 고-광택에서의 TAPPI 75°광택값을 갖도록 변용된다. 따라서 이에 대응하여, 중간(M) 및 탑 코트층(D)을 위한 3종의 추가 코팅 제형을 표 3에 나타내었다. 50 내지 200 N/mm의 라인 압력에서 7 내지 11개의 닙을 사용하는 캘린더 가공은 50 내지 90℃의 온도에서 일어난다.
3차 광택 등급 시험 페이퍼의 제형 및 결과
실험 번호 M20 M21 M22 D20 D21 D22
안료
HC 90 85 85 85
플라스틱 안료 20
HC 95 65 45
PCC 20 20 85
HC V70 R240 15 15 15 20 20 20
Miragloss 90 15 15 15
결합제
Acronal 5 5 5
Basonal 8 8 8 3.5 3.5 3.5
첨가제 0.6 0.6 0.6 1.7 1.7 1.7
M은 중간 코트층의 제형을 나타내고, D는 탑 코트층의 제형을 나타내며, 여기에서 동일 부호는 동일한 실험 페이퍼를 나타낸다.
3차 시리즈에 대한 추가 구성성분:
HC 95: 분쇄 탄산칼슘 안료 "HYDROCARB HC 95 GU"(입수처: 예를 들면, OMYA, CH)는 대략 0.4 마이크로미터 범위의 중간 입자 직경, 및 입자의 대략 95%가 2 마이크로미터보다 작고 입자의 대략 78%가 1 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다.
플라스틱 안료: 안료 Ropaque BC-643(입수처: Rohm und Haas, DE)를 사용하였다. Ropaque BC-643는 0.6 마이크로미터 입자 크기 및 43% 공극 부피를 갖는 스티렌 아크릴 폴리머 안료이다. 대안의 DPP 3710(입수처: The Dow Chemical Company)가 사용될 수 있다. DPP 3710는 pH 5.5 및 브룩필드 점도(스핀들 2) < 100 mPas를 갖는 수중 48% 에멀션으로서 입수 가능한 극세립 고체 미립자 폴리머(개질 폴리스티렌 라텍스)이다. 중간 입자 크기는 0.14 마이크로미터이다.
표 3에 주어진 페이퍼는 높은 광택값을 갖는다. 즉, 20은 75% 범위의 Tappi 75°광택값을 갖고, 21은 적어도 85% 범위의 값을 가지며, 22는 70% 범위의 광택값을 갖는다. 섹션 1 및 2에 주어진 잉크 세팅, 전환성 등의 다른 특성에 관해서는, 이들은 이전 섹션에서 그랬던것처럼 본질적으로 매력적이다. 따라서 알 수 있는 바와 같이, 최종 페이퍼의 Tappi 75°광택은 세립 안료 및/또는 플라스틱 안료의 더 높은 비율을 포함시킴으로써 변용될 수 있다.
실험, 제 4 파트:
이 추가의 제 4 실험 섹션에서는 코팅이 개선된 인쇄 특성을 위해 추가 변용된다. 따라서 이에 대응하여, 중간(M36, 탑 코트층 및 중간층 모두에 사용) 코트층을 위한 1종의 추가 코팅 제형 및 탑 코트층(D40, D41)을 위한 2종의 추가 코팅 제형을 표 4에 나타내었다. 50 내지 200 N/mm의 압력에서 7 내지 11개의 닙을 사용하는 캘린더 가공은 50 내지 90℃의 온도에서 일어난다. 페이퍼를 양면에 135 g/m2의 평량으로 코팅하였다.
4차 시험 페이퍼, 무광택 등급의 제형 및 결과
실험 번호 M36 D40 D41
안료
PCC Precarb 720 20 20
HC 90 85 40 38
SC HG 5 5
HC V70 R240 15 25 25
Syloid 2
Miragloss 90 10 10
결합제
Acronal 8.5 8.5
Basonal 6.5 1.0 1.0
첨가제 0.3 1.0 1.0
M은 중간 코트층의 제형을 나타내고, D는 탑 코트층의 제형을 나타내며, 여기에서 동일 부호는 동일한 실험 페이퍼를 나타낸다.
4차 시리즈에 대한 추가 구성성분:
PCC Precarb 720: 침전 탄산칼슘 안료 "PRECARB 720"(입수처: 예를 들면, Schafer Kalk GmbH & Co KG, DE)는 대략 0.5 마이크로미터 범위의 중간 입자 직경, 및 입자의 대략 84%가 1.54 마이크로미터보다 작고, 입자의 대략 50%가 0.49 마이크로미터보다 작고, 입자의 대략 16%가 0.31 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는다. 환언하면, 약 75%가 1 마이크로미터보다 작다.
표 4에 주어진 무광택지는 15 내지 25% Tappi 75°광택 범위의 광택값을 갖는다. 인쇄 광택은 50 내지 60% Tappi 75°광택 범위이고, 두 페이퍼 모두 표 5에 수록된 바와 같이 고속 셋오프를 나타낸다. 페이퍼는 피킹(picking)을 보이지 않는다, 잉크 러브 저항성은 높고(습식 잉크 러브, 백색 가스 테스트 및 잉크 러브 저항성), 블로킹 현상이 없으며, 다색 잉크 세팅 역시 고속이다(표 5 참조).
제 4 섹션에 따른 페이퍼의 인쇄 특성
인쇄 테스트
페이퍼 D40 D41
셋오프(초)
셋오프 15초 상단 0.75 0.57
하단 0.68 0.65
셋오프 30초 상단 0.40 0.30
하단 0.37 0.32
셋오프 60초 상단 0.11 0.07
하단 0.13 0.10
셋오프 120초 상단 0.02 0.02
하단 0.03 0.03
다색 잉크 세팅(분)
2분 상단 0.45 0.40
와이어 0.45 0.45
6분 상단 0.04 0.04
와이어 0.04 0.04
10분 상단 0.01 0.01
와이어 0.02 0.02
인쇄 광택 상단 % 61.5 58.4
Tappi 75° 하단 % 66.6 57.8
두 페이퍼 모두 표 4에 따른 동일한 중간층 M36을 갖는다.
섹션 1 및 2에 주어진 전환성 등의 다른 특성에 관해서는, 이들은 이전 섹션에서 그랬던것처럼 본질적으로 매력적이다. 페이퍼는 적외선 건 또는 인쇄 분말의 사용 없이 인쇄될 수 있다. 코팅 제형(D41)은 실제로 고속 건조 특성에 기여하는 소량의 실리카 겔(Syloid)만을 포함할 수 있지만, 또한 어떠한 실리카 겔(D40)도 없이 양호한 인쇄 특성이 좀더 매력적인 비용으로 달성될 수 있음이 주목된다.

Claims (16)

  1. 적어도 일측에 탑 코팅층을 포함하며, 상기 탑 코팅층은:
    - 건조 중량으로 100부가 1종 이상의 중 내지 강 H3O+ 이온 공급자로의 처리 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소로의 부가적인 처리의 결과로서 표면 및 내부 구조 변형을 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘을 건조 중량으로 5 내지 40부 범위로 포함하는 안료 파트;
    - 결합제의 건조 중량으로 2 내지 20부의 결합제 파트; 및
    - 건조 중량으로 0 내지 8부 범위의 첨가제를 포함하는 오프셋 인쇄용 코팅지.
  2. 제 1 항에 있어서, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 5 내지 100 nm 범위, 바람직하게는 30 내지 70 nm 범위의 평균 세공 크기, 가장 바람직하게는 협소한 세공 크기 분포를 갖는 내부 및/또는 표면 세공을 갖는 나노사이즈 표면 및 내부 세공 구조를 갖는 코팅지.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 안료 파트에 건조 중량으로 10 내지 30부, 바람직하게는 건조 중량으로 20 내지 30부 범위로 포함되는 코팅지.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 1.5 내지 2.5μm 범위의 중간 입자 크기를 갖고, 및/또는 여기에서 표면 및 내부 구조 변형을 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 0.04 내지 0.06μm 범위, 바람직하게는 약 0.05μm의 중간 세공 크기 및 협소한 세공 크기 분포를 갖고 및/또는 여기에서 표면 및 내부 구조 변형을 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 30 내지 80 m2/g 범위, 바람직하게는 50 내지 70 m2/g 범위의 표면적을 갖는 코팅지.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 입자의 73 내지 83%가 2μm보다 작고, 입자의 35 내지 44%가 1μm보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 코팅지.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘은 소위 로즈 타입인 코팅지.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료 파트는 비결정질 실리카 겔 또는 침전 실리카를 건조 중량으로 15부 미만, 바람직하게는 10부 미만, 가장 바람직하게는 5부 이하 포함하는 코팅지.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료 파트는 추가의 미립자 카보네이트 및/또는 카올린 및/또는 탤컴 및/또는 플라스틱 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 여기에서 탤컴 안료는 건조 중량으로 0 내지 15부, 바람직하게는 건조 중량으로 3 내지 10부의 안료 파트를 구성하며, 및/또는 여기에서 추가의 미립자 카보네이트는 표면 및 내부 구조 변형이 없는 분쇄 탄산칼슘 및/또는 침전 탄산칼슘인 코팅지.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료 파트는 건조 중량으로 10 내지 40부, 바람직하게는 건조 중량으로 15 내지 30부의 비율로 추가의 미립자 침전 탄산칼슘 안료 1종 또는 이의 혼합물을 포함하고, 여기에서 이 추가의 미립자 침전 탄산칼슘 안료는 입자의 70 내지 95%가 1.6 마이크로미터보다 작고, 입자의 60 내지 80%가 1.0 마이크로미터보다 작고, 입자의 10 내지 25%가 0.4 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 가지며, 여기에서 바람직하게는 이 추가의 미립자 안료는 20 내지 80 m2/g 범위, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 m2/g 범위의 표면적을 갖는 코팅지.
  10. 제 9 항에 있어서, 안료 파트는
    표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘 1종 또는 이의 혼합물 10 내지 30부, 바람직하게는 건조 중량으로 15 내지 25부,
    미립자 침전 탄산칼슘 1종 또는 이의 혼합물 10 내지 30부, 바람직하게는 건조 중량으로 15 내지 25부,
    바람직하게는 입자의 적어도 90%가 2 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 추가의 미립자 분쇄 탄산칼슘 안료 1종 또는 이의 혼합물 30 내지 50부, 바람직하게는 건조 중량으로 40 내지 50부, 및
    탤컴 안료, 바람직하게는 아미노실란 커플링제로 표면 처리 및/또는 함침되는 탤컴 1종 또는 이의 혼합물 0 내지 15부, 바람직하게는 건조 중량으로 3 내지 12부로 이루어지는 코팅지.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료 파트는 추가의 미립자, 바람직하게는 침전 탄산칼슘 안료를 건조 중량으로 30 내지 80부, 바람직하게는 건조 중량으로 40 내지 60부의 비율로 포함하고, 여기에서 바람직하게는 이러한 추가의 미립자 안료는 입자의 85 내지 95%가 1 마이크로미터보다 작고, 입자의 65 내지 75%가 0.5 마이크로미터보다 작으며, 입자의 35 내지 45%가 0.2 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 가지며, 여기에서 바람직하게는 침전 탄산칼슘은 대략 0.1 내지 1μm의 평균 세공 또는 공극 직경을 갖는 전체 안료 매트릭스내 상호연결된 입자내 세공 또는 공극을 제공하는 코팅지.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료 파트는 추가의 미립자 카보네이트 및/또는 카올린 및/또는 탤컴 및/또는 석고 및/또는 이산화티타늄 및/또는 황산바륨 및/또는 알루미나 트리하이드록사이드 및/또는 새틴 화이트 및/또는 플라스틱 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하고, 여기에서 추가의 미립자 안료는 본질적으로 안료 입자내에 내부 세공을 갖지 않으며, 여기에서 바람직하게는 추가의 미립자 안료는 아라고나이트, 바람직하게는 침상형 형태의 아라고나이트이며, 여기에서 더욱 바람직하게는 추가의 미립자 안료는 8 내지 20 m2/g 범위, 바람직하게는 대략 10 내지 15 m2/g 범위의 표면적(BET)을 갖는 코팅지.
  13. 제 7 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 미립자 안료는 0.2 내지 0.5 마이크로미터 범위의 중간 입자 크기를 갖고, 바람직하게는 침전 탄산칼슘, 플라스틱 및/또는 카올린 안료인 코팅지.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 안료 파트는 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘, 건조 중량으로 20 내지 30부, 미립자 침전 탄산칼슘, 건조 중량으로 40 내지 60부, 바람직하게는 입자의 90%가 2 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 추가의 상이한 미립자 탄산칼슘 안료, 건조 중량으로 10 내지 30부, 및 탤컴 안료, 바람직하게는 아미노실란 커플링제로 표면 처리 및/또는 함침되는 탤컴 0 내지 15, 바람직하게는 건조 중량으로 3 내지 10부로 이루어지는 코팅지.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 탑 코팅층 밑에는 중간 코팅층이 존재하며, 여기에서 이 중간 코팅층은 건조 중량으로 100부가 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같이 표면 및 내부 구조 변형 및 궁극적으로 기체상 이산화탄소의 부가적인 처리를 갖는 미립자 분쇄 탄산칼슘을 5 내지 40, 바람직하게는 건조 중량으로 10 내지 20부 포함하는 안료 파트, 결합제 파트 및 궁극적으로 첨가제를 포함하고, 여기에서 바람직하게는 중간 코팅층의 안료 파트의 나머지는 탄산칼슘, 카올린, 탤컴, 석고, 알루미나 트리하이드록사이드, 황산바륨, 새틴 화이트, 이산화티타늄, 플라스틱 안료 및 이들의 혼합물의 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가의 상이한 미립자 안료를 포함하거나 또는 바람직하게는 이로 이루어지며, 여기에서 바람직하게는 추가의 상이한 미립자 안료는 입자의 적어도 60%, 바람직하게는 입자의 적어도 85 또는 90%가 2 마이크로미터보다 작도록 하는 입자 크기 분포를 갖는 탄산칼슘 안료 또는 이들의 혼합물인 코팅지.
  16. 바람직하게는 오프셋 파우더의 사용 없이 또는 감소된 사용으로 및/또는 인쇄 후 방사선 건조 없이 및/또는 오버프린트 바니시의 사용 없이 또는 감소된 사용으로 오프셋 인쇄 공정에서의 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 따른 페이퍼의 용도.
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