KR20100060836A - 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품 - Google Patents

공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품에 관한 것으로서, 좀 더 상세하게는 방향족 디카르복실산을 기준으로 1,4-사이클로헥산디메탄올 10∼80몰%, 하기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물 0.1∼50몰% 및 전체 디올 성분의 합이 100몰%가 되도록 나머지는 에틸렌글리콜을 포함하는 공중합 폴리에스테르 지에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112008082275398-PAT00001
상기에서, R1은 탄소수 0 내지 10의 알킬기, R2~R7는 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 발명의 공중합 폴리에스테르 수지는 저온수축성을 보완하고 고수축율을 유지하면서 수축응력을 감소함으로써, 열 수축 라벨을 이용한 성형 가공 시 사이클 타임 단축 및 제품의 성형성을 향상시킬 수 있으며, PET병의 변형을 방지할 수 있다
1,4-사이클로헥산디메탄올, 폴리에스테르, 에틸렌글리콜, 테레프탈산, 2-메틸-1,3-프로판디올, 열 수축 필름

Description

공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품 {Copolyester resin and articles using the same}
본 발명은 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는, 열 수축 라벨을 이용한 성형 가공시 사이클 타임 단축 및 제품의 성형성 향상 효과를 나타내어 라벨 용도에 매우 적합한 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품에 관한 것이다.
열 수축성 플라스틱 제품은 가열에 따라 수축하는 성질을 이용하여 수축 포장, 수축 라벨 등의 필름 용도에 넓게 사용된다. 그 중에서 폴리염화비닐(PVC), 폴리스티렌(polystyrene), 폴리에스테르계 플라스틱 필름 등이 각종 용기 등의 라벨이나 캡실(cap seal), 또는 직접 포장 등의 목적으로 사용되어 왔다.
그러나, 폴리염화비닐로 이루어진 필름은 소각시에 염화수소 가스 및 다이옥신의 원인이 되는 물질 등이 나오는 등, 환경적으로 규제대상이 되고 있다. 또한, 이 제품을PET 용기 등의 수축 라벨로서 이용한다면, 용기를 리사이클(Recycle)하여 이용할 때에는 라벨과 용기를 분리해야 하는 번거로움이 있다.
또한, 폴리스티렌계 필름은 수축 공정에 따른 작업안정성이 좋고 제품의 외관이 양호하나 내화학성이 좋지 않아, 인쇄할 때에는 특수한 조성의 잉크를 사용해야만 한다. 더군다나, 상온에서의 보관안정성이 부족하여 저절로 수축되는 등 치수가 변형되는 단점이 있다.
이러한 문제가 없는 폴리에스테르 수지로 이루어진 필름은 상기 두 원료로 만드는 필름을 대체하면서 수축라벨로 상당히 기대되고 있다. 더군다나, PET 용기의 사용량이 증가함에 따라 재활용시 별도로 라벨을 분리하지 않고 재생이 용이한 폴리에스테르 필름의 사용량도 증가하는 추세이다.
그러나, 종래의 열수축 폴리에스테르 필름은 수축특성에 있어서 새로운 개선이 요구되고 있다. 특히, 급격한 수축율 거동 변화로 인해, 수축시에 주름이나 불균일한 수축으로 인해 의도된 도안과는 다르게 비뚤어지는 문제가 성형 중 자주 발생한다. 또한, 폴리염화비닐계 필름이나 폴리스티렌계 필름과 비교할 시, 상대적으로 최대 수축율은 우수하나 저온에서의 수축성이 떨어졌기 때문에, 이를 보완하기 위해 고온으로 수축해야만 했다. 덧붙여서 폴리에스테르의 높은 열수축 응력으로 인하여, PET 용기의 변형 또는 백탁이 발생하는 문제점이 있다.
상기한 문제점을 해결하기 위해 본 발명에서는 낮은 저온 수축성을 보완하고 고수축율을 유지하면서도 수축응력을 감소시킨 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 포함하는 열 수축 필름을 제공하고자 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 방향족 디카르복실산을 기준으로 1,4-사이클로헥산디메탄올 10∼80몰%, 하기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물 0.1∼50몰% 및 전체 디올 성분의 합이 100몰%가 되도록 나머지는 에틸렌글리콜을 포함하는 공중합 폴리에스테르 수지를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112008082275398-PAT00002
상기에서, R1은 탄소수 0 내지 10의 알킬기, R2~R7는 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
또한, 본 발명은 상기의 공중합 폴리에스테르 수지를 압출 또는 사출 성형하여 된 성형제품을 제공한다.
본 발명의 공중합 폴리에스테르 수지는 특정 알칸계 유도체로 이루어진 디올을 이용하여 공중합된 폴리에스테르 수지의 수축개시온도를 낮춤으로써 PVC와 유사한 낮은 온도에서 열 수축이 가능하고, 폴리에스테르필름의 특성인 고수축율을 유지하면서도 수축응력을 감소시킴으로써 필름의 열 수축 공정에서 야기되었던 PET 용기의 변형 또는 백탁을 방지할 수 있고, 수축 속도의 조절이 용이함으로 인해 성형 불량을 감소하는 성과를 얻을 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시형태에 따른 공중합 폴리에스테르 수지는 방향족 디카르복실산을 기준으로 1,4-사이클로헥산디메탄올 10∼80몰%, 하기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물 0.1∼50몰% 및 전체 디올 성분의 합이 100몰%가 되도록 나머지는 에틸렌글리콜을 포함한다.
[화학식 1]
Figure 112008082275398-PAT00003
상기에서, R1은 탄소수 0 내지 10의 알킬기, R2~R7는 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
이하, 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
본 발명에서는 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지의 제조 알칸계 유도체인 디올을 이용하여, 디올을 일부 대체함으로써 저온에서 열 수축이 가능하며, 폴리에스테르 필름의 고 수축율을 유지하면서 제품의 수축응력을 감소시킨 필름을 제조할 수 있는 성형성이 우수한 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품을 제공한다.
본 발명에 따른 공중합 폴리에스테르 수지는 에스테르화 반응의 제1단계 및 중축합 반응의 제2단계를 통해서 제조된다.
제 1단계인 에스테르화 반응은 뱃치(Batch)식 또는 연속식으로 수행할 수 있고, 각각의 원료는 별도로 투입할 수도 있으나 디올 성분에 디카르복실산 성분을 슬러리 형태로 만들어 투입하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명에서는 1,4-사이클로헥산디메탄올을 상기 테레프탈산과 에틸렌글리콜만을 원료로 하는 호모폴리머의 성형성 또는 기타 물성을 개선하기 위하여 사용한다. 본 발명에서는 1,4-사이클로헥산디메탄올은 시스-, 트랜스-, 또는 두 이성체의 혼합물을 사용할 수 있으며, 사용량은 결정화에 따른 성형성 불량을 방지하기 위하여 전체 디올 성분 중 10∼80몰%인 것이 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 알칸계 유도체로 된 디올은 상기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물이며, 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물은 프로판-1,2-디올, 2,2-메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-디메틸-1,3-프로판 디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-이소프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-n-프로필-1,3-프로판디올, 1,1-에틸-n-부틸-1,3-프로판디올, 2-n-프로필-2-n-부틸-1,3-프로판디올, 2,2-디-n-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-n-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-이소프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-n-부틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 2,3-디메틸-1,4-부탄디올, 2-메틸-1,4-부탄디올, 2-에틸-1,4-부탄디올, 2,3,4-트리메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2-헥실-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2-헥실-1,3-프로판디올, 2,3-디메틸-2,3-부탄디올, 1,6-헥산디올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 저온 수축성을 향상시키고, 열 수축율을 유지하면서 수축응력을 감소시키기 위하여 사용된다.
상기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물의 사용량은 전체 디올 성분 중 0.1∼50몰%인 것이 좋고, 상기 사용량이 0.1몰% 미만이면 상기 화학식 1로 표시되는 디올의 첨가에 따른 물성향상 효과를 확인하기가 어렵고, 50몰%를 초과하는 경우에는 과도한 내열도와 수축응력 감소로 인해 열 수축 필름으로서의 활용도가 떨어지는 문제점이 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 디올 중 하기 화학식 2로 표시되는 2-메틸-1,3-프로판디올과 또는 하기 화학식 3으로 표시되는 2,3-디메틸-2,3-부탄디올(상기 화학식 1의 R1이 탄소수 0의 알킬기인 화합물)를 사용한다.
[화학식 2]
Figure 112008082275398-PAT00004
[화학식 3]
Figure 112008082275398-PAT00005
본 발명에서 화학식 1로 표시되는 디올 화합물을 사용함으로써 열 수축 필름의 수축개시온도를 저하시켜 스팀공정 통과시 사이클타임의 단축이 가능해져 생산성 향상을 가져올 수 있다. 또한, 저온 수축 시 수축속도가 느리기 때문에 원활한 공정제어가 가능함으로써 불량률을 감소시키는 우수한 결과를 얻어낼 수 있다.
한편, 본 발명의 디올 성분 중 하나로 사용되는 에틸렌글리콜의 사용량은 1,4-사이클로헥산디메탄올과 상기 화학식 1로 표시되는 디올의 양을 고려하여 전체 디올성분의 합이 100몰%가 되도록 투입한다.
본 발명의 디올 성분은 필요에 따라 아래와 같은 디올 하나 이상을 추가로 사용할 수 있다. 사용 가능한 디올로는 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 트리 에틸렌글리콜(triethylene glycol)등의 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 폴리프로필렌 글리콜(polypropylen glycol), 폴리옥시 테트라메틸렌 글리콜(polyoxy tetra methylene glycol), 비스페놀(bisphenol) 화합물 또는 그 유도체의 알킬렌 옥사이드(alkylene oxide) 등의 에테르 글리콜(ether glycol 또는 다이머 디올(dimer diol) 등이 있다. 사용량은 1,4-사이클로헥산디메탄올과 상기 화학식 1로 표시되는 디올의 양 및 에틸렌글리콜의 양을 고려하여 전체 디올성분의 합이 100몰%가 되도록 투입한다.
상기 에스테르화 반응에는 촉매가 필요하지 않으나, 반응시간 단축을 위하여 선택적으로 촉매를 투입할 수도 있다.
전술한 에스테르화 반응의 제1단계가 완료된 후에는, 중축합 반응의 제 2단계가 실시되는데, 폴리에스테르 수지의 중축합 반응시 일반적으로 사용되는 성분으로서 중축합 촉매, 안정제 및 정색제등이 선택적으로 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용가능한 중축합 촉매로는 티타늄, 게르마늄 및 안티몬화합물 등이 있지만, 특별히 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 티타늄계 촉매는 일반적으로 1,4-사이클로헥산디메탄올을테레프탈산 중량대비로 15% 이상 공중합시킨 폴리에스테르 수지의 중축합 촉매로 사용되는 촉매로서, 안티몬계 촉매에 비하여 소량을 사용하여도 반응이 가능하며, 또한 게르마늄계 촉매보다 가격이 저렴한 장점을 갖는다.
본 발명에서 사용가능한 티타늄계 촉매로는 테트라에틸티타네이트, 아세틸트리프로필티타네이트, 테트라프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트, 테트라부틸 티타네이트, 폴리부틸티타네이트, 2-에틸헥실티타네이트, 옥틸렌글리콜티타네이트, 락테이트티타네이트, 트리에탄올아민티타네이트, 아세틸아세토네이트티타네이트, 에틸아세토아세틱에스테르티타네이트, 이소스테아릴티타네이트, 티타늄디옥사이드, 티타늄디옥사이드와 실리콘디옥사이드 공침물 및 티타늄디옥사이드와 지르코늄디옥사이드 공침물 등을 들 수 있다.
이때, 상기 중축합 촉매의 사용량은 최종 폴리머의 색상에 영향을 미치므로 원하는 색상과 사용되는 안정제 및 정색제에 따라 달라질 수 있지만, 바람직하게는 최종 폴리머의 중량 대비 티타늄 원소량을 기준으로 1∼100ppm, 더욱 바람직하게는 1∼50ppm이 좋고, 실리콘 원소량을 기준으로 10ppm 이하가 좋다.
또한, 기타 첨가제로서 안정제 및 정색제 등이 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용가능한 안정제로는 통상적으로 인산, 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리에틸포스포노아세테이트 등을 들 수 있고, 그 첨가량은 인원소량을 기준으로 최종 폴리머의 중량 대비 10∼100ppm인 것이 좋다.
또한, 본 발명에서 색상을 향상시키기 위해 사용가능한 정색제로는 코발트 아세테이트 및 코발트 프로피오네이트 등의 통상의 정색제를 들 수 있고, 그 첨가량은 최종 폴리머 중량대비 0∼100ppm이 좋다.
상기 정색제 이외에도 기존에 공지된 유기화합물을 정색제로 사용할 수 있다.
한편, 이러한 성분들이 첨가된 후 수행되는 제2단계의 중축합 반응은 260∼290℃ 및 400∼0.1mmHg의 감압조건하에서 실시할 수있지만, 이에 한정되는 것은 아 니다.
상기 중축합 단계는 원하는 고유점도에 도달할 때까지 필요한 시간동안 실시되는데, 반응온도는 일반적으로 260∼290℃이고, 바람직하게는 260∼280℃, 더욱 바람직하게는 265∼275℃이다.
또한, 중축합 반응은 부산물로 나오는 디올 성분을 제거하기 위하여 400∼0.1mmHg의 감압하에서 실시함으로써 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지를 얻는다.
전술한 바와 같은, 본 발명에 따른 공중합 폴리에스테르 수지는 낮은 수축개시온도를 가짐으로써 수축 속도가 느리기 때문에 원활한 공정제어가 가능함으로써 불량률을 감소시킬 수 있는 우수한 성형성을 갖게 된다. 따라서, 이러한 공중합 폴리에스테르 수지를 압출/사출 및 연신공정을 통해서 성형하여 우수한 성형성을 갖는 열 수축 필름과 같은 성형제품을 얻을 수 있다.
본 발명의 성형제품은 70℃ 이하, 바람직하게는 70℃ 이하 40℃ 이상의 수축개시온도를 가지며, 70℃에서 최대 열 수축율이 2% 이상, 바람직하게는 2%이상 50%미만, 85℃에서 최대 열 수축율이 50% 이상으로써, 수축개시온도를 낮춤으로써 PVC와 유사한 낮은 온도에서 열 수축이 가능하며, 수축 속도의 조절이 용이함으로 인해 성형 불량을 감소하는 성과를 얻을 수 있었다. 또한 수축온도 범위 내에서의 수축응력을 PVC 수준으로 낮춰줌으로써 종래 폴리에스테르 필름의 열 수축 공정에서 야기되었던 PET 용기의 변형 또는 백탁을 방지할 수 있게 되었다.
이하, 하기 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하지 만 이에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에서 제시되는 물성은 다음과 같은 방법으로 측정되었다:
◎ 유리전이온도(Tg): 티에이 인스투르먼트(TA instrument) 사의 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry) 이용
◎ 열 수축율: 10㎝ X 10㎝의 정방형으로 재단하고, 표 1에 기재된 것과 같은 온도의 온수 중에 무하중 상태로 10초간 침지하여 열 수축시킨 뒤, 25초의 수중에 10초간 침지한 후, 시료의 세로 및 가로 방향 길이를 측정하여 아래 식에 따라 구한다.
열 수축율(%) = 100 X (수축 전 길이-수축 후 길이)/(수축 전 길이)
◎ 용융 비저항치(Ω.cm): 275℃로 용융한 칩 또는 필름 안에 한 쌍의 전극판을 삽입하고, 120V의 전압을 가한다. 그 때의 전류를 측정하여 하기 식에 근거한 용융 비저항치 Si(Ω.cm) 를 산출한다.
Si = (A/I) X (V/io)
여기서,
A : 전극의 면적(㎠), I : 전극간 거리(㎝), V : 전압(V), io : 전류(A)
이러한 장치를 이용하여 공중합 폴리에스테르를 제조할 경우 다음과 같은 결과를 얻을 수 있다.
◎ 수축 응력(kgf) : TD방향으로 4배 연신된 필름을 25㎝ X 0.15㎝의 직방형으로 재단하고, 필름의 TD방향 끝단을 그립으로 고정시킨 후 85℃의 온수에 침지시 킨다. 온수에 의해 TD방향으로 수축하려는 힘을 기계적으로 측정한다.
[실시예]
실시예 1
테레프탈산 6몰을 기준으로 1,4-사이클로헥산디메탄올 183g, 에틸렌글리콜 511g, 2-메틸-1,3-프로판디올 183g이 공중합 된 폴리에스테르 수지를 교반기와 유출 콘덴서를 구비한 3L 반응기에서 혼합하면서, 온도를 서서히 255℃까지 끌어올리면서 반응시킨다.
이때, 발생하는 물을 계외로 유출시켜 에스테르 반응시키고 물의 발생, 유출이 종료되면 교반기와 냉각 콘덴서 및 진공 시스템이 부착된 중축합 반응기로 내용물을 옮긴다.
에스테르화 반응물에 테트라부틸티타네이트 0.5g, 트리에틸포스페이트 0.4g, 코발트 아세테이트 0.5g을 첨가한 후에 내부온도를 240℃에서 275℃까지 올리면서 압력을 1차로 상압에서 50mmHg까지 40분간 저 진공반응으로 에틸렌 글리콜을 빼내고, 다시 0.1mmHg까지 서서히 감압하여 고 진공하에서 원하는 고유점도가 될 때까지 반응시키고 이를 토출한 후 칩상으로 절단한다.
이렇게 제조된 1,4-사이클로헥산디메탄올 공중합폴리에스테르 수지를 이용하여 제조된 열 수축 필름을 전술한 방법에 의해 유리전이온도, 수축개시온도, 열 수축율 및 용융비저항치, 수축응력 등을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2
2-메틸-1,3-프로판디올을 250g 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하였으며, 이로부터 제조된 열수축 필름의 유리전이온도, 수축개시온도, 열 수축율 및 용융비저항치, 수축응력등을 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 3
2,3-디메틸-2,3-부탄디올 250g 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 제조하였으며, 이로부터 제조된 열수축 필름의 유리전이온도, 수축개시온도, 열 수축율 및 용융비저항치, 수축응력등을 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 1
2-메틸-1,3-프로판디올을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 제조되었으며, 이로부터 제조된 열수축 필름의 유리전이온도, 수축개시온도, 열 수축율 및 용융비저항치, 수축응력 등을 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 2
2-메틸-1,3-프로판디올 대신에 디에틸렌글리콜 모노머 60g을 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 제조되었으며, 이로부터 제조된 열수축 필름의 유리전이온도, 수축개시온도, 열 수축율 및 용융비저항치, 수축응력 등을 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 3
PVC 수지를 이용하여 열 수축 필름을 제조하였으며, 이로부터 제조된 열수축 필름의 유리전이온도, 수축개시온도, 열 수축율 및 용융비저항치, 수축응력 등을 하기 표 1에 나타내었다.
Figure 112008082275398-PAT00006
이상에서, 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명에 따른 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품은 이에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 그 변형이나 개량이 가능함이 명백하다.

Claims (10)

  1. 디카르복실산을 기준으로 1,4-사이클로헥산디메탄올 10∼80몰%, 하기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물 0.1∼50몰% 및 에틸렌글리콜을 전체 디올 성분의 합이 100몰%이 되도록 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
    [화학식 1]
    Figure 112008082275398-PAT00007
    상기에서, R1은 탄소수 0 내지 10의 알킬기, R2~R7은 수소 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물은 프로판-1,2-디올, 2,2-메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-이소프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-n-프로필-1,3-프로판디올, 1,1-에틸-n-부틸-1,3-프로판디올, 2-n-프로필-2-n-부틸-1,3-프로판디올, 2,2-디-n-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-n-프로필-1,3-프로판디올, 2-에틸-이소프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-n-부틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프 로판디올, 1,4-부탄디올, 2,3-디메틸-1,4-부탄디올, 2-메틸-1,4-부탄디올, 2-에틸-1,4-부탄디올, 2,3,4-트리메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2-헥실-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2-헥실-1,3-프로판디올, 2,3-디메틸-2,3-부탄디올, 1,6-헥산디올 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
  3. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물은 하기 화학식 2의 2-메틸-1,3-프로판디올인 것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
    [화학식 2]
    Figure 112008082275398-PAT00008
  4. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 디올 화합물은 하기 화학식 3의 2,3-디메틸-2,3-부탄디올인 것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
    [화학식 3]
    Figure 112008082275398-PAT00009
  5. 제1항에 있어서, 상기 방향족 디카르복실산은 테레프탈산인 것을 특징으로 하는 공중합 폴리에스테르 수지.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 공중합 폴리에스테르 수지를 압출 또는 사출 성형하여 된 성형제품.
  7. 제6항에 있어서, 상기 성형제품은 열 수축 필름인 것을 특징으로 하는 성형제품.
  8. 제6항에 있어서, 상기 성형제품은 수축개시온도가 60℃ 이하이며, 60℃에서 최대 열 수축율이 2% 이상인 것을 특징으로 하는 성형제품.
  9. 제6항에 있어서, 상기 성형제품은 85℃에서 최대 열 수축율이 50% 이상인 것을 특징으로 하는 성형제품.
  10. 제6항에 있어서, 상기 성형제품은 85℃에서 수축응력이 1.0 kgf 이하인 것을 특징으로 하는 성형제품.
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