KR20100062494A - 성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 - Google Patents

성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20100062494A
KR20100062494A KR1020080121149A KR20080121149A KR20100062494A KR 20100062494 A KR20100062494 A KR 20100062494A KR 1020080121149 A KR1020080121149 A KR 1020080121149A KR 20080121149 A KR20080121149 A KR 20080121149A KR 20100062494 A KR20100062494 A KR 20100062494A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
flame retardant
rubber
resin composition
modified styrene
zeolite
Prior art date
Application number
KR1020080121149A
Other languages
English (en)
Inventor
최종국
김성룡
한승훈
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020080121149A priority Critical patent/KR20100062494A/ko
Publication of KR20100062494A publication Critical patent/KR20100062494A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/02Halogenated hydrocarbons
    • C08K5/03Halogenated hydrocarbons aromatic, e.g. C6H5-CH2-Cl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/66Substances characterised by their function in the composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 난연제 5 내지 35중량부, 난연조제 0.5 내지 10중량부, 알칼리 토금속 화합물 0.1 내지 3중량부, 및 제올라이트 0.05 내지 3중량부를 포함하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물로서, 열 안정성 및 기계적 물성 밸런스가 우수하며, 특히, 다양한 성형조건 하에서도 은선과 같은 성형 외관상 불량이 없어 여러 분야, 특히 TV 하우징에 적용할 수 있다.
고무변성 스티렌계 난연 수지, 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진, 데카브로모다이페닐에탄, 칼슘 스테아레이트, 제올라이트, 난연성, 열 안정성, 은선

Description

성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물{RUBBER-MODIFIED STYRENE FLAME RETARDANT RESIN COMPOSITION WITH GOOD THERMAL STABILITY, AND GOOD APPEARANCE}
본 발명은 성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 열 안정성과 기계적 물성 밸런스가 우수할 뿐만 아니라, 동시에 다양한 성형조건 하에서도 은선과 같은 외관상 불량이 없어 여러 분야에 적용이 용이한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물에 관한 것이다.
스티렌계 수지는 기계적 성질, 전기적 성질, 및 성형가공성이 매우 우수하여 여러 분야에 사용되고 있다. 그러나 스티렌계 수지는 불에 잘 타는 특성을 가지고 있으므로, 전기부품이나 자동차 부품으로 사용되기 위해서는 난연성을 향상시킬 필요가 있다.
스티렌계 수지에 난연성을 부여하는 방법으로는 난연제와 난연조제를 적용하는 방법이 있는데, 주로 할로겐계 난연제와 삼산화안티몬 난연조제가 첨가된다. 그러나 난연 수지를 만들기 위하여 할로겐계 난연제를 사용할 경우, 열이나 빛에 의해 난연제로부터 할로겐화수소가 분리되면서 카르보닐 작용기나 공액이중결합의 형성, 가교화, 분자결합 절단 등과 같은 현상이 발생하여 변색과 기계적 물성 저하를 수반하는 것으로 알려져 있다.
이 문제를 해결하기 위해, 일본 특허공개 소47-25232호, 일본 특허공개 소53-50255호, 및 일본 특허공개 평3-34972에서는 할로겐화 알킬 트리아진 화합물을 혼합하는 것에 의한 난연성, 기계적 성질이 양호한 조성물을 개시하고 있다. 이 조성물은 난연성, 기계적 성질 측면에서는 성공하고 있으나 실제로 성형 가공 후에는 열안정성이 불충분하다는 문제가 있다.
일본 특허공개 평4-31479호에서는 힌더드(hindered) 페놀계 화합물, 포스파이트계 화합물 또는 유기 주석 화합물을 배합하는 것에 따라 개량하는 것이 제안되어 있고, 일본 특허공개 평6-128410호 및 평8-269275에서는 에폭시 화합물, 알카리 토류 금속화합물 및 하이드로탈사이트를 배합하는 것에 따라 개량하는 것이 제안되어 있다. 그러나 상기 특허공개공보에 기재된 조성물은 열 변색의 변화를 개량한다는 면에서는 성공하고 있으나, 고온으로 성형 시 상기 안정제의 분해 또는 안정제에 포함되는 수분으로 인해 은선이 발생하는 새로운 문제가 있다.
따라서, 열이나 빛에 의한 변색, 및 기계적 물성 저하 없으며, 열안정성이 우수할 뿐만 아니라, 성형 시 은선등의 외관불량이 없어 여러 분야에 적용이 용이한 고무변성 스티렌계 난연 수지에 대한 연구가 더욱 필요한 실정이다.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 열에 의한 변색, 및 기계적 물성 저하가 없으며, 동시에 다양한 성형조건 하에서도 은선 등의 불량이 없어 외관이 양호한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 열에 의한 변색과 기계적 물성 저하가 없고, 성형시 은선 등의 외관불량이 없어 다양한 분야에 적용할 수 있는 고무변성 스티렌계 난연 수지에 대하여 연구하던 중, 할로겐계 난연제로 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진과 데카브로모다이페닐에탄을 동시에 사용하고, 활제 및 안정제로 칼슘 스테아레이트를 사용하며 가스포집제로 제올라이트를 사용한 결과, 열 안정성 및 성형시 은선 등의 발생이 없어 성형외관이 현저히 향상됨을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물은 열에 의한 변색, 및 기계적 물성 저하가 없을 뿐만 아니라, 다양한 성형조건 하에서도 은선 등의 외관상 불량이 없어 여러 분야에 적용할 수 있으며, 특히 TV 하우징에 적용할 수 있는 효과가 있다.
상기 본 발명의 목적을 달성하기 위한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물은 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 난연제 5 내지 35중량부, 난연조제 0.5 내지 10중량부, 알칼리 토금속 화합물 0.1 내지 3중량부, 및 제올라이트 0.05 내지 3중량부로 포함하는 것을 그 특징으로 한다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물은 고무변성 스티렌계 수지,난연제, 난연조제, 알칼리 토금속 화합물, 및 제올라이트 등을 포함하는 바, 이하에서 각 조성에 대해 구체적으로 설명한다.
본 발명의 고무변성 스티렌계 수지는 비닐계 방향족 단량체로 이루어진 매트리스상에 고무상 중합체가 입자 형태로 분산되어 이루어진 중합체로서, 구체적으로는 고무상 중합체, 비닐계 방향족 단량체, 및 상기 비닐계 방향족 단량체와 공중합 가능한 화합물을 공중합시켜 얻어진 것이다.
상기 고무상 중합체는 폴리부타디엔, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트를 함유한 고무상 중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌, 부타디엔-이소프렌 공중합체, 및 천연 고무로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것으로, 이 중에서도 폴리부타디엔이나 스티렌-부타디엔 공중합체를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 폴리부타디엔을 사용할 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 폴리부타디엔으로는 저 시스-폴리부타디엔 또는 고 시스-폴리부타디엔이 사용 가능하며 상기 두 가지 폴리부타디엔의 혼합물이라도 가능하다.
상기 고무상 중합체는 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 3 내지 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 4 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 고무상 중합체가 3 중량부 미만일 경우에는 내충격성이 부족하며, 30 중량부를 초과할 경우에는 열안정성이 저하되거나, 용융 유동성의 저하, 겔의 발생, 착색 등이 발생되는 문제점이 있다.
상기 고무상 중합체는 평균입경이 0.5 내지 6 ㎛이고, 유리전이온도(Tg)가 -10 ℃ 이하인 것이 바람직하며, 만약 유리전이온도가 -10 ℃를 초과할 경우에는 내충격성이 저하된다.
상기 비닐계 방향족 단량체는 스티렌, 파라메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 에틸스티렌, 알파메틸스티렌 및 알파메틸파라메틸스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상인 것이다.
또한, 상기 비닐계 방향족 단량체와 공중합 가능한 화합물은 메타아크릴산 에스테르류, 불포화 니트릴 화합물, 및 무수 말레인산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상인 것이다.
상기와 같이 구성되는 고무변성 스티렌계 수지는 괴상중합법, 현탁중합법, 유화중합법 등의 모든 방법이 이용될 수 있으며, 바람직하게는 괴상중합법을 이용할 수 있다. 괴상중합시 고무상 중합체를 비닐계 방향족 단량체에 용해시킨 후 교 반시키며 중합개시제를 첨가하여 중합한다.
본 발명에 사용되는 난연제는 다음 화학식 1로 표시되는 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진과 다음 화학식 2로 표시되는 데카브로모 다이페닐에탄을 동시에 사용하며, 상기 화학식 1로 표시되는 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진은 고무변성 스티렌계 수지에 난연성을 부여하는 역할을 한다.
[화학식 1]
Figure 112008083123414-PAT00001
또한, 다음 화학식 2로 표시되는 데카브로모 다이페닐에탄은 상기 고무변성 스티렌계 난연 수지에 난연성과 열안정성을 부여하는 역할을 한다.
[화학식 2]
Figure 112008083123414-PAT00002
통상의 스티렌계 난연성 수지 조성물에서는 크게는 난연제로 어떤 화합물을 사용하느냐에 따라, 또한, 여기에 첨가되는 각종 첨가제에 따라 최종 조성물의 물 성이 미세하게 변화한다. 따라서, 동일한 난연제를 사용하더라도 첨가조제를 달리함에 따라 의도한 물성이 달라질 수 있으며, 다른 모든 조성이 동등하더라도 난연제만 미세하게 변화시키더라도 물성의 차이는 크게 달라지는 것으로 알려져 있다.
이러한 맥락에서, 본 발명에서는 특별히 은선 등의 외관불량이 발생되지 않도록 하기 위하여 할로겐 계열의 난연제 중에서도 상기 화학식 1과 2로 표시되는 난연제만을 포함하는 바, 동일한 할로겐 계열의 난연제라 할지라도 상기 화합물이 아닌 경우에는 본 발명과 같은 효과를 나타낼 수 없다.
본 발명의 난연제는 상기 고무변성 스티렌계 난연 수지 100 중량부에 대하여 대하여 5 내지 35 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 상기 난연제가 5 중량부 미만일 경우에는 난연 효과가 부족하며, 35 중량부를 초과할 경우에는 기계적 강도 또는 열안정성을 심각하게 저하시키는 문제점이 있을 수 있다. 상기 5 내지 35중량부의 범주 내에서는 상기 화학식 1과 2로 표시되는 화합물의 비율을 다양하게 변화시켜 포함할 수 있음은 물론이다.
본 발명의 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물은 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 금속 안티몬, 및 삼염화 안티몬으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 난연조제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 난연조제는 난연제로 사용되는 할로겐계 화합물과 상승작용을 일으켜 난연성을 더욱 좋게 하는 역할을 한다.
상기 난연조제는 고무변성 스티렌계 난연 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 0.5 중량부 미만일 경우에는 할로겐계 화합물과의 상승작용이 미미하고, 10 중량부를 초과할 경우에는 기계적 강도를 크 게 저하시키는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명에서는 활제로서 알칼리 토금속 화합물을 사용하며, 대표적으로는 다음 화학식 3으로 표시되는 칼슘 스테아레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
[화학식 3]
Figure 112008083123414-PAT00003
상기 칼슘 스테아레이트는 고무변성 스티렌계 난연 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 0.1 중량부 미만일 경우에는 열 안정성 향상 효과가 적으며, 3 중량부를 초과할 경우에는 내열도 및 기계적 강도를 크게 저하시키는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명에 사용되는 가스 포집제인 제올라이트는 주기율표 제I족, 제II족 및 제IV족의 금속으로부터 선택되는 적어도 일종의 금속을 포함하는 제올라이트이고 임의의 천연 제올라이트 및 합성 제올라이트로부터 선택될수 있다. 구체적인 예로서는, Na 등의 알카리 금속을 포함하는 A형 제올라이트, Mg-치환 제올라이트, Ca-치환 제올라이트, Zn-치환 제올이트, Sr-치환 제올라이트, Ba-치환 제올라트, Zr-치환 제올라이트, Sn-치환 제올라이트 등을 들 수 있다.
상기 제올라이트는 고무변성 스티렌계 난연 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 3 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 0.05 중량부 미만일 경우에는 가스 포집 효과가 적어 은선 등이 나타날 수 있으며, 3 중량부를 초과할 경우에는 기계적 강도를 저하 시킬 뿐만 아니라 은선이 더욱 다량 발생하는 문제점이 있을 수 있다.
또한 본 발명의 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물은 필요에 따라 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 적하방지제, 무기첨가제, 안료 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시 예와 비교 예를 제시하나, 하기 실시 예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시 예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
(고무변성 스티렌계 수지 제조)
부타디엔 고무 8 중량부, 스티렌 77 중량부, 에틸벤젠 15 중량부로 이루어진 모노머 용액을 제조한 후, 여기에 중합개시제로 1,1-비스(t-부틸 퍼옥시)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산 0.02 중량부를 첨가하였다. 상기 혼합용액을 4 개의 교반식 반응기가 직렬로 연결된 연속 중합 장치에 도입하여 연속적으로 그라프트 공중합시켰다. 이때 중합장치의 입구 온도는 125℃, 출구 온도는 140℃였다. 최종 공중합 혼합용액은 탈휘발조로 보내지고, 230℃, 20 torr의 조건에서 미반응 단량체와 용제를 제거하고, 이를 펠렛화하여 최종적으로 고무를 8중량% 함유하는 고무변성 스티렌 수지(HIPS)를 수득하였다.
(고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 제조)
상기 제조된 고무변성 스티렌 수지(HIPS) 100 중량부에 대하여 난연제로 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 10 중량부, 및 데카브로모 다이페닐에탄 8 중량부, 난연조제로 삼산화안티몬 5 중량부, 및 활제 겸 안정제로 칼슘 스테아레이트 0.5 중량부, 가스 포집제로 제올라이트 0.5 중량부를 첨가하였다. 상기 혼합물을 헨셀 믹서로 균일하게 혼합한 후, 이축 압출기를 사용하여 210?에서 압출하여 펠렛으로 제조하고 다시 사출하여 시편을 제작하였다.
실시예 2 ~ 3, 및 비교예 1 ~ 6
상기 실시예 1의 조성에서 하기 표 1의 성분과 조성비로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시 예 1과 동일한 방법으로 실시하여 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물을 제조하였다.
하기 비교예에서 사용되는 하이드로탈사이트로서는 하기 화학식 4로 나타나는 화합물이다.
[화학식 4]
(M2+)1-X(M3+)X(OH)2(An-)X/N·mH2O
(상기 화학식 4에서, M2+는 Mg 또는 Zn를, M3+ 는 Al을 나타내며, An-는 CO32-, HPO42-, SO42-, 또는 OH-를 나타낸다. X는 0 ~ 0.5, m은 0 ~ 1 의 숫자를 각각 나타낸다.)
구분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
고무변성 스티렌계 수지 수수지수지(HIPS) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진 10 8 8 10 10 8 8 10 20
데카브로모다이페닐에탄 8 10 10 8 8 10 10 8 20
삼산화안티몬 5 5 5 5 5 5 5 5 7
칼슘 스테아레이트 0.5 0.5 1 - 0.5 0.5 0.5 0.07 1
아연 스테아레이트 - - - 0.5 - - - - -
제오라이트 0.5 0.5 0.2 0.5 - 0.03 5 0.3 0.7
하이드로탈사이트 - - - - 0.5 - - - -
상기 실시예 1 내지 3, 및 비교예 1 내지 6에 의해 제조된 고무변성 스티렌계 난연 수지의 내 충격성, 열 안정성, 은선 발생정도, 및 난연성을 하기의 방법으로 측정하였다.
ㄱ) 내 충격성 - 아이조드 충격 강도(㎏·㎝/㎝)를 ASTM D256에 따라 두께 1/8” 노치 시편으로 측정하였다
ㄷ) 열 안정성 및 은선 - 250℃의 사출기 실린더 내에서 30분간 체류 후, 사출 시 시편의 변색 정도로서 열 안정성을, 발생하는 은선의 양을 보고 은선 발생 정도를 판정하였다. 판정기준은 표 2에 표기하였다.
X
열 안정성 변색 小 변색 中 변색 大
은선 미량 소량 다량
ㄹ) 난연성 - UL-94에 의거하여 1/16" 시편으로 ASTM D3801에 따라 측정하였다.
상기 방법에 따라 측정된 내 충격성, 열 안정성, 은선 발생정도 및 난연성 측정 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
내 충격성 10 9 9 9 10 9 6 8 5
열 안정성 X X
은선 X X X
난연성 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
상기 표 3을 통하여, 본 발명에 따라 난연제인 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진과 데카브로모다이페닐에탄을 혼합 사용하고, 활제 겸 안정제로 칼슘 스테아레이트를 사용하며 가스 포집제로 제올라이트를 사용한 실시예 1 내지 3의 고무변성 스티렌계 난연 수지는 비교예 1 내지 6의 수지와 비교하여 내 충격성, 열 안정성, 은선 발생 정도, 및 난연성이 매우 우수함을 확인할 수 있다.
칼슘 스테아레이트 대신 아연 스테아레이트를 단독 사용한 비교예 1의 수지는 열 안정성이 대폭 저하되었고, 제올라이트 대신 하이드로탈사이트를 사용한 비교예 2의 수지는 열 안정성은 우수하나 은선이 다량으로 발생함을 알 수 있다. 또한 칼슘 스테아레이트나 제오라이트의 양을 적정량 보다 많게 혹은 적게 사용한 비교예 3내지 5의 경우 변색이 심하거나 은선이 보다 많이 발생하여 성형품의 외관을 악화시킬 수 있음을 알 수 있다. 비교예 4의 경우는 내 충격성 또한 저하됨을 알 수 있다.
난연제 전체 함량이 40중량부인 비교예 6의 경우 열 안정성이 저하되고, 은선이 소량 발생하는 동시에 내 충격성이 대폭 저하됨을 알 수 있다.
결론적으로, 스티렌계 난연성 수지 조성으로부터 은선 발생이 없어 외관이 우수한 성형품을 제조하기 위해서는 난연제로서 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진과 데카브로모다이페닐에탄을 혼합 사용함과 동시에, 적정 함량의 칼슘 스테아레이트와 제올라이트를 사용하는 것이 중요하다고 할 수 있다.

Claims (11)

  1. 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 난연제 5 내지 35중량부, 난연조제 0.5 내지 10중량부, 알칼리 토금속 화합물 0.1 내지 3중량부, 및 제올라이트 0.05 내지 3중량부로 포함하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 제올라이트는 주기율표 제I족, 제II족 및 제IV족의 금속으로부터 선택되는 적어도 1종의 금속을 포함하는 천연 및 합성 제올라이트인 것을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 상기 제올라이트는 알카리 금속을 포함하는 A형 제올라이트, Mg-치환 제올라이트, Ca-치환 제올라이트, Zn-치환 제올이트, Sr-치환 제올라이트, Ba-치환 제올라트, Zr-치환 제올라이트, 및 Sn-치환 제올라이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 고무 변성 스티렌계 수지는 고무상 중합체, 비닐계 방향족 단량체, 및 상기 비닐계 방향족 단량체와 공중합 가능한 화합물을 공중합시 켜 얻어진 것을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 고무상 중합체는 평균입경이 0.5 내지 6 ㎛이고, 유리전이온도(Tg)가 -10 ℃ 이하인 것을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  6. 제 4항에 있어서, 상기 비닐계 방향족 단량체는 스티렌, 파라메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 에틸스티렌, 알파메틸스티렌 및 알파메틸파라메틸스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  7. 제 4항에 있어서, 상기 비닐계 방향족 단량체와 공중합 가능한 화합물은 메타아크릴산 에스테르류, 불포화 니트릴 화합물, 및 무수 말레인산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상임을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 난연제는 다음 화학식 1로 표시되는 2,4,6-트리스(2,4,6-트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진과 다음 화학식 2로 표시되는 데카브로모다이페닐에탄을 혼합 사용함을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
    화학식 1
    Figure 112008083123414-PAT00004
    화학식 2
    Figure 112008083123414-PAT00005
  9. 제 1항에 있어서, 상기 난연조제는 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬, 금속 안티몬, 삼염화 안티몬으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상 임을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 알칼리 토금속 화합물은 다음 화학식 3으로 표시되는 칼슘 스테아레이트인 것을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
    화학식 3
    Figure 112008083123414-PAT00006
  11. 제 1항에 있어서, 상기 고무 변성 스티렌계 난연성 수지 조성물이 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 활제, 적하방지제, 무기첨가제, 및 안료로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 고무변성 스티렌계 난연성 수지 조성물.
KR1020080121149A 2008-12-02 2008-12-02 성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 KR20100062494A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080121149A KR20100062494A (ko) 2008-12-02 2008-12-02 성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020080121149A KR20100062494A (ko) 2008-12-02 2008-12-02 성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100062494A true KR20100062494A (ko) 2010-06-10

Family

ID=42362750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080121149A KR20100062494A (ko) 2008-12-02 2008-12-02 성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20100062494A (ko)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101473774B1 (ko) 고충격 난연 폴리페닐렌 에테르계 열가소성 수지 조성물
KR20090025134A (ko) 충격강도와 유동성이 우수한 난연수지 조성물
CN110951207A (zh) 一种阻燃abs复合材料
KR100463171B1 (ko) 고무변성 스티렌 수지 조성물
KR100828723B1 (ko) 기계적 물성, 내후성 및 저발연성이 우수한 열가소성 수지조성물 및 이로부터 제조된 고분자 수지 물품
KR20120088090A (ko) 난연성 및 투명성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100816981B1 (ko) 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물
KR20120133374A (ko) 5산화안티몬을 포함하는 난연성 스티렌계 조성물
KR20100062494A (ko) 성형외관이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물
KR100590718B1 (ko) 열안정성과 내후성이 우수한 고무변성 스티렌 수지 조성물및 그 제조방법
EP1756217B1 (en) Flameproof thermoplastic resin composition
KR101137579B1 (ko) 난연성이 우수한 고충격성 스티렌계 수지 조성물
KR100786474B1 (ko) 열안정성과 가공성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지조성물
KR100787349B1 (ko) 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물 및 그의 제조방법
KR100657734B1 (ko) 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물
KR100782701B1 (ko) 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물
KR100506858B1 (ko) 내후성이 우수한 난연성 열가소성 수지조성물
JP4056138B2 (ja) 難燃性樹脂組成物
KR100442923B1 (ko) 내열성 및 내후성이 우수한 고무변성 스티렌계 난연 수지조성물
KR101136245B1 (ko) 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100373212B1 (ko) 내충격성이 우수한 난연성 스티렌계 수지 조성물
KR100727232B1 (ko) 고무변성 스티렌계 난연 수지 조성물
KR20090066624A (ko) 내스크래치성이 향상된 열가소성 난연수지 조성물
KR20030040736A (ko) 내충격성, 및 강성이 우수한 스티렌계 난연 수지 조성물,및 이를 포함하는 스티렌계 난연 수지
KR101464858B1 (ko) 할로겐 프리 열가소성 수지 조성물 및 mabs계 투명 열가소성 수지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
B601 Maintenance of original decision after re-examination before a trial
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20130926

Effective date: 20140509